CN1225537C - 洗涤剂产品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及水溶性小袋装组合物，所述小袋包含至少两个隔室，每个隔室含有所述组合物的不同组分，其中第一个隔室包含第一组分，并且所述第一组分含有液体基体和过酸源。

Description

洗涤剂产品

技术领域

本发明涉及洗涤剂组合物领域，尤其是在织物洗涤过程中使用的洗涤剂组合物。

发明背景

在洗涤过程中，许多消费者不希望与洗涤剂产品中存在的常用的洗涤剂组分接触。洗涤剂工业一直在努力避免洗涤剂成分与消费者之间的接触或将这样的接触减至最小程度。例如，洗涤剂工业开发了这样的洗涤剂片，使得消费者在洗涤过程中操作时，这些洗涤剂片产生的粉尘形式的洗涤剂成分减至最少。然而，当消费者在洗涤过程中操作时，这些洗涤剂片仍然产生粉尘。因此，仍然需要提供一种可由消费者使用的、产品中的洗涤剂组分与消费者不必发生接触或接触减至最小程度的洗涤剂产品。

人们已经尝试着通过将洗涤剂成分用膜包封起来以形成洗涤剂小袋的方式来解决该问题。洗衣工业已经进一步开发了这些小袋装的洗涤剂以改善其水溶性形象和清洁性能。

此外，消费者喜欢单位剂量洗涤剂产品例如洗涤剂片和洗涤剂小袋的效益。许多消费者发现，单位剂量洗涤剂产品在洗涤过程中使用更容易、更快捷。例如，通过使用单位剂量洗涤剂产品，在洗涤过程中使用的洗涤剂量已经为消费者预先选择，因此消费者无需确定和称出所希望的洗涤剂产品量。而确定和称重是一个困难而又费时的过程。

小袋形式的单位剂量洗涤剂产品是已知的。例如，EP0158464、美国专利第4846992号、美国专利第4886615号、美国专利第4929380号和美国专利第6037319号都涉及洗涤剂小袋。多隔室小袋也是已知的。例如，EP0236136涉及多隔室小袋。美国专利第4973410号涉及含有含水液体洗衣用洗涤剂的小袋。所述液体洗涤剂包含起有机中和系统作用的链烷醇胺以改善产品稳定性和洗涤剂性能。

使用多隔室小袋来将漂白剂与具有高水分含量的固体组分分隔开也是已知的。例如，EP0414463涉及多隔室小袋，其中一个隔室中包含颗粒状过碳酸钠和任选的其它颗粒组分，在一个不同隔室中包含具有低水分含量的粉末成分例如硅铝酸盐。

然而，含有颗粒漂白剂组合物的小袋或多隔室小袋的隔室趋于将漂白剂成分以不均匀方式释放到洗涤液体中。例如，漂白剂成分释放的方式可能导致某些洗涤液区域具有高水平的漂白活性，从而增加了织物发生不均匀损害的风险。当把多隔室小袋直接加到自动洗衣机的滚筒中时，尤其如此。

本发明者们已经通过提供一种水溶性小袋装组合物克服了与从多隔室小袋中释放含有漂白剂成分的组合物有关的上述问题。所述小袋包括至少两个隔室，每个隔室含有所述组合物的不同组分。其中第一个隔室包含第一组分，第一组分含有液体基体和过酸源。

本发明者们已经发现，问题在于过酸源。本发明者们也还发现，如果过酸源溶解在液体中和/或呈悬浮颗粒的形式，则过酸源能更均匀地从多隔室小袋的隔室中释放出来，并且不会留在所述隔室中或造成增加漂白活性的区域。

本发明多隔室小袋也具有上述优点，例如，使得过酸源和与过酸不相容的成分能够包含在小袋的不同隔室中，以提高所述组分在贮存期间的稳定性，并维持多隔室小袋中包含的组合物的性能。

发明概述

本发明第一个实施方案提供了一种水溶性小袋装组合物。所述小袋包括至少两个隔室，每个隔室含有所述组合物的不同组分，其中第一个隔室包含第一组分，并且所述第一组分含有液体基体和过酸源。

本发明第二个实施方案提供了一种水溶性小袋装组合物在洗衣过程中的用途。所述小袋包括至少两个隔室，每个隔室含有所述组合物的不同组分，其中第一个隔室包含第一组分，并且所述第一组分含有液体基体和过酸源。

发明详述

小袋及其材料

本发明水溶性小袋(本文中称为“小袋”)包括至少两个隔室。每个隔室包含组合物的不同组分。所述组合物及其组分在下文中有更详细的描述。

本发明小袋一般是封闭的结构，并由本文所述的材料制成，且包封了分成至少两个、优选两个隔室的体积空间。小袋可以呈任何形式和具有任何形状，并且由适于保存组合物的材料制成，例如在该小袋与水接触之前不允许该组合物从该小袋中释放出来。精确的实施将取决于例如小袋中组合物的类型和量、小袋中隔室的数目、小袋持有、保护和递送或释放组合物和/或其组分所需的特征。

小袋可以具有这样的尺寸，使得它通常含有适于所需的操作例如一次洗涤的单位剂量的本发明组合物，或仅含有部分剂量，以使得消费者能够例如根据洗涤物的多少和/或脏污程度更灵活地改变所用的量。

小袋一般由水溶性材料、优选包封内部体积空间的水溶性材料制成。所述内部体积空间分成小袋的不同隔室。所述小袋的内部体积空间优选由水溶性材料以能使内部体积空间与外部环境分隔的方式包封。

组合物或其组分包含在小袋的体积空间中，并且一般通过水溶性材料屏障与外部环境分隔开。包含在小袋的不同隔室中的组合物的不同组分一般通过水溶性材料屏障彼此分隔开。

为了本发明目的，术语“分隔的”是指“物理上各异的，即如果所述第二个组分不由包含所述第一个组分的同一隔室包含，就防止了隔室包含的第一个成分与第二个成分发生接触”。

为了本发明目的，术语“外部环境”是指“不包含在小袋或其隔室中，并且不是小袋或其隔室一部分的任何事物”。

隔室适于保持组合物的组分，例如在小袋与水接触之前使得该组分不从隔室中释放出来。隔室可以呈任何形式或具有任何形状，这取决于隔室材料的性质、组分或组合物的性质以及组分或组合物的意向用途和数量。

小袋的隔室可具有彼此不同的颜色，例如，第一个隔室可以是绿色或蓝色，第二个隔室可以是白色或黄色。小袋的一个隔室可以是不透明或半不透明的，小袋的另一个隔室可以是透明、半透明或介于两者之间。小袋的隔室可以具有相同内部体积、相同尺寸，也可以具有不同内部体积、不同尺寸。

含有液体组分的隔室还可优选含有气泡。气泡的体积优选不超过所述隔室体积空间的50％、更优选不超过40％、更优选不超过30％、更优选不超过20％、更优选不超过10％、更优选不超过5％。无意受理论约束，但据信气泡的存在提高了隔室对于隔室内液体组分移动的耐受性，由此降低了液体组分从隔室中漏出的风险。

小袋优选由水溶性材料制成，在本文中称为“小袋材料”。小袋自身，和通常小袋材料一般是水可分散的，并且水分散度为至少50％，优选至少75％或甚至至少95％。所述水分散度是通过在下文中提出的重量法，使用最大孔径为50微米的玻璃滤器测定的。

小袋自身，和优选小袋材料是水溶性的，并且水溶解度为至少50％、优选至少75％或甚至至少95％，所述水溶解度是通过在下文中提出的重量法，使用最大孔径为20微米的玻璃滤器测定的，即：

确定小袋材料水分散度和水溶解度的重量法：

将50克±0.1克材料加到已经测定过重量的400ml烧杯中，并加入245ml±1ml蒸馏水。将该烧杯在设定为600rpm的磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后将该混合物经由具有上述孔径(最大20或50微米)的折叠定性烧结玻璃滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后可计算出％溶解度或分散度。

优选的小袋材料是聚合材料，优选形成膜或片的聚合物。小袋材料可以例如按照本门技术上已知的方法通过将聚合材料流延、吹塑、挤出或吹胀挤出来获得。

适于用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚烯化氧、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、包括淀粉和明胶在内的多糖、天然树胶例如黄原胶和角叉菜胶。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)和它们的组合。小袋材料中聚合物例如PVA聚合物的含量优选为至少60％。

聚合物可具有任何重均分子量，优选为约1,000至1,000,000、或甚至10,000至300,000、或甚至15,000至200,000、或甚至20,000至150,000。

聚合物的混合物也可用作小袋材料。这对于根据其应用和需要来控制隔室或小袋的机械和/或溶解性质尤其有用。例如，可能优选的是：在小袋材料中存在聚合物混合物，其中一种聚合物具有高于另一种聚合物的水溶解度，和/或一种聚合物具有高于另一种聚合物的机械强度。优选使用具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为10,000至40,000、优选约20,000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100,000至300,000、优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。

也可用的是聚合物共混物组合物，例如包含可水解降解和水溶性的聚合物共混物，例如通过将聚交酯和聚乙烯醇混合而获得的、一般含有1至35％重量的聚交酯和约65％至99％重量的聚乙烯醇的聚交酯和聚乙烯醇的聚合物共混物组合物(如果该材料要成为水溶性的)。

存在于小袋材料中的聚合物优选是60％至98％水解的，优选80％至90％水解的，以改善材料的溶解性。

最优选的小袋材料是包含PVA聚合物的膜，其性能类似于包含PVA聚合物并以商品名M8630由Chris-Craft Industrial Products公司(美国印第安纳州加里)销售的膜。适用于本发明的其它优选的膜具有与下列膜类似的特征：以商品名PT膜或K-系列膜由Aicello公司供给的那些膜，或以商品名VF-HP膜由Kuraray公司供给的那些膜。

本发明小袋材料可包含除聚合物以外的其它添加成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物、附加水、崩解助剂可能是有利的。当小袋装组合物是洗涤剂组合物时，小袋材料自身包含递送给洗涤水的洗涤剂添加剂例如有机聚合污物释放剂、分散剂、染料转移抑制剂可能是有用的。

小袋可按照本领域已知方法制得。更具体来说，小袋的制做方法一般如下：首先切割下适当尺寸的小袋材料的片。小袋材料优选呈膜的形式。然后一般将小袋材料折叠以形成所需数目和尺寸的隔室，并使用任意合适的技术例如热封、湿封或压力密封技术将边缘密封。在优选的实施方案中，将密封源与小袋材料接触，并给小袋材料施加热或压力，由此将小袋材料密封。

一般将小袋材料套到模具上并抽真空，使其与模具的内表面齐平，由此在所述小袋材料中形成真空形成凹痕或龛。优选地，将小袋材料置于模具中，并给模具施加真空，这样小袋材料形成模具的形状，这也称为真空形成。

另一优选方法是热形成，以使小袋材料形成模具的形状。热形成一般包括在加热的条件下在模具中形成开口小袋的步骤，这使得小袋材料形成模具的形状。

一般使用一片以上的小袋材料来制备小袋。例如，可将第一片小袋材料置于模具中并抽真空，这样所述小袋材料与模具的内壁齐平。可放置第二片小袋材料，使其与第一片小袋材料至少部分重叠，优选完全重叠。将第一片小袋材料与第二片小袋材料密封在一起。第一片小袋材料与第二片小袋材料可以是相同类型的材料，也可以是不同类型的材料。

在制备小袋的一种优选方法中，将一片小袋材料折叠至少两次，或使用至少三片小袋材料，或者使用至少两片小袋材料，其中至少一片小袋材料折叠至少一次。第三片小袋材料或一片折叠的小袋材料产生屏障层，当将小袋密封时，该屏障层将所述小袋的内体积分隔成至少两个或更多个隔室。

小袋也可以如下方式制得：首先将第一片小袋材料安放到模具中，例如将第一片膜置于模具中并抽真空，这样所述膜与模具的内壁齐平。一般将组合物或其组分倒入模具内。然后一般将预密封的由小袋材料制成的隔室置于含有组合物或其组分的模具上。预密封的隔室优选含有组合物或其组分。可将预密封的隔室和所述第一片小袋材料密封在一起以形成小袋。

过酸源

本发明过酸源是在该组合物从小袋中释放出来时能够将过酸释放到洗涤液体中的任何来源。过酸源可以是过酸，或在贮存期间在小袋的隔室中或在组合物从小袋溶解出时在洗涤液体中能够就地形成过酸。在从过酸源生成或由其释放过酸前，过酸源可能需要通过与另一种分子例如过氧化物源或水接触、相互作用来激活。例如，过酸源可以是过酸前体例如TAED，也可以是预形成的过酸例如PAP。过酸前体和预形成的过酸在下文中有更详细的描述。

过酸源溶解和/或悬浮在组合物第一组分的液体基体中。组合物的第一组分在下文中有更详细的描述。过酸源优选呈悬浮颗粒的形式。

过酸源和与过酸源不相容的成分优选包含在不同的隔室中。这些与过酸不相容的组分在下文中有更详细的描述。

过酸源与其它任选的漂白组分和漂白辅助成分可优选包含在不同隔室中。任选的漂白成分和漂白辅助成分在下文中有更详细的描述。这防止了在组合物释放到洗涤液体中之前任选的漂白成分和漂白辅助试剂与每种过酸源相互作用并活化过酸源。

过酸前体

过酸源优选包含过酸前体。优选的过酸前体是过氧酸漂白剂前体、过苯甲酸前体及其衍生物、阳离子过氧酸前体、烷基过羧酸漂白剂前体、酰胺取代的烷基过氧酸前体及其组合。

组合物和/或其第一组分可优选包含至少两种过氧酸漂白剂前体，优选至少一种疏水性过氧酸漂白剂前体和至少一种亲水性过氧酸漂白剂前体。

组合物的第二组分可优选包含过酸前体。该过酸前体是除了组合物的第一组分所包含的过酸前体之外的过酸前体。第二组分的过酸前体可以是与第一组分的过酸前体不同类型的过酸前体，也可以是与第一组分的过酸前体相同类型的过酸前体。如果存在的话，第二组分的过酸前体优选是与第一组分的过酸前体不同类型的过酸前体。例如，第一组分的过酸前体可以是亲水性过酸前体，第二组分的过酸前体可以是疏水性过酸前体，反之亦然。这使得在配制组合物时有更大的灵活性，并且也可以减轻组合物及其包含的过酸前体的不稳定性。

过氧酸漂白剂前体优选包含具有氧基苯磺酸盐基的化合物，优选壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)、3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS)、癸酰氧基苯磺酸盐(DOBS)、十二烷酰氧基苯磺酸盐(DDOBS)和/或壬酰胺基己酰氧基苯磺酸盐(NAC-OBS)。其它优选的过氧酸漂白剂前体优选包含四乙酰基乙二胺(TAED)。

过氧酸漂白剂前体

过氧酸漂白剂前体是能在过氧化氢解反应中与过氧化氢反应生成过氧酸的化合物。过氧酸漂白剂前体一般可以由以下通式表示：

式中L是离去基团，且X是基本上任何官能团，使得在过氧化氢解时生成的过氧酸结构具有以下通式：

过氧酸漂白剂前体优选以占组合物重量0.1％至20％重量、更优选1％至10％重量、最优选1.5％至5％重量的含量掺入。

合适的过氧酸漂白剂前体一般含有一个或多个N-或O-酰基。这些前体可选自很多种类。合适的类别包括酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺和咪唑与肟的酰化衍生物。在这些类别内可用物质的实施例公开在GB-A-1586789中。合适的酯公开在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。

离去基团

离去基团(下文中称为“L基团”)对于过氧化氢解反应必须有足够的反应性，以在最佳时间范围例如洗涤循环内发生反应。然而，如果L基团的反应性太强，该过酸源将难以稳定地用于组合物中。

优选的L基团选自由下列组成的一组：

和

和

和它们的混合物：其中R¹是含有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R³是含有1至8个碳原子的烷基链，R⁴是H或R³，R⁵是含有1至8个碳原子的链烯基链，且Y是H或增溶基团。任何R¹、R³和R⁴都可以有基本上任何官能团取代。这样的官能团包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基。

优选的增溶基团是-SO₃ ^-M⁺、-CO₂ ^-M⁺、-SO₄ ^-M⁺、-N⁺(R³)₄X^-和O＜--N(R³)₃，最优选为-SO₃ ^-M⁺和-CO₂ ^-M⁺；其中R³是含有1-4个碳原子的烷基链，M是给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，且X是给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。M优选为碱金属、铵或有取代铵阳离子，钠离子和钾离子是最优选的，且X是卤离子、氢氧根、甲磺酸根或乙酸根阴离子。

过苯甲酸前体

过苯甲酸前体化合物在过氧化氢解时提供过苯甲酸。

合适的O-酰基过苯甲酸前体化合物包括有取代和无取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，包括例如下述苯甲酰氧基苯磺酸盐：

山梨糖醇、葡萄糖和所有糖与苯甲酰化剂的苯甲酰化产物也是合适的，包括例如：

式中：Ac＝COCH3；且Bz＝苯甲酰基。

酰亚胺型过苯甲酸前体化合物包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基有取代的脲。合适的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含有N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。

其它过苯甲酸前体包括苯甲酰基二酰基过氧化物、苯甲酰基四酰基过氧化物和具有下式的化合物：

邻苯二甲酸酐是本文中另一种合适的过苯甲酸前体化合物：

合适的N-酰化内酰胺过苯甲酸前体具有下式：

其中n为0至8、优选0至2，且R6是苯甲酰基。

过苯甲酸衍生物前体

过苯甲酸衍生物前体在过氧化氢解时提供有取代的过苯甲酸。

合适的有取代的过苯甲酸衍生物前体包括其中苯甲酰基有基本上任何非正电荷(即非阳离子)官能团取代的任何本文公开的过苯甲酸前体。所述非正电荷官能团包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基和酰胺基。

一类优选的有取代的过苯甲酸前体化合物是以下通式所示的有酰胺取代的化合物：

或

式中R¹是具有1至14个碳原子的芳基或烷芳基，R²是具有1至14个碳原子的亚芳基或亚烷芳基，且R⁵是H或具有1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，且L可以是基本上任何离去基团。R¹优选含有6至12个碳原子。R²优选含有4至8个碳原子。R¹可以是芳基、有取代的芳基或烷芳基。所述基团含有支链、取代基或既含有支链又含有取代基，并且可以源于合成来源或天然来源，包括例如牛脂。对于R²，类似的结构变化也是允许的。取代基可包括烷基、芳基、卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。R⁵优选为H或甲基。R¹和R5应当总共含有不超过18个碳原子。这类有酰胺取代的漂白活化剂化合物详见EP-A-0170386。

阳离子过氧酸前体

阳离子过氧酸前体化合物在过氧化氢解时产生阳离子过氧酸。

阳离子过氧酸前体一般是通过用带正电荷的官能团例如铵或烷基铵基，优选乙基或甲基铵基取代合适的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体一般作为具有适当阴离子例如卤离子或甲基硫酸根离子的盐存在于组合物中。

要进行如此阳离子取代的过氧酸前体化合物可以是过苯甲酸或其有取代的衍生物，如上所述的前体化合物。或者，过氧酸前体化合物可以是烷基过羧酸前体化合物或如下文所述的有酰胺取代的烷基过氧酸前体。

下列专利描述了阳离子过氧酸前体：美国专利第4,904,406号、美国专利第4,751,015号、美国专利第4,988,451号、美国专利第4,397,757号、美国专利第5,269,962号、美国专利第5,127,852号、美国专利第5,093,022号、美国专利第5,106,528号、英国专利第1,382,594号、EP475,512、EP458,396；EP284,292和日本专利第87-318,332号。

合适的阳离子过氧酸前体包括有铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物中任何一种。

一种优选的阳离子取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐是苯甲酰氧基苯磺酸盐的4-(三甲铵基)甲基衍生物：

一种优选的阳离子取代的烷氧基苯磺酸盐具有下式：

优选的N-酰化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺，特别是三甲基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺：

其它优选的N-酰化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺：

式中n是0至12，特别是1至5。

另一优选的阳离子过氧酸前体是氯化2-(N，N，N-三甲基铵)乙基4-磺基苯基碳酸钠。

烷基过羧酸漂白剂前体

烷基过羧酸漂白剂前体在过氧化氢解时形成过羧酸。优选的这类前体在过氧化氢解时提供过乙酸。

优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N-，N，N¹N¹-四乙酰化亚烷基二胺，其中亚烷基含有1～6个碳原子，尤其那些其中亚烷基含有1、2和6个碳原子的化合物。四乙酰基乙二胺(TAED)是特别优选的。

其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(iso-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。

酰胺取代的烷基过氧酸前体

酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物也是合适的，包括以下通式所示的化合物：

或

式中R¹是具有1至14个碳原子的烷基；R²是具有1至14个碳原子的亚烷基；R⁵是H或具有1至10个碳原子的烷基；且L可以是基本上任何离去基团。R¹优选含有6至12个碳原子。R²优选含有4至8个碳原子。R¹可以是直链或支链烷基。所述基团含有支链、取代基或既含有支链又含有取代基，并且可以源于合成来源或天然来源，包括例如牛脂。对于R²，类似的结构变异也是允许的。取代基可包括烷基、卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。R⁵优选为H或甲基。R¹和R⁵应当总共含有不超过18个碳原子。这类酰胺取代的漂白活化剂化合物详见专利EP-A-0170386。

苯并噁嗪有机过氧酸前体

苯并噁嗪型前体化合物也是合适的，例如在专利EP-A-332,294和EP-A-482,807中公开的那些，特别是具有下式的前体化合物：

包括这种类型的有取代的苯并噁嗪

式中R₁是H、烷基、烷芳基、芳基、芳基烷基，且其中R₂、R₃、R₄和R₅可以是选自下列的相同或不同的取代基：H、卤素、烷基、链烯基、芳基、羟基、烷氧基、氨基、烷基氨基、COOR₆(其中R₆是H或烷基)和羰基官能团。

尤其优选的苯并噁嗪型前体是：

预形成的过酸

过酸源优选包含预形成的过酸。预形成的过酸典型地是能够作为漂白系统起作用的有机过氧酸化合物。

优选的一类有机过氧酸化合物是以下通式所示的酰胺取代的化合物：

或

式中R¹是具有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R²是具有1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，且R⁵是H或具有1至10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R¹优选含有6至12个碳原子。R²优选含有4至8个碳原子。R¹可以是直链或支链烷基、有取代的芳基或烷基芳基。所述基团含有支链、取代基或既含有支链又含有取代基，并且可以源于合成来源或天然来源，包括例如牛脂。对于R²，类似的结构变异也是允许的。取代基可包括烷基、芳基、卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。R⁵优选为H或甲基。R¹和R⁵应当总共含有不超过18个碳原子。这类酰胺取代的有机过氧酸化合物详见EP-A-0170386。

优选的预形成的过酸是预形成的单过酸。单过酸是指该过酸含有一个过氧基。优选的预形成的单过酸是单过氧羧酸。

在优选的本发明实施方案中，预形成的过酸具有以下通式：

X-R-C(O)OOH

式中R是具有至少一个碳原子的直链或支链烷基，且X是氢或选自下列组成的一组的取代基：烷基，尤其是具有1至24个碳原子的烷基链，芳基、卤素、酯、醚、胺、酰胺、取代的邻苯二甲酰氨基、酰亚胺、氢氧根、硫根、硫酸根、磺酸根、羧酸、杂环、硝酸根、醛、膦酸根、膦酸或它们的混合物。

更具体地说，R优选包含可高达24个碳原子。或者，R基团可以是包含一个或多个侧链的支链烷基链。所述侧链包含选自下列组成的一组的取代基：芳基、卤素、酯、醚、胺、酰胺、取代的邻苯二甲酰氨基、酰亚胺、氢氧根、硫根、硫酸根、磺酸根、羧酸、杂环、硝酸根、醛、酮或它们的混合物。

按照以上通式，在优选的预形成的过酸中，X基团是邻苯二甲酰亚胺基。因此，特别优选的预形成的过酸是具有以下通式的那些：

式中R是C_1-20，且A、B、C和D独立地为氢或各自独立地选自下列组成的一组的取代基：烷基、羟基、硝基、卤素、胺、铵、氰根、羧酸、硫酸根、磺酸根、醛或它们的混合物。

在本发明的优选方面，R是具有3至12个碳原子、更优选5至9个碳原子的烷基。优选的取代基A、B、C和D是具有1至5个碳原子的直链或支链烷基，但是更优选为氢。

优选的预形成的过酸选自邻苯二甲酰胺基过氧己酸(PAP)、邻苯二甲酰胺基过氧庚酸、邻苯二甲酰胺基过氧辛酸、邻苯二甲酰胺基过氧壬酸、邻苯二甲酰胺基过氧癸酸和它们的混合物组成的一组。

本发明的一个特别优选的方面是过酸具有其中R是C₅H₁₀的式(即PAP)。

如果组合物的第一组分包含属于预形成过酸的过酸源，则第一组分的pH可能低于组合物第二组分的pH。在本发明的该实施方案中，第一组分优选具有3.0至6.0、优选4.0至5.0范围内的pH。在本发明的该实施方案中，第二组分优选包含碱性源，例如碳酸盐源；例如碳酸钠和/或碳酸氢钠。

组合物及其组分

本发明组合物包含在小袋内。组合物由包含在小袋的不同隔室中的至少两种组分组成。组合物的这些组分在下文中有更详细的描述。

本发明组合物是清洁组合物或织物养护组合物，优选硬表面清洁剂，更优选洗衣用或洗餐具用洗涤组合物，包括预处理或浸泡组合物和漂洗添加剂组合物。

组合物一般包含如此数量的清洁组合物，使得使用一个或多个小袋装组合物就足以进行一次洗涤。

第一组分

第一组分包含液体基体。第一组分优选包含(按第一组分的重量计)至少20％、或甚至至少30％液体基体、优选至少40％、或甚至至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或甚至至少90％液体基体。第一组分可包含分散的和/或悬浮的固体颗粒。所述固体颗粒分散和/或悬浮在第一组分的液体基体中。例如，不易于溶解在第一组分的液体基体中的组分可以悬浮颗粒的形式存在。这些组分包括本文所述的过酸源。如果存在的话，悬浮颗粒优选均匀地分散在整个液体基质中，虽然对于这些悬浮颗粒来说，以不均匀方式分散也是优选的。所有悬浮颗粒仅悬浮在液体基体的一个区域中也可以是优选的。

液体或液体基体通常系指在常温和常压下，例如在20℃和大气压下呈液体形式。

第一组分优选包含粘性液体基体。所述粘性液体基体的粘度为至少300mPas、更优选至少400mPas、更优选至少500mPas、更优选至少750mPas、更优选至少1000mPas、更优选至少1500mPas、更优选至少2000mPas、更优选至少5000mPas、或至少10000mPAs、或至少25000mPas、或至少50000mPas。当过酸源呈悬浮颗粒的形式时这是尤其优选的，并且与当过酸源悬浮或分散在非粘性液体基体中时相比，这进一步减轻了织物发生非均匀损害的风险。

无意受理论的约束，但据信粘性液体基体使悬浮的过酸源仍能充分分散或悬浮在第一组分的液体基体中，并防止过酸源形成大的固体复合物。当在洗涤过程中从小袋释放出时，这种大的固体复合物可能沉降在洗涤的织物上，并增加发生非均匀损害的风险。

粘性液体基体的粘度一般是以20s^-1至50s^-1、优选25s^-1或25s^-1至50s^-1的剪切速度测定的。本领域技术人员应当知道，如果粘性液体的流变学使得所述液体的粘度不能以该范围内的剪切速度精确地测定，则可以使用该范围以外的剪切速度。粘性液体基体还可以具有10Nm^-2至200Nm^-2的屈服应力。

第一组分的液体基体可以是非水基体，优选含有低于1％或低于0.5％的游离水分。第一组分可包含(按第一组分的重量计)低于5％的游离水分，优选低于4％、或低于3％、或低于2％、或低于1％、或低于0.5％的游离水分。

第一组分的液体基体可包含溶剂。优选的溶剂不会溶解或损坏小袋材料。所述溶剂更优选为长链、低极性溶剂。所谓的长链是指溶剂包含6个碳原子以上的碳链。低极性是指溶剂的介电常数低于40。优选的溶剂包括C_12-14链烷烃，更优选C_12-14异链烷烃。其它溶剂包括醇例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、它们的衍生物和它们的组合。适用于本发明的其它溶剂包括二醇。适用于本发明的其它溶剂包括甘油、一缩二丙二醇、丁醇、丁氧基丙氧基丙醇、石蜡油和2-氨基-2-甲基丙醇和它们的组合。

第一组分优选不含与过酸不相容的成分。下文中描述了过酸不相容组分。这提高了组合物、其组分和成分的稳定性，因为过酸源与过酸不相容组分分开包含，防止了过酸源与不相容组分彼此相互作用，从而避免了在水溶性小袋装组合物贮存期间一种或多种此类成分和/或过酸源自身发生降解、破坏和/或失活。

第二组分

组合物的第二组分包含在一个与组合物第一组分不同的小袋隔室中。

第二组分优选包含一种与漂白剂不相容的成分。与漂白剂不相容的成分在下文中有更详细的描述。第二组分优选与过酸源分隔开。

包含与漂白剂不相容的成分并且其中与漂白剂不相容的成分优选被过酸源失活或破坏的第二个隔室优选由这样的小袋材料制成，即该小袋材料比形成包含第一组分的第一个隔室的小袋材料更易溶解。例如，第二个隔室的小袋材料可以比第一个隔室的小袋材料薄。或者第二个隔室的小袋材料可以涂上能够增强或提高小袋材料的水分散度或水溶解度的涂层；或者第一个隔室的小袋材料可以涂上降低小袋材料的水溶解度的涂层。这使得第二个隔室比第一个隔室溶解或分散得更快，从而使得第二组分在第一组分之前释放到洗涤液体中。

组合物各组分按顺序释放提高了组合物的清洁性能。当第二组分包含与漂白剂不相容的成分时这是尤其优选的，因为与漂白剂不相容的成分释放到洗涤液体中，并能够在漂白组分释放到洗涤液体中之前开始产生功效。与漂白剂不相容的成分在下文中有更详细的描述。

如果与漂白剂不相容的成分使漂白成分降解、破坏或失活，则相反的情况是优选的。优选对第一个隔室和/或第二个隔室进行处理，使得第一组分在第二组分之前释放到洗涤液体中。第二组分释放到洗涤液体中比组合物的第一组分优选早至少5秒、更优选至少10秒、或至少20秒、或至少45秒、或至少1分钟、或至少3分钟、或至少5分钟、或甚至至少10分钟。或者，第一组分释放到洗涤液体中比组合物的第二组分优选早至少5秒、更优选至少10秒、或至少20秒、或至少45秒、或至少1分钟、或至少3分钟、或至少5分钟、或甚至至少10分钟。

在本发明的该实施方案中，首先释放到洗涤液体中的组分可优选包含在洗涤循环开始时在洗涤液体中起到有益作用的其它成分。例如，这样的成分包括表面活性剂和助洗剂，尤其是水溶性助洗剂。而且，如果本发明组合物包含织物软化剂，则所述织物软化剂优选包含在最后分散到洗涤液体内的组合物组分中。这改善了组合物的软化性能。

第二组分可包含液体基体或固体基体。第二组分优选包含液体基体。第二组分优选包含(按第二组分的重量计)至少20％、或甚至至少30％液体基体、或优选至少40％、或甚至至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或甚至至少90％液体基体。第二组分可包含如上所述的溶剂作为液体基体。该溶剂可以是与第一组分包含的溶剂相同类型的溶剂，也可以是与第一组分包含的溶剂不同类型的溶剂。

第二组分优选包含含水液体基体，并优选包含(按第二组分的重量计)1％游离水分、优选2％、或3％、或4％、或5％游离水分至25％游离水分，优选至20％、或至15％、或至10％水。如果第一组分包含非水液体基体，则第二组分优选包含含水液体基体。在本发明该优选的实施方案中，优选或更易于在非水环境中配制的成分优选包含在组合物的第一组分中，而优选或更易于在水环境中配制的成分优选包含在组合物的第二组分中。

第二组分优选包含低粘性液体基体。所述液体基体的粘度优选低于300mPas、优选低于200mPas、或低于100mPas、或低于50mPas、或低于25mPas。当第一组分包含粘性液体基体时这是尤其优选的。

低粘性液体基体的粘度一般是以20s^-1至50s^-1、优选25s^-1或25s^-1至50s^-1的剪切速度测定的。本领域技术人员应当知道，当低粘性液体的流变学使得所述液体的粘度不能以该范围内的剪切速度精确地测定时可以使用该范围以外的剪切速度。

第二组分还可以包含过酸源和/或任选的漂白成分和漂白辅助成分。第二组分的漂白成分优选为与第一组分的过酸源和/或其它任选的漂白成分和漂白辅助成分不同类型的漂白成分。当一起接触时，第一组分的过酸源和其它任选的第二组分和漂白辅助成分与第二组分的漂白成分形成活化的漂白系统，尤其是当在水和/或氧化环境中时更是如此。

由于这些漂白成分包含在组合物的不同组分中，并包含在小袋的不同隔室中，所以组合物的漂白系统的漂白活性水平降低了，至少在开始时降低了，直至这些漂白成分分散得它们能够彼此接触。因为在该洗涤循环阶段漂白成分已充分分散，因而减小了洗涤的织物发生非均匀性损害的风险。如上所述，漂白组分可按顺序释放，以进一步减小织物发生非均匀性损害的风险。

一个优选的本发明实施方案是组合物，其中第二组分包含与过酸不相容的成分。所述与过酸不相容的成分优选选自下列组成的一组：酶、香料、螯合剂或其组合。这减轻了与过酸不相容的成分的不稳定性，并且可以减轻过酸源的不稳定性，以及改善组合物的性能。

另一优选的本发明实施方案是组合物，其中第二组分包含漂白辅助成分。所述漂白辅助成分优选选自漂白促进剂、漂白催化剂或其组合。这减轻了组合物的漂白系统在贮存期间的不稳定性。

任选的成分

本发明组合物及其组分可包含多种不同的成分，包括助洗剂化合物、表面活性剂、酶、碱性源、着色剂、香料、石灰皂分散剂、有机聚合化合物包括聚合染料转移抑制剂、晶体生长抑制剂、重金属离子螯合剂、金属离子盐、酶稳定剂、腐蚀抑制剂、泡沫抑制剂、溶剂、织物软化剂、光学增亮剂和水溶助剂。

本文所述的成分的优选量是以占组合物总重量的百分比来计算的。

任选的漂白成分和漂白辅助成分

过氧化物源

过氧化物源一般是过氧化氢源。合适的过氧化氢源包括无机过氧化氢合物盐。

无机过氧化氢合物盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合物盐通常是碱金属盐。无机过氧化氢合物盐可作为没有附加保护的结晶固体包括在组合物中。然而，对于某些过氧化氢合物盐，优选的实施方案使用包衣形式的无机过氧化氢合物盐。该包衣形式给过氧化氢合物盐提供更好的贮存稳定性。

过硼酸钠可以呈式NaBO₂H₂O₂一水合物或NaBO₂H₂O₂.3H₂O四水合物的形式。

碱金属过碳酸盐，特别是过碳酸钠是优选用于本发明的过氧化氢合物。过碳酸钠是具有式2Na₂CO₃.3H₂O₂的加成化合物，并且是作为结晶固体商购获得。过碳酸盐最优选呈提供产物稳定性的包衣形式。

提供产物稳定性的合适的包衣材料包含水溶性碱金属盐或其混合物。例如，硫酸盐和/或碳酸盐。这样的包衣与包衣方法已在先有技术中描述过，例如1977年3月9日授予Interox的GB-1,466,799中曾描述过。包衣材料与过碳酸盐的重量比为1∶200至1∶4、更优选1∶99至1∶9、最优选1∶49至1∶19。

提供产物稳定性的另一合适的包衣材料包含硅酸钠，其中SiO₂∶Na₂O比例为1.8∶1至3.0∶1、优选为1.8∶1至2.4∶1和/或偏硅酸钠。按无机过氧化氢合物盐的重量计，其优选以2％至10％、(通常3％至5％)SiO₂的含量施用。包衣中也可以包括硅酸镁。含有硅酸盐或其它无机物的包衣也是合适的。

漂白催化剂

本发明组合物可包含漂白催化剂。本文所用术语“漂白催化剂”包括属于催化性漂白增强剂的化合物。漂白催化剂优选为含有金属的漂白催化剂，更优选含有过渡金属的漂白催化剂，甚至更优选含有锰或钴的漂白催化剂。

本发明组合物可包含有效量的漂白催化剂。术语“有效量”定义为“无论在什么比较或使用条件下采用，本发明组合物中或在使用期间存在的、足以使得欲被组合物或方法氧化的材料的至少部分氧化的漂白催化剂的量”。本发明组合物优选包含占组合物重量的1ppb(0.0000001％)、更优选100ppb(0.00001％)、还更优选500ppb(0.00005％)、仍然更优选1ppm(0.0001％)到99.9％、更优选到50％、还更优选到5％、仍然更优选到500ppm(0.05％)的如下文所述的金属漂白催化剂。

优选类型的漂白催化剂包括基于锰的配合物。这些催化剂的优选实施例包括Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(PF₆)₂、Mn^III ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(ClO₄)₂、Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄-(ClO₄)₂、Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂-(ClO₄)₃和它们的混合物。

优选的漂白催化剂包括钴、铜、锰、铁，-双吡啶基甲烷和-双吡啶基胺配合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2′-双吡啶基胺)Cl₂、二(异硫氰酸根合)双吡啶基胺-钴(II)、高氯酸三双吡啶基胺-钴(II)、Co(2，2-二吡啶基胺)₂O₂ClO₄、高氯酸二-(2，2′-双吡啶基胺)铜(ID、高氯酸三(二-2-吡啶基胺)铁(II)和它们的混合物。优选的实施例包括锰与四-N-齿和二-N-齿配体的双核配合物，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄)⁺和[二联吡啶基Mn^III(u-O)₂Mn^IV二联吡啶基]-(ClO₄)₃。

可用于本发明的最优选的钴催化剂是具有式[Co(NH₃)₅OAc]T_y的钴五胺乙酸盐，其中OAc代表乙酸根部分，和尤其是钴五胺乙酸盐氯化物[Co(NH₃)₅OAc]Cl₂；以及[Co(NH₃)₅OAc](OAc)₂；[Co(NH₃)₅OAc](PF₆)₂；[Co(NH₃)₅OAc](SO₄)；[Co(NH₃)₅OAc](BF₄)₂；和[Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂(在本文中称为“PAC”)。

其它合适的漂白催化剂包括过渡金属漂白催化剂。所述过渡金属漂白催化剂包含：

i)选自下列组成的一组的过渡金属：Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)、和Ru(IV)，

优选(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)和它们的混合物；

ii)通过4或5个配位原子与同一过渡金属配位的跨桥大多环配体。所述配体包含：

a)含有4个或更多个配位原子(这些配位原子优选至少3个、更优选至少4个是N)的有机大环。所述配位原子通过共价连接的2或3个非配位原子彼此分隔，这些配位原子2至5个(优选3至4个、更优选4个)与配合物中的同一过渡金属离子配位；

b)共价连接有机大环的至少2个不相邻的配位原子的跨桥链。所述共价连接的不相邻的配位原子是与配合物中的同一过渡金属配位的桥头堡配位原子，其中所述跨桥链包含2至约10个原子(跨桥链优选选自2、3或4个非配位原子，和具有另外的配位原子的4至6个非配位原子)；和

iii)任选一个或多个非大多环配体。所述配体优选选自下列组成的一组：H₂O，ROH、NR₃、RCN、OH^-、OOH^-、RS^-、RO^-、RCOO^-、OCN^-、SCN^-、N₃ ^-、CN^-、F^-、Cl^-、Br^-、I^-、O₂ ^-、NO₃ ^-、NO₂ ^-、SO₄ ^2-、SO₃ ^2-、PO₄ ^3-、有机磷酸根、有机膦酸根、有机硫酸根、有机磺酸根，和芳族N供体例如吡啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、嘧啶、三唑和噻唑，其中R是H、任选有取代的烷基、任选有取代的芳基。

特别有用的漂白催化剂是[Mn(Bcyclam)Cl2]：

“Bcyclam”(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂-双环[6.6.2]十六烷)是按照J.Amer.Chem.Soc.，(1990)，112，8604.的方法制备的。

用于本发明的漂白催化剂可与辅助材料一起加工以当希望时减轻影响产品美观的颜色问题，或包括在如下文举例说明的含酶颗粒中，或者可以制备含有催化剂“斑点”的组合物。

其它优选的漂白催化剂是与过渡金属形成配合物，并通过与洗涤液体中的大气氧反应来催化底物漂白的化合物。优选的这类漂白催化剂具有以下通式：

         [M_aL_kX_n]Y_m

式中：

a是1至10、较好是1至4的整数；

k是1至10的整数；

n是1至10、优选1至4的整数；

m是0或1至20、优选1至4的整数；

M是选自下列的金属：Mn(II)-(III)-(IV)-(V)、Cu(I)-(II)-(III)、Fe(II)-(III)-(IV)-(V)、Co(I)-(II)-(III)、Ti(II)-(III)-(IV)、V(II)-(III)-(IV)-(V)、Mo(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和W(IV)-(V)-(VI)，优选选自Fe(II)-(III)-(IV)-(V)；

X代表选自下列的配位基团：O^2-、RBO₂ ^2-、RCOO^-、RCONR^-、OH^-、NO₃ ^-、NO、S^2-、RS^-、PO₄ ^3-、PO₃OR^3-、H₂O、CO₃ ^2-、HCO₃ ^-、ROH、N(R)₃、ROO^-、O₂ ^2-、O₂ ^-、RCN、Cl^-、Br^-、OCN^-、SCN^-、CN^-、N₃ ^-、F^-、I^-、RO^-、ClO₄ ^-和CF₃SO₃ ^-；

Y代表选自下列的非配位抗衡离子：ClO₄ ^-、BR₄ ^-、[MX₄]^-、[MX₄]^2-、PF₆ ^-、RCOO^-、NO₃ ^-、RO^-、N⁺(R)₄、ROO^-、O₂ ^2-、O₂ ^-、Cl^-、Br^-、F^-、I^-、CF₃SO₃ ^-、S₂O₆ ^2-、OCN^-、H₂O和BF₄ ^-；

每个R独立地选自氢、羟基、-R′和OR′；其中R′独立地选自烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团；R′可任选有一个或多个官能团E取代；

E独立地选自F、Cl、Br、I、OH、OR′、NH₂、NHR′、N(R′)₂、N(R′)₃ ⁺、C(O)R′、OC(O)R′、COOH、COO^-(Na⁺、K⁺)、COOR′、C(O)NH₂、C(O)NHR′、C(O)N(R′)₂、杂芳基、R′、SR′、SH、P(R′)₂、P(O)(R′)₂、P(O)(OH)₂、P(O)(OR′)₂、NO₂、SO₃H、SO₃ ^-(Na⁺、K⁺)、S(O)2R′、HNC(O)R′和N(R′)C(O)R′；

L是具有以下通式的配体：

式中：

n＝1或2，因此如果n＝2，则每个Q3-R3独立地定义；

R1、R2、R3、R4独立地选自氢、羟基、卤素、-NH-C(NH)-NH₂、-R和-OR，其中R＝链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选有一个或多个官能团E取代；

Q1、Q2、Q3、Q4独立地选自下式的一组结构：

其中a＝0至5，b＝0至5，c＝0至5，n＝1或2，且a+b+c＝一个1至5的数；Y选自下列组成的一组：O、S、SO、-SO₂-、C(O)、亚芳基、亚烷基、亚杂芳基、亚杂环烷基、(G)P、P(O)和(G)N，其中G选自氢、烷基、芳基、芳烷基、环烷基，所述基团除了氢以外都可任选有一个或多个官能团E取代；R5、R6、R7和R8独立地选自氢、羟基、卤素、-R和-OR组成的一组；R代表烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基和羰基衍生基团，所述基团可任选有一个或多个官能团E取代；或者R5与R6一起或R7与R8一起或两者均代表氧；或者R5与R7一起和/或独立地R6与R8一起或R5与R8一起和/或独立地R6与R7一起代表C1-6亚烷基，所述亚烷基任选有C1-4烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代；条件是，R1、R2、R3、R4至少两个包含配位杂原子，并且不超过6个杂原子与同一过渡金属原子配位；Q选自-(CH₂)_2-4、-CH₂CH(OH)CH₂、 (任选有甲基或乙基取代)、 和

漂白促进剂

本文所定义的漂白促进剂包括催化性漂白促进剂化合物。

US5817614中描述了适用于本发明的优选的漂白促进剂。

可用于本发明的其它优选的漂白促进剂是在EP728183中描述的季亚胺盐。优选的季亚胺盐具有以下通式：

式中：R₁和R₄是氢或者有或无C₁-C₃₀取代的选自苯基、芳基、杂环、烷基和环烷基组成的一组的基团；R₂是氢或者有或无C₁-C₃₀取代的选自下列组成的一组的基团：苯基、芳基、杂环、烷基、环烷基、硝基、卤素、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R₃是有或无C₁-C₃₀取代的选自下列组成的一组的基团：苯基、芳基、杂环、烷基、环烷基、硝基、卤素和氰基；R₁与R₂、以及R₂与R₃分别一起形成环烷基、多环、杂环或芳环系；X^-是在氧化剂存在下稳定的抗衡离子。

其它优选的漂白促进剂是具有以下通式的磺基亚胺：

式中：

R1可以是氢或者有取代或无取代的苯基、芳基、杂环基、烷基或环烷基；R2可以是氢或者有取代或无取代的苯基、芳基、杂环基、烷基或环烷基或酮基、羧基、烷氧羰基或R1C＝N-SO2-R3基团；

R3可以是有取代或无取代的苯基、芳基、杂环基、烷基或环烷基或硝基、卤素或氰基；

R1与R2和/或R2与R3可分别形成环烷基、杂环或芳环系。

其它优选的漂白促进剂是具有以下通式的芳基翁(arylimium)两性离子：

或

式中R₁选自氢和有或无直链或支链C₁-C₁₈取代的烷基链组成的一组；或具有以下通式：

式中R₁选自有或无直链或支链C₁-C₁₈取代的烷基链组成的一组。其它优选的漂白促进剂具有以下通式：

式中：

净电荷为+3至-3；

当G存在时，m为1至3，当G不存在时，m为1至4；

n是0至4的整数；

每个R₂₀独立地选自有取代或无取代的下列组成的一组的基团：H、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸酯基(sulfanato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，任意两个邻位的R₂₀取代基可一起形成稠合的芳基、稠合碳环或稠合杂环；R₁₈可以是有取代或无取代的选自下列组成的一组的基团：H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、杂环、甲硅烷基、硝基、卤素、氰基、磺酸酯基(sulfanato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；R₁₉可以是有取代或无取代的、饱和或不饱和的选自下列组成的一组的基团：H、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和杂环；G选自：(1)-O-，(2)-H(R₂₃)-和(3)-N(R₂₃R₂₄)-组成的一组；R₂₁-R₂₄是有取代或无取代的独立地选自下列组成的一组的基团：H、氧、直链或支链C₁-C₁₂烷基、亚烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、环烷基和杂环；条件是：R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁-R₂₄中任何一个可以与R₁₈、R₁₉、R₂₀、R₂₁-R₂₄中任何其它一个连接以形成共同环的一部分；

且成对的R₂₁-R₂₂可一起形成羰基；

且相邻的R₂₁-R₂₄可以一起形成有取代或无取代的稠合不饱和基团；

X^-是合适的电荷平衡抗衡离子；

且v是1至3的整数。

其它优选的漂白促进剂是磺酰基-噁嗪烷化合物、噁嗪烷季盐化合物、其衍生物及其组合。

高度优选的漂白促进剂是二氢异喹啉鎓N-丙基磺酸盐。

与过酸不相容的成分

与过酸不相容的成分是在与过酸源一起贮存时自身会失活或被破坏的成分。其它与过酸不相容的成分是在与过酸源一起贮存时会使过酸源失活或破坏过酸源的成分。与过酸不相容的成分的实施例包括香料、酶、螯合剂和它们的组合。

与过酸源不相容的成分优选与过酸源包含在小袋的不同隔室中。与过酸源不相容的成分可以与任选的漂白成分和漂白辅助成分包含在同一隔室中。如果与过酸不相容的成分对过酸源的敏感性比任选的漂白组分和漂白辅助成分更强，则这是尤其优选的，并且如果除了上述情况外，小袋仅包含两个隔室，则这也是优选的。

香料

适用于本发明的香料包括含有香料组分的香料。所述香料组分为天然物质例如提取物、精油、净油、香树脂、树脂、香脂和它们的组合。可用于本发明的其它优选的香料包括含有合成材料的香料。所述合成香料为例如烃、醇、醛、酮、醚、酸、酯、醛缩醇、酮缩醇、腈和它们的组合。合成材料可以是饱和或不饱和化合物、脂族、羧酸和杂环化合物。适用于本发明的香料可包含有机香料组分与合成香料组分的混合物。香料可以是包封的香料。香料可包含载体分子。香料可以呈悬浮颗粒的形式。

酶

适用于本发明的酶优选选自下列组成的一组：纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶(cutinases)、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶(ligninases)、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶(pentosanases)、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶(chondroitinase)、漆酶和它们的混合物。

优选的酶包括与一种或多种植物细胞壁降解酶组合的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、过氧化物酶、角质酶和/或纤维素酶。

可用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。它们优选具有5至12的pH最适条件和超过50 CEVU(纤维素粘度单位)的活性。尤其合适的纤维素酶是具有颜色养护益处的纤维素酶。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)是特别有用的。纤维素酶通常以占洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％的活性酶含量掺入到组合物中。

过氧化物酶用于防止在洗涤操作期间从基质上脱落下来的染料或颜料转移到洗涤溶液中的其它基质上。过氧化物酶是先有技术上已知的，并包括例如辣根过氧化物酶、木素酶和卤代过氧化物酶例如氯过氧化物酶和溴过氧化物酶。漆酶也是合适的。所述过氧化物酶通常以占洗涤剂组合物重量的0.0001％至2％的活性酶含量掺入到组合物中。

适用于本发明的脂肪酶包括已发现当与本发明组合物组合使用时非常有效的脂肪酶例如M1脂肪酶^和Lipomax^(Gist-Brocades)和Lipolase^和LipolaseUltra^(Novo)。角质酶也是合适的，可认为它是特殊种类的脂肪酶，即不需要界面激活的脂肪酶。所述脂肪酶和/或角质酶通常以占洗涤组合物重量0.0001％至2％的活性酶含量掺入到组合物中。

合适的蛋白酶是可由特定的枯草杆菌和地衣型芽胞杆菌菌株获得的枯草杆菌蛋白酶(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN′)。一种合适的蛋白酶是由芽胞杆菌属菌株获得的，其在8至12的pH范围内有最大活性，由在下文中称为“Novo”的丹麦Novo Industries A/S开发并以ESPERASE^销售。其它合适的蛋白酶包括Novo的ALCALASE^、DURAZYM^和SAVINASE^，Gist-Brocades的MAXATASE^、MAXACAL^、PROPERASE^和MAXAPEM^(蛋白工程Maxacal)。适用于本发明的还有专利申请EP 251 446和WO 91/06637中描述的蛋白酶、WO91/02792中描述的蛋白酶BLAP^和WO 95/23221中描述的它们的变种。蛋白分解酶以占组合物重量的0.0001％至2％、优选0.001％至0.2％、更优选0.005％至0.1％的纯酶含量掺入到本发明组合物中。

可包含淀粉酶(α和/或β)来除去基于碳水化合物的污物。市售α-淀粉酶产品的实施例是得自Genencor的Purafect Ox Am^，和得自丹麦Novo Nordisk A/S的Termamyl^、Ban^、Fungamyl^和Duramyl^、Natalase^。淀粉酶以占组合物重量0.0001％至2％，优选0.00018％至0.06％，更优选0.00024％至0.048％的纯酶含量掺入到本发明组合物中。

螯合剂

本发明组合物优选包含螯合剂。螯合剂在本文中是指能螯合(螯合)重金属离子的组分。螯合剂优选包含至少一个氮原子。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选对结合重金属离子，如铁、锰和铜表现出选择性。螯合剂一般以占组合物重量0.05％至2％、优选0.1％至1.5％、更优选0.25％至1.2％和最优选0.5％至1％的含量包含在组合物中。

增稠剂

第一组分和/或第二组分、优选第一组分可包含增稠剂。第一组分优选包含增稠剂。优选的增稠剂在过酸源存在下是稳定的。增稠剂在组合物中还具有其它功能，例如，增稠剂可以是表面活性剂。如果存在的话，增稠剂存在于小袋装组合物中，并且本文所用的术语“增稠剂”不包括存在于小袋材料中的化合物或成分。

优选的增稠剂包含一种或多种，更优选两种或更多种表面活性剂。其它优选的增稠剂包含至少一种表面活性剂和至少一种电解质，优选的电解质是无机盐。其它合适的增稠剂是包含C_8-22烷基链的叔胺氧化物，或包含两个或更多个C_1-5烷基链的叔胺氧化物。优选的增稠剂包含与阴离子表面活性剂组成的叔胺氧化物。

其它优选的增稠剂包含聚合材料，优选丙烯酸聚合物。其它优选的增稠剂是丙烯酸、马来酸、天冬氨酸或乙烯酯的合成均聚物、共聚物、三元共聚物或它们的组合；其分子量为至少200kDa，优选至少300kDa、更优选至少500kDa、甚至更优选至少750kDa、最优选至少1000kDa。所述聚合物优选是疏水改性的。所述聚合物优选为交联聚丙烯酸酯。优选的交联聚丙烯酸酯选自用季戊四醇或蔗糖的烷基醚交联的丙烯酸聚合物、丙烯酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联的共聚物、与疏水基团共价结合的丙烯酸聚合物、acrylonitrogen共聚物和steareth 20甲基丙烯酸酯共聚物组成的一组。优选的增稠剂包含具有和已知商品名为Acusol的聚合物相类似性能的聚合物。

其它优选的增稠剂是选自下列组成的一组的树胶：梧桐胶、西黄蓍胶、瓜尔胶、槐树豆胶、藻酸盐、角叉菜胶、黄原胶或它们的组合。所述树胶的分子量优选为至少100kDa、优选至少200kDa、优选至少500kDa、至更优选至少750kDa、最优选至少1000kDa。

其它最优选的增稠剂是淀粉。所述淀粉是直链淀粉和支链淀粉的天然或合成改性聚合物。

其它优选的增稠剂是平均分子量为至少200kDa、优选至少300kDa、优选至少500kDa、至更优选至少750kDa、最优选至少1000kDa的羧甲基纤维素或其衍生物。优选的羧甲基纤维素及其衍生物选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素(HEC)、疏水改性的HEC、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素组成的一组。

其它优选的增稠剂是分子量为至少100kDa、优选至少200kDa、更优选至少500kDa、甚至更优选至少750kDa、最优选至少1000kDa的聚乙二醇。

优选的增稠剂是选自下列组成的一组的粘土：绿土、锂蒙脱石粘土、膨润土或它们的组合。

泡腾系统

第一组分优选包含泡腾系统。泡腾系统改善了第一组分包含的漂白成分的释放，并降低了织物发生非均匀损害的风险。第一组分优选为非水液体，并包含泡腾系统。这防止了在小袋在洗涤液体中溶解或崩解或开始溶解或崩解之前发生泡腾。

优选的泡腾系统包含能够在水存在下与碱源反应而产生气体的酸源。通过该相互作用产生的气体包括氮气、氧气和二氧化碳气体。酸源可以是任何有机、矿物或无机酸或其衍生物或其混合物。酸源优选包含有机酸。合适的酸源包括柠檬酸、苹果酸、马来酸、富马酸、天冬氨酸、戊二酸、酒石酸、琥珀酸或己二酸、磷酸一钠、硼酸或其衍生物。柠檬酸、马来酸或苹果酸是特别优选的。

如前所述，泡腾系统优选包含碱源。然而，为了本发明目的，应当理解，碱源可以是组分的一部分，或者可以是包含组分的组合物的一部分，或者存在于向其中加入组分或包含组分的组合物的洗涤液体中。在本发明中可使用能够与酸源反应以产生气体的任何碱源。优选的碱源可以是过氧化氢合物漂白剂，包括过硼酸盐和硅酸盐材料。

气体优选为二氧化碳，因此碱源优选为碳酸盐源。所述碳酸盐源可以是先有技术上已知的任何碳酸盐源。在优选的实施方案中，碳酸盐源是碳酸盐。优选的碳酸盐的实施例是碱土金属和碱金属碳酸盐，包括碳酸钠或碳酸钾、碳酸氢钠或碳酸氢钾和倍半碳酸钠或倍半碳酸钾，及其与超细碳酸钙的任何混合物例如1973年11月15日公布的德国专利申请2,321,001中公开的那些。碱金属过碳酸盐也是合适的碳酸盐源，而且可以与一种或多种其它碳酸盐源一起存在。

组分中存在的酸源与碱源的分子比例优选为50∶1至1∶50、更优选为20∶1至1∶20、更优选为10∶1至1∶10、更优选为5∶1至1∶3、更优选为3∶1至1∶2、更优选为2∶1至1∶2。

去污表面活性剂

非离子烷氧基化表面活性剂

基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂都可以包含在本发明组合物中。这些非离子表面活性剂不包括本发明的烷氧基化化合物。乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂是优选的。优选的烷氧基化表面活性剂可选自下列类别：烷基苯酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物以及非离子乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合物。

高度优选的是非离子烷氧基化醇表面活性剂，其中脂族醇与1至75摩尔烯化氧，特别是约50或1至15摩尔，优选至11摩尔，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物是高度优选的非离子表面活性剂。脂族醇的烷基链可以为直链或支链，伯烷基或仲烷基，并通常含有6至22个碳原子。特别优选的是具有包含8至20个碳原子的烷基的醇与2至9摩尔，特别是3至5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物。

非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂

多羟基脂肪酸酰胺是高度优选的包含在本发明组合物中的非离子表面活性剂，特别是具有结构式R²CONR¹Z的那些；其中：R1是H、C_1-18、优选C₁-C₄烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C₁-C₄烷基、更优选C₁或C₂烷基、最优选C₁烷基(即甲基)；且R₂是C₅-C₃₁烃基、优选直链C₅-C₁₉或C₇-C₁₉烷基或链烯基，更优选直链C₉-C₁₇烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基或其混合物；且Z是多羟基烃基，所述烃基有一条包含至少3个直接与该链连接的羟基的直链烃基链，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化衍生物)。Z优选在还原胺化反应中衍生自还原糖；Z更优选为甘油基(glycityl)。

可用于本发明的高度优选的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是C₁₂-C₁₄、C₁₅-C₁₇和/或C₁₆-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺。

可特别优选的是，本发明组合物包含C₁₂-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺和有包含8至20个碳原子的烷基的醇与2至9摩尔，特别是3或5摩尔环氧乙烷/摩尔醇的缩合产物的混合物。

多羟基脂肪酸酰胺可通过任意合适的方法制得。WO 9206984中详细描述了一种特别优选的方法。通过该方法可制得包含约95％重量多羟基脂肪酸酰胺、低水平的所不希望杂质例如脂肪酸酯和环酰胺，且熔点一般高于约80℃的产物。

非离子脂肪酸酰胺表面活性剂

本发明组合物还可以包含脂肪酸酰胺表面活性剂或烷氧基化脂肪酸酰胺。它们包括具有下式的那些：R⁶CON(R⁷)(R⁸)式中R⁶是含有7至21个、优选9至17个碳原子、或甚至11至13个碳原子的烷基，且R⁷和R⁸分别独立地选自下列组成的一组：氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基和-(C₂H₄O)_xH，其中x为1至11、优选1至7、更优选1至5，由此R⁷优选与R⁸不同，一个是其中x为1或2的基团，另一个是其中x为3至11或优选5的基团。

非离子脂肪酸烷基酯表面活性剂

本发明组合物还可以包含脂肪酸烷基酯。它们包括具有下式的那些：R⁹COO(R¹⁰)式中R⁹是含有7至21、优选9至17或甚至11至13个碳原子的烷基，且R¹⁰是C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基或-(C₂H₄O)_xH，其中x为1至11、优选1至7、更优选1至5，由此R¹⁰优选为甲基或乙基。

非离子烷基多糖表面活性剂

本发明组合物还可以包含烷基多糖，例如在1986年1月21日公布的Llenado的美国专利4,565,647中公开的那些。这些烷基多糖具有包含6至30个碳原子的疏水性基团和含有1.3至10个糖单元的多糖例如聚葡萄糖苷亲水性基团。

优选的烷基聚葡糖苷具有下式：

            R²O(C_nH_2nO)t(糖基)_x

其中R²选自下列组成的一组：烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和它们的混合物；其中所述烷基含有10至18个碳原子；n是2或3；t为0至10，且x为1.3至8。糖基优选衍生自葡萄糖。

聚二醇/丙二醇

本发明组合物可包含聚二醇和/或丙二醇，特别是分子量为1000至10000、更特别是2000至8000、最优选为约4000的那些。

阴离子表面活性剂

本发明组合物优选包含一种或多种阴离子表面活性剂。可用于去污用途的任何阴离子表面活性剂都是合适的。其实施例包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(包括例如钠盐、钾盐、铵盐和有取代铵盐例如一乙醇铵盐、二乙醇铵盐和三乙醇铵盐)。阴离子硫酸盐表面活性剂是优选的。

其它阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐例如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(尤其是饱和与不饱和C₁₂-C₁₈单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(尤其是饱和与不饱和C₆-C₁₄二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如松香、氢化松香和存在于或衍生自牛油的氢化树脂酸。

阴离子硫酸盐表面活性剂

适用于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基苯酚氧化乙烯醚硫酸盐、C₅-C₁₇酰基-N-(C₁-C₄烷基)和-N-(C₁-C₂羟烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基多糖的硫酸盐例如烷基聚葡萄糖苷(在本文中描述的非离子未硫酸化的化合物)的硫酸盐。

烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C₉-C₂₂烷基硫酸盐，更优选C₁₁-C₁₅支链烷基硫酸盐和C₁₂-C₁₄直链烷基硫酸盐。

烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每个分子已用0.5至50摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₀-C₁₈烷基硫酸盐组成的一组。更优选地，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是每个分子已用0.5至7，优选1至5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₁₁-C₁₈，最优选C₁1-C₁₅烷基硫酸盐。

阴离子磺酸盐表面活性剂

适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C₅-C₂₀直链或支链烷基苯磺酸盐，烷基酯磺酸盐，特别是甲酯磺酸盐，C₆-C₂₂伯或仲烷磺酸盐、C₆-C₂₄烯烃磺酸盐、磺酸化多元羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和它们的任意混合物。

阴离子羧酸盐表面活性剂

合适的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基多乙氧基多元羧酸盐表面活性剂和皂类(‘烷基羧基’)，尤其是如本文所述的一些仲皂类。

合适的烷基乙氧基羧酸盐包括式RO(CH₂CH₂O)_xCH₂COO-M⁺羧酸盐，其中R是C₆-C₁₈烷基，x为0至10，并且乙氧基化物如此分布以至于按重量计，其中x为0的材料量低于20％，并且M是阳离子。合适的烷基多乙氧基多元羧酸盐表面活性剂包括式RO-(CHR₁-CHR₂-O)-R₃表面活性剂，其中R是C₆-C₁₈烷基，x是1至25，R₁和R₂选自氢、甲基酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基及其混合物组成的一组，且R₃选自氢、有取代或无取代的具有1至8个碳原子的烃及其混合物组成的一组。

合适的皂类表面活性剂包括含有与仲碳相连的羧基单元的仲皂类表面活性剂。可用于本发明的优选的仲皂类表面活性剂选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。还可以包括作为泡沫抑制剂的一些皂类。

碱金属肌氨酸盐表面活性剂

其它合适的阴离子表面活性剂是式R-CON(R¹)CH₂COOM碱金属肌氨酸盐，其中R是C₅-C₁₇直链或支链烷基或链烯基，R¹是C₁-C₄烷基，且M是碱金属离子。优选的实施例是其钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。

阳离子表面活性剂

另一优选的表面活性剂是阳离子表面活性剂，其可优选以占本发明组合物重量的0.1％至60％、更优选0.4％至20％、最优选0.5％至5％的含量包含在组合物中。

当存在时，阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂的比例优选为35∶1至1∶3、更优选为15∶1至1∶1、最优选为10∶1至1∶1。

阳离子表面活性剂优选选自下列组成的一组：阳离子酯表面活性剂、阳离子单烷氧基化胺表面活性剂、阳离子双烷氧基化胺表面活性剂和它们的混合物。

两性表面活性剂

适用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。

两性离子表面活性剂

本发明组合物还可以包含两性离子表面活性剂。这些表面活性剂可大致描述为仲胺和叔胺衍生物、杂环仲胺和叔胺衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是可用于本发明的两性离子表面活性剂的实施例。

助洗剂

水溶性助洗剂

本发明组合物可包含水溶性助洗剂，典型地以占组合物或颗粒的0％至36％重量、优选1％至35％重量、更优选10％至35％重量、甚至更优选12％至30％重量的含量存在。水溶性助洗剂化合物优选为以上述含量存在的碱金属或碱土金属磷酸盐。

水溶性磷酸盐助洗剂的合适的实施例是碱金属三聚磷酸盐、焦磷酸钠、焦磷酸钾和焦磷酸铵、正磷酸钠和正磷酸钾，其聚合度范围为6至21的聚偏/磷酸钠，和植酸盐。

其它典型的水溶性助洗剂包括水溶性单体多元羧酸盐或其酸形式，均聚或共聚多元羧酸或其盐，其中多元羧酸包含至少两个由不超过2个碳原子彼此分隔的羧基，硼酸盐、磷酸盐和前述任何化合物的混合物。

水不溶性助洗剂

本发明组合物优选包含水不溶性助洗剂。水不溶性助洗剂的实施例包括硅铝酸钠。

合适的硅铝酸盐沸石具有下式所示晶胞Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O，其中z和y为至少6；z和y的摩尔比为1.0至0.5，且x为至少5、优选为7.5至276、更优选为10至264。硅铝酸盐呈水合形式，并且优选为含有10％至28％、更优选18％至22％结合水的晶体。

泡沫抑制系统

组合物可包含占组合物重量不到10％、优选0.001％至10％、优选0.01％至8％、最优选0.05％至5％的泡沫抑制剂。泡沫抑制剂优选为肥皂、石蜡、蜡或它们的任意组合。如果合适的泡沫抑制剂是泡沫抑制性聚硅氧烷，则洗涤剂组合物优选包含0.005％至0.5％重量的泡沫抑制性聚硅氧烷。

适用于本发明的泡沫抑制系统可包含基本上所有已知的消泡剂化合物，包括例如聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基alcanol消泡剂化合物。

在本文中，消泡化合物是指能抑制本发明组合物的溶液产生发泡或泡沫、特别是在搅拌该溶液的情况下抑制其产生发泡或泡沫的化合物或化合物的混合物。

可用于本发明的特别优选的消泡化合物是在本文中定义为任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物，包括聚硅氧烷组分。这样的聚硅氧烷消泡化合物一般还含有二氧化硅组分。如本文所用的以及通常在整个工业领域中，术语“聚硅氧烷”包括含有硅氧烷单元和各种类型烃基的多种较高分子量聚合物。优选的聚硅氧烷消泡化合物是硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。本发明组合物优选包含0.005％至0.5％重量的泡沫抑制性聚硅氧烷。

聚合物染料转移抑制剂

本发明组合物还可以包含0.01％至10％、优选0.05％至0.5％重量的聚合物染料转移抑制剂。这些聚合物染料转移抑制剂不包括水溶性膜的聚合材料。聚合物染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合。

阳离子织物软化剂

本发明组合物优选包含阳离子织物软化剂。合适的阳离子织物软化剂包括如在GB-A-1514276和EP-B-0011340中公开的水不溶性叔胺或二长链酰胺材料。这些水不溶性叔胺或二长链酰胺材料优选包含在本发明组合物的固体组分中。阳离子织物软化剂一般以0.5％至15％重量、通常1％至5％重量的总含量包含在组合物中。

其它任选成分

其它适于包含在本发明组合物中的任选组分包括荧光增白剂、香料、着色剂和填充盐，其中硫酸钠是优选的填充盐。

实施例

在下列实施例中使用的缩略语

缩略语             说明

PAP                 N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸

TAED                四乙酰基乙二胺

TCPAP               N，N′对苯二甲酰基二(6-氨基过氧己酸)

NOBS                壬酰氧基苯磺酸盐

NAC-OBS             壬酰氨基己酰氧基苯磺酸盐

过碳酸盐            式2Na₂CO₃.3H₂O₂过碳酸钠

阴离子表面活性剂    直链C₁₁-C₁₃烷基苯磺酸钠

非离子表面活性剂    与平均1至7摩尔环氧乙烷缩合的C₁₂-C₁₈

                    主要直链伯醇

阳离子表面活性剂    R₂.N+(CH₃)(C₂H₄OH)₂，其中R₂＝C₇-C₁₂

沸石A               式Na₁₂(AlO₂SiO₂)_12.27H₂O硅铝酸钠水合

                    物，初级粒径范围为0.1至10微米(按无

                    水形式表示的重量)

季亚胺盐            二氢异喹啉鎓N-丙基磺酸盐

增白剂              4，4′-二-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠，由

                    Ciba-Geigy以商品名Tinopal CBS提供

淀粉酶              活性为15mg/g至25mg/g活性酶的淀粉分

                    解酶，由Novo Industries A/S以商品名

                    Termamyl提供

纤维素酶            活性为1mg/g至5mg/g活性酶的纤维素分

                    解酶，由Novo Industries A/S以商品名

                    Carezyme提供

脂肪酶              活性为5mg/g至20mg/g活性酶的脂肪分

                    解酶，由Novo Industries A/S以商品名

                    Lipolase Ultra提供

甘露聚糖酶          活性为25mg/g活性酶的甘露聚糖酶

蛋白酶        活性为15mg/g至75mg/g活性酶的蛋白分

              解酶，由Novo Industries A/S以商品名

              Savinase提供，或者由Genencor以商品名

              FN2、FN3或FN4提供

香料          未包封或包封的香料

硫酸盐        无水硫酸钠

碳酸盐        无水碳酸钠

绿土          蒙脱石粘土或锂蒙脱石粘土

实施例1

描述一种按照本发明的双隔室小袋装洗涤剂组合物。双隔室小袋是用由Chris-Craft Industrial Products提供的Monosol M8630膜制成的。描述包含在小袋不同隔室中的组合物第一组分和第二组分。第一组分包含矿物油作为液体基体，并包含呈悬浮颗粒形式的PAP。所述颗粒悬浮在矿物油中。第二组分是液体。

第一组分的成分            量(占组合物总重量的％)

PAP                       2％至10％

矿物油                    4％至15％

第二组分的成分            量(占组合物总重量的％)

阴离子表面活性剂          5％至20％

非离子表面活性剂          5％至20％

阳离子表面活性剂          0％至5％

柠檬酸                    0.5％至2％

脂肪酸                    12％至20％

增白剂                    0.1％至0.4％

淀粉酶                    0％至0.4％(％活性酶)

纤维素酶                  0.01％至0.4％(％活性酶)

脂肪酶                    0％至0.4％(％活性酶)

甘露聚糖酶                0％至0.4％(％活性酶)

蛋白酶                    0.01％至0.4％(％活性酶)

香料                      0％至3％

丙二醇                    10％至20％

一乙醇胺                  5％至20％

水                        0％至20％

第一和第二组分的成分      量(占组合物总重量的％)

其它组分                  补足至100％

实施例2、3和4

与在实施例1中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是小袋是用由Aicello提供的PT膜(实施例2)或由Aicello提供的K-系列膜(实施例3)或由Kuraray提供的VF-HP膜(实施例4)制成。

实施例5、6或7

与在实施例1中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是在第一组分中分别含有0.1％至20％TAED(实施例5)、0.1％至20％NOBS(实施例6)和0.1％至20％NAC-OBS(实施例7)来代替PAP作为漂白成分，并且在第二组分中含有0％至15％过碳酸盐。

实施例8、9和10

分别与实施例5、6和7中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是使用非离子表面活性剂与丙二醇的混合物(重量比为4∶1)代替矿物油作为第一组分的液体基体。

实施例11

描述一种按照本发明的双隔室小袋装洗涤剂组合物。双隔室小袋是用由Chris-Craft Industrial Products提供的Monosol M8630制成的。描述包含在小袋不同隔室中的组合物第一组分和第二组分的成分。第一组分是液体，包含呈悬浮颗粒形式的PAP和作为液体基体的矿物油。第二组分是固体。

第一组分的成分    量(占组合物总重量的％)

PAP                       2％至10％

矿物油                    4％至15％

第二组分的成分            量(占组合物总重量的％)

阴离子表面活性剂          10％至20％

非离子表面活性剂          0％至20％

阳离子表面活性剂          0％至5％

沸石A                     5％至30％

季亚胺盐                  0％至1％

增白剂                    0.1％至0.4％

淀粉酶                    0％至0.4％(％活性酶)

纤维素酶                  0.01％至0.4％(％活性酶)

脂肪酶                    0％至0.4％(％活性酶)

甘露聚糖酶                0％至0.4％(％活性酶)

蛋白酶                    0.01％至0.4％(％活性酶)

香料                      0％至3％

硫酸盐                    5％至30％

碳酸盐                    5％至30％

第一和第二组分的成分      量(占组合物总重量的％)

其它组分                  补足至100％

实施例12、13和14

与在实施例11中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是在第一组分中分别含有0.1％至20％TAED(实施例12)、0.1％至20％NOBS(实施例13)和0.1％至20％NAC-OBS(实施例14)代替PAP作为漂白成分，并且在第二组分中含有0％至15％过碳酸盐。

实施例15、16和17

与在实施例11中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是小袋是用由Aicello提供的PT膜(实施例15)或由Aicello提供的K-系列膜(实施例16)或由Kuraray提供的VF-HP膜(实施例17)制成的。

实施例18

描述一种按照本发明的双隔室小袋装洗涤剂组合物。双隔室小袋是用由Chris-Craft Industrial Products提供的Monosol M8630膜制成的。描述包含在小袋的不同隔室中的组合物的第一组分和第二组分的成分。第一组分是液体，包含呈悬浮颗粒形式的PAP和作为液体基体的矿物油。沸石A呈悬浮颗粒的形式。第二组分是液体。

第一组分的成分                 量(占组合物总重量的％)

PAP                            2％至10％

矿物油                         4％至25％

沸石A                          5％至25％

柠檬酸                         0％至5％

碳酸盐                         0％至10％

增白剂                         0.1％至0.4％

Neodol 24-7非离子表面活性剂    10％至20％

阴离子表面活性剂               5％至20％

一乙醇胺                       5％至15％

绿土                           0％至15％

第二组分的成分                 量(占组合物总重量的％)

阳离子表面活性剂               0％至5％

淀粉酶                         0％至0.4％(％活性酶)

纤维素酶                       0.01％至0.4％(％活性酶)

脂肪酶                         0％至0.4％(％活性酶)

甘露聚糖酶                     0％至0.4％(％活性酶)

蛋白酶                         0.01％至0.4％(％活性酶)

香料                           0％至3％

丙二醇                         10％至15％

一乙醇胺                       1％至15％

水                             0％至20％

第一和第二组分的成分    量(占组合物总重量的％)

其它成分                补足至100％

实施例19、20和21

与在实施例18中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是在第一组分中分别含有0.1％至20％TAED(实施例19)、0.1％至20％NOBS(实施例20)和0.1％至20％NAC-OBS(实施例21)代替PAP作为漂白成分，并且在第二组分中含有0％至15％过碳酸盐。

实施例22、23和24

与在实施例18中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是小袋是用由Aicello提供的PT膜(实施例22)或由Aicello提供的K系列膜(实施例23)或由Kuraray提供的VF-HP膜(实施例24)制成。

实施例25、26和27

分别与在实施例5、6和7中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是第一组分包含过碳酸盐。

实施例28、29和30

分别与在实施例12、13和14中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是第一组分包含过碳酸盐。

实施例31、32和33

分别与在实施例22、23和24中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是第一组分包含过碳酸盐。

实施例34、35和36

分别与实施例12、13和14中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是使用非离子表面活性剂与丙二醇的混合物(重量比为4∶1)代替矿物油作为第一组分的液体基体。

实施例37、38和39

分别与实施例22、23和24中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是使用非离子表面活性剂与丙二醇的混合物(重量比为4∶1)代替矿物油作为第一组分的液体基体。

实施例40

与在实施例中描述的洗涤剂组合物相同，所不同的是第一组分包含TPCAP代替PAP。

实施例41

与在实施例1中描述的洗涤剂相同，所不同的是第一组分包含10％至30％水以代替矿物油，并且第一组分还包含(按组合物总重量计)1％至10％硫酸镁和1％至5％琥珀酸。

实施例42

在自动洗衣机中使用重20g至50g的1至3个小袋将构成一次洗涤量的洗衣物品洗净，其中所述洗涤剂是添加到自动洗衣机的滚筒中或自动洗衣机的分配器中。小袋含有实施例1至41中任何一个描述的洗涤剂组合物。

Claims (12)

1.水溶性小袋装组合物，所述小袋包含至少两个隔室，每个隔室含有所述组合物的不同组分，其中第一个隔室包含第一组分，并且所述第一组分含有液体基体和预形成的过酸。

2.权利要求1的组合物，其中预形成的过酸是N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸。

3.权利要求1或2的组合物，其中预形成的过酸呈颗粒悬浮在液体基体中。

4.权利要求1的组合物，其中所述小袋是用包含聚乙烯醇的水溶性材料制成的。

5.权利要求1的组合物，其中第二个隔室包含第二组分，并且所述第二组分包含与过酸不相容的组分，所述与过酸不相容的组分选自下列组成的一组：酶、香料、螯合剂和它们的组合。

6.权利要求1的组合物，其中第二个隔室包含第二组分，并且所述第二组分包含漂白成分，所述漂白成分选自：漂白促进剂、漂白催化剂和它们的组合物。

7.权利要求1的组合物，其中第二个隔室包含第二组分，并且所述第二组分包含液体基体。

8.权利要求7的组合物，其中所述第一组分包含粘性液体基体，粘度至少300mPas。

9.权利要求7的组合物，其中所述第二组分包含粘度低于300mPas的液体基体。

10.权利要求7-9任一项的组合物，其中所述第一组分包含非水液体基体，并且所述第二组分包含含水液体基体。

11.权利要求1的组合物，其中所述第一组分包含增稠剂。

12.权利要求1的组合物，其中所述第一组分包含泡腾系统。