CN1416459A - 漂白和染料转印抑制组合物及其用于织物洗涤的污点漂白方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种用于织物洗涤的漂白组合物，其含有：一种含有能与过渡金属形成配合物的配位体的漂白催化剂，该配合物在没有过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系的情况下催化漂白污渍；和一种染料转印抑制剂，并且其中该组合物基本上不含过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系。该漂白组合物对织物污点产生有效的漂白性能，而在织物之间没有产生不可接受的染料转印。

Description

漂白和染料转印抑制组合物 及其用于织物洗涤的污点漂白方法
本发明涉及基于大气氧、没有过氧化氢或过氧化氢源的漂白组合物和漂白方法，更具体地说，涉及用于洗涤织物漂白污点的组合物和方法。
过氧漂白剂从底物上除去污点的能力为大家所熟知。传统上，将底物用过氧化氢或能产生过氧羟基的物质如无机或有机过氧化物来处理。通常，必须将这些体系活化。一种活化的方法是使用60℃或更高的洗涤温度。然而，这些高温经常导致清洁效率低，并且还可能对底物产生过早的损害。
产生过氧羟基漂白基团的优选方法是将无机过氧化物与有机前体化合物结合使用。这些体系被用于许多市售的洗衣粉。例如，许多欧洲体系是基于将四乙酰乙二胺(TAED)作为所述有机前体与过硼酸钠或过碳酸钠结合使用，而在美国洗衣用漂白产品中一般是基于将壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)作为所述有机前体与过硼酸钠结合使用。
前体体系通常是有效的，但是仍显示出若干缺点。例如，有机前体是中等复杂的分子，要求多步骤的制造过程，这使得投资费用高。并且，前体体系要求有大的配方空间，因此必须使洗衣粉的很大一部分是漂白组分，这样就剩下较小的空间给其它各种活性组分并且使浓缩粉末的研制复杂化。此外，在乡村，消费者的洗涤习惯要求剂量低、洗涤时间短、温度低以及洗液与底物的比例低，在这里前体体系不能很有效地漂白。
另一选择，或另外地，过氧化氢和过氧体系可以用漂白催化剂活化，如用铁和公开在WO95/34628中的配位体N4Py(即N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺)的配合物或公开在W097/48787中的配位体Tpen(即N，N，N’，N’-四(吡啶-2-基-甲基)乙二胺)的配合物活化。EP-A-0909809公开了一类用作过氧化合物漂白活化催化剂的铁配位配合物，包括含有配位体N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷(也称作MeN4Py)的铁配合物。据说，这些催化剂在含有过氧化合物或其前体的漂白体系中有用，如在对底物的洗涤和漂白时有用，这包括洗衣、洗餐具和清洁硬表面，或在纺织品、纸和木浆工业以及污水处理中用来漂白。依据这些出版文献，分子氧可以用作氧化剂以代替过氧化物生成体系。然而，据报道，在水介质中用大气氧催化漂白没有作用。
人们很长时间以来一直认为能使用大气氧(空气)作为漂白物质源是合乎需要的，因为这将不再需要成本高的过氧羟基生成体系。令人遗憾地是，空气本身对于漂白底物是动力学惰性的，并且没显示出漂白能力。近来在这一领域取得了一些进展。例如，WO97/38074报道，通过将空气鼓泡通过含有醛和自由基引发剂的水溶液使其氧化织物上的污点。据报道，大量脂肪族醛、芳香族醛以及杂环醛是有用的，特别是对位取代的醛，如4-甲基-，4-乙基-以及4-异丙基苯甲醛，然而公开的引发剂包括N-羟基琥珀酰亚胺、各种过氧化物和过渡金属配位配合物。
然而，虽然这一体系使用了来自空气的分子氧，但是在漂白过程中消耗了醛组分和自由基引发剂如过氧化物。因此，组合物中必须包含比较高数量的这些组分，以便在洗涤周期中的漂白过程完成之前不会将这些组分耗尽。此外，失去效能的这些成分代表资源的浪费，因为它们不再能参与漂白过程。
因此，需要提供基于大气氧或空气的漂白体系，其不是主要依赖过氧化氢或过氧羟基生成体系，而且不要求存在消耗在过程中的有机组分如醛。此外，需要提供在水介质中有效的漂白体系。
为了防止在清洗过程中，如在洗衣的洗涤剂漂白洗涤过程中染料从一个织物底物转印到另一个织物底物上，已知并且是经常希望在基于过氧化氢、过氧化物和/或过氧酸的漂白组合物中包含染料转印抑制剂。在现有技术中已经描述了在洗衣用洗涤剂组合物以及漂洗调理剂中将各种聚合物作为染料转印抑制剂(DTIs)的应用。例如WO-A-0005334公开了能提供抑制染料转印效果的洗衣用洗涤剂。公知的聚合物的例子包括聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)以及N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(PVPVI)。
然而，由于在没有过氧化氢、过氧化物和/或过氧酸的情况下某些漂白催化剂的催化漂白活性强，可以预料这些催化漂白体系将氧化或者妨碍聚合的染料转印抑制剂的作用。同时，可以预料在这些漂白体系中存在染料转印抑制剂能降低漂白催化剂与大气氧的催化漂白活性。因此预料，在大气氧漂白组合物中结合使用漂白催化剂和染料转印抑制剂将导致催化剂的催化活性降低或染料转印抑制剂的活性降低，或使两者都降低。
我们现已令人惊讶地发现，有可能提供一种用于洗涤织物时漂白污点的漂白组合物和方法，相对于传统的漂白体系，其对织物既能产生可比较的或改善的污点漂白性能又能产生可比较的或改善的染料转印抑制作用。更具体地说，我们已经发现，通过将如这里所定义的漂白催化剂与如这里所说明的染料转印抑制剂结合使用，大气氧漂白组合物和方法(即在没有过氧化氢或过氧化氢源的情况下)能提供极好的漂白性能，同时能提供优良的染料转印抑制作用，
因此，在第一个方面，本发明提供一种用于洗涤织物的漂白组合物，其含有：
一种含有与过渡金属形成配合物的配位体的漂白催化剂，该配合物在没有过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系的情况下能催化漂白污点；和
一种染料转印抑制剂，
并且其中组合物基本上不含过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系。
在第二个方面，本发明提供一种洗涤织物时漂白污点的方法，其包括将沾污的织物与上述漂白组合物相接触。
我们已经发现，在没有过氧化氢源的情况下使用某些漂白催化剂(其中最优选是FeMeN4Py)，尽管存在染料转印抑制剂其仍具有对织物污点的优良漂白性能。而且，我们已经发现，在洗液中加入染料转印抑制剂所产生的对织物之间染料转印的抑制作用不会因为存在漂白催化剂而受到不利影响。因此，尽管催化活性体系具有极好的漂白活性，也没有对这些体系中的染料转印抑制剂提供的抑制染料转印性能产生负面影响。
染料转印抑制剂在本发明组合物中的含量为该组合物重量的0.01-10％，优选0.02-5％，更优选0.03-2％。
该组合物优选用于洗衣用洗液，优选是含水洗液。本发明组合物中催化剂的含量足以在洗液中产生通常为0.05μm-50mM的浓度，优选0.5-100μM，更优选1-10μM。
根据本发明可以使用任何一种适合的染料转印抑制剂。通常，这种染料转印抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶及其混合物。
在这里适用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列结构式的单元：R-Ax-P；其中P是能聚合的单元，N-O基团可以与其连接或N-O基团可以形成为该能聚合的单元的一部分；A是下列结构中的一个：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；而R是脂肪族基团、乙氧基化的脂肪族基团、芳香族基团、杂环基团或脂环基团或者其组合，N-O基团的氮与其相连或者N-O基团是这些基团的一部分，或者N-O基团可以与这两个单元相连。优选的聚胺N-氧化物是其中的R是杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物的物质。N-O基团可以用下列通式结构代表：N(O)(R’)0-3，或者＝N(O)(R’)0-1，其中每个R’独立地代表脂肪族基团、芳香族基团、杂环基团或脂环基团或其组合；而N-O基团的氮可以与任何上述基团相连或成为其一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可以使用任何一种聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并且具有抑制染料转印性能。适合的聚合物骨架的例子是聚乙烯基物质、聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。这些聚合物包括无规共聚物或嵌段共聚物，其中的一个单体类型是胺N-氧化物而另一个单体类型是N-氧化物。胺N-氧化物聚合物中胺与胺N-氧化物的比例典型地是10∶1-1∶1,000,000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团数可以通过适当的共聚作用或通过适度的N-氧化而改变。可以获得几乎任何一种聚合度的聚胺氧化物。一般地，其平均分子量是500-1,000,000；更优选1,000-500,000；最优选5,000-100,000。在这里将优选类别的材料称为“PVNO”。优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯吡啶-N-氧化物)，其平均分子量是约50,000而胺与胺N-氧化物的比例是约1∶4。
也优选N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(作为一类，称为“PVPVI”)。优选PVPVI的平均分子量是5,000-1,000,000，更优选5,000-200,000，最优选10,000-20,000，这是通过光散射法测定的，如Barth等人， Chemical Analysis第113卷“表征聚合物的现代方法”中所描述的。PVPVI共聚物一般具有的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比是1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链的或支链的。适合的PVPVI聚合物包括Sokalan(TM)HP56，可从BASF，Ludwigshafen，德国市购。
也优选作为染料转印抑制剂的是聚乙烯吡咯烷酮聚合物(“PVP”)，其平均分子量是约5,000-400,000，优选约5,000-2000,000，更优选约5,000-50,000。PVP′s公开在例如EP-A-262,897和EP-A-256,696中。适合的PVP聚合物包括Sokalan(TM)HP50，可从BASF市购。含有PVP的组合物还可以含有聚乙二醇(“PEG”)，其平均分子量是约500-100,000，优选约1,000-10,000。优选，以释放在洗液中的百万分率计算，PEG与PVP的比例为约2∶1-50∶1，更优选约3∶1-10∶1。
也适合作为染料转印抑制剂的是来自改性聚乙烯亚胺聚合物类型的那些，如公开在例如WO-A-0005334中的。这些改性聚乙烯亚胺聚合物是水溶性的或可分散在水中的改性聚胺。改性聚胺被进一步公开在US-A-4,548,744；US-A-4,597,898；US-A-4,877,896；US-A-4,891,160；US-A-4,976,879；US-A-5,415,807；GB-A-1,537,288；GB-A-1,498,520；DE-A-2829022和JP-A-06313271中。
优选本发明的漂白组合物含有选自以下物质的染料转印抑制剂：聚乙烯基吡啶N-氧化物(PVNO)、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑共聚物(PVPVI)，其共聚物及其混合物。
优选，含有染料转印抑制剂的漂白组合物是颗粒状组合物，更优选是用于洗衣的颗粒漂白洗涤剂组合物。
用于该组合物的漂白催化剂含有与过渡金属形成配合物的配位体，所述配合物在没有过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系的情况下能催化漂白污点。下面进一步描述适合的漂白催化剂。优选该组合物含有铁配合物作为漂白催化剂，其含有配位体N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷(FeMeN4Py)。
在优选实施方案中，该组合物含有聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)作为染料转印抑制剂，并且漂白催化剂优选是FeMeN4Py。
该催化剂可以含有配位体和过渡金属的预制配合物。另外地，催化剂可以含有游离配位体，其能与已经存在于水中的过渡金属配合或者与存在于底物中的过渡金属配合。该催化剂也可以是游离配位体或可被过渡金属取代的金属-配位体配合物和过渡金属源的组合物形式，因此配合物可在介质中就地形成。
所述配位体与一种或多种过渡金属形成配合物，在后一种情况中例如是双核配合物。适合的过渡金属包括例如：氧化态的锰II-V，铁II-V，铜I-III，钴I-III，钛II-IV，钨IV-VI，钒II-V和钼II-VI。
配位体形成具有以下通式(A1)的配合物：
                 [MaLkXn]Ym  (A1)
其中：
M代表金属，其选自：Mn(II)-(III)-(IV)-(V)，Cu(I)-(II)-(III)，Fe(II)-(III)-(IV)-(V)，Co(I)-(II)-(III)，Ti(II)-(III)-(IV)，V(II)-(III)-(IV)-(V)，Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)，优选选自Fe(II)-(III)-(IV)-(V)；
L代表如这里定义的配位体，或者是其质子化的或去质子化的类似物；
X代表配位物，其选自任何一种单、二或三电荷阴离子和任何一种能与金属以单、二或三配位基方式配位的中性分子，优选选自O2-，RBO2 2-，RCOO-，RCONR-，OH-，NO3 -，NO，S2-，RS-，PO4 3-，PO3OR3-，H2O，CO3 2-，HCO3 -，ROH，N(R)3，ROO-，O2 2-，O2 -，RCN，Cl-，Br-，OCN-，SCN-，CN-，N3 -，F-，I-，RO-，ClO4 -和CF3SO3 -，更优选选自O2-，RBO2 2-，RCOO-，OH-，NO3 -，S2-，RS-，PO3 4-，H2O，CO3 2-，HCO3 -，ROH，N(R)3，Cl-，Br-，OCN-，SCN-，RCN，N3 -，F-，I-，RO-，ClO4 -和CF3SO3 -；
Y代表任何一种不配位的反离子，优选选自：ClO4 -，BR4 -，[MX4]-，[MX4]2-，PF6 -，RCOO-，NO3 -，RO-，N+(R)4，ROO-，O2 2-，O2 -，Cl-，Br-，F-，I-，CF3SO3 -，S2O6 2-，OCN-，SCN-，H2O，RBO2 2-，BF4 -和BPh4 -，更优选选自ClO4 -，BR4 -，[FeCl4]-，PF6 -，RCOO-，NO3 -，RO-，N+(R)4，Cl-，Br-，F-，I-，CF3SO3 -，S2O6 2-，OCN-，SCN-，H2O和BF4 -；
a代表1-10的整数，优选1-4；
k代表1-10的整数；
n代表1-10的整数，优选1-4；
m代表零或1-20的整数，优选1-8；并且
每个R独立地代表选自以下物质的基团：氢，羟基，-R′和-OR′，其中R′＝烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R′被一个或多个功能基E任选取代，其中E独立地代表选自以下基团的功能基：-F，-Cl，-Br，-I，-OH，-OR′，-NH2，-NHR′，-N(R′)2，-N(R′)3 +，-C(O)R′，-OC(O)R′，-COOH，-COO-(Na+，K+)，-COOR′，-C(O)NH2，-C(O)NHR′，-C(O)N(R′)2，杂芳基，-R′，-SR′，-SH，-P(R′)2，-P(O)(R′)2，-P(O)(OH)2，-P(O)(OR′)2，-NO2，-SO3H，-SO3 -(Na+，K+)，-S(O)2R′，-NHC(O)R′和-N(R′)C(O)R′，其中R′代表环烷基，芳基，芳基烷基或任选被-F，-Cl，-Br，-I，-NH3 +，-SO3H，-SO3 -(Na+，K+)，-COOH，-COO-(Na+，K+)，-P(O)(OH)2或-P(O)(O-(Na+，K+))2取代的烷基，优选每个R独立地代表氢，任选取代的烷基或任选取代的芳基，更优选氢或任选取代的苯基，萘基或C1-4烷基。
优选，配合物是铁配合物，其含有配位体N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。然而，可以理解，本发明可以替代地或另外使用其它配位体和过渡金属的配合物，只要形成的配合物能够在没有过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系的情况下催化污点漂白。适合类型的配位体描述如下：
(A)通式(IA)的配位体：
其中
Z1基团独立地代表选自以下基团的配位基团：羟基，氨基，-NHR或-N(R)2(其中R＝C1-6烷基)，羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选被一个或多个官能团E取代的杂环，或者任选被一个或多个官能团E取代的杂芳环，其是选自以下物质的杂芳环：吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；
Q1和Q3独立地代表下式基团：
Figure A0180589100121
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝0或1(优选n＝0)；
Y独立地代表选自以下物质的基团：-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂环亚烷基，-(G)P-，-P(O)-和-(G)N-，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，其中的每一个(除了氢)任选被一个或多个官能团E取代；
R5，R6，R7，R8独立地代表选自以下物质的基团：氢，羟基，卤素，-R和-OR，其中R代表烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或者羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，
或者R5与R6一起代表氧，或者R7与R8一起代表氧，或者两者都代表氧，
或者R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或者R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，代表任选被C1-4烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6亚烷基；
T代表选自以下基团的非配位基团：氢，羟基，卤素，-R和-OR，其中R代表烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基或者羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代(优选T＝-H，-OH，甲基，甲氧基或苯甲基)；
U或者代表独立如上定义的非配位基团T或者代表通式(IIA)，(IIIA)或(IVA)的配位基团：
Figure A0180589100131
其中
Q2和Q4独立地如Q1和Q3定义；
Q代表-N(T)-(其中T独立地如上定义)或者任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；
Z2独立地定义如Z1；
Z3基团独立地代表-N(T)-(其中T独立地如上定义)；
Z4代表选自以下基团的配位或非配位基团：氢，羟基，卤素，-NH-C(NH)NH2，-R和-OR，其中R＝烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或者羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，或者Z4代表通式(IIAa)的基团：
Figure A0180589100132
并且
1≤j＜4，
优选，Z1，Z2和Z4独立地代表任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑。更优选，Z1，Z2和Z4独立地代表选自以下基团的基团：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基。最优选Z1，Z2和Z4每个都代表任选取代的吡啶-2-基。
如果基团Z1，Z2和Z4是取代的，则优选被选自以下基团的基团所取代：C1-4烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素以及羰基。优选Z1，Z2和Z4每个都被甲基所取代。并且，我们优选Z1基团代表相同的基团。
每个Q1优选代表共价键或C1-C4亚烷基，更优选共价键，亚甲基或亚乙基，最优选共价键。
基团Q优选代表共价键或C1-C4亚烷基，更优选共价键。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地代表选自以下基团的基团：-H，羟基-C0-C20烷基，卤代-C0-C20-烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基以及其酯类和盐类，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，硫代-C0-C20-烷基以及其酯类和盐类，氨磺酰-C0-C20-烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，以及C0-C20-烷基酰胺。优选，R5-R8中没有一个连接在一起。
非配位基团T优选代表氢，羟基，甲基，乙基，苯甲基或甲氧基。
在一个方面，式(IA)中的基团U代表通式(IIA)的配位基：
根据这一方面，优选Z2代表任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑，更优选任选取代的吡啶-2-基或任选取代的苯并咪唑-2-基。
在这一方面也优选，Z4代表任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自：吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑，更优选任选取代的吡啶-2-基；或者非配位基，选自：氢，羟基，烷氧基，烷基，烯基，环烷基，芳基或苯甲基。
这一方面的优选实施方案中，配位体选自：
1，1-二(吡啶-2-基)-N-甲基-N-(吡啶-2-基-甲基)甲胺；
1，1-二(吡啶-2-基)-N，N-二(6-甲基-吡啶-2-基-甲基)甲胺；
1，1-二(吡啶-2-基)-N，N-二(5-羧甲基-吡啶-2-基-甲基)甲胺；
1，1-二(吡啶-2-基)-1-苄基-N，N-二(吡啶-2-基-甲基)甲胺；和
1，1-二(吡啶-2-基)-N，N-二(苯并咪唑-2-基-甲基)甲胺；
在这一方面的变体中，式(IIA)中的基团Z4代表通式(IIAa)的基团：
在这一变体中，Q4优选代表任选取代的亚烷基，优选-CH2-CHOH-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。在这一变体的优选实施方案中，配位体是：
其中-Py代表吡啶-2-基。
在另一个方面，式(IA)中的基团U代表通式(IIIA)的配位基：
其中j是1或2，优选1。
根据这一方面，每个Q2优选代表-(CH2)n-(n＝2-4)，并且每个Z3优选代表-N(R)-，其中R＝-H或C1-4烷基，优选甲基。
在这一方面的优选实施方案中，配位体选自：
其中-Py代表吡啶-2-基。
在又一个方面，式(IA)中的基团U代表通式(IVA)的配位基：
在这一方面，Q优选代表-N(T)-(其中T＝-H，甲基或者苯甲基)或吡啶-二基。
这一方面的优选实施方案中，配位体选自：
Figure A0180589100164
其中-Py代表吡啶-2-基，-Q-代表吡啶-2，6-二基。
(B)通式(IB)的配位体：
其中
n＝1或2，如果n＝2则每个-Q3-R3基团是独立定义的；
R1，R2，R3，R4独立地代表选自以下基团的基团：氢，羟基，卤素，-NH-C(NH)NH2，-R和-OR，其中R＝烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个功能基E取代，
Q1，Q2，Q3，Q4和Q独立地代表下式基团：
Figure A0180589100172
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地代表选自以下基团的基团：-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂环亚烷基，-(G)P-，-P(O)和-(G)N-，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除了氢的每个基团都任选被一个或多个功能基E所取代；
R5，R6，R7，R8独立地代表选自以下基团的基团：氢，羟基，卤素，-R与-OR，其中R代表烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个功能团E取代，
或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者都代表氧，
或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，代表任选被C1-4烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6亚烷基，
条件是R1，R2，R3，R4中的至少两个含有配位杂原子，并且至多六个杂原子与同一个过渡金属原子配位。
R1，R2，R3，R4中的至少两个，优选至少三个独立地代表选自以下基团的基团：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑。
优选，当基团R1，R2，R3，R4代表杂环或杂芳环时其取代基选自C1-4烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素和羰基。
基团Q1，Q2，Q3，Q4优选独立地代表选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团Q优选是选自以下基团的基团：-(CH2)2-4-，-CH2CH(OH)CH2-，任选被甲基或乙基取代的
Figure A0180589100181
和
Figure A0180589100182
其中R代表-H或C1-4烷基。
优选Q1，Q2，Q3，Q4定义使得a＝b＝0，c＝1并且n＝l，而Q定义使得a＝b＝0，c＝2并且n＝1。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地代表选自以下基团的基团：-H，羟基C0-C20烷基，卤代C0-C20烷基，亚硝基，甲酰基C0-C20烷基，羧基C0-C20烷基以及其酯类和盐类，氨基甲酰基C0-C20烷基，硫代C0-C20烷基以及其酯类和盐类，氨磺酰C0-C20烷基，氨基-C0-C20烷基，芳基-C0-C20烷基，C0-C20烷基，烷氧基-C0-C8烷基，羰基C0-C6烷氧基和C0-C20烷基酰胺。优选，R5-R8中没有一个连接在一起。在一个优选的方面，配位体具有通式(IIB)：
其中
Q1，Q2，Q3，Q4定义使得a＝b＝0，c＝1或2并且n＝1；
Q定义使得a＝b＝0，c＝2，3或4并且n＝1；而
R1，R2，R3，R4，R7，R8独立地定义如式(I)。
根据这一方面优选的配位体类别用上式(IIB)代表，如下：
(i)通式(IIB)的配位体，其中：
R1，R2，R3，R4每个独立地代表选自以下基团的配位基：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑。
在这一类中，我们优选：
Q定义使得a＝b＝0，c＝2或3并且n＝1；
R1，R2，R3，R4每个独立地代表选自以下基团的配位基：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基。
(ii)通式(IIB)的配位体，其中：
R1，R2，R3每个独立地代表选自以下基团的配位基：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；以及
R4代表选自以下基团的基团：氢，C1-20任选取代的烷基，C1-20任选取代的芳基烷基，芳基以及C1-20任选取代的NR3 +(其中R＝C1-8烷基)。
在这一类别中，我们优选：
Q定义使得a＝b＝0，c＝2或3并且n＝1；
R1，R2，R3每个独立地代表选自以下基团的配位基：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基；以及
R4代表选自以下基团的基团：氢，C1-10任选取代的烷基，C1-5呋喃基，C1-5任选取代的苄基烷基，苄基，C1-5任选取代的烷氧基以及C1-20任选取代的N+Me3。
(iii)通式(IIB)的配位体，其中：
R1，R4每个独立地代表选自以下基团的配位基：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；以及
R2，R3每个独立地代表选自以下基团的基团：氢，C1-20任选取代的烷基，C1-20任选取代的芳基烷基，芳基以及C1-20任选取代的NR3+(其中R＝C1-8烷基)。
在这一类别中，我们优选：
Q定义使得a＝b＝0，c＝2或3并且n＝1；
R1，R4每个独立地代表选自以下基团的配位基：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基；并且
R2，R3每个独立地代表选自以下基团的基团：氢，C1-10任选取代的烷基，C1-5呋喃基，C1-5任选取代的苄基烷基，苄基，C1-5任选取代的烷氧基以及C1-20任选取代的N+Me3。
最简形式的优选配位体的例子是：
N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-三甲基铵丙基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N，N，N’，N’-四(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N，N’-二甲基-N，N’-二(吡啶-2-基甲基)-环己烷-1，2-二胺；
N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N，N，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-N’(2′-甲氧基-乙基-1)乙二胺；
N，N，N’-三(1-甲基-苯并咪唑-2-基)-N’-甲基-乙二胺；
N-(呋喃-2-基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2基甲基)-乙二胺；
N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；
N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-甲基-N，N′，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟乙基)-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-甲基-N，N′，N′-三(3-乙基-吡啶-2-基乙基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-甲基-N，N′，N′-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；以及
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺。
更优选的配位体是：
N-甲基-N，N′，N′-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；
N-(2-羟乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；以及
N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺。
(C)通式(IC)的配位体：
Figure A0180589100221
其中
Z1，Z2和Z3独立地代表选自以下基团的配位基：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；
Q1，Q2，和Q3独立地代表下式基团：
Figure A0180589100231
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地代表选自以下基团的基团：-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂环亚烷基，-(G)P-，-P(O)和-(G)N-，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除了氢的每个基团都任选被一个或多个功能基E所取代；以及
R5，R6，R7，R8独立地代表选自以下基团的基团：氢，羟基，卤素，-R与-OR，其中R代表烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个功能团E取代，
或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者都代表氧，
或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，代表任选被C1-4烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6亚烷基。
Z1，Z2和Z3每个都代表配位基，优选选自任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基。优选Z1，Z2和Z3每个都代表任选取代的吡啶-2-基。
基团Z1，Z2和Z3任选的取代基优选选自：C1-4烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素以及羰基，优选甲基。
也优选，Q1，Q2和Q3定义使得a＝b＝0，c＝l或2，并且n＝1。
优选每个Q1，Q2和Q3独立地代表C1-4亚烷基，更优选选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地代表选自以下基团的基团：-H，羟基-C0-C20烷基，卤代-C0-C20烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20烷基，羧基-C0-C20烷基以及其酯类和盐类，氨基甲酰基-C0-C20烷基，硫代-C0-C20烷基以及其酯类和盐类，氨磺酰-C0-C20烷基，氨基-C0-C20烷基，芳基-C0-C20烷基，C0-C20烷基，烷氧基-C0-C8烷基，羰基C0-C6烷氧基，以及C0-C20烷基酰胺。优选，R5-R8中没有一个连接在一起。
优选，配位体选自三(吡啶-2-基甲基)胺，三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)胺，三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)胺，以及三(6-甲基-吡啶-2-基甲基)胺。
(D)通式(ID)的配位体：
其中
R1，R2和R3独立地代表选自以下基团的基团：氢，羟基，卤素，-NH-C(NH)NH2，-R和-OR，其中R＝烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个功能基E取代；
Q独立地代表选自以下基团的基团：任选被H，苄基或C1-8烷基取代的C2-3亚烷基；
Q1，Q2和Q3独立地代表下式基团：
其中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地代表选自以下基团的基团：-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂环亚烷基，-(G)P-，-P(O)和-(G)N-，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除了氢的每个基团都任选被一个或多个功能基E所取代；以及
R5，R6，R7，R8独立地代表选自以下基团的基团：氢，羟基，卤素，-R与-OR，其中R代表烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个功能团E取代，
或R5与R6一起，或R7与R8一起，或两者都代表氧，
或R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起，或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起，代表任选被C1-4烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6亚烷基。
条件是，R1，R2和R3中的至少一个，优选至少两个是配位基。
R1，R2和R3中的至少两个，优选至少三个独立地代表选自以下基团的基团：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑。优选，R1，R2，R3中的至少两个每个都独立地代表选自以下基团的配位基：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基。
优选，当R1，R2，R3代表杂环或杂芳环时，其取代基选自C1-4烷基，芳基，芳基烷基，杂芳基，甲氧基，羟基，硝基，氨基，羧基，卤素以及羰基。
优选，Q1，Q2和Q3定义使得a＝b＝0，c＝1，2，3或4并且n＝l。优选基团Q1，Q2和Q3独立地代表选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团Q优选是选自-CH2CH2-和-CH2CH2CH2-的基团。
基团R5，R6，R7，R8优选独立地代表选自以下基团的基团：-H，羟基-C0-C20-烷基，卤素-00-C20-烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20-烷基，羧基-C0-C20-烷基以及其酯类和盐类，氨基甲酰基-C0-C20-烷基，硫代-C0-C20-烷基以及其酯类和盐类，氨磺酰-C0-C20-烷基，氨基-C0-C20-烷基，芳基-C0-C20-烷基，C0-C20-烷基，烷氧基-C0-C8-烷基，羰基-C0-C6-烷氧基，以及C0-C20-烷基酰胺。优选，R5-R8中没有一个连接在一起。
在一个优选的方面，配位体具有通式(IID)：
其中R1，R2，R3的定义如前面R1，R2，R3的定义，而且Q1，Q2，Q3的定义同前。
根据这一优选方面，用式(IID)代表的优选类别的配位体如下：
(i)通式(IID)的配位体，其中：
R1，R2，R3每个独立地代表选自以下基团的配位基：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑。
在这一类中，我们优选：
R1，R2，R3每个独立地代表选自以下基团的配位基：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基。
(ii)通式(IID)的配位体，其中：
R1，R2，R3中的两个每个独立地代表选自以下基团的配位基：羧酸根，酰氨基，-NH-C(NH)NH2，羟苯基，任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，选自吡啶，嘧啶，吡嗪，吡唑，咪唑，苯并咪唑，喹啉，喹喔啉，三唑，异喹啉，咔唑，吲哚，异吲哚，噁唑和噻唑；并且
R1，R2，R3中的一个代表选自以下基团的基团：氢，C1-20任选取代的烷基，C1-20任选取代的芳基烷基，芳基，以及C1-20任选取代的NR3 +(其中R＝C1-8烷基)。
在这一类中，我们优选：
R1，R2，R3中的两个每个独立地代表选自以下基团的配位基：任选取代的吡啶-2-基，任选取代的咪唑-2-基，任选取代的咪唑-4-基，任选取代的吡唑-1-基，以及任选取代的喹啉-2-基；并且
R1，R2，R3中的一个代表选自以下基团的基团：氢，C1-10任选取代的烷基，C1-5呋喃基，C1-5任选取代的苄基烷基，苄基，C1-5任选取代的烷氧基，以及C1-20任选取代的N+Me3。
在特别优选的实施方案中，配位体选自：
其中-Et代表乙基，-Py代表吡啶-2-基，Pz3代表吡唑-3-基，Pz1代表吡唑-1-基，而Qu代表喹啉-2-基。
(E)通式(IE)的配位体：
Figure A0180589100282
其中
g代表零或1-6的整数；
r代表1-6的整数；
s代表零或1-6的整数；
Q1和Q2独立地代表下式基团：
Figure A0180589100291
其中
5≥d+e+f≥1；d＝0-5；e＝0-5；f＝0-5；
每个Y1独立地代表选自以下基团的基团：-O-，-S-，-SO-，-SO2-，-C(O)-，亚芳基，亚烷基，杂亚芳基，杂环亚烷基，-(G)P-，-P(O)和-(G)N-，其中G选自氢，烷基，芳基，芳基烷基，环烷基，除了氢的每个基团都任选被一个或多个功能基E所取代；
如果s＞l，那么每个-[-N(R1)-(Q1)r-]-基团独立地定义；
R1，R2，R6，R7，R8，R9独立地代表选自以下的基团：氢，羟基，卤素，-R和-OR，其中R代表烷基，烯基，环烷基，杂环烷基，芳基，杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个功能团E取代，
或R6与R7一起，或R8与R9一起，或两者都代表氧，
或R6与R8一起和/或独立地R7与R9一起，或R6与R9一起和/或独立地R7与R8一起，代表任选被C1-4烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6亚烷基；
或者R1-R9中的一个是与相同通式的另一部分键连的桥连基；
T1和T2独立地代表基团R4和R5，其中R4和R5定义如R1-R9，并且如果g＝0而s＞0，则R1与R4一起，和/或R2与R5一起可以任选独立地代表＝CH-R10，其中R10定义如R1-R9，或者
当s＞1而g＞0时T1和T2可以一起(-T2-T1-)代表共价键连接；
如果T1和T2一起代表单键连接，则Q1和/或Q2可以独立地代表下式的基团：＝CH-[-Y1-]e-CH＝，条件是不存在R1和/或R2，并且R1和/或R2可以是不存在的，只要Q1和/或Q2独立地代表下式基团：＝CH-[-Y1-]e-CH＝。
基团R1-R9优选独立地选自-H，羟基-C0-C20烷基，卤素-C0-C20烷基，亚硝基，甲酰基-C0-C20烷基，羧基-C0-C20烷基以及其酯类和盐类，氨甲酰基-C0-C20烷基，硫代-C0-C20烷基以及其酯类和盐类，氨磺酰-C0-C20烷基，氨基-C0-C20烷基，芳基-C0-C20烷基，杂芳基-C0-C20烷基，C0-C20烷基，烷氧基-C0-C8烷基，羰基-C0-C6烷氧基，以及芳基-C0-C6烷基和C0-C20烷基酰胺。
R1-R9中的一个可以是连接配位体部分与优选具有同样通式结构的第二个配位体部分的桥连基。在这种情况下，该桥连基独立地根据Q1，Q2的式子定义，优选是亚烷基或羟基亚烷基或者含有杂芳基的桥，更优选任选被C1-4烷基，-F，-Cl，-Br或-I取代的C1-6亚烷基。
在根据式(IE)的第一个变体中，基团T1和T2一起形成单键连接并且s＞1，如通式(IIE)：
其中R3独立地代表如R1-R9定义的基团；Q3独立地代表如Q1，Q2定义的基团；h代表零或1-6的整数；并且s＝s-1。
在第一个变体的第一个实施方案中，通式(IIE)中，s＝1，2或3；r＝g＝h＝1；d＝2或3；e＝f＝0；R6＝R7＝H，优选配位体具有选自下式的通式：
Figure A0180589100311
在这些优选的例子中，R1，R2，R3和R4优选独立地选自：-H，烷基，芳基，杂芳基，和/或R1-R4中的一个代表与具有同样通式的另一部分键连的桥连基，和/或R1-R4中的两个或多个一起代表连接相同部分中的氮原子的桥连基，所述桥连基是亚烷基或羟基亚烷基或含杂芳基的桥，优选杂亚芳基。更优选，R1，R2，R3和R4独立地选自-H，甲基，乙基，异丙基，含氮的杂芳基，或与具有相同通式的另一部分键连的桥连基，或者连接相同部分中的氮原子的桥连基，所述桥连基是亚烷基或羟基亚烷基。
在第一个变体的第二个实施方案中，通式(IIE)中s＝2而r＝g＝h＝1，具有以下通式：
在这第二个实施方案中，优选不存在R1-R4；Q1和Q3都代表＝CH-[-Y1-]e-CH＝；而Q2和Q4都代表-CH2-[-Y1-]n-CH2-。
因此，优选配位体具有通式：
Figure A0180589100322
其中A代表任选取代的亚烷基，任选被杂原子间隔；而n是零或1-5的整数。
优选R1-R6代表氢，n＝1而A＝-CH2-，-CHOH-，-CH2N(R)CH2-或-CH2CH2N(R)CH2CH2-，其中R代表氢或烷基，更优选A＝-CH2-，-CHOH-或-CH2CH2NHCH2CH2-。
在根据式(IE)的第二个变体中，T1和T2独立地代表如R1-R9定义的基团R4，R5，其具有通式(IIIE)：
在第二个变体的第一个实施方案中，通式(IIIE)中s＝1；r＝1；g＝0；d＝f＝1；e＝0-4；Y1＝-CH2-；而R1与R4一起，和/或R2与R5一起独立地代表＝CH-R10，其中R10定义如R1-R9。在一个例子中，R2与R5一起代表＝CH-R10，R1和R4是两个独立基团。另一选择，R1与R4一起以及R2与R5一起都可以独立地代表＝CH-R10。因此，优选配位体可以，例如具有选自以下结构式的结构：
Figure A0180589100331
其中n＝0-4。
优选，配位体选自：
Figure A0180589100332
其中R1和R2选自任选取代的酚，杂芳基-C0-C20烷基，R3和R4选自-H，烷基，芳基，任选取代的酚，杂芳基-C0-C20烷基，烷基芳基，氨基烷基，烷氧基，更优选R1和R2选自任选取代的酚，杂芳基-C0-C2烷基，R3和R4选自-H，烷基，芳基，任选取代的酚，氮杂芳基-C0-C2烷基。
在第二个变体的第二个实施方案中，通式(IIIE)中s＝1；r＝1；g＝0；d＝f＝1；e＝1-4；Y1＝-C(R’)(R″)，其中R’和R″独立地定义如R1-R9。优选配位体具有通式：
这个式中的基团R1，R2，R3，R4，R5优选是-H或C0-C20烷基，n＝0或1，R6是-H，烷基，-OH或-SH，而R7，R8，R9，R10优选各自独立地选自-H，C0-C20烷基，杂芳基-C0-C20烷基，烷氧基-C0-C8烷基，和氨基-C0-C20烷基。
在第二个变体的第三个实施方案中，通式(IIIE)中s＝0；g＝1；d＝e＝0；f＝1-4。优选配位体具有通式：
根据本发明特别优选这一类配位体。
更优选配位体具有通式：
其中R1，R2，R3定义如R2，R4，R5。
在第二个变体的第四个实施方案中，配位体是通式(IVE)的五配位基配位体：
其中
每个R1，R2独立地代表-R4-R5，
R3代表氢，任选取代的烷基，芳基或芳基烷基，或-R4-R5，
每个R4独立地代表单键或任选取代的亚烷基，亚烯基，氧化烯，氨基亚烷基，亚烷基醚，羧酸酯或酰胺，并且
每个R5独立地代表任选N-取代的氨基烷基或任选取代的杂芳基，其选自吡啶基，吡嗪基，吡唑基，吡咯基，咪唑基，苯并咪唑基，嘧啶基，三唑基和噻唑基。
根据本发明也特别优选通式(IVE)代表的一类配位体。如上面定义的，具有通式(IVE)的配位体是五配位基配位体。在这里“五配位基”的意思是：在金属配合物中五个杂原子可以与金属M离子配位。
在式(IVE)中，甲胺骨架中的氮原子提供一个配位杂原子，优选四个R1和R2侧基的每一个都含有一个配位杂原子。优选，所有配位的杂原子都是氮原子。
式(IVE)的配位体优选在四个侧基中包括至少两个取代的或未被取代的杂芳基。所述杂芳基优选是吡啶-2-基，并且如果是取代的则优选是甲基或乙基取代的吡啶-2-基。更优选，该杂芳基是未被取代的吡啶-2-基。优选，该杂芳基通过亚甲基与甲胺相连，优选与其氮原子相连。优选，式(IVE)的配位体含有至少一个任选取代的氨基烷基侧基，更优选两个氨基乙基侧基，特别是2-(N-烷基)氨基-乙基或2-(N，N-二烷基)氨基-乙基。
因此，在式(1VE)中优选R1代表吡啶-2-基或R2代表吡啶-2-基-甲基。优选，R2或R1代表2-氨基-乙基，2-(N-(甲基)乙基)氨基-乙基或2-(N，N-二(甲基)乙基)氨基-乙基。如果是取代的，R5优选代表3-甲基吡啶-2-基。R3优选代表氢，苄基或甲基。
优选式(IVE)的配位体的例子的最简形式是：
(i)含有吡啶-2-基的配位体，如：
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡唑-1-基)甲胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(咪唑-2-基)甲胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(1，2，4-三唑-1-基)甲胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡唑-1-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡唑-1-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(咪唑-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(咪唑-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(1，2，4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(1，2，4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基己胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(4-磺酸-苯基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(吡啶-3-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(吡啶-4-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-4-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，l-二(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-3-基)-1-氨基乙烷；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-2-基)-1-氨基乙烷；
(ii)含有2-氨基-乙基的配位体，如：
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(吡啶-2-基)甲胺；
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(吡唑-1-基)甲胺；
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(咪唑-2-基)甲胺；
N，N-二(2-(N-烷基)氨基-乙基)-二(1，2，4-三唑-1-基)甲胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(吡啶-2-基)甲胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(吡唑-1-基)甲胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(咪唑-2-基)甲胺；
N，N-二(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-二(1，2，4-三唑-1-基)甲胺；
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲胺；
N，N-二(吡唑-1-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲胺；
N，N-二(咪唑-2-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲胺；
N，N-二(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-二(2-氨基-乙基)甲胺；
更优选的配位体是：
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-二(吡啶-2-基)甲胺，以下称为N4Py。
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷，以下称为MeN4Py，
N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷，以下称为BzN4Py。
在第二个变体的第五个实施方案中，配位体代表通式(VE)的五配位基或六配位基配位体：
            R1R1N-W-NR1R2         (VE)
其中
每个R1独立地代表-R3-V，其中R3代表任选取代的亚烷基，亚烯基，氧化烯，氨基亚烷基或亚烷基醚，而V代表任选取代的杂芳基，其选自吡啶基，吡嗪基，吡唑基，吡咯基，咪唑基，苯并咪唑基，嘧啶基，三唑基和噻唑基；
W代表任选取代的亚烷基桥连基，其选自-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-C6H4-CH2-，-CH2-C6H10-CH2-，以及-CH2-C10H6-CH2-；而
R2代表选自以下基团的基团：R1，以及任选被以下取代基取代的烷基，芳基和芳基烷基：羟基，烷氧基，苯氧基，羧酸根，羧酰胺，羧酸酯，磺酸根，胺，烷基胺和N+(R4)3，其中R4选自氢，烷基，烯基，芳基烷基，芳基烯基，氧化烷基，氧化烯基，氨基烷基，氨基烯基，烷基醚以及烯基醚。
如上面定义的，具有通式(VE)的配位体是五配位基配位体，或者如果R1＝R2，则其可以是六配位基配位体。如上所述“五配位基”的意思是：在金属配合物中五个杂原子可以与金属M离子配位。类似地，“六配位基”的意思是：原则上六个杂原子可以与金属M离子配位。然而，在这种情况下，据信在配合物中一个臂不会成键，因此该六配位基配位体是五配位的。
在式(VE)中，两个杂原子通过桥连基W连接，并且三个R1基团的每一个中都含有一个配位杂原子。优选，配位杂原子是氮原子。
式(VE)的配位体在三个R1基团的每一个中都含有至少一个任选取代的杂芳基。优选，该杂芳基是吡啶-2-基，特别是甲基或乙基取代的吡啶-2-基。在式(VE)中杂芳基优选通过亚烷基、更优选通过亚甲基与氮原子相连。最优选，该杂芳基是通过亚甲基与氮原子相连的3-甲基-吡啶-2-基。
式(VE)中的基团R2是取代的或者未被取代的烷基，芳基或芳基烷基，或基团R1。然而，优选R2与上式中的每一个基团R1都不同。优选，R2是甲基，乙基，苯甲基，2-羟乙基或者2-甲氧基乙基。更优选，R2是甲基或者乙基。
桥连基W可以是取代的或未取代的亚烷基，选自-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-C6H4-CH2-，-CH2-C6H10-CH2-，以及-CH2-C10H6-CH2-(其中-C6H4-，-C6H10-，-C10H6-可以是邻位，对位或间位的-C6H4-，-C6H10-，-C10H6-)。优选，该桥连基W是亚乙基或者1，4-亚丁基团，更优选是亚乙基。
优选，V代表取代的吡啶-2-基，特别是甲基取代的或乙基取代的吡啶-2-基，并且最优选V代表3-甲基吡啶-2-基。
(F)公开在WO-A-98/39098和WO-A-98/39406中的配位体类型。
式(A1)中的反离子Y平衡了由配位体L、金属M和配位的物质X形成的配合物上的电荷z。因此，如果电荷z是正的，则Y可能是阴离子如RCOO-，BPh4 -，ClO4 -，BF4 -，PF6，RSO3 -，RSO4 -，SO4 2-，NO3 -，F-，Cl-，Br-或者I-，R是氢，任选取代的烷基或者任选取代的芳基。如果z是负的，则Y可能是普通阳离子如碱金属，碱土金属或者(烷基)铵阳离子。
适合的反离子Y包括能导致贮存稳定的固体形成的那些。用于优选的金属配合物的优选反离子选自R7COO-，ClO4 -，BF4 -，PF6 -，RSO3 -(特别是CF3SO3 -)，RSO4 -，SO4 2-，NO3 -，F-，Cl-，Br-和I-，其中R代表氢或者任选取代的苯基，萘基或C1-C4烷基。
可以理解，可以通过任何一种适当的方法形成配合物(A1)，包括就地形成，由此在贮存或使用的条件下将配合物前体转变成通式(A1)的活性配合物。优选，形成的配合物为明确的配合物或是作为在溶剂中的混合物，所述混合物含有金属M的盐和配位体L或配位体L生成物质。另一选择，催化剂可以从用于该配合物的适合前体就地形成，例如在含有该前体材料的溶液或悬浮液中就地形成。在一个这样的例子中，活性催化剂可以在含有在适合溶剂中的金属M的盐和配位体L或配位体L生成物质的混合物中就地形成。因此，例如，如果M是铁，则铁盐如FeSO4可以在溶液中与配位体L或配位体L生成物质混合，形成活性配合物。因此，例如，组合物可以由配位体L和金属盐MXn的混合物形成，其中优选n＝1-5，更优选1-3。在另一个这样的例子中，配位体L或配位体L生成物质可以与存在于底物或洗液中的金属M离子混合，就地形成活性催化剂。适合的配位体L生成物质包括不含金属的化合物或金属配位配合物，其含有配位体L并且可以被金属M离子取代以形成式(A1)的活性配合物。
在典型的洗涤组合物中，该催化剂的含量使得其有效使用量为0.05μm-50mM，优选用于家庭洗衣操作的用量是0.5-100μm，更优选1-10μm。
优选，该组合物提供的pH值为6-13，更优选pH值为6-11，更优选pH值为8-11，并且最优选pH值为8-10，特别是pH值为9-10。
在本发明的上下文中，应该理解漂白通常与对污点或其它附着于底物或与底物有联系的物质的脱色有关。然而，可以设想，要求通过将附着于底物或与底物有联系的恶臭成分或其它所不希望的成分氧化漂白反应来将其去除和/或中和时可以使用本发明。而且，在本发明的上下文中，漂白将被理解为只限于任何一种不要求存在光或光活化的漂白机制或过程。因此，本发明不包括依赖于使用光漂白催化剂或光漂白活化剂并且存在光的光漂白组合物以及光漂白方法。
将本发明特别应用在洗涤剂漂白中，特别是用于洗衣清洁。因此，该组合物优选含有任选与助洗剂一起使用的表面活性材料。
该组合物可以含有的表面活性材料的量为例如10-50重量％。
该表面活性材料可以是天然存在的如皂，或是合成材料，其选自阴离子、非离子、两性、两性离子、阳离子活性物以及其混合物。许多适合的活性物是市售的，并且在文献中有充分描述，例如在Schwartz、Perry和Berch的“表面活性剂和洗涤剂”，第I和II卷中。
典型的合成阴离子表面活性物通常是有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐，所述硫酸盐和磺酸盐具有含约8-22个碳原子的烷基，使用术语“烷基”包括高级芳基的烷基部分。适合的合成阴离子洗涤剂化合物的例子是烷基硫酸钠和烷基硫酸铵，特别是通过硫酸化高级(C8-C18)醇而获得的那些，所述高级醇从例如牛脂或椰子油生成；烷基(C9-C20)苯磺酸钠和烷基(C9-C20)苯磺酸铵，特别是直链仲烷基(C10-C15)苯磺酸钠；烷基甘油基醚硫酸钠，特别是来自牛脂或椰子油脂肪酸单酸甘油酯硫酸酯和磺酸酯的高级醇的那些醚；高级(C9-C18)脂肪醇环氧烷(特别是环氧乙烷)反应产物的硫酸酯的钠盐和铵盐；脂肪酸如椰子脂肪酸用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的反应产物；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠盐和铵盐；烷烃单磺酸盐如通过α烯烃(C8-C20)与亚硫酸氢钠反应得到的那些，以及通过石蜡与SO2和Cl2反应然后用碱水解以生成无规磺酸盐而得到的那些；二烷基(C7-C12)磺基丁二酸钠和二烷基(C7-C12)磺基丁二酸铵；以及烯烃磺酸盐，该术语用来描述通过烯烃(特别是C10-C20α烯烃)与SO3反应然后中和并水解反应产物而制得的材料。优选的阴离子洗涤化合物是(C10-C15)烷基苯磺酸钠和(C16-C18)烷基醚硫酸钠。
可以使用(优选与阴离子表面活性剂一起使用)的适合的非离子表面活性化合物的例子包括，特别是环氧烷(通常是环氧乙烷)与烷基(C6-C22)酚通常为5-25EO，即5-25个环氧乙烷单元/分子的反应产物；以及脂肪族(C8-C18)伯或仲直链的或支链的醇与环氧乙烷通常为2-30EO的缩合产物。其它所谓的非离子表面活性物包括烷基多葡糖苷、糖酯，长链氧化叔胺、长链氧化叔膦和二烷基亚砜。
两性或两性离子表面活性剂也可以用于本发明的组合物，但是由于其相对高的成本，又通常不希望这样。如果使用任何一种两性或两性离子洗涤化合物，那么在组合物中基于更常用的合成阴离子和非离子活性物，它通常用量小。
组合物优选含有1-15wt％的阴离子表面活性剂以及10-40wt％的非离子表面活性剂。在进一步优选的实施方案中，洗涤剂活性体系不含Cl6-C12脂肪酸皂。
组合物也可以含有助洗剂，例如5-80重量％，优选约10-60重量％的助洗剂。
助洗剂材料可以选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀材料，3)钙离子交换材料以及4)其混合物。
钙螯合剂助洗剂材料的例子包括碱金属聚磷酸盐，如三聚磷酸钠；次氮基三乙酸以及它的水溶盐；羧甲基氧琥珀酸，乙二胺四乙酸，氧联琥珀酸，苯六甲酸，苯多羧酸，柠檬酸的碱金属盐；以及聚缩醛羧酸盐，如公开在美国专利4,144,226和4,146,495中的。
沉淀助洗剂材料的例子包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子交换助洗剂材料的例子包括各种不溶于水的结晶或无定形的铝硅酸盐，其中沸石是其众所周知的代表，例如沸石A，沸石B(又名沸石P)，沸石C，沸石X，沸石Y以及沸石P型，如EP-A-0,384,070中所描述的。
特别是，所述组合物可以含有任何一种有机的和无机的助洗剂材料，可是因为环境的原因优选不用磷酸盐助洗剂或仅仅使用很少量的磷酸盐。可用在本发明中的典型的助洗剂是，例如碳酸钠，方解石/碳酸盐，次氮基三乙酸的钠盐，柠檬酸钠，羧甲基氧丙二酸盐，羧甲基氧琥珀酸盐和不溶于水的结晶或无定形的铝硅酸盐助洗剂材料，其中的每一个都可以用作主助洗剂，或者单独使用或者与作为共助洗剂的较少数量的其它助洗剂或聚合物形成混合物使用。
如果该组合物的pH值在最多为10的弱碱性区，则优选该组合物含有不超过5重量％的碳酸盐助洗剂(以碳酸钠表示)，更优选不超过2.5重量％至基本上为零。
除已经提到的各组分之外，所述组合物可以含有任何传统的添加剂，其数量是这种材料通常用于织物洗涤剂组合物中的量。这些添加剂的例子包括缓冲剂如碳酸盐，泡沫促进剂，如链烷醇酰胺，特别是来源于棕榈仁脂肪酸和椰子脂肪酸的单乙醇酰胺；泡沫抑制剂，如烷基磷酸酯和硅氧烷；抗再沉积剂，如羧甲基纤维素钠和烷基或取代烷基纤维素醚；稳定剂，如膦酸衍生物(即Dequest型)；织物柔软剂；无机盐和碱性缓冲剂，如硫酸钠和硅酸钠；以及通常很少量的荧光增白剂；香料；酶，如蛋白酶，纤维素酶，脂肪酶，淀粉酶和氧化酶；杀菌剂和着色剂。
除叙述的配位体之外，也可以包括过渡金属螯合剂如EDTA，以及膦酸衍生物如EDTMP(乙二胺四(亚甲基膦酸盐))，例如以改善各敏感成分如酶、荧光增白剂和香料的稳定性，但条件是该组合物仍需能有效漂白。然而，本发明的含有所述配位体的组合物优选基本上、更优选完全没有过渡金属螯合剂(除了所述配位体之外的)。
虽然本发明基于用大气氧或空气对底物的催化漂白，但应理解，如果希望则所述组合物中可以包括少量的过氧化氢或过氧基体系或过氧生成体系。因此，“基本上没有过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系”的意思是：所述组合物基于氧计算含有0-50摩尔重量％，优选0-10摩尔重量％，更优选0-5摩尔重量％，最佳为0-2摩尔重量％的过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系。然而，优选该组合物完全不含过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系。
因此，对底物的至少10％，优选至少50％并且最佳为至少90％的任何漂白作用由来自空气的氧来进行。
在整个说明书和权利要求中使用的是概括性基团，例如烷基，烷氧基，芳基。除非另作说明，以下是对本发明所公开化合物中的概括性基团所限定的优选基团：
烷基：直链的和支链的C1-C8烷基，
烯基：C2-C6烯基，
环烷基：C3-C8环烷基，
烷氧基：C1-C6烷氧基，
亚烷基：选自亚甲基；1，1-亚乙基；1，2-亚乙基；1，1-亚丙基；1，2-亚丙基；1，3-亚丙基；2，2-亚丙基；丁-2-醇-1，4-二基；丙-2-醇-1，3-二基；1，4-亚丁基；环己烷-1，1-二基；环己烷-1，2-二基；环己烷-1，3-二基；环己烷-1，4-二基；环戊烷-1，1-二基；环戊烷-1，2-二基；和环戊烷-1，3-二基，
芳基：选自分子量在300以下的同芳香性化合物，
亚芳基：选自1，2-亚苯基；1，3-亚苯基；1，4-亚苯基；1，2-亚萘基；1，3-亚萘基；1，4-亚萘基；2，3-亚萘基；1-羟基-2，3-亚苯基；1-羟基-2，4-亚苯基；1-羟基-2，5-亚苯基；和1-羟基-2，6-亚苯基，
杂芳基：选自吡啶基；嘧啶基；吡嗪基；三唑基；哒嗪基；1，3，5-三嗪基；喹啉基；异喹啉基；喹喔啉基；咪唑基；吡唑基；苯并咪唑基；噻唑基；噁唑烷基；吡咯基；咔唑基；吲哚基；和异氮茚基，其中该杂芳基可以通过所选杂芳基环上任何一个原子连接到化合物上，
杂亚芳基：选自吡啶二基；喹啉二基；吡唑二基；吡唑二基；三唑二基；吡嗪二基；以及咪唑二基，其中该杂亚芳基通过所选的杂亚芳基环上任何一个原子在化合物中起到桥的作用，更具体地说，优选：吡啶-2，3-二基；吡啶-2，4-二基；吡啶-2，5-二基；吡啶-2，6-二基；吡啶-3，4-二基；吡啶-3，5-二基；喹啉-2，3-二基；喹啉-2，4-二基；喹啉-2，8-二基；异喹啉-1，3-二基；异喹啉-1，4-二基；吡唑-1，3-二基；吡唑-3，5-二基；三唑-3，5-二基；三唑-1，3-二基；吡嗪-2，5-二基；和咪唑-2，4-二基，
杂环烷基：选自吡咯啉基；吡咯烷基；吗啉基；哌啶基；哌嗪基；六亚甲基亚胺；1，4-哌嗪基；四氢苯硫基；四氢呋喃基；1，4，7-三氮杂环壬基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基；1，4-二氮杂-7-硫杂环壬基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基；1，4-二噁烷基；1，4，7-三硫杂-环壬基；四氢吡喃基；和噁唑烷基，其中杂环烷基可以通过所选杂环烷基上的任何一个原子连接到化合物上。
杂环亚烷基：选自
哌啶-1，2-亚基；哌啶-2，6-亚基；哌啶-4，4-亚基；1，4-哌嗪-1，4-亚基；1，4-哌嗪-2，3-亚基；1，4-哌嗪-2，5-亚基；1，4-哌嗪-2，6-亚基；1，4-哌嗪-1，2-亚基；1，4-哌嗪-1，3-亚基；1，4-哌嗪-1，4-亚基；四氢噻吩-2，5-亚基；四氢噻吩-3，4-亚基；四氢噻吩-2，3-亚基；四氢呋喃-2，5-亚基；四氢呋喃-3，4-亚基；四氢呋喃-2，3-亚基；吡咯烷-2，5-亚基；吡咯烷-3，4-亚基；吡咯烷-2，3-亚基；吡咯烷-1，2-亚基；吡咯烷-1，3-亚基；吡咯烷-2，2-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-1，4-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-2，3-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-2，9-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-3，8-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-2，2-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-1，4-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-1，8-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-2，3-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-2，5-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-1，2-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-2，2-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-1，4-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-1，7-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-1，2-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-2，3-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-2，2-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-1，4-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-1，7-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-2，3-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-1，2-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-2，2-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂环壬基-1，4-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂环壬基-1，2-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂环壬基-2，3-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂环壬基-6，8-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂环壬基-2，2-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-1，4-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-1，2-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-2，3-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-6，8-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-2，2-亚基；1，4-二噁烷-2，3-亚基；1，4-二噁烷-2，6-亚基；1，4-二噁烷-2，2-亚基；四氢吡喃-2，3-亚基；四氢吡喃-2，6-亚基；四氢吡喃-2，5-亚基；四氢吡喃-2，2-亚基；1，4，7-三硫杂-环壬基-2，3-亚基；1，4，7-三硫杂-环壬基-2，9-亚基；和1，4，7-三硫杂-环壬基-2，2-亚基，
胺：基团-N(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；C1-C6烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R都是C1-C6烷基时两个R可以一起形成-NC3至-NC5的杂环，任何剩余的烷基链形成该杂环的烷基取代基，
卤素：选自F；Cl；Br和I，
磺酸根：基团-S(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
硫酸根：基团-OS(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
砜：基团-S(O)2R，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5和胺(得到氨磺酰)，所述胺选自基团-NR’2，其中每个R’独立地选自：氢；C1-C6烷基；C1-C6烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R’都是C1-C6烷基时两个R’可以一起形成-NC3至-NC5的杂环，任何剩余的烷基链形成该杂环的烷基取代基，
羧酸根衍生物：基团-C(O)OR，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
羰基衍生物：基团-C(O)R，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5和胺(得到酰胺)，所述胺选自基团-NR’2，其中每个R’独立地选自：氢；C1-C6烷基；C1-C6烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R’都是C1-C6烷基时两个R’可以一起形成-NC3至-NC5的杂环，任何剩余的烷基链形成该杂环的烷基取代基，
膦酸根：基团-P(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
磷酸根：基团-OP(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苯基；C1-C6烷基-C6H5；Li；Na；K；Cs；Mg；和Ca，
膦：基团-P(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苯基和C1-C6烷基-C6H5，
氧化膦：基团-P(O)R2，其中R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苯基和C1-C6烷基-C6H5；以及胺(得到膦酸酰胺化物)，所述胺选自基团-NR’2，其中每个R’独立地选自：氢；C1-C6烷基；C1-C6烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R’都是C1-C6烷基时两个R’可以一起形成-NC3至-NC5的杂环，任何剩余的烷基链形成该杂环的烷基取代基。
除非另作说明，以下是对本发明所公开化合物中的概括性基团所限定的更优选基团：
烷基：直链的和支链的C1-C6烷基，
烯基：C3-C6烯基，
环烷基：C6-C8环烷基，
烷氧基：C1-C4烷氧基，
亚烷基：选自亚甲基；1，2-亚乙基；1，3-亚丙基；丁-2-醇-1，4-二基；1，4-亚丁基；环己烷-1，1-二基；环己烷-1，2-二基；环己烷-1，4-二基；环戊烷-1，1-二基；和环戊烷-1，2-二基，
芳基：选自苯基；联苯；萘基；蒽基；和菲基，
亚芳基：选自1，2-亚苯基；1，3-亚苯基；1，4-亚苯基；1，2-亚萘基；1，4-亚萘基；2，3-亚萘基和1-羟基-2，6-亚苯基，
杂芳基：选自吡啶基；嘧啶基；喹啉基；吡唑基；三唑基；异喹啉基；咪唑基；和噁唑烷基，其中杂芳基可以通过所选的杂芳基环上的任何一个原子连接到化合物上，
杂亚芳基：选自吡啶-2，3-二基；吡啶-2，4-二基；吡啶-2，6-二基；吡啶-3，5-二基；喹啉-2，3-二基；喹啉-2，4-二基；异喹啉-1，3-二基；异喹啉-1，4-二基；吡唑-3，5-二基；和咪唑-2，4-二基，
杂环烷基：选自吡咯烷基；吗啉基；哌啶基；哌啶基；1，4-哌嗪基；四氢呋喃基；1，4，7-三氮杂环壬基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基；和哌嗪基；其中杂环烷基可以通过所选的杂环烷基环上的任何一个原子连接到化合物上。
杂环亚烷基：选自哌啶-2，6-亚基；哌啶-4，4-亚基；1，4-哌嗪-1，4-亚基；1，4-哌嗪-2，3-亚基；1，4-哌嗪-2，6-亚基；四氢噻吩-2，5-亚基；四氢噻吩-3，4-亚基；四氢呋喃-2，5-亚基；四氢呋喃-3，4-亚基；吡咯烷-2，5-亚基；吡咯烷-2，2-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-1，4-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-2，3-亚基；1，4，7-三氮杂环壬基-2，2-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-1，4-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-1，8-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-2，3-亚基；1，4，8，11-四氮杂环十四烷基-2，2-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-1，4-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-1，7-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-2，3-亚基；1，4，7，10-四氮杂环十二烷基-2，2-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-1，4-亚基；1，4，7，10，13-五氮杂环十五烷基-1，7-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬基-1，4-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬基-2，3-亚基；1，4-二氮杂-7-硫杂-环壬基-2，2-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-1，4-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-2，3-亚基；1，4-二氮杂-7-氧杂-环壬基-2，2-亚基；1，4-二噁烷-2，6-亚基；1，4-二噁烷-2，2-亚基；四氢吡喃-2，6-亚基；四氢吡喃-2，5-亚基；以及四氢吡喃-2，2-亚基，
胺：基团-N(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；和苄基，
卤素：选自F和Cl，
磺酸根：基团-S(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6烷基；Na；K；Mg；和Ca，
硫酸根：基团-OS(O)2OR，其中R选自：氢；C1-C6烷基；Na；K；Mg；和Ca，
砜：基团-S(O)2R，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苄基和胺，所述胺选自基团-NR'2，其中每个R’独立地选自：氢；C1-C6烷基；和苄基，
羧酸根衍生物：基团-C(O)OR，其中R选自：氢；Na；K；Mg；Ca；C1-C6烷基；和苄基，
羰基衍生物：基团-C(O)R，其中R选自：氢；C1-C6烷基；苄基和胺，所述胺选自基团-NR′2，其中每个R’独立地选自：氢；C1-C6烷基；和苄基，
膦酸根：基团-P(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苄基；Na；K；Mg；和Ca，
磷酸根：基团-OP(O)(OR)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苄基；Na；K；Mg；和Ca，
膦：基团-P(R)2，其中每个R独立地选自：氢；C1-C6烷基；和苄基，
氧化膦：基团-P(O)R2，其中R独立地选自：氢；C1-C6烷基；苄基和胺，所述胺选自基团-NR′2，其中每个R’独立地选自：氢；C1-C6烷基；和苄基，
现在以下列非限制性实施例进一步说明本发明：
实施例
(i)制备MeN4Py配位体
根据EP0909809A中的方法制备N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。
(ii)合成配合物FeMeN4PyCl2(配合物1)
将MeN4Py配位体(33.7克；88.5毫摩尔)溶于500毫升干燥的甲醇中。加入分成小份的FeCl2·4H2O(0.95当量；16.7克；84.0毫摩尔)，产生澄清的红色溶液。加入后，在室温下将溶液搅拌30分钟，之后除去甲醇(旋转蒸发器)。将干固体磨碎并加入150毫升乙酸乙酯，然后搅拌混合物直到获得细小的红色粉末。用乙酸乙酯将这些粉末洗涤两次，在空气中干燥并在真空下进一步干燥(40℃)。[Fe(MeN4py)Cl]Cl.2H2O的元素分析计算值：C53.03；H5.16；N12.89；Cl13.07；Fe10.01％。测量结果：C52.29/52.03；H5.05/5.03；N12.55/12.61；Cl：12.73/12.69；Fe：10.06/10.01％。
配合物2：[(N4Py)FeCl]Cl
根据所述合成类似的MeN4py配合物的方法来合成配合物2，现在使用N4py(N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基甲烷)作为配位体(参见上面)。已经如WO-A-9534628中所述制备出N4py配位体。
配合物3：[(N3pyMe)Fe(CH3CN)2](ClO4)2
(N3pyMe＝1，1-二(吡啶-2-基)-N-甲基-N-(吡啶-2-基甲基)甲胺)
已经如别处(WO0060044)所述合成出这一化合物。
配合物4：[(TPA)FeCl2](ClO4)
(TPA＝N，N，N-三(吡啶-2-基甲基)胺)
如文献(Inorg.Chem.，1990，29(14)，2553-2555)中所述合成这一化合物。
配合物5：[Fe(L1)]Cl]PF6
(L1＝N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙二胺)。
已经如别处(WO0027976)所述合成出这一化合物。
配合物6：[Fe(N-甲基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙二胺)]Cl]PF6
N-甲基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙烷-二胺(三噁-NMe)。根据Bernal等人在J.Chem.Soc.，Dalton Trans，22，3667(1995)中描述的改进方法来制备这一配位体。首先用下列步骤合成N，N’-二(吡啶-2-基甲基)-乙烷二胺(二噁)。将乙二胺(26毫升，0.38摩尔)溶于200毫升干燥的甲醇中。向这一混合物中加入74毫升(0.76摩尔)吡啶羧甲醛(pyridinearboxaldehyde)。将该混合物回流2小时，之后将该混合物冷却到室温，并且加入分成小份的40克NaBH4。随后将该混合物在室温下搅拌16小时。使甲醇蒸发并且加入500毫升水。用三份二氯甲烷(100ml)萃取该含水混合物，然后用硫酸钠干燥该二氯甲烷溶液，过滤并除去溶剂。用NMR分析含有N，N’-二(吡啶-2-基甲基)-乙烷二胺(73.7克；81％)的深色油，不进行进一步提纯就将其使用。
                                    1H-nmr(CDCl3)：δ2.20(br，NH)；2.78(s，4H)；3.85(s，4H)；7.00-7.40(m，4H)；7.58(m，2H)；8.45(m，2H).
在第二个步骤中，用2-吡啶羧甲醛(pyridincarboxaldehyde)合成二噁的缩醛胺。将73.7克未提纯的二噁物料(参见上面)在氩气下溶于750毫升干燥的二乙醚。将32.8的2-吡啶羧甲醛(pyridincarboxaldehyde)加入这一溶液，将反应混合物搅拌并在冰/水浴中冷却。20分钟后形成白色沉淀，将其滤出(P4-玻璃滤器)并用干乙醚干燥。产量是66.6克(66％)，不用进一步提纯就可使用。
                                                 1H-nmr(CDCl3)：δ2.75(m，2H)；3.13(m，2H)；3.65(d，2H)；4.93(d，2H)；4.23(s，1H)；7.00-7.90(m，9H)；8.43(m，3H).
在第三个步骤中得到所希望的配位体(N，N，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙烷-二胺-三噁-NH)。将如上所述得到的缩醛胺(45.0克；0.135摩尔)溶于1.2L干燥的甲醇(在Mg上蒸馏过)中，将8.61克(0.137摩尔)的NaBCNH3分成小份加入到这一混合物中。随后向该溶液中逐滴加入21毫升三氟乙酸。在室温下将该混合物搅拌16小时，随后加入1.05L5N的NaOH并且将该混合物搅拌6小时。用二氯甲烷萃取，干燥、过滤以及去除溶剂后得到黄色油状产品(42.7克，0.128摩尔；95％)。
             1H-nmr(CDCl3)：δ2.15(br，NH)；2.75(s，4H)；3.80(s，4H)；3.82(s，2H)；7.0-7.8(m，3H)；7.45-7.70(m，6H)；8.40-8.60(m，3H).13C-nmr(CDCl3)：δ53.9(t)；54.7(t)；60.4(t)；121.7(d)；121.9(d)；122.1(d)；123.0(d)；136.3(d)；136.4(d)；148.9(d)；149.1(d)；159.3(s)；159.6(s).
用下列步骤得到所希望的配位体：将三噁-NH(10克，30毫摩尔)溶于25毫升甲酸和10毫升水中。将36％的甲醛溶液(16毫升，90毫摩尔)加入到这一混合物中，将该混合物持续升温3小时直到90℃。使甲酸蒸发并且加入2.5N的NaOH溶液，直到pH值比9高。用二氯甲烷萃取并且用硫酸钠干燥，过滤该溶液然后干燥得到暗黑色的油(8.85克)。将该油在氧化铝柱(洗脱剂：乙酸乙酯/己烷/三乙胺9∶10∶1)上提纯。产出7.05克浅黄的油(20.3毫摩尔；68％)。
           1H-nmr(CDCl3)：δ2.18(s，3H)；2.65(m，2H)；2.75(m，2H)；3.60(s；2H)；3.83(s；4H)；7.10(m，3H)；7.3-7.6(m，6H)；8.5(d，3H).
如下合成铁配合物6：将三噁NMe(6.0克；17.3毫摩尔)溶于15毫升甲醇/水(1/1v/v)并且加热到50℃。加入溶于20毫升水/甲醇(1/1)的FeCl2·4H2O(3.43克；17.0毫摩尔)。在50℃下将该深色的溶液搅拌20分钟。随后加入溶于10毫升水的3.17克(17毫摩尔)KPF6，并且将该溶液搅拌15小时，得到黄色沉淀。滤出固体，用甲醇/水(1/1，v/v)和乙酸乙酯洗涤。干燥得到8.25克浅黄色粉末。
配合物7：[(tpen)Fe](ClO4)2
(tpen＝四(吡啶-2-基甲基)乙二胺)
根据H.Toftlund等在J.Am.Chem.Soc.，112，6814(1990)中描述的方法制备该化合物。
配合物8：[Fe(1-[二(2-吡啶基)甲基]-4，7-二甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(CH3CN)](ClO4)2
如WO006004中的描述制得这一化合物。
进行实验以研究漂白催化剂和游离配位体在含有染料转印抑制剂(0.6％PVP)的制剂中对番茄污点的漂白性能，并且研究在存在漂白催化剂或配位体时用PVP进行染料转印抑制的性能。
制剂A：
Na-LAS：                       8.7％
非离子的7EO，支链的：          4.6％
非离子的3EO，支链的：          2.4％
皂：                           1.1％
沸石A24(无水)：                29.6％
柠檬酸盐钠二水合物：             3.5％
SCMC-羧甲基纤维素钠(68％)：      0.5％
水分，盐类，NDOM：               4.8％
PVP：K-15溶液，ISP技术公司：     0.6％
污点：西红柿-酱油油渍
所用染料：
1.CDB-RF(直接蓝显示剂)：用于棉的1％Solophenyl Blue GL(CIBA出品)；树脂和阳离子整理。
2.CDG-RF(直接绿显示剂)-：用于棉的1.5％Solophenyl GreenGL＝直接绿26(CIBA出品)；树脂整理。
3.0.01CD，1％Solophenyl Red3BL，用于棉织品的直接红80。
根据以下表1所示方案(使用CFG-RF和CDB-RF显示剂)，向1升水(16°FH)(原液)中加入5g/l的制剂A，和/或加入10μm的FeMeN4Py.Cl2，同时任选加入0.6％的PVP溶液。在第二个系列实验中，用0.01CD显示剂来评价各种化合物的染料转印抑制作用。其方案和结果显示在表2中。
进行瓶试验(25毫升溶液)，每个瓶装有一片白色棉织物(4×4cm；再沉淀织物)和一片着色织物(4×4cm；分别有DG-RF和CDB-RG)。在一个不同的系列试验中，将西红柿沾污的布和没有着色的织物(2片4×4的织物)加入瓶中。
在40℃下洗涤织物30分钟。洗涤后，用水冲洗织物随后干燥，干燥后用包括UV-Vis滤光镜的Minolta CM-3700d分光光度计在处理前后立即在460nm测量反射比的变化。
两个反射值之间的差ΔR产生一个反映体系对污点漂白性能的度量，即更高的ΔR相应于漂白性能的改善。相反，对于再沉淀织物，更高的ΔR值表明更多的染料转印(对CDB-RF、CDG-RF和0.01CD的作用)。
漂白性能和染料转印抑制作用的结果显示在下表1和表2中：
                             表1
实验     0.6％PVP       10μMFeMeN4 PyC12 ΔR(西红柿污点)     ΔR再沉积CDB-RF   ΔR再沉积CDG-RF
    1     -       -    12     7     31
    2     +       -    11     0.5     8
    3     -       +    40     7     30
    4     +       +    42     1     8
                           表2
实验     0.6％PVP     化合物     ΔR(西红柿污点)   ΔR再沉积0.01CD
    1     -     -     13/15    28
    2     +     -     11/13    18
    3     -     10μM2     20/31    32
    4     +     10μM2     21/35    21
    5     -     10μM3     15/16    33
    6     +     10μM3     15/16    22
    7     -     10μM4     14/16    29
    8     +     10μM4     13/19    16
    9     -     10μM5     34/39    29
    10     +     10μM5     31/38    18
    11     -     10μM6     14/27    28
    12     +     10μM6     15/33    18
    13     -     10μM7     13/30    28
    14     +     10μM7     13/26    18
    15    -    10μM8     27/35    28
    16    +    10μM8     29/35    16
    17    -    20μML1     25/29    28
    18    +    20μML1     23/26    17
从表1和表2的结果可以看出：
在没有H2O2的情况下，或者在干燥后或者在黑暗中贮存一段时间后，在没有PVP和存在PVP的情况下，该化合物都对西红柿污点有明显的漂白作用。因此，即使在染料转印抑制剂存在下，也完全保持了催化活性。
没有化合物和有化合物时，PVP都显示出染料转印抑制作用。因此，甚至在铁漂白催化剂或游离配位体存在下，染料转印抑制剂的效力也被完全保持下来。

Claims (15)

1.一种用于织物洗涤的漂白组合物，其含有：
一种含有能与过渡金属形成配合物的配位体的漂白催化剂，该配合物在没有过氧漂白剂或过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系的情况下催化漂白污渍；和
一种染料转印抑制剂，
并且其中该组合物基本上不含过氧漂白剂或的过氧基漂白体系或过氧生成漂白体系。
2.权利要求1的漂白组合物，其中染料转印抑制剂的量为占该组合物重量的0.02-5重量％，优选0.03-3重量％。
3.权利要求1的漂白组合物，其中染料转印抑制剂选自聚乙烯吡咯烷酮N-氧化物(PVNO)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯基咪唑、N-乙烯基吡咯烷酮和N-N-乙烯基咪唑共聚物(PVPVI)、改性聚乙烯亚胺聚合物和其共聚物，以及其混合物。
4.在洗液中的前述任一权利要求的漂白组合物，其中催化剂的量为0.05μM-50mM，优选1-100μm。
5.前述任一权利要求的漂白组合物，其中催化剂含有一个通式(IVE)所示的五配位基的配位体：
Figure A0180589100021
其中
每个R1，R2独立地代表-R4-R5，
R3代表氢，任选取代的烷基，芳基或芳基烷基，或-R4-R5，
每个R4独立地代表单键或任选取代的亚烷基，亚烯基，氧化烯，氨基亚烷基，亚烷基醚，羧酸酯或羧酸酰胺，并且
每个R5独立地代表任选N-取代的氨基烷基或任选取代的杂芳基，其选自吡啶基，吡嗪基，吡唑基，吡咯基，咪唑基，苯并咪唑基，嘧啶基，三唑基和噻唑基。
6.前述任一权利要求的漂白组合物，其中所述配位体是N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-二(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。
7.前述任一权利要求的漂白组合物，其中所述配位体形成以下通式的配合物：
                   [MaLkXn]Ym
其中：
M代表选自以下的金属：Mn(II)-(III)-(IV)-(V)，Cu(I)-(II)-(III)，Fe(II)-(III)-(IV)-(V)，Co(I)-(II)-(III)，Ti(II)-(III)-(IV)，V(II)-(III)-(IV)-(V)，Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)以及W(IV)-(V)-(VI)，优选选自Fe(II)-(III)-(IV)-(V)；
L代表所述配位体或其质子化的或去质子化的类似物；
X代表选自以下物质的配位物质：任何一种单、二或三电荷阴离子以及任何一种能以单、二或三配位基方式与所述金属配位的中性分子；
Y代表任何一种非配位的反离子；
a代表1-10的整数；
k代表1-10的整数；
n代表零或1-10的整数；
m代表零或1-20的整数；
8.前述任一权利要求的漂白组合物，其中组合物在含水介质中的pH值为pH6-11，优选为pH8-10。
9.前述任一权利要求的漂白组合物，其中该组合物另外含有一种表面活性剂。
10.权利要求9的漂白组合物，其中该组合物另外含有一种助洗剂。
11.权利要求1～10任一项的漂白组合物，其中该催化剂含有配位体和过渡金属预先形成的配合物。
12.权利要求1～10任一项的漂白组合物，其中该组合物含有能与水中存在的过渡金属配合的游离配位体。
13.权利要求1～10任一项的漂白组合物，其中该组合物含有能与底物中存在的过渡金属配合的游离配位体。
14.权利要求1～10任一项的漂白组合物，其中该组合物含有游离配位体或过渡金属可取代的金属-配位体配合物，以及过渡金属源。
15.一种洗涤织物时漂白污点的方法，其包括将该沾污的织物在洗液中与如权利要求1～14任一项定义的漂白组合物接触。
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