CN115282963A - 一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用 - Google Patents

一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115282963A
CN115282963A CN202210946391.0A CN202210946391A CN115282963A CN 115282963 A CN115282963 A CN 115282963A CN 202210946391 A CN202210946391 A CN 202210946391A CN 115282963 A CN115282963 A CN 115282963A
Authority
CN
China
Prior art keywords
monatomic catalyst
solution
preparation
monatomic
catalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210946391.0A
Other languages
English (en)
Inventor
田志敏
瞿永泉
陈达
郭志雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwestern Polytechnical University
Original Assignee
Northwestern Polytechnical University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwestern Polytechnical University filed Critical Northwestern Polytechnical University
Priority to CN202210946391.0A priority Critical patent/CN115282963A/zh
Publication of CN115282963A publication Critical patent/CN115282963A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/26—Iron; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K33/00—Medicinal preparations containing inorganic active ingredients
    • A61K33/24—Heavy metals; Compounds thereof
    • A61K33/34—Copper; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P35/00—Antineoplastic agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N31/00—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods
    • G01N31/10—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using catalysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用，属于催化剂技术领域。本发明通过简单的含金属原子的生物质负载后煅烧，获得了高性能的单原子催化剂，其可用于生物检测。与多孔不饱和配位单原子催化剂现有繁琐的制备方法相比，本发明中含金属原子的生物质在煅烧后分解可以一步形成多孔不饱和配位的单原子催化剂，显著缩短了合成步骤。同时，本发明获得的金属单原子催化剂因其多孔结构和不饱和配位环境，使其具有优异的催化性能，在工业催化、生物检测和肿瘤治疗等方面具有广阔的前景。

Description

一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，尤其涉及一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用。
背景技术
当前单原子催化剂在电催化、热催化和生物催化等领域都有广泛应用。构建可以快速传质和不饱和配位的高性能多孔单原子催化剂是人们迫切需要的。传统的多孔单原子催化剂制备需要通过模板或者刻蚀等方法预先制造多孔催化剂载体，再引入金属源制备得到多孔单原子催化剂。此外，为了调控单原子催化剂的配位环境与电子结构获得高性能的单原子催化剂，通常还需要再引入N、S和P等原子掺杂，制造不饱和配位的金属单原子催化剂。
发明内容
本发明利用含有金属原子的生物质一步合成了不饱和配位的多孔单原子催化剂，本发明以天然的血红蛋白、铜蓝蛋白或铜蛋氨酸等生物质作为单原子催化剂的金属源，负载到金属- 有机框架材料(MOF)结构中，随后通过高温煅烧大批量制备得到高性能的金属单原子催化剂。在催化剂合成的煅烧过程中，含有金属原子的蛋白质等生物质和作为载体的MOF会发生热分解。MOF结构高温煅烧后会形成纳米碳颗粒，含金属原子的蛋白质热解后会在碳颗粒内部形成大量孔洞，煅烧后剩余的金属原子会均匀的分散在纳米碳颗粒内部构成单原子催化剂。同时由于蛋白质这类生物质具有大量的N、S和P等原子经过煅烧后，剩余的这类原子会留在金属单原子催化剂中，有效改善材料的配位环境。
本发明的目的之一在于提供一种以生物质为前驱体的单原子催化剂的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：将血红蛋白溶液、蛋氨酸铜或铜蓝蛋白溶液加入到金属盐溶液中均匀混合后，再加入配体溶液并均匀混合，搅拌一定时间后离心清洗多次，将得到的样品干燥后在管式炉中煅烧处理，即可获得金属单原子催化剂。
优选地，所述金属盐为硝酸锌或氯化钴。
更优选地，所述配体为2-甲基咪唑、咪唑或苯并咪唑。
更优选地，所述血红蛋白中的血红素或蛋氨酸铜终浓度为0.1-150mg/mL。
更优选地，所述金属盐溶液的终浓度为5-500mM。
更优选地，所述配体的终浓度为20–3000mM。
更优选地，所述血红蛋白溶液、蛋氨酸铜或铜蓝蛋白溶液、金属盐溶液、配体溶液的体积比为1-3:35-75:50-100。
本发明的目的之二在于提供上述制备方法制备得到的单原子催化剂。
本发明的目的之三在于提供上述单原子催化剂在制备抗肿瘤纳米药物中的应用。
本发明的目的之四在于提供上述单原子催化剂在制备生物检测试剂中的应用。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
本发明通过简单的含金属原子的生物质负载后煅烧，获得了高性能的单原子催化剂，其可用于生物检测。与多孔不饱和配位单原子催化剂现有繁琐的制备方法相比，该方案中含金属原子的生物质在煅烧后分解可以一步形成多孔不饱和配位的单原子催化剂，显著缩短了合成步骤。同时，该方案获得金属单原子催化剂因其多孔结构和不饱和配位环境，使其具有优异的催化性能，在工业催化、生物检测和肿瘤治疗等方面具有广阔的前景。
附图说明
图1为本发明单原子催化剂的制备流程图。
图2为试验例1中Fe单原子催化剂形貌图。
图3为试验例1中Fe单原子催化剂高分辨球差电镜图。
图4为试验例1中Fe单原子催化剂粒径分布图。
图5为试验例1中Fe单原子催化剂同步辐射XAS表征图。
图6为试验例2中Fe单原子催化剂类氧化酶活性对比图。
图7为试验例2中Fe单原子催化剂对GSH的检测范围图。
图8为试验例4中金属单原子催化剂抗肿瘤活性检测结果图。
具体实施方式
本发明提供的一种以生物质为前驱体的单原子催化剂的制备方法，所述方法包括以下步骤：将配置好的血红蛋白溶液(铜蛋氨酸或铜蓝蛋白)加入到金属盐溶液(如硝酸锌)中均匀混合后，再加入配体(如2-甲基咪唑)溶液并均匀混合，搅拌一定时间后离心清洗多次。将得到的样品干燥后在管式炉中煅烧处理，获得金属单原子催化剂，具体流程图参见图1。
合成参数：
血红素或铜蛋氨酸最终浓度：0.1-150mg/mL；
用于构建MOF结构的金属源(Zn和Co等)最终摩尔浓度：5-500mM；
用于构建MOF结构的配体(2-甲基咪唑、咪唑和苯并咪唑等)最终摩尔浓度：20–3000mM；
溶解血红素或铜蛋氨酸、金属源(Zn和Co等)和配体(2-甲基咪唑、咪唑和苯并咪唑等)所用溶剂：水、乙醇、甲醇、DMF等；
合成搅拌速度：100-12000rpm；
加入配体后的反应温度：-20-80℃；
加入配体后的合成时间：0.5-24h；
煅烧保护气：Ar或N2；
煅烧温度：750–1200℃；
煅烧时间：1-12h。
实施例1
将2mL血红蛋白溶液(50mg/mL)加入到10mL硝酸锌水溶液(80mM)中均匀混合后，再加入10mL的2-甲基咪唑水溶液(320mM)并均匀混合，室温搅拌2h后离心清洗多次。将得到的样品干燥后在管式炉中氩气保护下900℃煅烧处理4h，获得Fe单原子催化剂。
实施例2
将2mL血红蛋白溶液(50mg/mL)加入到20mL醋酸锌乙醇溶液(40mM)中均匀混合后，再加入20mL的2-甲基咪唑乙醇溶液(640mM)并均匀混合，4℃搅拌8h后离心清洗多次。将得到的样品干燥后在管式炉中氮气保护下1000℃煅烧处理2h，获得Fe单原子催化剂。
实施例3
将3mL铜蛋氨酸溶液(100mg/mL)加入到50mL氯化钴甲醇溶液(160mM)中均匀混合后，再加入50mL的苯并咪唑甲醇溶液(1.6M)并均匀混合，60℃搅拌1h后离心清洗多次。将得到的样品干燥后在管式炉中氩气保护下1100℃煅烧处理6h，获得Cu单原子催化剂。
试验例1
通过TEM表征了实施例1制备的Fe单原子催化剂的形貌，结果参见图2，可知材料尺寸在500nm左右。
通过球差矫正电镜观察实施例1制备的单原子催化剂的表面可以发现大量的亮点(图3)，证明经过高温煅烧后Fe原子依旧以单个原子的形式分散在碳骨架内，初步证明Fe单原子催化剂制备成功。
实施例1制备的Fe单原子催化剂粒径分布参见图4，可以看出以血红蛋白(Hb)为Fe源制备得到的Fe单原子催化剂(Fe-N-C)具有大量3-4nm的孔洞，这样的多孔结构有利于传质，促进底物与金属活性位点的结合，有效的提高了反应活性。而催化剂载体(N-C)和以血红素(Hemin)为铁源的传统方法制备得到的Fe单原子催化剂(Fe-N-C)内部不存在多孔结构，不利于催化反应的进行。
采用拓展X射线吸收精细结构(EXAFS)对实施例1制备得到的Fe-N-C样品进行测试，见过参见图5，并以Fe箔(图5a)和FePc(图5b)做为对照(Fe箔和FePc是EXAFS测试的标样。利用这两个标样已知的原子结构，作为对照来判断待测的Fe-N-C的原子结构)。 Fe-N-C样品(图5c)在
Figure BDA0003787541600000031
附近出现峰值，与作为对照的FePc(图5b)位置接近，证明Fe-N 配位的存在。同时，Fe-N-C并未出现Fe箔(图5a)具有的Fe-Fe键(
Figure BDA0003787541600000041
附近的主峰)，表明获得Fe-N-C不存在Fe-Fe键，Fe原子为单分散分布。图5d的EXAFS图谱进一步证明了上述结论，表明所获得的Fe-N-C催化剂中的Fe原子是原子水平分散的，没有金属衍生的结晶结构存在。此外，EXAFS分析证明获得的Fe-N-C催化剂中的Fe原子与N原子为Fe-N3的不饱和配位，有助于后续催化性能的提升。
试验例2
以3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)为显色底物考察了实施例1制备的Fe单原子催化剂的类氧化酶活性，结果参见图6。本实验中，将显色底物TMB和Fe单原子催化剂分散到醋酸钠缓冲液(0.2M,pH＝4.0)，随后通过紫外分光光度计(Perkin Elmer)检测TMB氧化产物的紫外吸收(652nm)。通过TMB在652nm处的吸光值，评估Fe单原子的类氧化酶活性。反应TMB浓度为1mM，Fe单原子催化剂浓度为10μg/mL。
结果显示，在pH 4.0的醋酸缓冲液中，由血红蛋白(Hb)制备得到的Fe单原子催化剂具有良好的类氧化酶活性，其催化性能是传统方法制备的Fe单原子催化剂(按已报道的文章 (Small.2017,13,22,1604290)合成的以hemin为Fe源的Fe单原子催化剂)的5倍以上。
试验例3
GSH作为一类还原剂可以有效抑制TMB被Fe单原子催化剂氧化显色。根据这一特性，Fe 单原子催化剂类氧化酶体系可以实现高灵敏度的GSH检测(2.4nM)和超宽的检测范围(50nM-1 mM)。该GSH分析体系线性度良好，检测时间短(5min)，且便于推广用于大规模高通量检测。
Front Bioeng Biotechnol.2022,9,790849.GSH:1–25μM
Analyst.2021,146,1,207-212.GSH:100nM–5μM
上述两篇文章的检测性能均远低于本申请中Fe单原子催化剂50nM-1mM的水平。这与该 Fe单原子催化剂丰富的孔洞和不饱和的配位环境所带来的高类氧化酶活性密切相关。
图7为实施例1制备的Fe单原子催化剂对GSH的检测范围。
表1为实施例1中Fe单原子催化剂GSH检测体系与现有GSH商业化试剂盒对比结果，其中 GSH商业化试剂盒信息如下：
还原型谷胱甘肽(GSH)测定试剂盒(分光光度法)；
厂家：南京建成生物工程研究所有限公司；
货号：A006-1-1。
表1
Figure BDA0003787541600000051
实施例1制得的Fe单原子催化剂GSH检测体系与现有商业化试剂盒相比具有更高的回收率(Recovery)和更低的标准差(RSD)，表明本发明所构建的Fe单原子催化剂GSH检测体系优于现有检测体系。
试验例4
本试验例利用实施例3制备的Cu单原子催化剂，并与实施例1制备的Fe单原子催化剂一同验证了其抗肿瘤活性，结果参见图8。
抗肿瘤活性测试流程：在96孔板中接种小鼠肝癌细胞悬液(1000个细胞/孔)，并将96 孔板放在培养箱中预培养12h(37℃，5％CO2)。预培养结束后弃去上清，随后向96孔板中加入不同浓度(0-300μg/mL)的Fe单原子催化剂悬液(100μl，培养液分散)孵育24h。随后弃去上清，每孔加入100μL CCK-8溶液(细胞活性测试试剂)，并将96孔板在培养箱内孵育2小时。随后用酶标仪测定在450nm处的吸光度，计算细胞存活率。
图8显示，在25μg/mL的处理浓度下，Fe单原子催化剂与Cu单原子催化剂均显示出明显的抗肿瘤性能。在100μg/mL的处理浓度下，小鼠肝癌细胞(HepG 1-6)基本被完全清除。上述结果表明，利用该方法制备得到的金属单原子催化剂除了在检测方面的应用以外，还有望用于肿瘤治疗等相关领域。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (10)

1.一种以生物质为前驱体的单原子催化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将血红蛋白溶液、蛋氨酸铜或铜蓝蛋白溶液加入到金属盐溶液中均匀混合后，再加入配体溶液并均匀混合，搅拌一定时间后离心清洗多次，将得到的样品干燥后在管式炉中煅烧处理，即可获得金属单原子催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐为硝酸锌或氯化钴。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述配体为2-甲基咪唑、咪唑或苯并咪唑。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述血红蛋白中的血红素或蛋氨酸铜终浓度为0.1-150mg/mL。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述金属盐溶液的终浓度为5-500mM。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述配体的终浓度为20–3000mM。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述血红蛋白溶液、蛋氨酸铜或铜蓝蛋白溶液、金属盐溶液、配体溶液的体积比为1-3:35-75:50-100。
8.权利要求1-7中任一项所述的制备方法制备得到的单原子催化剂。
9.权利要求8所述的单原子催化剂在制备抗肿瘤纳米药物中的应用。
10.权利要求8所述的单原子催化剂在制备生物检测试剂中的应用。
CN202210946391.0A 2022-08-08 2022-08-08 一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用 Pending CN115282963A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210946391.0A CN115282963A (zh) 2022-08-08 2022-08-08 一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210946391.0A CN115282963A (zh) 2022-08-08 2022-08-08 一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115282963A true CN115282963A (zh) 2022-11-04

Family

ID=83828785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210946391.0A Pending CN115282963A (zh) 2022-08-08 2022-08-08 一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115282963A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116023577A (zh) * 2023-01-11 2023-04-28 浙江大学 一种双亲性的含铜聚合物纳米粒子及其制备与应用
CN116559102A (zh) * 2023-07-10 2023-08-08 中国农业大学 一种谷胱甘肽及半胱氨酸的快速检测方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1142255A (zh) * 1994-12-16 1997-02-05 里格诺金姆有限公司 改性、降解或漂白木素、含木素的材料或类似物质的多组分体系及其使用方法
CN109126849A (zh) * 2017-06-28 2019-01-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备Ni-N-C单原子催化剂的方法
CN109742415A (zh) * 2019-02-19 2019-05-10 北京海得利兹新技术有限公司 一种高载量负载金属单原子石墨烯材料及其制备方法
CN110756176A (zh) * 2019-10-11 2020-02-07 武汉海关技术中心 选择性识别一体化磺胺甲恶唑印迹复合材料及其制备方法
CN111111783A (zh) * 2019-12-12 2020-05-08 同济大学 基于三聚氰胺海绵负载zif-氯化血红素封装方法及其应用
US20200230589A1 (en) * 2019-01-18 2020-07-23 Korea Institute Of Science And Technology Metal single-atom catalyst and method for preparing the same
CN112313012A (zh) * 2018-06-12 2021-02-02 新泽西鲁特格斯州立大学 厚度限制式电喷雾沉积
CN112691688A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种高活性Co-Ni-Fe共镶嵌型非贵金属催化剂及其制备方法与应用
CN113457659A (zh) * 2021-06-24 2021-10-01 四川大学 过渡金属单原子纳米酶及其制备方法和用途
CN113952974A (zh) * 2021-10-15 2022-01-21 南京师范大学 一种铁单原子锚定氮掺杂碳材料及其制备方法和在检测酚类污染物及肾上腺素中的应用
CN114122425A (zh) * 2021-10-27 2022-03-01 北京化工大学 一种双氧位掺杂O-FeN4C-O合成方法及在燃料电池中的应用
CN114700111A (zh) * 2022-04-02 2022-07-05 西北工业大学 一种利用蛋白质组装体制备纳米钯催化剂的方法

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1142255A (zh) * 1994-12-16 1997-02-05 里格诺金姆有限公司 改性、降解或漂白木素、含木素的材料或类似物质的多组分体系及其使用方法
CN109126849A (zh) * 2017-06-28 2019-01-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备Ni-N-C单原子催化剂的方法
US20210323006A1 (en) * 2018-06-12 2021-10-21 Rutgers, The State University Of New Jersey Thickness-limited electrospray deposition
CN112313012A (zh) * 2018-06-12 2021-02-02 新泽西鲁特格斯州立大学 厚度限制式电喷雾沉积
US20200230589A1 (en) * 2019-01-18 2020-07-23 Korea Institute Of Science And Technology Metal single-atom catalyst and method for preparing the same
CN109742415A (zh) * 2019-02-19 2019-05-10 北京海得利兹新技术有限公司 一种高载量负载金属单原子石墨烯材料及其制备方法
CN110756176A (zh) * 2019-10-11 2020-02-07 武汉海关技术中心 选择性识别一体化磺胺甲恶唑印迹复合材料及其制备方法
CN112691688A (zh) * 2019-10-23 2021-04-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种高活性Co-Ni-Fe共镶嵌型非贵金属催化剂及其制备方法与应用
CN111111783A (zh) * 2019-12-12 2020-05-08 同济大学 基于三聚氰胺海绵负载zif-氯化血红素封装方法及其应用
CN113457659A (zh) * 2021-06-24 2021-10-01 四川大学 过渡金属单原子纳米酶及其制备方法和用途
CN113952974A (zh) * 2021-10-15 2022-01-21 南京师范大学 一种铁单原子锚定氮掺杂碳材料及其制备方法和在检测酚类污染物及肾上腺素中的应用
CN114122425A (zh) * 2021-10-27 2022-03-01 北京化工大学 一种双氧位掺杂O-FeN4C-O合成方法及在燃料电池中的应用
CN114700111A (zh) * 2022-04-02 2022-07-05 西北工业大学 一种利用蛋白质组装体制备纳米钯催化剂的方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116023577A (zh) * 2023-01-11 2023-04-28 浙江大学 一种双亲性的含铜聚合物纳米粒子及其制备与应用
CN116023577B (zh) * 2023-01-11 2023-10-03 浙江大学 一种双亲性的含铜聚合物纳米粒子及其制备与应用
CN116559102A (zh) * 2023-07-10 2023-08-08 中国农业大学 一种谷胱甘肽及半胱氨酸的快速检测方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN115282963A (zh) 一种以生物质为前驱体的单原子催化剂、其制备方法与应用
Li et al. A Co, N co-doped hierarchically porous carbon hybrid as a highly efficient oxidase mimetic for glutathione detection
Shi et al. Au sub‐nanoclusters on TiO2 toward highly efficient and selective electrocatalyst for N2 conversion to NH3 at ambient conditions
Liu et al. Biomimetic two-dimensional nanozymes: Synthesis, hybridization, functional tailoring, and biosensor applications
CN108445142B (zh) 一种铑片纳米酶在模拟生物酶催化中的应用
CN110724272A (zh) 一种混合价态铁掺杂沸石咪唑酯骨架纳米材料的制备方法
Wang et al. Humic acid-assisted synthesis of stable copper nanoparticles as a peroxidase mimetic and their application in glucose detection
Wang et al. Zr (IV)-based metal-organic framework nanocomposites with enhanced peroxidase-like activity as a colorimetric sensing platform for sensitive detection of hydrogen peroxide and phenol
CN110105583B (zh) 一种金属氧化物/zif复合材料、其制备方法及应用
Cao et al. Synthesis of yolk/shell heterostructures MOF@ MOF as biomimetic sensing platform for catechol detection
CN108654701A (zh) 溶液合成原子级分散金属氧还原催化剂的方法
Han et al. A two-dimensional thin Co-MOF nanosheet as a nanozyme with high oxidase-like activity for GSH detection
CN105921155A (zh) 一种高分散负载型二氧化钌催化剂及其制备方法
Liu et al. Dynamic determination of Cu+ roles for CO 2 reduction on electrochemically stable Cu 2 O-based nanocubes
CN115672374B (zh) 具有级联催化活性的金属单原子/金属纳米颗粒的纳米复合物及其制备与应用
CN114904535B (zh) 一种活性优于天然漆酶的纳米酶制备方法
CN106694900A (zh) 一种多金属核壳纳米片的制备方法
Shi et al. Facile synthesis of metal–organic framework-derived SiW 12@ Co 3 O 4 and its peroxidase-like activity in colorimetric assay
Lei et al. Atomic dispersion of Zn2+ on N-doped carbon materials: from non-activity to high activity for catalyzing luminol-H2O2 chemiluminescence
Li et al. A facile approach for hierarchical architectures of an enzyme–metal–organic framework biocatalyst with high activity and stability
Zheng et al. Construction of a bioinspired Fe3O4/N-HCS nanozyme for highly sensitive detection of GSH
CN113120973B (zh) 一种铜掺杂的镍铝层状双金属氢氧化物的制备方法及所得产品和应用
CN114797928A (zh) 一种核壳ZIFs热解衍生的多孔碳材料钴催化剂及其制备方法
CN113275002A (zh) 一种C/MoO2多孔光催化剂及其制备方法、应用
CN109499616B (zh) 一种四氧化三铁复合金属螯合物模拟酶的制备及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination