ES2707998T3 - Recipiente que comprende una composición detergente que contiene MGDA - Google Patents

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Abstract

Recipiente que comprende una dosis unitaria individual de una composición detergente que contiene al menos un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso, siendo dicho agente complejante (A) una mezcla de los enantiómeros L y D del ácido metilglicina diacético (MGDA) o sus respectivas sales de metales mono-, di- o trialquilo o mono-, di- o triamonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isómero L respectivo con un exceso enantiomérico (ee) en el intervalo de 5 a 85 %, en el que dicho recipiente está hecho de un polímero, y en el que tal medio acuoso comprende al menos 33 % en peso de agua, refiriéndose a la fase continua completa.

Description

DESCRIPCION
Recipiente que comprende una composicion detergente que contiene MGDA
La presente invencion esta drigida hacia un recipiente que comprende una dosis unitaria individual de una composicion detergente que contiene al menos un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso, siendo dicho agente complejante (A) una mezcla de los enantiomeros L y D de acido metilglicina diacetico (MGDA) o sus respectivas sales mono-, di- o trialquil metalicas o mono-, di- o triamonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isomero L respectivo con un exceso enantiomerico (ee) en el intervalo de 5 al 85 %, en el que dicho recipiente esta hecho de un polfmero, y en el que dicho medio acuoso comprende al menos el 33 % en peso de agua, con referencia a toda la fase continua.
Los agentes quelantes, como el acido metilglicina diacetico (MGDA) y sus respectivas sales de metales alcalinos, son secuestrantes utiles y amigables con el ambiente para los iones de metales alcalinoterreos tales como Ca2+ y Mg2+. Pueden reemplazar secuestrantes de tipo fosfato, tal como el tripolifosfato de sodio ("STPP"), y este ultimo se reemplaza ahora en muchos pafses por razones ambientales. Por lo tanto, MGDA y los compuestos relacionados se recomiendan y se utilizan para diversos fines, tales como los detergentes para ropa y las formulaciones para lavavajillas automaticos (ADW), en particular para los llamados detergentes para ropa libres de fosfatos y las formulaciones ADW libres de fosfato. Para el envfo de tales agentes quelantes, en la mayona de los casos se estan aplicando solidos tales como granulos o soluciones acuosas. Los documentos WO 2009/040544 A1 y WO 2007/141527 A1 describen composiciones detergentes de dosis unitarias que comprenden MGDA.
El documento US 8802894 B2 describe un procedimiento para preparar una solucion acuosa de MGDA.
Para el lavado automatico de platos y el cuidado de la ropa, las llamadas dosis unitarias individuales son de mayor importancia comercial. Son de gran conveniencia para el usuario final porque tales dosis unitarias contienen las cantidades correctas de los ingredientes para las etapas de lavado y enjuague y porque el usuario final puede colocarlas facilmente en el lavaplatos automatico o en la lavadora, vease por ejemplo los documentos WO 2002/042400 y WO 2011/072017. Ejemplos de dosis unitarias son tabletas y granulos y, en particular, bolsas. Tambien se han divulgado bolsas en forma de bolsas de multiples compartimentos, vease el documento WO 2009/112994.
Sin embargo, especialmente en presencia de agentes blanqueadores sobre la base de peroxidos inorganicos, a veces se pueden observar inconvenientes. Especialmente en el almacenamiento a largo plazo tal como varios meses en verano, se puede observar el amarilleo o incluso la formacion de manchas de color marron en las composiciones detergentes. Tal coloracion no es atractiva comercialmente porque puede sugerir que la calidad de la composicion detergente respectiva puede haberse deteriorado.
Una forma de evitar este inconveniente es proporcionar composiciones detergentes en recipientes que comprenden varios compartimentos. Un compartimento contiene un agente blanqueador y otro contiene ingredientes sensibles a la oxidacion, tal como las enzimas. Los compartimentos que se retiran durante un cfrculo de lavado pueden hacerse a partir de pelfculas de polfmeros, vease, por ejemplo, el documento WO 2003/084836. Sin embargo, el agua en combinacion con tales pelfculas es desventajosa porque puede danar dichas pelfculas durante el almacenamiento. Las soluciones de MGDA pueden suministrarse con hasta un 40 % en peso de MGDA a temperatura ambiente. Las concentraciones mas altas no son factibles. En cambio, puede observarse precipitacion y cristalizacion de MGDA.
Sin embargo, es deseable que el secuestrante se proporcione al licor de lavado en una etapa temprana del cfrculo de lavado. Con agentes secuestrantes tales como MGDA solido, esto no funciona bajo todas las condiciones.
Por lo tanto, un objetivo de la presente invencion es proporcionar una composicion detergente, especialmente en forma de dosis unitaria, que pueda superar las desventajas explicados anteriormente. Tambien era un objetivo de la presente invencion proporcionar un procedimiento para fabricar composiciones detergentes que puedan superar las desventajas explicadas anteriormente. Era ademas un objetivo proporcionar un elemento para una composicion detergente que pueda superar las desventajas anteriores, y un procedimiento para fabricar tal elemento.
Por consiguiente, se han encontrado los recipientes que comprenden una dosis unitaria individual como se definio al principio. En lo sucesivo, tambien se definen como recipientes de acuerdo con la (presente) invencion o como recipientes de la invencion que comprenden una dosis unitaria indvidual o como recipientes de la invencion.
El recipiente de la invencion esta en forma de una dosis unitaria. En el contexto de la presente invencion, el termino "dosis unitaria" se refiere a cantidades de composiciones detergentes que estan disenadas para un lavado en una lavadora o un lavavajillas en una maquina lavavajillas automatica. Una dosis unitaria puede disenarse para aplicaciones de atencion domiciliaria o aplicaciones industriales o institucionales, tal como - pero no limitado a - en hospitales, cantinas, restaurantes, hoteles, albergues juveniles o una lavandena comercial. Preferiblemente, las dosis unitarias en el contexto de la presente invencion estan disenadas para aplicaciones de cuidado en el hogar. Las dosis unitarias tambien pueden definirse como dosis unitarias individuals, y ambos terminos se usan indistintamente en el contexto de la presente invencion.
Los recipientes de la invencion que comprenden una dosis unitaria individual se pueden aplicar en diversas aplicaciones, especialmente para aplicaciones de lavado automatico de platos o de lavandena. Dependiendo de la aplicacion, la composicion detergente puede contener diferentes componentes ademas del agente complejante (A), y dependiendo de la aplicacion deseada, el tamano puede diferir. Es preferible que los recipientes de la invencion que se usan para el cuidado en el hogar sean mas pequenos en tamano que los recipientes de la invencion que se usaran en aplicaciones industriales o institucionales, y se prefiere que los recipientes que se usan en aplicaciones de lavavajillas automaticos sean mas pequenos en tamano que los recipientes de la invencion que se usan en aplicaciones de limpieza de ropa.
En una realizacion de la presente invencion, los recipientes de la invencion que comprenden una dosis unitaria individual abarcan un compartimento individual en el se disponen que todos los componentes de la composicion detergente respectiva. En una realizacion preferente, los recipientes de la invencion abarcan dos o mas compartimentos, por ejemplo dos, tres o cuatro compartimentos.
En una realizacion de la presente invencion, los recipientes de la invencion estan en forma de una caja con uno o mas compartimentos o en forma de un saquito con uno o mas compartimentos o en forma de una bolsa con uno o mas compartimentos o en forma de una combinacion de una caja y una o mas bolsas, especialmente en la forma de la combinacion de una caja y una bolsa. En tal combinacion de una caja y una bolsa se pueden conectar entre sf, por ejemplo, pegandolos entre sf. Una bolsa con dos compartimentos tambien puede denominarse bolsa de dos camaras. Una bolsa con un solo compartimento tambien puede denominarse bolsa de una camara. Por lo tanto, en realizaciones particulares, los recipientes de acuerdo con la presente invencion pueden estar en forma de una bolsa de dos camaras o en la forma de una combinacion de una caja y una bolsa de una camara.
Dicho recipiente puede ser mecanicamente flexible o ngido. La distincion entre mecanicamente flexible y mecanicamente ngida se puede hacer por determinacion manual del grado de deformabilidad por un usuario final promedio con dos dedos. Si tal usuario final promedio puede deformar la forma de dicho recipiente en al menos un 5 % en una dimension, el recipiente respectivo se considera mecanicamente flexible, de lo contrario se considera ngido.
En realizaciones espedficas, los recipientes de la invencion son tabletas que tienen al menos una cavidad por tableta. Por cavidad hay al menos una bolsa, preferiblemente hay al menos una bolsa colocada en la cavidad y unida a la tableta. En una realizacion especial, el volumen de la bolsa que incluye la solucion del agente complejante (A) corresponde al volumen de la cavidad, por ejemplo, pueden tener el mismo volumen ± 10 %, preferiblemente ± 5 %. La mejor forma y tamano de la cavidad y la bolsa que incluye la solucion del agente complejante (A) se corresponden entre sf, se puede observar una menor rotura durante el transporte. Tales tabletas pueden empacarse en una pelfcula de, por ejemplo, alcohol polivimlico. La tableta comprende componentes de la composicion detergente respectiva, tales como tensioactivos, aditivos, enzimas y/ o agentes de blanqueo.
En otra realizacion espedfica, los recipientes de la invencion son una caja que tiene al menos una cavidad por caja. Por cavidad hay al menos una bolsa, preferiblemente hay al menos una bolsa colocada en la cavidad y unida a la caja. En una realizacion especial, el volumen de la bolsa que incluye la solucion del agente complejante (A) corresponde al volumen de la cavidad, por ejemplo, pueden tener el mismo volumen ± 10 %, preferiblemente ± 5 %. La mejor forma y tamano de la cavidad y la bolsa que incluye la solucion del agente complejante (A) se corresponden entre sf, se puede observar una menor rotura durante el transporte. La caja comprende componentes de la composicion detergente respectiva, tales como tensioactivos, aditivos, enzimas y/o agentes de blanqueo.
En otra realizacion espedfica, los recipientes de la invencion son bolsas que abarcan al menos dos compartimentos, por ejemplo, dos, tres o cuatro compartimentos. Uno de los compartimentos contiene la solucion del agente complejante (A). Los otros componentes de las respectivas composiciones detergentes estan en uno o mas compartimientos.
En una realizacion de la presente invencion, todo el agente complejante (A) que esta comprendido en recipientes de la invencion esta en el mismo compartimento en forma disuelta. En otra realizacion de la presente invencion, una parte del agente complejante (A) esta comprendido en un compartimento en forma disuelta, como se indico anteriormente, y el agente mas complejante (A) esta comprendido en el otro compartimento o en otro compartimento, segun sea plicable, del recipiente de la invencion.
Las composiciones detergentes solidas pueden contener humedad residual. La humedad residual se refiere al agua diferente del agua que es parte del medio acuoso en el que se disuelve el agente complejante (A). En una realizacion de la presente invencion, el contenido de humedad residual esta en el intervalo de 0,1 a 10 % en Peso, referido a la composicion detergente respectiva total. El contenido de humedad residual se puede determinar, por ejemplo, por Titulacion de Karl-Fischer o midiendo la perdida de peso despues del secado.
En el contexto con la presente invencion, el termino "bolsa" se refiere a un recipiente hecho de una pelfcula flexible. Dicho recipiente esta esencialmente cerrado tras el almacenamiento de la respectiva composicion detergente para lavavajillas. Durante el procedimiento de lavado de la vajilla, el contenido de la bolsa se retira de la propia bolsa, preferiblemente disolviendo la bolsa.
Los recipientes y especialmente las bolsas en el contexto de la presente invencion pueden tener diversas formas. Por ejemplo, los recipientes pueden tener la forma de una bola, un elipsoide, un cubo, un cuboide, o pueden tener una forma geometrica irregular. En ejemplos especiales, las bolsas pueden tener la forma de un sobre, de una almohada, de una manga flexible o tubo flexible que esta cerrado en ambos extremos, de una bola o un cubo.
En una realizacion de la presente invencion, los recipientes de acuerdo con la presente invencion y especialmente las bolsas tienen un diametro en el intervalo de 0,5 a 7 cm.
En una realizacion de la presente invencion, los recipientes de acuerdo con la presente invencion y especialmente las bolsas tienen un volumen - en estado cerrado - en el intervalo de 15 a 70 ml, preferiblemente de 18 ml a 50 ml y en particular de 20 a 30 ml. Tales recipientes de la invencion son particularmente utiles para lavavajillas automaticos en aplicaciones de cuidado domestico. Los recipientes de la invencion particularmente utiles para el cuidado de telas en aplicaciones de cuidado domestico pueden tener un volumen en el intervalo de 15 a 40 ml, preferiblemente de 25 a 30 ml.
En una realizacion de la presente invencion, cada compartimento tiene un contenido en el intervalo de 0,5 a 50 ml, preferiblemente de 5 a 25 ml. En realizaciones en las que los recipientes de la invencion abarcan dos o mas compartimentos, dichos compartimentos pueden tener igual tamano o tamano diferente. Preferiblemente, en realizaciones en las que los recipientes de la invencion abarcan dos o mas compartimentos, tales recipientes abarcan un compartimento principal y uno o dos o tres compartimentos mas pequenos.
Los recipientes de la invencion estan hechos de un polfmero, preferiblemente de un polfmero hidrosoluble. Las bolsas en el contexto de la presente invencion estan hechas de una pelfcula de polfmero.
Dicho polfmero puede seleccionarse de polfmeros naturales, polfmeros naturales modificados y polfmeros sinteticos. Ejemplos de polfmeros naturales adecuados son alginatos, especialmente alginato de sodio, adicionalmente xantano, carragenato, dextrina, maltodextrina, gelatina, almidon y pectina. Ejemplos de polfmeros naturales modificados adecuados son metilcelulosa, etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil metil celulosa (HPMC) e hidroximetilcelulosa. Ejemplos de polfmeros sinteticos adecuados son polivinilpirrolidona, poliacrilamida, polialquilenglicoles, preferiblemente polipropilenglicol y polietilenglicol, especialmente polietilenglicol con un peso molecular Mw en el intervalo de al menos 2.000 g/mol, preferiblemente de 3.000 a 100.000 g/mol y en particular alcohol polivimlico.
El termino "alcohol polivimlico", como se usa en el presente documento, no solo incluye homopolfmeros de alcohol polivimlico que pueden prepararse mediante polimerizacion por radicales libres de acetato de vinilo, seguido de una hidrolisis subsecuente (saponificacion) de todos o la gran mayona de los grupos ester. El alcohol polivimlico tambien incluye copolfmeros obtenibles por copolimerizacion por radicales libres de acetato de vinilo y al menos un comonomero seleccionado de acido maleico, antudrido maleico, antudrido itaconico, (met)acrilato de metilo y acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico ("AMPS").
En una realizacion preferente de la presente invencion, el alcohol polivimlico como se usa para fabricar recipientes y especialmente bolsas tiene un grado promedio de polimerizacion (promedio en peso) en el intervalo de 500 a 3.000 g/mol. El peso molecular Mw de dicho alcohol polivimlico esta preferiblemente en el intervalo de 6.000 a 250.000 g/mol, preferiblemente hasta 75.000 g/mol. El peso molecular se determina preferiblemente mediante cromatograffa de permeacion en gel del acetato de polivinilo respectivo o copolfmero respectivo antes de la saponificacion.
Preferiblemente, el alcohol polivimlico usado para fabricar recipientes y especialmente bolsas es atactico segun se determina mediante espectroscopfa de 1H RMN.
Los alcoholes polivimlicos utilizados para la fabricacion de recipientes - especialmente las bolsas - tienen unidades de repeticion de (CH2-CHOH). Los grupos hidroxilo en el alcohol polivimlico se encuentran principalmente en la posicion 1,3, formando asf unidades estructurales del tipo -CH2-CH(OH)-CH2-CH(OH)-. En cantidades menores (1 a 2 % en moles) hay grupos hidroxilo germinales, formando asf unidades estructurales de -CH2-CH(OH)-CH(OH)-CH2Se pueden emplear uno o mas alcoholes polivimlicos modificados como poKmeros en lugar de alcohol polivimlico o en combinacion con polietilenglicol o con alcohol polivimlico. Ejemplos son copolfmeros de injerto tales como polialquilenglicol injertado con acetato de polivinilo seguido de subsiguiente hidrolisis/saponificacion de los grupos ester.
El polfmero se puede usar sin o con uno o mas aditivos. Los aditivos adecuados son especialmente plastificantes tales como acidos dicarboxflicos C4-C10, por ejemplo acido ad^pico, y glicoles tales como etilenglicol y dietilenglicol.
Debido a su produccion, los alcoholes polivimlicos disponibles en el mercado usualmente tienen grupos ester no saponificados residuales, especialmente grupos acetato. Los alcoholes polivimlicos utilizados para fabricar recipientes y especialmente bolsas para realizaciones de la presente invencion tienen esencialmente un grado de saponificacion en el intervalo de 87 a 89 % en moles. El grado de saponificacion se puede determinar de acuerdo con la determinacion del valor del ester, por ejemplo, de acuerdo con DIN EN ISO 3681 (2007-10).
En una realizacion de la presente invencion, los alcoholes polivimlicos usados para fabricar recipientes y especialmente para hacer bolsas para realizaciones de la presente invencion tienen una temperatura de transicion vftrea en el intervalo de 55 a 60 °C, preferiblemente 58 °C, determinable de acuerdo con, por ejemplo, DIN 53765: 1994-03, o ISO 11357-2: 1999-03.
En una realizacion de la presente invencion, los alcoholes polivimlicos utilizados para fabricar recipientes de la invencion y especialmente para hacer bolsas para realizaciones de la presente invencion tienen un punto de fusion en el intervalo de 185 a 187 °C.
En una realizacion de la presente invencion, los alcoholes polivimlicos usados para fabricar realizaciones de la presente invencion y especialmente para fabricar bolsas que comprenden una dosis unitaria individual se acetalizan parcialmente o se cetalizan con azucares tales como glucosa, fructosa o almidon. En otra realizacion de la presente invencion, los alcoholes polivimlicos usados para fabricar recipientes y especialmente bolsas estan parcialmente esterificados con, por ejemplo, acido maleico o acido itaconico.
En una realizacion de la presente invencion, las pelfculas de alcohol polivimlico pueden contener un plastificante. Se pueden usar plastificantes para reducir la rigidez de tales pelfculas de alcohol polivimlico. Compuestos adecuados que se pueden usar como plastificantes para alcohol polivimlico son etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, por ejemplo con un peso molecular Mw promedio de hasta 400 g/mol, glicerol, trimetilolpropano, trietanolamina y neopentilglicol. Hasta el 25 % en peso del alcohol polivimlico respectivo puede ser plastificante.
En una realizacion de la presente invencion, dichas bolsas se fabrican a partir de una pelfcula de polfmero, siendo dicho polfmero hidrosoluble a una temperatura de al menos 40 °C, por ejemplo en el intervalo de 40 a 95 °C, pero insoluble en agua a una temperatura en el intervalo de 5 a 30 °C. En otras realizaciones, dichas bolsas estan hechas de pelfculas de polfmero que son solubles en agua incluso a 1 °C. En el contexto de la presente invencion, los terminos hidrosoluble y soluble en agua se usan de manera intercambiable. Ambos se refieren a polfmeros que se disuelven en agua a 20 °C, y los procedimientos de determinacion se discuten a continuacion. Sin embargo, tales polfmeros se disuelven mucho mas lentamente o no son detectables en absoluto en el medio acuoso que contiene el agente complejante (A). Un polfmero se considera hidrosoluble si el porcentaje de solubilidad es de al menos el 90 %. A continuacion se divulga un procedimiento adecuado de determinacion del porcentaje.
Ejemplos de pelfculas de polfmeros que son solubles a 1 °Co mas y de pelfculas de polfmeros que son solubles a 40 °C son las pelfculas de alcohol polivimlico disponibles en Syntana E. Harke GmbH & Co bajo la marca comercial de Solublon®.
En una realizacion de la presente invencion, las pelfculas de polfmero y preferiblemente las pelfculas de alcohol polivimlico usadas para hacer bolsas que se pueden usar en la presente invencion tienen un espesor (resistencia) en el intervalo de 10 a 100 pm, preferiblemente de 20 a 90 pm, incluso mas preferiblemente de 25 a 35 pm. Si la resistencia de las pelfculas de polfmero y especialmente de las pelfculas de alcohol polivimlico supera los 100 pm, se tarda demasiado en disolverlas durante el ciclo de lavado. Si la resistencia de las pelfculas de polfmero y especialmente de las pelfculas de alcohol polivimlico es inferior a 10 pm, son demasiado sensibles al estres mecanico.
En una realizacion de la presente invencion, la solucion que contiene el agente complejante (A) contiene al menos un colorante. Ejemplos de colorantes son Acid Red 1, Acid Red 52, Acid Blue 9, Acid Yellow 3, Acid Yellow 23, Acid Yellow 73, Pigment Yellow 101, Acid Green 1, Solvent Green 7 y Acid Green 25.
En una realizacion de la presente invencion, la solucion que contiene el agente complejante (A) contiene al menos un agente quelante diferente de MGDA. Ejemplos son acido cftrico y sus respectivas sales de metales alcalinos y aminopolicarboxilatos y sus respectivas sales de metales alcalinos tales como IDS e IDS-Na4. En otras realizaciones, la solucion que contiene el agente complejante (A) no contiene ningun agente quelante diferente del MGDA.
En una realizacion de la presente invencion, la solucion que contiene el agente complejante (A) contiene al menos un agente modificador de la viscosidad, por ejemplo un agente espesante. Ejemplos de agentes espesantes son agar-agar, carrageno, tragacanto, goma arabiga, alginatos, pectinas, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, almidon, gelatina, goma de algarroba, poli(met)acrilatos entrecruzados, por ejemplo acido poliacnlico entrecruzado. con metilen bis-(met)acrilamida, adicionalmente acido si^cico, arcillas tales como - pero no lmitadas a -, montmorrilionita, zeolita y, adicionalmente, dextrina y casema.
En una realizacion preferente de la presente invencion, dicho recipiente y preferiblemente dicha bolsa no contienen peroxido ni enzima. Tales realizaciones preferentes usualmente tienen una vida util mas larga.
Los recipientes y en particular las bolsas pueden ser incoloros. En otras realizaciones, pueden ser de color. Para fines decorativos o publicitarios, se pueden imprimir en ellos imagenes, logotipos o escritos.
El recipiente que comprende una dosis unitaria individual de una composicion detergente contiene al menos un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso, siendo dicho agente complejante (A) una mezcla de los enantiomeros L y D del acido metilglicina diacetico (MGDA) o sus respectivas sales de metales mono-, di- o trialquilo o mono-, di- o triamonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isomero L respectivo con un exceso enantiomerico (ee) en el intervalo de 5 a 85 %.
La expresion medio acuoso como se usa en este documento se refiere a un medio que es lfquido o de tipo gel a temperatura ambiente y que contiene al menos el 33 % en peso de agua, refiriendose a la fase continua completa, -por lo tanto, sin el MGDA. En una realizacion de la presente invencion, dicho medio acuoso contiene al menos un disolvente organico miscible con agua, tal como, pero sin limitarse a, etilenglicol, 1,2-propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, N,N-dietanolamina, N,N-diisopropanolamina y N-metil N,N-dietanolamina. En otras realizaciones, dicho medio acuoso no contiene ningun disolvente organico.
El termino sales de amonio tal como se usa en la presente invencion, se refiere a sales con al menos un cation que porta un atomo de nitrogeno que esta permanentemente o temporalmente cuaternizado. Ejemplos de cationes que portan al menos un atomo de nitrogeno que esta permanentemente cuaternizado incluyen tetrametilamonio, tetraetilamonio, dimetildietilamonio y n-Cio-C2o-alquil trimetil amonio. Ejemplos de Ejemplos de cationes que portan al menos un atomo de nitrogeno que esta cuaternizado temporalmente incluyen aminas protonadas y amomaco, tal como monometil amonio, dimetil amonio, trimetil amonio, monoetil amonio, dietilamonio, trietilamonio, n-Cio-C2oalquil-dimetil amonio 2-hidroxietilamonio, bis(2-hidroxietil) amonio, tris(2-hidroxietil)amonio, N-metil 2-hidroxietilamonio, N,N-dimetil-2-hidroxietilamonio y especialmente NH/.
En una realizacion de la presente invencion, los agentes complejantes (A) se seleccionan de mezclas de enantiomeros L y D de moleculas de formula general (I)
[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Ma.xHx (I)
en la que
x esta en el intervalo de cero a 0,5, preferiblemente de cero a 0,25,
M se selecciona de amonio, sustituido o no sustituido, y potasio y sodio y mezclas de los mismos, preferiblemente sodio. Ejemplos de M3-xHx son Na3-xHx, [Nao.7(NH4)o.3]3-xHx, [(NH4)o.7Nao.3]3-xHx, (Ko.7Nao.3)3-xHx, (Nao.7Ko.3)3-xHx, (Ko.22Nao.78)3-xHx, (Nao.22Ko.78)3-xHx, y K3-xHx. Ejemplos preferidos de M3-xHx se selecionan de Na3 , Na2K, K2Na, Na2.65Ko.35, K2.65Nao.35, K3, (Ko.85Nao.15)3-xHx, y (Nao.85Ko.15)3-xHx.
Se prefieren las sales de metales trialcalinos de MGDA, tales como las sales de tripotasio, la sal de monopotasio de disodio de MGDA, la sal de monosodio de dipotasio de MGDA, de sales de metales trialcalinos en las que 2o a 25 % en moles del alcali son potasio y los restantes 75 a 8o % en moles son sodio, de sales de metales trialcalinos, en las que 2o a 25 % en moles del metal alcalino son sodio y los restantes 75 a 8o % en moles son potasio, y de la sal de tripotasio de MGDA.
En una realizacion de la presente invencion, el exceso enantiomerico del isomero L respectivo en el agente complejante (A) esta en el intervalo de 5 a 85 %, preferiblemente en el intervalo de io a 75 % e incluso mas preferiblemente de 2o al 6o %.
En realizaciones en las que estan presentes dos o mas compuestos de formula general (I), ee se refiere al exceso enantiomerico de todos los isomeros L presentes en la mezcla respectiva en comparacion con todos los isomeros D.
Por ejemplo, en los casos en los que esta presente una mezcla de la sal di- y trisodio de MGDA, el ee se refiere a la suma de la sal de disidio y la sal de trisodio de L-MGDA con respecto a la suma de la sal de disodio y la sal de trisodio de D-MGDA.
El exceso enantiomerico puede determinate midiendo la polarizacion (polarimetna) o preferiblemente mediante cromatograffa, por ejemplo mediante HPLC con una columna quiral, por ejemplo con una o mas ciclodextrinas como fase inmovilizada o con una fase estacionaria quiral con concepto de intercambio de ligandos (cepillo de Pirkle). Se prefiere una determinacion de ee por HPLC con una amina opticamente activa inmovilizada tal como D-penicilamina en presencia de sal de cobre (II).
En una realizacion de la presente invencion, el agente complejante (A) puede contener en el intervalo de 0,1 a 10 % en peso de una o mas impurezas opticamente inactivas, seleccionandose al menos una de las impurezas de acido iminodiacetico, acido formico, glicolico acido, acido propionico, acido acetico y sus respectivas sales de metales alcalinos o mono-, di- o triamonio. En una realizacion de la presente invencion, las mezclas de la invencion pueden contener menos de 0,2 % en peso de acido nitrilotriacetico (NTA), preferiblemente de 0,01 a 0,1 % en peso. Los porcentajes se refieren al agente complejante total (A).
En una realizacion de la presente invencion, el agente complejante (A) puede contener en el intervalo de 0,1 a 10 % en peso de una o mas impurezas opticamente activas, seleccionandose al menos una de las impurezas de la L-carboximetilalanina y sus respectivas sales de metales mono- o dialcalinos, y mono- o diamidas opticamente activas que resultan de una saponificacion incompleta durante la smtesis del agente complejante (A). Preferiblemente, la cantidad de impurezas opticamente activas esta en el intervalo de 0,01 a 1,5 % en peso, con respecto al agente complejante (A). Incluso mas preferiblemente, la cantidad de impurezas opticamente activas esta en el intervalo de 0,1 a 0,2 % en peso.
En un aspecto de la presente invencion, el agente complejante (A) puede contener cantidades menores de cationes diferentes de metales alcalinos o amonio. Por lo tanto, es posible que cantidades menores, tal como el 0,01 a 5 % en moles del agente quelante total, en base a un anion, portan cationes de metales alcalinoterreos tal como Mg2+ o Ca2+, o iones de metales de transicion tal como cationes de Fe2+ o Fe3+.
En una realizacion de la presente invencion, el medio acuoso contiene en el intervalo de 35 a 75 % en peso de agente complejante (A), preferiblemente 40 a 70 % en peso, mas preferiblemente 45 a 70 % en peso e incluso mas preferiblemente 48 a 65 % en peso.
Medio acuoso se refiere a medios en los cuales el solvente es esencialmente agua. En una realizacion, en tal medio acuoso, el agua es el unico disolvente. En otras realizaciones, se usan mezclas de agua con uno o mas disolventes miscibles con agua como medio acuoso. El termino solvente miscible con agua se refiere a solventes organicos que son miscibles con agua a temperatura ambiente sin separacion de fases. Los ejemplos son etilenglicol, 1,2-propilenglicol, isopropanol y dietilenglicol. Preferiblemente, al menos el 50 % en volumen del medio acuoso respectivo es agua, en referencia al disolvente.
En una realizacion de la presente invencion, el medio acuoso que contiene el agente complejante (A) tiene un valor de pH en el intervalo desde el valor de pH en el intervalo de 8 a 14, preferiblemente de 10,0 a 13,5.
En una realizacion de la presente invencion, el medio acuoso que contiene el agente complejante (A) contiene al menos una sal basica inorganica seleccionada de hidroxidos de metales alcalinos y carbonatos de metales alcalinos. Ejemplos preferidos son carbonato de sodio, carbonato de potasio, hidroxido de potasio y en particular hidroxido de sodio, por ejemplo, 0,1 a 1,5 % en peso. El hidroxido de potasio o el hidroxido de sodio, respectivamente, pueden resultar de la fabricacion del agente complejante (A) respectivo.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden ser de tipo gel, de tipo lfquido o esencialmente solidas. Las composiciones inventivas de tipo gel se pueden proporcionar como moldes. Las composiciones inventivas de tipo lfquido pueden proporcionarse en un recipiente que tiene al menos dos compartimentos, un compartimento que contiene un agente complejante (A) disuelto y un segundo compartimento que contiene al menos un componente de la composicion detergente para lavavajillas que no sea un agente complejante (A), tal como , pero no limitado a un tensioactivo o una combinacion de tensioactivos, una enzima o una combinacion de enzimas, un agente blanqueador, un catalizador de blanqueador o un aglomerante diferente del agente complejante (A).
De acuerdo con la descripcion anterior, las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion contienen ingredientes diferentes del agente complejante (A). Ejemplos de ingredientes diferentes del agente complejante (A) son tensioactivos o una combinacion de tensioactivos, una o mas enzimas, un agente blanqueador, un catalizador de blanqueo o un aglomernate diferente del agente complejante (A).
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invention pueden contener uno o mas agentes complejantes diferentes de MGDA. Ejemplos de agentes complejantes diferentes de MGDA son citrato, derivados del acido fosfonico, por ejemplo la sal disodica del acido hidroxietano-1,1-difosfonico ("HEDP"), por ejemplo citrato de trisodio, y fosfatos tales como STPP (tripolifosfato de sodio). Debido al hecho de que los fosfatos plantean problemas medioambientales, se prefiere que las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion esten libres de fosfato. En el contexto de la presente invencion, "libre de fosfato" debe entenderse que el contenido de fosfato y polifosfato esta en suma en el intervalo de 10 ppm a 0,2 % en peso, determinado por analisis gravimetrico y en referencia a la composition detergente total.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden contener uno o mas tensioactivos, preferiblemente uno o mas tensioactivos no ionicos.
Los tensioactivos no ionicos preferidos son alcoholes alcoxilados, copolimeros di y multibloques de oxido de etileno y oxido de propileno y productos de reaction de sorbitan con oxido de etileno u oxido de propileno, alquilpoliglicosidos (APG), eteres mixtos de hidroxialquilo y oxidos de amina.
Ejemplos preferidos de alcoholes alcoxilados y alcoholes grasos alcoxilados son, por ejemplo, compuestos de formula general (II)
Figure imgf000008_0001
en la que las variables se definen de la siguiente manera:
R1 es identico o diferente y se selecciona de hidrogeno y Ci-Ci0-alquilo lineal, preferiblemente en cada caso identico y etilo y particularmente preferiblemente hidrogeno o metilo,
R2 se selecciona de C8-C22-alquilo, ramificado o lineal, por ejemplo n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C^H29, n-C16H33 o n-C18H37,
R3 se selecciona de C1-C10-alquilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, npentilo, isopentilo, sec-pentilo, neopentilo, 1,2-dimetilpropilo, isoamilo, n-hexilo, isohexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo o isodecilo.
Las variables m y n estan en el intervalo de cero a 300, en el que la suma de n y m es al menos uno, preferiblemente en el intervalo de 3 a 50. Preferiblemente, m esta en el intervalo de 1 a 100 y n es en el intervalo de 0 a 30.
En una realization, los compuestos de formula general (II) pueden ser copolimeros de bloque o copolimeros aleatorios, dando preferencia a los copolimeros de bloque.
Otros ejemplos preferidos de alcoholes alcoxilados son, por ejemplo, compuestos de formula general (III)
Figure imgf000008_0002
en la que las variables se definen de la siguiente manera:
R1 es identico o diferente y se selecciona de hidrogeno y C1-C0-alquilo lineal, preferiblemente identicos en cada caso y etilo y particularmente preferiblemente hidrogeno o metilo,
R4 se selecciona de C6-C20-alquilo, ramificado o lineal, en particular n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C13H27, n-C15H31, n-C^H29, n-C16H33, n-C^H37,
a es un numero en el intervalo de cero a 1 0 , preferiblemente de 1 a 6 ,
b es un numero en el intervalo de 1 a 80, preferiblemente de 4 a 20,
d es un numero en el intervalo de cero a 50, preferiblemente de 4 a 25.
La suma a b d esta preferiblemente en el intervalo de 5 a 100, incluso mas preferiblemente en el intervalo de 9 a Ejemplos preferidos para los eteres mixtos de hidroxialquilo son compuestos de formula general (IV)
Figure imgf000009_0001
en la que las variables se definen de la siguiente manera:
R1 es identico o diferente y se selecciona de hidrogeno y Ci-Ci0-alquilo lineal, preferiblemente en cada caso identico y etilo y particularmente preferiblemente hidrogeno o metilo,
R2 se selecciona de C8-C22-alquilo, ramificado o lineal, por ejemplo iso-C11H23, iso-C13H27, n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 o n-C18H37,
R3 se selecciona de C1-C18-alquilo, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, npentilo, isopentilo, sec-pentilo, neopentilo, 1,2-dimetilpropilo, isoamilo, n-hexilo, isohexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, isodecilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo, y n-octadecilo.
Las variables m y n estan en el intervalo de cero a 300, en el que la suma de n y m es al menos uno, preferiblemente en el intervalo de 5 a 50. Preferiblemente, m esta en el intervalo de 1 a 100 y n esta en el intervalo de 0 a 30.
Los compuestos de formula general (III) y (IV) pueden ser copolimeros de bloque o copolimeros aleatorios, dando preferencia a los copolimeros de bloque.
Tensioactivos no ionicos adecuados adicionales se seleccionan de copolimeros di y multibloque, compuestos de oxido de etileno y oxido de propileno. Tensioactivos no ionicos adecuados adicionales se seleccionan de esteres de sorbitan etoxilados o propoxilados. Tambien son adecuados los oxidos de amina o los alquilpoliglicosidos, especialmente los C4-C16-alquilpoliglucosidos lineales y los C8-C14-alquil poliglicosidos ramificados, tales como los compuestos de formula general (V) promedio.
Figure imgf000009_0002
en la que:
R5 es C1-C4-alquilo, en particular etilo, n-propilo o isopropilo,
R6 es -(CH2)2-R5,
G1 se selecciona de monosacaridos con 4 a 6 atomos de carbono, especialmente de glucosa y xilosa, y en el intervalo de 1,1 a 4, y siendo un numero promedio.
Ejemplos de tensioactivos no ionicos adicionales son compuestos de formula general (VI) y (VII)
Figure imgf000009_0003
)
AO se selecciona de oxido de etileno, oxido de propileno y oxido de butileno,
EO es oxido de etileno, CH2CH2-O,
R7 se selecciona de C8-C18-alquilo, ramificado o lineal
A3O se selecciona de oxido de propileno y oxido de butileno,
w es un numero en el intervalo de 15 a 70, preferiblemente de 30 a 50,
w1 y w3 son numeros en el intervalo de 1 a 5, y
w2 es un numero en el intervalo de 13 a 35.
Se puede encontrar una descripcion general de tensioactivos adicionales no ionicos adecuados en el documento EP-A 0851023 y en el documento DE-A 19819187.
Tambien pueden estar presentes mezclas de dos o mas tensioactivos no ionicos diferentes.
Otros tensioactivos que pueden estar presentes se seleccionan entre tensioactivos anfotericos (zwitterionicos) y tensioactivos anionicos y mezclas de los mismos.
Ejemplos de tensioactivos anfotericos son aquellos que portan una carga positiva y una carga negativa en la misma molecula bajo condiciones de uso. Ejemplos preferidos de tensioactivos anfotericos son los denominados tensioactivos betama. Muchos ejemplos de tensioactivos de betama portan un atomo de nitrogeno cuaternizado y un grupo de acido carboxflico por molecula. Un ejemplo particularmente preferido de tensioactivos anfotericos es la cocamidopropil betama (lauramidopropil betama).
Ejemplos de tensioactivos de oxido de amina son compuestos de formula general (VIII)
R8R9R10N ^O (VIII)
en la que R10, R8 y R9 se seleccionan independientemente unos de otros de unidades estructurales alifaticas, cicloalifaticas o C2-C4-alquileno C10-C20-alquilamido. Preferiblemente, R10 se selecciona de C8-C20-alquilo o C2-C4-alquileno C10-C20-alquilamido y R8 y R9 son ambos metilo.
Un ejemplo particularmente preferido es el lauril dimetil aminooxido, a veces tambien llamado oxido de lauramina. Un ejemplo particularmente preferido adicional es el dimetilaminooxido de cocamidilpropilo, a veces tambien llamado oxido de cocamidopropilamina.
Ejemplos de tensioactivos anionicos adecuados son sales de metales alcalinos y amonio de C8-C18-alquilsulfatos, de sulfatos de polieter de alcohol graso C8-C18, de semiesteres de acido sulfurico de C4-C12-alquilfenoles etoxilados (etoxilacion: 1 a 50 moles de oxido de etileno/mol), alquil esteres de sulfoacidos grasos C12-C18, por ejemplo de esteres metflicos de sulfoacidos grasos C12-C18, adicionalmente de acidos C12-C18-alquilsulfonicos y de acidos C10-C18-alquilarilsulfonicos. Se da preferencia a las sales de metales alcalinos de los compuestos mencionados anteriormente, particularmente preferiblemente las sales de sodio.
Ejemplos adicionales para tensioactivos anionicos adecuados son jabones, por ejemplo, las sales de sodio o potasio de acido estearoico, acido oleico, acido palmftico, carboxilatos de eter y fosfatos de alquileter.
En una realizacion de la presente invencion, las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden contener 0,1 a 60 % en peso de al menos un tensioactivo, seleccionado de tensioactivos anionicos, tensioactivos anfotericos y tensioactivos de oxido de amina.
En una realizacion preferente, las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion no contienen ningun tensioactivo anionico.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden contener al menos un agente blanqueador, tambien denominado blanqueador. Los agentes blanqueadores pueden seleccionarse de blanqueador de cloro y blanqueador de peroxido, y el blanqueador de peroxido puede seleccionarse de blanqueador de peroxido inorganico y blanqueador de peroxido organico. Se prefieren los blanqueadores de peroxido inorganicos, seleccionados de percarbonato de metal alcalino, perborato de metal alcalino y persulfato de metal alcalino.
Ejemplos de blanqueadores de peroxido organico son acidos percarboxflicos organicos, especialmente acidos percarboxflicos organicos.
Los blanqueadores que contienen cloro adecuados son, por ejemplo, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoma, N-clorosulfamida, cloramina T, cloramina B, hipoclorito de sodio, hipoclorito de calcio, hipoclorito de magnesio, hipoclorito de potasio, dicloroisocianurato de potasio y dicloroisocianurato de sodio.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes inventivos pueden comprender, por ejemplo, en el intervalo de 3 a 10 % en peso de blanqueador que contiene cloro.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender uno o mas catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo pueden seleccionarse a partir de sales de metales de transicion que potencian el blanqueo o complejos de metales de transicion tales como, por ejemplo, complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio o molibdeno o complejos de carbonilo. Los complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre con ligandos de tnpode que contienen nitrogeno y complejos de amina de cobalto-, hierro-, cobre- y rutenio- tambien se pueden usar como catalizadores de blanqueo.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender uno o mas activadores de blanqueo, por ejemplo sales de N-metilmorfolinio-acetonitrilo ("sales de MMA"), sales de acetonitrilo de trimetilamonio, N-acilimidas tales como, por ejemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2-dioxohexahidro-1,3,5-triazina ("DADHT") o cuaternizados de nitrilo (sales de acetonitrilo de trimetilamonio).
Ejemplos adicionales de activadores de blanqueo adecuados son tetraacetiletilendiamina (TAED) y tetraacetilhexilendiamina.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender uno o mas inhibidores de la corrosion. En el presente caso, debe entenderse que incluye aquellos compuestos que inhiben la corrosion del metal. Ejemplos de inhibidores de corrosion adecuados son triazoles, en particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles, tambien derivados de fenol, tales como, por ejemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidroxihidroquinona, acido galico, fluoroglu-cinol o pirogalol.
En una realizacion de la presente invencion, las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion comprenden en total en el intervalo de 0,1 a 1,5 % en peso de inhibidor de corrosion.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender uno o mas potenciadores, seleccionados de potenciadores organicos e inorganicos. Ejemplos de potenciadores inorganicos adecuados son sulfato de sodio o carbonato o silicatos de sodio, en particular disilicato de sodio y metasilicato de sodio, zeolitas, silicatos en lamina, en particular aquellos de formula Na2Si2O5, p-Na2Si2Os, y 8 -Na2Si2Os, tambien sulfonatos de acidos grasos, acido a-hidroxipropionico, malonatos de metales alcalinos, sulfonatos de acidos grasos, disuccinatos de alquilo y alquenilo, diacetato de acido tartarico, monoacetato de acido tartarico, almidon oxidado y potenciadores polimericos, por ejemplo policarboxilatos y acido poliaspartico.
Ejemplos de potenciadores organicos son especialmente polfmeros y copolfmeros. En una realizacion de la presente invencion, los potenciadores organicos se seleccionan de policarboxilatos, por ejemplo sales de metales alcalinos de homopolfmeros de acido (met)acnlico o copolfmeros de acido (met)acnlico.
Los comonomeros adecuados son acidos dicarboxflicos monoetilenicamente insaturados tales como acido maleico, acido fumarico, anhndrido maleico, acido itaconico y acido citraconico. Un polfmero adecuado es en particular acido poliacnlico, que preferiblemente tiene un peso molecular Mw promedio en el intervalo de 2000 a 40 000 g/mol, preferiblemente 2000 a 10000 g/mol, en particular 3000 a 8000 g/mol. Tambien son adecuados los policarboxilatos copolimericos, en particular los de acido acnlico con acido metacnlico y de acido acnlico o acido metacnlico con acido maleico y/o acido fumarico, y en el mismo intervalo de peso molecular.
Tambien es posible usar copolfmeros de al menos un monomero del grupo que consiste en acidos C3-C-i0-mono o C4-C-i0-dicarboxflicos monoetilenicamente insaturados o anhndridos de los mismos, tales como acido maleico, anhndrido maleico, acido acnlico, acido metacnlico, acido fumarico, acido itaconico y acido citraconico, con al menos un monomero hidrofilo o hidrofobo como se indica a continuacion.
Monomeros hidrofobos adecuados son, por ejemplo, isobuteno, diisobuteno, buteno, penteno, hexeno y estireno, olefinas con 10 o mas atomos de carbono o mezclas de los mismos, tales como, por ejemplo, 1 -deceno, 1 -dodeceno, 1 -tetradeceno, 1 -hexadeceno, 1 -octadeceno, 1 -eicoseno, 1 -docoseno, 1 -tetracoseno y 1 -hexacoseno, C22-a-olefina, una mezcla de C20-C24-a-olefinas y poliisobuteno que tiene un promedio de 12 a 100 atomos de carbono por molecula.
Los monomeros hidrofilos adecuados son monomeros con grupos sulfonato o fosfonato, y tambien monomeros no ionicos con funcion hidroxilo o grupos de oxido de alquileno. A modo de ejemplo, se pueden mencionar: alcohol alflico, isoprenol, (met)acrilato de metoxipolietilenglicol, (met)acrilato de metoxipolipropilenglicol, (met)acrilato de metoxipolibutilenglicol, (met)acrilato de metoxipoli(oxido de propileno oxido-co-etileno), (met)acrilato de etoxipolietilenglicol, (met)acrilato de etoxipolipropilenglicol, (met)acrilato de etoxipolibutilenglicol y (met)acrilato de etoxipoli(oxido de propileno oxido-co-etileno). Los polialquilenglicoles aqu pueden comprender de 3 a 50, en particular de 5 a 40 y especialmente de 10 a 30 unidades de oxido de alquileno por molecula.
Los monomeros que contienen grupos de acido sulfonico particularmente preferidos aqu son acido 1-acrilamido-1-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-propanosulfonico, acido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfonico, acido 2-metacrilamido-2-metilpropanosulfonico, acido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfonico, acido alilsulfonico, acido metalilsulfonico, acido aliloxibencenosulfonico, acido metaliloxibencenosulfonico, acido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfonico, acido 2-metil-2-propeno-1-sulfonico, acido estirenosulfonico, acido vinilsulfonico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 2-sulfoetilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales de dichos acidos, tales como sales de sodio, potasio o amonio de los mismos.
Monomeros que contienen grupos fosfonato particularmente preferidos son acido vinilfosfonico y sus sales.
Un ejemplo adicional de potenciadores es la carboximetil inulina.
Ademas, los polfmeros anfotericos tambien se pueden usar como potenciadores.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender, por ejemplo, en el intervalo de en total del 10 al 70 % en peso, preferiblemente hasta el 50 % en peso, de aglomerante. En el contexto de la presente invencion, MGDA no se cuenta como aglomerante.
En una realizacion de la presente invencion, tales composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender uno o mas coaglomerante.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender uno o mas antiespumantes, seleccionados, por ejemplo, de aceites de silicona y aceites de parafina. En una realizacion de la presente invencion, las composiciones detergentes comprendidas en composiciones de recipientes de la invencion comprenden en total en el intervalo de 0,05 a 0,5 % en peso de antiespumante.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender una o mas enzimas. Ejemplos de enzimas son lipasas, hidrolasas, amilasas, proteasas, celulasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas.
En una realizacion de la presente invencion, las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion pueden comprender, por ejemplo, hasta 5 % en peso de enzima, dandose preferencia de 0,1 a 3 % en peso. Dicha enzima puede estabilizarse, por ejemplo, con la sal de sodio de al menos un acido Ci-C3-carboxflico o acido C4-C10 dicarboxflico. Se prefieren los formiatos, acetatos, adipatos y succinatos.
En una realizacion de la presente invencion, las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion comprenden al menos una sal de zinc. Las sales de zinc se pueden seleccionar de sales de zinc hidrosolubles e insolubles en agua. A este respecto, dentro del contexto de la presente invencion, se usa insoluble en agua para referirse a aquellas sales de zinc que, en agua destilada a 25 °C, tienen una solubilidad de 0,1 g/l o menos. Las sales de zinc que tienen una mayor solubilidad en agua se denominan, en consecuencia, dentro del contexto de la presente invencion como sales de zinc hidrosolubles.
En una realizacion de la presente invencion, la sal de zinc se selecciona de benzoato de zinc, gluconato de zinc, lactato de zinc, formiato de zinc, ZnCl2, ZnSO4, acetato de zinc, citrato de zinc, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 y galato de zinc. preferiblemente ZnCl2, ZnSO4, acetato de zinc, citrato de zinc, Zn(NO3)2, Zn(CH3SO3)2 y galato de zinc.
En otra realizacion de la presente invencion, la sal de zinc se selecciona de ZnO, ZnO ac, Zn(OH)2 y ZnCO3. Se da preferencia a ZnO ac.
En una realizacion de la presente invencion, la sal de zinc se selecciona de oxidos de zinc con un diametro de partfcula promedio (promedio en peso) en el intervalo de 10 nm a 100 pm.
El cation en la sal de zinc puede estar presente en forma complejada, por ejemplo, en complejo con ligandos de amoniaco o ligandos de agua, y en particular estar presente en forma hidratada. Para simplificar la notacion, dentro del contexto de la presente invencion, los ligandos generalmente se omiten si son ligandos de agua.
Las composiciones detergentes comprendidas en recipientes de la invencion tienen numerosas ventajas. Exhiben buenas propiedades de limpieza en aplicaciones de lavavajillas automaticos. Muestran un buen comportamiento de almacenamiento y vida util, y una baja tendencia a la colorizacion y especialmente al amarilleo. El agente complejante (A) muestra un comportamiento mejorado de la solucion en comparacion con el MGDA racemico, con una tendencia extremadamente pequena o nula a la formacion de precipitados no deseados en el recipiente.
Otro aspecto de la presente invencion esta dirigido hacia el uso de recipientes de la invencion para lavavajillas o limpieza de ropa. Lavavajillas y limpieza de ropa pueden referirse a la atencion domiciliaria o aplicaciones industriales e institucionales, siendo preferidas las aplicaciones de atencion domiciliaria. Particularmente preferido es el lavavajillas automatico en aplicaciones de cuidado domestico.
Otro aspecto de la presente invencion esta dirigido hacia a un procedimiento para fabricar recipientes inventivos que comprenden una dosis unitaria individual, denominandose tambien dicho procedimiento como procedimiento inventivo. Otro aspecto de la presente invencion esta dirigido hacia un procedimiento para fabricar un compartimento de un recipiente de acuerdo con la presente invencion, en lo sucesivo tambien denominado como procedimiento inventivo. El procedimiento de la invencion comprende varias etapas, en lo sucesivo denominados tambien etapas (a) a (e), y dichas etapas se resumen brevemente a continuacion:
(a) proporcionar un polfmero,
(b) dar forma al polfmero de manera que tenga al menos un rebaje para que pueda contener un lfquido,
(c) proporcionar un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso, siendo dicho agente complejante (A) una mezcla de los enantiomeros L y D del acido metilglicina diacetico (MGDA) o sus respectivas sales de metales mono, di o trialcalinos o mono-, di- o triamonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isomero L respectivo con un exceso enantiomerico (ee) en el intervalo de 5 a 85 %,
(d) colocar dicho medio acuoso que contiene el agente complejante (A) de acuerdo con la etapa (c) en el rebaje formado de acuerdo con la etapa (b),
(e) cerrar el recipiente abierto o un compartimento, respectivamente.
En una realizacion preferente, el recipiente es una bolsa hecha de una pelfcula de polfmero. Preferiblemente, el polfmero es alcohol polivimlico. Las etapas (a) a (e) se describen a continuacion con mas detalle.
La etapa (a) se refiere a proporcionar un polfmero, preferiblemente una pelfcula de polfmero y aun mas preferiblemente una pelfcula de alcohol polivimlico.
En realizaciones en las que el recipiente o su compartimento respectivo es diferente de una bolsa, tal polfmero puede tener un espesor diferente en comparacion con las pelfculas, preferiblemente un espesor mayor. Puede estar en forma de granulos, y la etapa (b) - conformacion del polfmero - se puede realizar, por ejemplo, mediante moldeo por inyeccion.
En una realizacion preferente de la presente invencion, las pelfculas de polfmero y preferiblemente las pelfculas de alcohol polivimlico usadas para hacer bolsas para composiciones de la invencion tienen un espesor (resistencia) en el intervalo de 10 a 100 pm, preferiblemente de 20 a 90 pm, incluso mas preferiblemente de 25 a 35 pm. Si la resistencia de las pelfculas de polfmero y especialmente de las pelfculas de alcohol polivimlico supera los 100 pm, se tarda demasiado en disolverlas durante el ciclo de lavado. Si la resistencia de las pelfculas de polfmero y especialmente de las pelfculas de alcohol polivimlico es inferior a 10 pm, son demasiado sensibles al estres mecanico.
En la etapa (b), el polfmero - preferiblemente, la pelfcula de polfmero - se esta formando de manera que tenga al menos un rebaje para que pueda contener un lfquido. Ejemplos son los procesos de termoformado, especialmente a una temperatura de 5 a 20 °C por debajo del punto de fusion del polfmero respectivo.
En realizaciones en las que dicho recipiente es una bolsa, la conformacion se puede realizar a traves de la conformacion de una manguera y cortando la manguera en trozos mas cortos y cerrando un lado cada uno, formando asf saquitos.
En realizaciones especiales del procedimiento de la invencion, la etapa (b) se realiza con la ayuda de una matriz de formacion que tiene al menos una cavidad, preferiblemente con una pluralidad de cavidades. Tales cavidades pueden tener aberturas (orificios) a traves de las cuales se puede aplicar una presion reducida ("vado"). En tales realizaciones especiales, se coloca una pelfcula de polfmero de la matriz. El polfmero se calienta entonces a traves de un dispositivo de calentamiento. El polfmero filmado se conforma simultaneamente mediante la aplicacion de un vado, por ejemplo, a traves de las aberturas de la cavidad/las cavidades.
Ademas de aplicar el vado, es posible soplar aire o un gas inerte contra la pelfcula de polfmero para forzar el contacto mtimo con la matriz.
En la etapa (c), se proporciona un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso. A continuation se describe una forma de hacer tales soluciones de agente complejante (A).
Aunque es posible mezclar los enantiomeros respectivos, por ejemplo, como soluciones acuosas, tal procedimiento no es preferido ya que la smtesis de D-MGDA es tediosa. Se prefiere comenzar con L-alanina, parcialmente neutralizada, reaccionar con acido cianhidrico y formalde^do en el sentido de una doble smtesis de Strecker y luego saponificar los grupos nitrilo bajo condiciones en las que se produce una racemizacion parcial.
Por ejemplo, se prefieren mezclas de 33 a 37 % en moles de L-alanina (acido libre) y 63 a 67 % en moles de la sal de metal alcalino de L-alanina que puede someterse a una smtesis de Strecker doble. Tal smtesis de Strecker doble puede llevarse a cabo agregando dos moles de HCN - como acido libre o como sales de metales alcalinos - y dos moles de formaldehido en medio acuoso. La smtesis de Strecker doble se puede llevar a cabo a una temperatura en el intervalo de 20 a 80 °C, preferiblemente de 35 a 65 °C. Se esta obteniendo L-ABAN (B), preferiblemente en una forma parcialmente neutralizada.
Figure imgf000014_0001
La saponification se realiza con hidroxido de metal alcalino. La cantidad - y la proportion de diferentes metales alcalinos, si se desea - se esta estableciendo de manera que la proporcion coincida con la proporcion deseada de M en la formula general (I). La saponificacion se lleva a cabo entonces en un procedimiento de dos etapas, las dos etapas se realizan a diferentes temperaturas. La primera etapa - durante la cual generalmente no se produce racemizacion detectable - se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 20 a 100 °C, preferiblemente de 40 a 90 °C. La presion preferida es la presion normal.
La segunda etapa de la saponificacion se puede realizar a una temperatura promedio en el intervalo de 155 a 195 °C, preferiblemente de 175 a 195 °C, y un tiempo de residencia promedio en el intervalo de 5 a 180 minutos. Tales condiciones de reaction se logran a presion elevada, por ejemplo, de 3 a 40 atm.
En realizaciones en las que M es Na, el intervalo mas alto del intervalo de temperatura de la segunda etapa de saponificacion, tal como 190 a 195 °C, se combina con un tiempo de residencia corto tal como de 5 a 20 minutos, o el intervalo mas bajo del intervalo de temperatura de la segunda etapa de saponificacion, tal como 155 °C a 170 °C, se combina con un tiempo de residencia mas largo, tal como 50 a 70 minutos, o una temperatura media, tal como 175 a 185 °C, se combina con un tiempo de residencia medio, tal como 21 a 49 minutos.
En realizaciones en las que al menos parte del metal alcalino es potasio, son posibles tiempos de residencia incluso mas cortos, por ejemplo 160 °C dentro de un tiempo de residencia de 15 a 20 minutos.
Despues de la smtesis anterior, la solution del agente complejante (A) asi obtenida puede elaborarse, por ejemplo, realizando una o mas etapas de purification. Las etapas de purification adecuadas son la depuration con amomaco, el tratamiento con carbon vegetal y el blanqueo con peroxido.
Se obtienen soluciones de agente complejante (A). Dependiendo de la concentration a la que se aplique el agente complejante (A), la smtesis puede ir seguida de una o mas etapas de concentracion en las que se elimina el agua, por ejemplo, por evaporation.
En la etapa (d), el medio acuoso que contiene el agente complejante (A) asi obtenido se coloca luego en los rebajes obtenidos en la etapa (b). La etapa (d) se puede realizar aplicando presion o simplemente usando la gravedad. Se prefiere la aplicacion de presion. En realizaciones en las que se ha usado una matriz con una pluralidad de cavidades, se prefiere colocar simultaneamente un medio acuoso que contiene un agente complejante (A) en mas de un rebaje.
En una realization, los rebajes se estan llenando completamente. En otras realizaciones, los rebajes solo se llenan parcialmente, por ejemplo, de 50 a 90 % en volumen, prefiriendose la ultima realizacion para evitar que se derrame el medio acuoso en la etapa (e).
En la etapa (e) del procedimiento inventivo, los recipientes llenos pero aun abiertos se estan cerrando. Se prefiere realizar dicha etapa de cierre sellando, por ejemplo, sellando termicamente. Otras realizaciones se refieren a pegar un dispositivo de cierre en el recipiente abierto, por ejemplo una pelfcula de polfmero, preferiblemente una pelfcula hecha de poKmero hidrosoluble.
Con el fin de lograr el sellado o el sellado termico de las bolsas, se prefiere proporcionar otra pelfcula de polfmero y colocarla sobre la matriz que contiene la pelfcula conformada que contiene un medio acuoso que contiene el agente complejante (A).
En otras realizaciones en las que se han formado saquitos de pelfcula de polfmero y al menos parcialmente llenas con un medio acuoso que contiene un agente complejante (A), se pueden cerrar simplemente aplicando calor al borde superior de los saquitos, por ejemplo a traves de un dispositivo de metal calentado. En otras realizaciones, los recipientes hechos de pelfcula de polfmero pueden cerrarse realizando una reaccion qmmica de una sustancia sellante. Dicha reaccion qmmica puede ser promovida aplicando un vado.
En otras realizaciones, las etapas (b), (d) y (e) se estan realizando como una ruta vertical de forma-llenado-sellado que produce bolsas con forma de sobre que contienen medio acuoso que contiene un agente complejante (A).
La presente invencion se ilustra adicionalmente mediante ejemplos de trabajo.
Los valores de ee se determinaron por HPLC utilizando una columna Chirex 3126; (D) -penicilamina, 5pm, 250x 4,6mm. La fase movil (eluyente) fue solucion acuosa de CuSO40,5 mM. Inyeccion: 10 pl, flujo: 1,3 ml/min. Deteccion por luz UV a 254nm. Temperatura: 20 °C. El tiempo de ejecucion fue de 25 min. El valor de ee se determino como la diferencia del % de area del pico L y D-MGDA dividido por la suma del % de area del pico de L- y D-MGDA. Preparacion de la muestra: Se cargo un matraz de medicion de 10 ml con 50 mg de material de prueba y luego se lleno la marca con el eluyente y luego se homogeneizo.
La solubilidad del polfmero en agua se determina de la siguiente manera: un vaso de precipitados de 400 ml previamente pesado se carga con 50 g ± 0,1 g del polfmero respectivo y 245 ml ± 1 ml de agua destilada. La mezcla asf obtenida se agita mediante agitacion magnetica durante 30 minutos, temperatura ambiente, a 600 rondas por minuto. La solucion asf obtenida se filtra a traves de un filtro de vidrio sinterizado cualitativo filtrado con un diametro maximo de poro de 20 pm. El agua se elimina del filtrado por evaporacion. El residuo corresponde a la porcion hidrosoluble. Despues de secar a una temperatura de 50 °C bajo vado, se puede determinar el % de solubilidad.
I. Sintesis de mezclas de L- y D-MGDA-Na3
Con excepcion de los valores de ee, los porcentajes en el contexto de los ejemplos se refieren al porcentaje en peso, a menos que se indique expresamente otra cosa.
1.1 Sintesis de una solucion parcialmente neutralizada de L-alanina
Un matraz agitado de 5 litros se cargo con 2.100 g de agua desionizada y se calento hasta 40 °C. Se agregaron 1.200 g de L-alanina (13,47 mol, 98 % ee). A la suspension resultante se le agregaron 700 g de solucion acuosa al 50 % en peso de hidroxido de sodio (8,75 mol) durante un penodo de 30 minutos. Durante la adicion la temperatura subio hasta 60 °C. Despues de completar la adicion del hidroxido de sodio, la suspension se agito a 60 ° durante 30 minutos. Se obtuvo una solucion clara.
1.2 Sintesis de soluciones acuosas de agentes complejantes (A.1), (A.2) y (A.3)
Las sintesis continuas de ac. soluciones al 40 % de agentes complejantes (A.1) a (A.3) se llevaron a cabo en cascada de 6 reactores de tanque agitado, volumen total de 8,5 I. La mezcla de reaccion paso a los 6 reactores de tanque agitado (STR.1 a STR. 6) consecutivamente. El ultimo reactor de tanque agitado a pasar, STR.6, se conecto a un reactor tubular, TR.7. En los primeros tres reactores de tanque agitado, STR.1 a STR.3, se llevo a cabo la doble sintesis de Strecker, y STR.1 a STR.3 se operaron a 40 °C. El tiempo de residencia promedio en STR.1 a STR.3 fue de 45 a 90 min en total. En los tres reactores de tanque agitado STR.4 a STR.6 se llevo a cabo la saponificacion. STR.4 a STR.6 fueron operados a 60 °C. El tiempo de residencia promedio en STR.4 a STR.6 fue de 150 a 400 min en total. La saponificacion se completo luego en el reactor tubular TR.7 que se opero con un perfil de temperatura de 130 hasta 195 °C. La depuracion final de amoniaco se realiza en una columna bajo presion normal utilizando vapor. El formaldelddo (solucion acuosa al 30 %), una solucion acuosa de L-alanina (I) y su sal de sodio obtenida de acuerdo con I.1 y 80 % en moles del HCN requerido se agregaron a STR.1, el 20 % restante del HCN requerido se agrego a STR.2, la solucion de hidroxido de sodio requerida se agrego en STR.4.
Las relaciones molares de los materiales de alimentacion fueron las siguientes:
Suma de L-alanina y su sal de sodio: 1,00,
Formaldelmdo = 1,95 a 2,05,
HCN = 1,95 a 2,10 y
Hidroxido de sodio = 3,15 (cantidad total de hidroxido de sodio, incluido el hidroxido de sodio agregado en la etapa (I.1).
Las soluciones al 40 % en peso del agente complejante (A) mostraron un excelente comportamiento olfativo y tuvieron una baja tendencia al amarilleo, especialmente despues del tratamiento con carbon o el blanqueo con peroxido de hidrogeno.
Tabla 1: Influencia de la temperatura y el tiempo de residencia de la segunda etapa de saponificacion Temperatura [°C] tiempo de residencia para la segunda etapa de saponificacion [min] ee [%]
(A.1) 180 70 10,0
(A.2) 180 30 30,6
(A.3) 178 30 36,2
La concentracion de las soluciones se elevo por evaporacion del agua a 70 °C hasta que la concentracion fue del 50 %.
II. Fabricacion de bolsas de la invencion
Una peKcula de alcohol polivimlico, grado de saponificacion: 88 % en moles, espesor 25 pm, se coloca sobre una matriz que tiene 6 cavidades en forma de hemisferio con un volumen de 0,5 ml cada una. Mediante la aplicacion de presion manual, pueden formarse rebajes, uno por cavidad. Con una pipeta, se colocan en cada rebaje de 7 a 8 gotas de solucion de agente complejante (A.1), (A.2) o (A.3) (1 ml corresponde a 20 gotas). Luego, otra pelfcula de alcohol polivimlico, con un espesor de 25 pm, se coloca sobre la primera matriz. Mediante la aplicacion de calor, es decir, 180 °C, o vado, cada uno durante un breve penodo de tiempo, tal como 1 a 5 segundos, se sellan los rebajes. Las bolsas preformadas llenas se pueden cortar entonces manualmente. Se estan obteniendo bolsas inventivas que sirven de compartimento. Contienen una solucion del agente complejante respectivo (A.1) a (A.3). Incluso tras el almacenamiento en un refrigerador a 5 °C, no se puede observar la precipitacion de solidos de la solucion.
III. Fabricacion de composiciones detergentes.
Las composiciones detergentes de ejemplo de acuerdo con la Tabla 2 se estan preparando mezclando los ingredientes respectivos en estado seco.
Tabla 2: Composiciones detergentes de ejempo para lavavajillas automaticos
Todas las cantidades en g/muestra ADW.1 ADW.2 ADW.3
Proteasa 2,5 2,5 2,5
Amilasa 1 1 1
n-C18H37-O(CH2CH2O)gH 5 5 5
Acido Poliacrilico Mw4000 g/mol como sal de sodio, completamente neutralizado 10 10 10
Percarbonato de sodio 10,5 10,5 10,5 (continuacion)
Todas las cantidades en g/muestra ADW.1 ADW.2 ADW.3
TAED 4 4 4 Na2Si2O5 2 2 2 Na2CO3 19,5 19,5 19,5 citrato de sodio dihidrato 15 22,5 30 HEDP 0,5 0,5 0,5
Se puede formar una tableta con cualquiera de las mezclas anteriores, peso: 18 g, y se puede colocar una bolsa de (II) en cada tableta. Las tabletas se estan empaquetando - junto con la bolsa - en una pelfcula de alcohol polivimlico, grado de saponificacion: 88 % en moles, espesor: 35 pm. Se estan utilizando como dosis unitarias en un lavavajillas automatico y producen excelentes resultados en el lavado de los platos. Su uso es conveniente.
Cuando se utiliza MGDA-Na3 racemico en lugar de la mezcla no racemica aplicada anteriormente, despues de unas pocas horas se puede observar la formacion de precipitados en la bolsa en la que se encuentra el MGDA.

Claims (17)

REIVINDICACIONES
1. Recipiente que comprende una dosis unitaria individual de una composicion detergente que contiene al menos un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso, siendo dicho agente complejante (A) una mezcla de los enantiomeros L y D del acido metilglicina diacetico (MGDA) o sus respectivas sales de metales mono-, di- o trialquilo o mono-, di- o triamonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isomero L respectivo con un exceso enantiomerico (ee) en el intervalo de 5 a 85 %, en el que dicho recipiente esta hecho de un polfmero, y en el que tal medio acuoso comprende al menos 33 % en peso de agua, refiriendose a la fase continua completa.
2. Recipiente de acuerdo con la reivindicacion 1, en el que dicho recipiente abarca dos o mas compartimentos.
3. Recipiente de acuerdo con la reivindicacion 1 o 2, en el que dicho recipiente es mecanicamente flexible o ngido.
4. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho recipiente esta en la forma de una caja con uno o mas compartimentos o en forma de un saquito con uno o mas compartimentos o en forma de una bolsa con uno o mas compartimentos o en la forma de una combinacion de una caja y una bolsa.
5. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, estando la bolsa hecha de una pelfcula de polfmero, siendo dicho polfmero hidrosoluble en agua a una temperatura de al menos 1 °C.
6. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, que abarca al menos dos compartimentos en el que un compartimento contiene un agente complejante (A) en medio acuoso y al menos un compartimento adicional contiene una composicion esencialmente solida.
7. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el agente complejante (A) se selecciona de una mezcla de isomeros L y D de la sal trisodica de MGDA, de la sal monopotasica disodica de MGDA, de la sal monosodica dipotasica de MGDA, de sales de metal trialcalino en las que 20 a 25 % en moles del alcali son de potasio y el 75 a 80 % en moles restante son de sodio, de sales de metal trialcalino en las que 20 a 25 % en moles del metal alcalino son de sodio y el 75 % a 80 % en moles restante son de potasio y de la sal tripotasica de MGDA.
8. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho medio acuoso contiene en el intervalo de 35 a 75 % en peso de agente complejante (A).
9. Recipiente de acuerdo con al menos una de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho medio acuoso contiene adicionalmente al menos un colorante.
10. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que el polfmero es alcohol polivimlico.
11. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el que dicho recipiente abarca al menos dos compartimentos, en el que dicho detergente comprende adicionalmente un peroxido inorganico, no estando dicho peroxido inorganico en el compartimento que contiene el medio acuoso que contiene el agente complejante (A).
12. Recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque dicho recipiente es una bolsa hecha de una pelfcula de polfmero.
13. Uso de un recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, para el lavado de platos o la limpieza de la ropa.
14. Procedimiento de fabricacion de un recipiente o un compartimiento de un recipiente de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, comprendiendo dicho procedimiento las etapas de
(a) proporcionar un polfmero,
(b) dar forma al polfmero de manera que tenga al menos un rebaje para que pueda contener un lfquido,
(c) proporcionar un agente complejante (A) disuelto en un medio acuoso, siendo dicho agente complejante (A) una mezcla de los enantiomeros L y D del acido metilglicina diacetico (MGDA) o sus respectivas sales de metales mono, di o trialcalinos o mono-, di- o triamonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isomero L respectivo con un exceso enantiomerico (ee) en el intervalo de 5 a 85 %,
(d) colocar dicho medio acuoso que contiene el agente complejante (A) de acuerdo con la etapa (c) en el rebaje formado de acuerdo con la etapa (b),
(e) cerrar el recipiente o compartimento abierto, respectivamente.
15. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 14, en el que el polfmero se proporciona en forma de una pelfcula de poKmero.
16. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 14 o 15, en el que la etapa (e) se realiza por sellado.
17. Procedimiento de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16, en el que la etapa (b) se realiza con la ayuda de una matriz de formacion que tiene al menos una cavidad.
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