ES2716701T3

ES2716701T3 - Formulaciones acuosas, su fabricación y uso

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Publication number: ES2716701T3
Application number: ES16702527T
Authority: ES
Inventors: Garcia Marta Reinoso; Markus Hartmann; Birgit Potthoff-Karl
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2015-02-03
Filing date: 2016-02-01
Publication date: 2019-06-14
Anticipated expiration: 2036-02-01
Also published as: WO2016124516A1; US20180016527A1; CN107208001A; KR20170109660A; JP2018504502A; TR201819130T4; US10280387B2; RU2017130939A3; EP3253857B1; RU2017130939A; PL3253857T3; EP3253857A1; CA2973164A1

Description

DESCRIPCIÓN

Formulaciones acuosas, su fabricación y uso

La presente invención se refiere a una formulación acuosa que contiene

(A) al menos un pigmento o al menos un colorante,

(B) al menos un dispersante seleccionado de entre

(B1) copolímeros de al menos un ácido dicarboxílico C⁴-C¹⁰etilénicamente insaturado y al menos una olefina C⁴-C²⁰, y sus sales de metales alcalinos respectivas, y

(B2) ácidos sulfónicos aromáticos y sus sales de metales alcalinos respectivas,

(C) al menos un agente quelante seleccionado de entre MGDA, GLDA, IDS y ácido cítrico y sus respectivas sales de amonio y metales alcalinos,

(D) agua,

en la que la concentración del pigmento (A) o el colorante (A) está comprendida en el intervalo de 5 a 500 ppm, con referencia a la formulación acuosa total

y en la que la relación en peso del dispersante (B) al pigmento (A) o al colorante (A), respectivamente, está comprendida en el intervalo de 1:5 a 3:1.

Los agentes quelantes son necesarios para muchas aplicaciones en las que las sales de calcio y/o magnesio deben eliminarse del agua. Los ejemplos son composiciones de limpieza de superficies duras que funcionan bajo condiciones alcalinas tales como, pero sin limitarse a, composiciones de lavavajillas automáticos, y además composiciones de limpieza de telas tales como, pero sin limitarse a, composiciones de limpieza de ropa. Los agentes quelantes, tales como el ácido metil glicina diacético (MGDA) y el ácido glutámico ácido diacético (GLDA) y sus sales de metales alcalinos respectivas son agentes secuestrantes útiles y respetuosos con el medio ambiente para iones de metales alcalinotérreos tales como Ca2+ y Mg2+. Pueden reemplazar los secuestrantes de tipo fosfato, tales como el tripolifosfato de sodio ("STPP"), en el que este último se sustituye en la actualidad en muchos países por razones ambientales. Por lo tanto, el MGDA y los compuestos relacionados se recomiendan y se usan para diversos propósitos, tales como detergentes para ropa y formulaciones para lavavajillas automáticos (ADW), en particular para los denominados detergentes para ropa sin fosfatos y formulaciones ADW sin fosfato. Para el envío de dichos agentes quelantes, en la mayoría de los casos se aplican sólidos, tales como gránulos, o geles o soluciones acuosas.

Para el lavavajillas automático y el cuidado de la ropa, las denominadas dosis unitarias tienen una importancia comercial creciente. Son muy convenientes para el usuario final debido a que dichas dosis unitarias contienen las cantidades correctas de los ingredientes para las etapas de lavado y de enjuagado y debido a que pueden ser colocadas fácilmente en el lavavajillas automático o en la lavadora por el usuario final, véanse por ejemplo los documentos WO 2002/042400 y WO 2011/072017. Los ejemplos de dosis unitarias son comprimidos y gránulos y, en particular, bolsitas. Se han divulgado también bolsitas en forma de bolsitas multi-compartimento, véase el documento WO 2009/112994.

Los tipos de formulaciones importantes de formulaciones para el lavavajillas automático y el cuidado de la ropa pueden ser en forma de geles. Los geles pueden comercializarse como tales o como parte de una dosis unitaria o como una dosis unitaria.

Para las bolsitas, se han desarrollado diversas formas de características de comercialización. Las características particulares son recipientes con dos o más compartimentos. Los compartimentos pueden llenarse con diferentes ingredientes de la dosis unitaria. Dichos compartimentos pueden estar separados entre sí por una película de polímero que es soluble en agua bajo las condiciones de aplicación de la dosis unitaria respectiva. Puede ser atractivo colocar dichos componentes en compartimentos separados que, de otra manera, son incompatibles, por ejemplo, enzimas por un lado y agentes blanqueantes por otro lado, véase por ejemplo el documento EP 2217690 B1.

Una característica interesante para propósitos de comercialización puede ser también que diferentes compartimentos pueden tener diferentes colores. Sin embargo, se ha observado que, en particular, los compartimentos que contienen una solución acuosa de agente quelante adolecen de desvanecimiento de color en un tiempo comparativamente corto, por ejemplo, 2 semanas o menos. Este desvanecimiento es comercialmente inaceptable ya que se pierde todo el efecto durante la vida útil ordinaria de dichas dosis unitarias. Además, el consumidor puede percibir que el desvanecimiento del color está vinculado a una caída en la actividad.

Las composiciones detergentes para ropa que contienen pequeñas cantidades de colorante son conocidas a partir de los documentos US 2005/0288207, US 2008/0242569, US 6.730.645, US 2008/0234169 y US 2014/0371435. Sin embargo, con propósitos publicitarios, se desea que al menos una parte del agente quelante en recipientes multi-compartimento esté en una formulación con color, por ejemplo, una solución o dispersión con color que mantenga su color durante más de 14 días. El desvanecimiento de los colores en presencia de MGDA se ha divulgado en el documento WO 2014/037746. La solución sugerida para este problema es tener el MGDA y el colorante en fases diferentes. Sin embargo, esta solución no ofrece la apariencia visual elegante.

Por lo tanto, un objetivo de la presente invención es proporcionar formulaciones acuosas de color de al menos un agente quelante respetuoso con el medio ambiente que mantengan su color durante el almacenamiento a temperatura ambiente durante más de 14 días y que puedan usarse como un ingrediente de composiciones para el cuidado, tales como composiciones para el cuidado de tejidos o composiciones de limpieza de superficies duras. Un objetivo adicional es proporcionar un procedimiento de preparación de composiciones acuosas que mantengan su color durante más de 14 días. Un objetivo adicional es proporcionar aplicaciones de formulaciones acuosas de color.

Por consiguiente, se han encontrado las formulaciones acuosas definidas al inicio, definidas también en adelante como formulaciones de la invención o como formulaciones acuosas de la invención o como formulaciones (acuosas) de la invención según la presente invención.

Las formulaciones acuosas de la invención contienen agua (D) como fase continua. El agua (D) sirve como disolvente del agente quelante (C). En algunas realizaciones de la presente invención, el agua es el único disolvente. En otras realizaciones, el disolvente comprende agua (D) y al menos un disolvente orgánico soluble en agua o miscible con agua, por ejemplo, etanol, isopropanol, etilenglicol, 1,2-propilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, N,N-dietanolamina, N,N-diisopropanolamina y N-metil N,N-dietanolamina. En otras realizaciones, dicha fase continua no contiene ningún disolvente orgánico.

El agua (D) puede seleccionarse de entre agua que contiene sal y agua destilada y agua desmineralizada. Es preferente el uso de agua desmineralizada.

Las formulaciones acuosas de la invención contienen

(A) al menos un pigmento o al menos un colorante, denominado también en adelante pigmento (A) o colorante (A), respectivamente. El pigmento (A) está presente en forma de partículas.

Los pigmentos (A) para los propósitos de la presente invención son colorantes orgánicos o inorgánicos virtualmente insolubles, finamente dispersados, según la especificación de la norma alemana DIN 55944.

Los ejemplos preferentes de pigmentos orgánicos se seleccionan entre pigmentos monoazoicos, pigmentos disazoicos, pigmentos de antrantrona, pigmentos de antraquinona, pigmentos de antipirimidina, pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de dioxazina, pigmentos de flavantrona, pigmentos de indantrona, pigmentos de isoindolina, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de isoviolantrona, pigmentos de complejos metálicos, pigmentos de perinona, pigmentos de perileno, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de pirantrona, pigmentos de tioindigo y pigmentos de triarilcarbonio.

Los ejemplos ilustrativos de pigmentos inorgánicos son:

óxido de zinc, sulfuro de zinc, litopón, plomo blanco, sulfato de plomo, tiza, dióxido de titanio;

amarillo de óxido de hierro, amarillo de cadmio, amarillo de níquel titanio, amarillo de cromo titanio, amarillo de cromo, cromato de plomo, vanadato de bismuto, amarillo de Nápoles o amarillo de zinc

azul ultramarino, azul cobalto, azul manganeso, azul hierro,

verde ultramarino, verde cobalto, óxido de cromo (óxido de cromo verde);

violeta ultramarino, violeta cobalto, violeta manganeso;

rojo ultramarino, rojo molibdato, rojo cromo, rojo cadmio;

marrón de óxido de hierro, marrón de cromo hierro, marrón de zinc hierro, marrón de manganeso titanio; negro de óxido de hierro, negro de hierro-manganeso, negro espinela, negro carbón;

naranja de espinelas y corandos, naranja de cadmio, naranja de cromo, molibdato de plomo;

aluminio o aleación de Cu/Zn.

Se de preferencia a los pigmentos negro de carbón, óxido de hierro, tales como, por ejemplo, amarillo de óxido de hierro, marrón de óxido de hierro y negro de óxido de hierro, óxido de zinc y óxido de titanio.

Los pigmentos (A) se seleccionan preferentemente de entre pigmentos orgánicos o pigmentos metálicos.

Los ejemplos ilustrativos de pigmentos orgánicos son

Pigmentos monoazoicos: C.I. Pigmento Marrón 25; C.I. Pigmento Naranja 5, 13, 36 y 67; C.I. Pigmento rojo 1, 2, 3, 5, 8, 9, 12, 17, 22, 23, 31, 48:1, 48:2, 48:3, 48:4, 49, 49:1, 52:1, 52:2, 53, 53:1, 53:3, 57:1, 63, 112, 146, 170, 184, 210, 245 y 251; C.I. Pigmento Amarillo 1, 3, 73, 74, 65, 97, 151 y 183;

Pigmentos disazoicos: C.I. Pigmento Naranja 16, 34 y 44; C.I. Pigmento Rojo 144, 166, 214 y 242; C.I. Pigmento Amarillo 12, 13, 14, 16, 17, 81, 83, 106, 113, 126, 127, 155, 174, 176 y 188; Pigmentos de anantrona: C.I. Pigmento Rojo 168 (C.I. Vat Naranja 3);

Pigmentos de antraquinona: C.I. Pigmento Amarillo 147 y 177; C.I. Pigmento Violeta 31;

Pigmentos de antrapirimidina: C.I. Pigmento Amarillo 108 (C.I. Vat Amarillo 20);

Pigmentos de quinacridona: C.I. Pigmento rojo 122, 202 y 206; C.I. Pigmento Violeta 19;

Pigmentos de quinoftalona: C.I. Pigmento Amarillo 138;

Pigmentos de dioxazina: C.I. Pigmento violeta 23 y 37;

Pigmentos de flavantrona: C.I. Pigmento Amarillo 24 (C.I. Vat Amarillo 1);

Pigmentos de indantrona: C.I. Pigmento Azul 60 (C.I. Vat Azul 4) y 64 (C.I. Vat Azul 6);

Pigmentos de isoindolina: C.I. Pigmento naranja 69; C.I. Pigmento Rojo 260; C.I. Pigmento Amarillo 139 y 185; Pigmentos de isoindolinona: C.I. Pigmento Naranja 61; C.I. Pigmento rojo 257 y 260; C.I. Pigmento Amarillo 109, 110, 173 y 185;

Pigmentos de isoviolantrona: C.I. Pigmento Violeta 31 (C.I. Vat Violeta 1);

Pigmentos de complejos metálicos: C.I. Pigmento Amarillo 117, 150 y 153; C.I. Pigmento Verde 8;

Pigmentos de perinona: C.I. Pigmento Naranja 43 (C.I. Vat Naranja 7); C.I. Pigmento Rojo 194 (C.I. Vat Rojo 15); Pigmentos de perileno: C.I. Pigmento Negro 31 y 32; C.I. Pigmento Rojo 123, 149, 178, 179 (C.I. Vat Rojo 23), 190 (C.I. Vat Rojo 29) y 224; C.I. Pigmento violeta 29;

Pigmentos de ftalocianina: C.I. Pigmento Azul 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6 y 16; C.I. Pigmento Verde 7 y 36; Pigmentos de pirantrona: C.I. Pigmento Naranja 51; C.I. Pigmento Rojo 216 (C.I. Vat Naranja 4);

Pigmentos de tioindigo: C.I. Pigmento Rojo 88 y 181 (C.I. Vat Rojo 1); C.I. Pigmento Violeta 38 (C.I. Vat Violeta 3); Pigmentos de triarilcarbonio: C.I. Pigmento Azul 1, 61 y 62; C.I. Pigmento Verde 1; C.I. Pigmento rojo 81, 81:1 y 169; C.I. Pigmento Violeta 1, 2, 3 y 27; C.I. Pigmento Negro 1 (anilina negro);

C.I. Pigmento Amarillo 101 (amarillo de aldazina), C.I. Pigmento Marrón 22.

Los ejemplos de pigmentos particularmente preferentes son: C.I. Pigmento Amarillo 138, C.I. Pigmento Rojo 122, C.I. Pigmento Violeta 19, C.I. Pigmento azul 15:1, 15:3 y 15:4, C.I. Pigmento Negro 7, C.I. Pigmento Naranja 5, 38 y 43 y C.I. Pigmento Verde 7.

Otros pigmentos (A) adecuados son pigmentos metálicos tales como, por ejemplo, bronce dorado, bronce plateado, pigmentos Iriodin, mica.

Los ejemplos de colorantes (A) son Rojo Ácido 1, Rojo Ácido 52, Azul Ácido 9, Amarillo Ácido 3, Amarillo Ácido 23, Amarillo Ácido 73, Pigmento Amarillo 101, Verde Ácido 1, Verde Disolvente 7 y Verde Ácido 25.

El diámetro promedio de los pigmentos (A) está comprendido típicamente en el intervalo de 20 nm a 1,5 pm y preferentemente en el intervalo de 100 a 300 nm.

En una realización de la presente invención, el pigmento (A) está presente en forma de partículas esféricas o sustancialmente esféricas, es decir, la relación entre el diámetro más largo y el diámetro más pequeño está comprendida en el intervalo de 1,0 a 2,0, preferentemente hasta 1,5.

En las formulaciones acuosas de la invención, la concentración de pigmento (A) o colorante (A) está comprendida en el intervalo de 5 a 500 ppm, preferentemente de 50 a 250 ppm, con referencia a la formulación acuosa total. Las formulaciones acuosas de la invención contienen además al menos un dispersante, en adelante denominado también dispersante (B). El dispersante (B) se selecciona de entre

(B1) copolímeros de al menos un ácido dicarboxílico C⁴-C¹⁰etilénicamente insaturado y al menos una olefina C⁴-C²⁰, y sus sales de metales alcalinos respectivas, en adelante, denominados conjuntamente también copolímeros (B1) o dispersantes (B1), y

(B2) ácidos sulfónicos aromáticos y sus sales de metales alcalinos respectivas, en adelante denominados también ácidos sulfónicos (B2) o dispersantes (B2).

Los copolímeros (B1) son copolímeros aleatorios o copolímeros de bloque o, preferentemente, copolímeros alternos de al menos un ácido dicarboxílico C⁴-C¹⁰etilénicamente insaturado, por ejemplo ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido metacónico o anhídrido maleico, los ejemplos preferentes son ácido maleico y anhídrido maleico, y al menos una olefina C⁴-C²⁰, preferentemente al menos una a-olefina C⁴-C²⁰, por ejemplo a-olefinas C⁴-C²⁰lineal tales como, por ejemplo, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, o a-olefinas C⁴-C²⁰ramificadas tales como iso-1-octeno, iso-1-dodeceno, diisobuteno y triisobuteno. Una olefina C⁴-C²⁰preferente es diisobuteno. Los copolímeros (B1) pueden seleccionarse también de entre las sales de metales alcalinos respectivas de los ácidos anteriores. La expresión sales de metales alcalinos en el contexto de los copolímeros (B1) se refiere a copolímeros (B1) parcial o totalmente neutralizados, en los que dicha neutralización se ha realizado con álcalis tales como potasio o preferentemente sodio o mezclas de los mismos. Son preferentes las realizaciones completamente neutralizadas. La relación molar de ácido dicarboxílico C⁴-C¹⁰etilénicamente insaturado y a-olefina C⁴-C²⁰está comprendida en el intervalo de 1:10 a 10:1, preferentemente de 1:3 a 3:1, incluso más preferentemente de 1:1,5 a 1,5:1. En el caso de copolímeros alternos, la relación molar preferente está comprendida en el intervalo de 1:1,25 a 1,25:1.

Ejemplos incluso más preferentes de los copolímeros (B1) son los copolímeros aleatorios o copolímeros de bloque o preferentemente copolímeros alternos de anhídrido maleico y diisobuteno y sus sales de metales alcalinos respectivas.

En una realización de la presente invención, los copolímeros (B1) se seleccionan de entre aquellos que tienen un valor K según Fikentscher comprendido en el intervalo de 25 a 45, determinado según ISO 1628-1 en una solución al 1% en peso en agua a pH 7.

Los ácidos sulfónicos (B2) pueden seleccionarse de entre ácido benceno sulfónico, ácido a-naftalenosulfónico, ácido p-naftaleno sulfónico, ácidos naftalendisulfónicos, especialmente ácido naftaleno-1,5-disulfónico y ácido naftaleno-2,7-disulfónico, ácido orto- y para-toluenosulfónico, ácido orto- y para-alquilbenceno sulfónico C²-C²⁰y mezclas de al menos dos de los anteriores y, en particular, ácidos sulfónicos poliméricos tales como sulfonatos de lignina y productos de condensación poliméricos de al menos un aldehído alifático tal como acetaldehído o particularmente formaldehído y al menos un ácido sulfónico aromático tal como ácido benceno sulfónico, ácido anaftalenosulfónico, ácido p-naftalenosulfónico, ácido orto- y para-toluenosulfónico, ácido orto- y para-alquilbenceno sulfónico C²-C²⁰y mezclas de al menos dos de los anteriores.

En una realización de la presente invención, los ácidos sulfónicos (B2) se seleccionan de entre aquellos cuyas sales de sodio (completamente neutralizadas) tienen un peso molecular promedio Mw comprendido en el intervalo de 500 a 30.000 g/mol, son preferentes los de 4.500 a 6.000 g/mol, determinado mediante GPC, usando una mezcla de 60% en peso de 0,1 mol/l de solución acuosa de NaNO³, 30% en peso de tetrahidrofurano (THF) y 10% en peso de acetonitrilo como fase móvil y metacrilato de hidroxietilo reticulado como fase estacionaria.

En una realización de la presente invención, los policondensados de al menos un aldehído alifático y al menos un ácido sulfónico aromático se preparan usando aldehídos alifáticos y ácidos sulfónicos aromáticos en una relación molar total comprendida en el intervalo de 1,5:1 a 1:1.5, preferentemente de 1.5:1 a 1:1,1.

El ácido sulfónico (B2) puede aplicarse como ácido libre o preferentemente en forma parcial o totalmente neutralizada, en el que dicha neutralización se ha realizado con álcalis tales como potasio o preferentemente sodio o mezclas de los mismos. La neutralización completa es todavía más preferente.

En una realización preferente de la presente invención, los ácidos sulfónicos (B2) se seleccionan de entre sales de metales alcalinos de ácidos naftaleno sulfónicos que pueden haberse hecho reaccionar con formaldehído. Dicha reacción es normalmente una reacción de condensación o una reacción de policondensación.

La relación en peso del agente dispersante (B) al pigmento (A) o al colorante (A), respectivamente, está comprendida en el intervalo de 3:1 a 1:5, preferentemente de 2,5:1 a 1:2 e incluso más preferentemente de 1,6:1 a 1:1,1.

Las formulaciones acuosas de la invención contienen además al menos un agente quelante (C), en adelante denominado también agente quelante (C). El agente quelante (C) se selecciona de entre ácido metil glicina diacético, que se denomina también MGDA, y ácido glutámico ácido diacético, que se denomina también GLDA, y de entre ácido iminodisuccínico, denominado también IDS, y ácido cítrico, y sus sales de amonio y sales de metales alcalinos respectivas, siendo preferentes las sales de metales alcalinos.

En el contexto de la presente invención, las sales de metales alcalinos de MGDA se seleccionan de entre sales de litio, sales de potasio y preferentemente sales de sodio de MGDA. El MGDA puede ser parcial o preferentemente totalmente neutralizado con el álcali respectivo. En una realización preferente, un promedio de 2,7 a 3 grupos COOH de MGDA se neutralizan con metal alcalino, preferentemente con sodio. En una realización particularmente preferente, el agente quelante (C) es la sal trisódica de MGDA.

De manera similar, las sales de metales alcalinos de GLDA se seleccionan de entre sales de litio, sales de potasio y preferentemente sales de sodio de ácido glutámico ácido diacético. El GLDA puede ser parcial o preferentemente totalmente neutralizado con el álcali respectivo. En una realización preferente, un promedio de 3,5 a 4 grupos COOH de GLDA se neutralizan con metal alcalino, preferentemente con sodio. En una realización particularmente preferente, el agente quelante (C) es la sal tetrasódica de GLDA.

De manera similar, las sales de metales alcalinos de IDS se seleccionan de entre sales de litio, sales de potasio y preferentemente sales de sodio de ácido iminodisuccínico. El ISD puede ser parcial o preferentemente totalmente neutralizado con el álcali respectivo. En una realización preferente, un promedio de 3,5 a 4 grupos COOH de IDS se neutralizan con metal alcalino, preferentemente con sodio. En una realización particularmente preferente, el agente quelante (C) es la sal tetrasódica de IDS.

En el contexto de la presente invención, las sales de metales alcalinos de ácido cítrico se seleccionan de entre sales de litio, sales de potasio y preferentemente sales de sodio de ácido cítrico. El ácido cítrico puede ser parcial o preferentemente completamente neutralizado con el álcali respectivo. En una realización preferente, un promedio de 2,7 a 3 grupos COOH de ácido cítrico se neutralizan con metal alcalino, preferentemente con sodio. En una realización particularmente preferente, el agente quelante (C) es la sal trisódica de ácido cítrico.

Preferentemente, el agente quelante (C) se selecciona de entre MGDA y GLDA y sus sales de metales alcalinos respectivas.

En una realización de la presente invención, el agente quelante (C) se selecciona de entre mezclas de enantiómeros L y D de moléculas de fórmula general (I)

[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M3-xHx (I)

en la que

x está comprendido en el intervalo de cero a 0,5, preferentemente de cero a 0,25,

M se selecciona de entre amonio, sustituido o no sustituido, y potasio y sodio y mezclas de los mismos, preferentemente sodio. Los ejemplos de M³-xHx son Na³-xHx, [Nao,y(NH⁴)o,³]³-xHx, [(NH⁴)o,⁷Nao,³]³-xHx, (Ko,⁷Nao,³)³-xHx, (Nao,⁷Ko,³)³-xHx, (Ko,22Nao,78)3-xHx, (Nao,22Ko,78)3-xHx y K³-xHx. Los ejemplos preferentes de M³-xHx se seleccionan de entre Na³, Na²K, K²Na, Na2,65Ko,35, K2,65Nao,35, K³, (Ko,85Nao,i5)3-xHx y (Nao,85Ko,i5)3-xHx.

Son preferentes las sales de metales de trialcalinos de MGDA, tales como las sales de tripotasio, la sal de monopotasio de disodio de MGDA, la sal de monosodio de dipotasio de MGDA, de sales de metales de trialcalinos en las que del 2o al 25% en moles del álcali son potasio y del 75 al ⁸o% en moles restantes son sodio, de sales de metales de trialcalinos, en las que del 2o al 25% en moles del metal alcalino son sodio y del 75 al ⁸o% en moles restantes son potasio, y de la sal tripotásica de MGDA.

En una realización de la presente invención, el exceso enantiomérico del isómero L respectivo en el agente quelante (C) está comprendido en el intervalo del 5 al 85%, preferentemente en el intervalo del io al 75% e incluso más preferentemente del ²o al ⁶o%.

En realizaciones en las que están presentes dos o más compuestos de fórmula general (I), ee se refiere al exceso enantiomérico de todos los isómeros L presentes en la mezcla respectiva en comparación con todos los isómeros D. Por ejemplo, en los casos en los que está presente una mezcla de la sal di- y trisódica de MGDA, el ee se refiere a la suma de la sal disódica y de la sal trisódica de L-MGDA con respecto a la suma de la sal disódica y de la sal trisódica de D-MGDA.

El exceso enantiomérico puede determinarse midiendo la polarización (polarimetría) o preferentemente mediante cromatografía, por ejemplo, mediante HPLC con una columna quiral, por ejemplo, con una o más ciclodextrinas como fase inmovilizada o con una fase quiral estacionaria tipo intercambio de ligandos (Pirkle-brush). Es preferente una determinación del ee mediante HPLC con una amina ópticamente activa inmovilizada, tal como D-penicilamina, en presencia de sal de cobre (II).

En una realización de la presente invención, el MGDA puede contener en el intervalo del o,1 al io% en peso de una o más impurezas ópticamente inactivas, en el que al menos una de las impurezas se selecciona de entre ácido iminodiacético, ácido fórmico, ácido glicólico, ácido propiónico, ácido acético y sus sales de metales alcalinos respectivas o mono-, di- o triamonio. En una realización de la presente invención, las mezclas de la invención pueden contener menos del 0,2% en peso de ácido nitrilotriacético (NTA), preferentemente del 0,01 al 0,1% en peso. Los porcentajes se refieren al agente quelante total (C).

En una realización de la presente invención, MGDA puede contener en el intervalo del 0,1 al 10% en peso de una o más impurezas ópticamente activas, en el que al menos una de las impurezas se selecciona de entre L-carboximetilalanina y sus respectivas sales de metales mono- o di-alcalinos, y mono- o di-amidas ópticamente activas resultantes de una saponificación incompleta durante la síntesis del MGDA. Preferentemente, la cantidad de impurezas ópticamente activas está comprendida en el intervalo del 0,01 al 1,5% en peso, con referencia al MGDA. Todavía más preferentemente, la cantidad de impurezas ópticamente activas está comprendida en el intervalo del ^{0 ,1}al ⁰,²% en peso.

En una realización de la presente invención, el agente quelante (C) se selecciona de entre mezclas de enantiómeros L y D de moléculas de fórmula general (II)

[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M4-xHx (II)

en la que

x y M se definen como anteriormente.

Los ejemplos de M⁴-xHx son Na⁴-xHx, Na⁴, Na³K, KaNa, [Na⁰,⁷(NH⁴)⁰,³]⁴-xHx, [(NH⁴)⁰,⁷Na⁰,³]⁴-xHx, (K⁰,⁷Na⁰,³)⁴-xHx, (Na⁰,⁷K⁰,³)⁴-xHx, (K0,22Na0,78)4-xHx, (Na0,22K0,78)4-xHx, y K⁴-xHx. Los ejemplos preferentes de M⁴-xHx se seleccionan de entre Na⁴, Na³K, K³Na, Na0,65K3,25, K0,65Na3,35, K⁴, (K0,85Na0,15)4-xHx y (Na0,85K0,15)4-xHx.

Los ejemplos preferentes de compuestos según la fórmula general (II) son las sales de metales tetraalcalinos de GLDA, tales como las sales de tetrapotasio, la sal dipotásica disódica de GLDA, la sal monosódica tripotásica de GLDA, las sales de metales tetraalcalinos en las que del 20 al 25% en moles del metal acalino son de potasio y los 75 a 80% en moles restantes son de sodio, las sales de metales tetraalcalinos en las que del 20 al 25% en moles del metal alcalino son de sodio y los 75 a 80% en moles restantes son de potasio, y la sal tetrapotásica de GLDA. En una realización de la presente invención, el exceso enantiomérico del isómero L respectivo en el agente quelante (C) seleccionado de entre los compuestos según la fórmula general (II) está comprendido en el intervalo del 5 al 85%, preferentemente en el intervalo del 10 al 85% e incluso más preferentemente al menos el 20%.

En realizaciones en las que están presentes dos o más compuestos de fórmula general (II), ee se refiere al exceso enantiomérico de todos los isómeros L presentes en la mezcla respectiva en comparación con todos los isómeros D. Por ejemplo, en los casos en los que está presente una mezcla de la sal tri- y tetra-sódica de GLDA, el ee se refiere a la suma de la sal trisódica y de la sal tetrasódica de L-GLDA con respecto a la suma de la sal trisódica y de la sal tetrasódica de D-GLDA.

El exceso enantiomérico de compuestos según la fórmula general (II) puede determinarse midiendo la polarización (polarimetría) o mediante cromatografía, por ejemplo, mediante HPLC con una columna quiral o mediante electroforesis capilar quiral.

En una realización de la presente invención, el agente quelante (C) seleccionado de entre los compuestos según la fórmula general (II) puede contener en el intervalo del 0,1 al 10% en peso de una o más impurezas ópticamente inactivas, en el que al menos una de las impurezas se selecciona de entre ácido iminodiacético, ácido fórmico, ácido glicólico, ácido propiónico, ácido acético y sus sales de metales alcalinos respectivas o mono-, di- o triamónicas. En una realización de la presente invención, las mezclas de la invención pueden contener menos del 0,2% en peso de ácido nitrilotriacético (NTA), preferentemente del 0,01 al 0,1% en peso. Los porcentajes se refieren al agente quelante total (C).

En una realización de la presente invención, el agente quelante (C) seleccionado de entre los compuestos según la fórmula general (II) puede contener en el intervalo del 0,1 al 10% en peso de una o más impurezas ópticamente activas, en el que al menos una de las impurezas se selecciona de entre L-carboximetilglutamato y sus respectivas sales de metales mono- o di-alcalinos y la respectiva lactama, y las mono- o di-amidas ópticamente activas resultantes de una saponificación incompleta durante la síntesis del agente quelante (C). Preferentemente, la cantidad de impurezas ópticamente activas está comprendida en el intervalo del 0,01 al 1,5% en peso, con referencia al agente quelante (C). Incluso más preferentemente, la cantidad de impurezas ópticamente activas está comprendida en el intervalo del ^{0 ,1}al ⁰,²% en peso.

En un aspecto de la presente invención, el agente quelante (C) puede contener cantidades menores de cationes distintos de metales alcalinos o amonio. De esta manera, es posible que cantidades menores, tales como del 0,01 al 5% en moles del agente quelante total, en base al anión, contengan cationes de metales alcalinotérreos tales como Mg2+ o Ca2+, o iones de metales de transición tales como cationes Fe2+ o Fe3+.

En una realización de la presente invención, la formulación acuosa de la invención contiene en el intervalo del 10 al 60% en peso de agente quelante (C), preferentemente del 20 al 55% en peso, más preferentemente del 35 al 50% en peso e incluso más preferentemente del 44 al 50% en peso.

En una realización de la presente invención, la formulación acuosa de la invención puede tener un contenido total de sólidos comprendido en el intervalo del 10 al 60%.

En una realización de la presente invención, las formulaciones acuosas de la invención tienen un valor de pH comprendido en el intervalo de 8 a 14, preferentemente de 10 a 12, determinado en una formulación acuosa al 1% en peso con respecto al contenido total de sólidos.

En una realización de la presente invención, las formulaciones acuosas de la invención están libres de enzimas. En el contexto de la presente invención, la expresión "libre de enzima" se aplica a formulaciones acuosas que contienen menos de 10 ppm de enzima o incluso cantidades no detectables.

Preferentemente, las formulaciones acuosas de la invención están libres de agentes blanqueadores, tales como peróxido de hidrógeno y percarbonato de sodio. En el contexto de la presente invención, la expresión "libre de agentes blanqueadores" se aplica a formulaciones acuosas que contienen menos de 100 ppm de agente blanqueante o incluso cantidades no detectables.

En una realización preferente de la presente invención, las soluciones acuosas de la invención no contienen peróxido ni enzimas. Dichas realizaciones preferentes exhiben normalmente una vida útil más larga.

En una realización de la presente invención, las formulaciones acuosas de la invención pueden contener al menos un agente modificador de la viscosidad, por ejemplo, un espesante, que se denomina también agente espesante. Los ejemplos de espesantes son espesantes naturales y sintéticos. Los ejemplos de espesantes son agar-agar, carragena, tragacanto, goma arábiga, alginatos, pectinas, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, almidón, gelatina, goma de algarroba, poli(met)acrilatos reticulados, por ejemplo, ácido poliacrílico reticulado con metilen bis-(met)acrilamida, además ácido silícico, arcillas tales como, pero sin limitarse a, montmorillonita, zeolita y, además, dextrina y caseína.

En una realización de la presente invención, las formulaciones acuosas de la invención pueden contener al menos una sal inorgánica. Los ejemplos de dichas sales inorgánicas son NaOH, KOH, Na²SO⁴, K²SO⁴, KCI y NaCl. Especialmente, el dispersante (B2) normalmente contiene Na²SO⁴o K²SO⁴, como impurezas derivadas de sus síntesis. En una realización especial, las formulaciones acuosas de la invención contienen del 0,001 al 1% en peso de sal inorgánica.

En una realización de la presente invención, la formulación acuosa de la invención puede contener al menos un agente quelante distinto de MGDA o GLDA. Algunos ejemplos son ácido cítrico y sus sales de metales alcalinos respectivas y los aminopolicarboxilatos y sus sales de metales alcalinos respectivas tales como IDS e IDS-Na⁴y derivados de ácido fosfónico, por ejemplo, la sal disódica de ácido hidroxietan-1,1-difosfónico ("HEDP"). En otras realizaciones, la formulación acuosa de la invención no contiene ningún agente quelante distinto de MGDA o GLDA.

En una realización de la presente invención, las formulaciones acuosas de la invención tienen una viscosidad dinámica comprendida en el intervalo de 100 a 30.000 mPa s, determinada según DIN 53018-1:2008-09 a 25°C. En realizaciones preferentes que son geles, la viscosidad dinámica de dichas formulaciones acuosas está comprendida en el intervalo de 400 a 2.000 mPas, preferentemente 450 1.800 mPas si dichos geles se determinan para su uso en aplicaciones de cuidado de ropa. En otras realizaciones preferentes que son geles, la viscosidad dinámica está comprendida en el intervalo de 1.000 a 25.000 mPa s, todavía más preferentemente de 2.500 a 20.000 mPa s si dichos geles se determinan para su uso en aplicaciones de lavado automático de vajillas. Las formulaciones acuosas de la invención exhiben una utilidad general en dosis unitarias individuales, por ejemplo, para la limpieza de la ropa y especialmente para el lavavajillas automático. No solo proporcionan un agente quelante respetuoso con el medio ambiente de una manera eficiente. También muestran una gran estabilidad de color incluso después de varias semanas.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a recipientes transparentes o translúcidos que contienen una formulación acuosa según la presente invención. En el contexto de la presente invención, dichos recipientes se denominan también recipientes de la invención o recipientes según la presente invención o recipientes llenados según la presente invención. En el contexto de la presente invención, los recipientes transparentes se definen para permitir que la luz visible pase a través de los mismos, en los que los fotones que siguen macroscópicamente la ley de Snell son sometidos a difracción. En el contexto de la presente invención, los recipientes translúcidos se definen para permitir que un cierto porcentaje de la luz visible pase a través de los mismos (y sigan macroscópicamente la ley de Snell), y que solo una parte menor sea dispersada.

Los recipientes de la invención pueden comprender uno o más compartimentos, de los que al menos uno contiene formulaciones acuosas de la invención. En los recipientes de la invención que comprenden dos o más compartimentos, al menos uno, pero preferentemente no todos los compartimentos, contienen una formulación de la invención. Todavía más preferentemente, en los recipientes de la invención que comprenden dos o más compartimentos, un compartimento contiene una formulación de la invención y el otro o los otros no.

En una realización preferente de la presente invención, dicho recipiente de la invención es un recipiente de dos, tres o múltiples compartimentos, en el que un compartimento contiene una formulación acuosa de la invención y el otro o los otros compartimentos no.

En una realización todavía más preferente de la presente invención, dicho recipiente de la invención es una bolsita de dos, tres o múltiples compartimentos, en la que un compartimento contiene una formulación acuosa de la invención y el otro o los otros compartimentos no.

En una realización de la presente invención, los recipientes de la invención tienen forma de una caja con uno o más compartimentos o forma de un saquito con uno o más compartimentos o forma de una bolsita con uno o más compartimentos o forma de una combinación de una caja y una o más bolsitas, especialmente forma de la combinación de una caja y una bolsita. En dicha combinación de una caja y una bolsita, pueden estar conectadas entre sí, por ejemplo, pegándolas entre sí. Una bolsita con dos compartimentos puede denominarse también bolsita de dos cámaras. Una bolsita con un único compartimento puede denominarse también bolsita de una cámara. De esta manera, en realizaciones particulares, los recipientes según la presente invención pueden tener forma de una bolsita de dos cámaras o forma de una combinación de una caja y una bolsita de una cámara.

Los recipientes de la invención pueden ser mecánicamente flexibles o rígidos. La distinción entre mecánicamente flexible y mecánicamente rígido puede realizarse mediante una determinación manual del grado de deformabilidad por parte de un usuario final promedio usando dos dedos. Si dicho usuario final promedio puede deformar la forma de dicho recipiente en al menos un 5% en una dimensión, el recipiente respectivo se considera mecánicamente flexible, de lo contrario se considera rígido.

En realizaciones específicas, los recipientes de la invención son comprimidos que tienen al menos una cavidad por comprimido. Por cada cavidad, hay al menos una bolsita, preferentemente hay al menos una bolsita colocada en la cavidad y unida al comprimido. En una realización especial, el volumen de la bolsita que incluye la formulación acuosa de la invención corresponde al volumen de la cavidad, por ejemplo, pueden tener el mismo volumen ±10%, preferentemente ±5%. Cuanto mejor se corresponden entre sí la forma y el tamaño de la cavidad y la bolsita que incluye la formulación acuosa de la invención, puede observarse una menor rotura durante el transporte. Dichos comprimidos pueden ser empaquetados en una película, por ejemplo, de poli(alcohol vinílico). El comprimido comprende componentes de la composición detergente respectiva, tales como tensioactivos, aditivos, enzimas y/o agentes blanqueantes.

En otra realización específica, los recipientes de la invención son una caja que tiene al menos una cavidad por caja. Por cada cavidad, hay al menos una bolsita, preferentemente hay al menos una bolsita colocada en la cavidad y unida a la caja. En una realización especial, el volumen de la bolsita que incluye la formulación acuosa de la invención corresponde al volumen de la cavidad, por ejemplo, pueden tener el mismo volumen ±10%, preferentemente ±5%. Cuanto mejor se corresponden entre sí la forma y el tamaño de la cavidad y la bolsita que incluye la formulación acuosa de la invención, puede observarse una menor rotura durante el transporte. La caja comprende componentes de la composición detergente respectiva, tales como tensioactivos, aditivos, enzimas y/o agentes blanqueantes.

En otra realización específica, los recipientes de la invención son bolsitas que abarcan al menos dos compartimentos, por ejemplo, dos, tres o cuatro compartimentos. Uno de los compartimentos contiene la formulación acuosa de la invención. Los otros componentes de las composiciones detergentes respectivas están en uno o más del resto de compartimentos.

En una realización de la presente invención, todo el agente quelante (C) que está comprendido en los recipientes de la invención está en el mismo compartimento en forma disuelta. En otra realización de la presente invención, una parte del agente quelante (C) está comprendida en un compartimento en forma disuelta, tal como se ha indicado anteriormente, y más agente quelante (C) está comprendido en el otro compartimento o en otro compartimento, según corresponda, del recipiente de la invención.

En una realización de la presente invención, los recipientes según la presente invención y especialmente las bolsitas tienen un diámetro comprendido en el intervalo de 0,5 a 7 cm.

En una realización de la presente invención, los recipientes según la presente invención y especialmente las bolsitas tienen un volumen (en el estado cerrado) comprendido en el intervalo de 15 a 70 ml, preferentemente de 18 ml a 50 ml y en particular de 20 a 30 ml. Dichos recipientes de la invención son particularmente útiles para lavavajillas automáticos en aplicaciones de cuidado doméstico. Los recipientes de la invención particularmente útiles para el cuidado de tejidos en aplicaciones de cuidado doméstico pueden tener un volumen comprendido en el intervalo de 15 a 40 ml, preferentemente de 25 a 30 ml.

En una realización de la presente invención, cada compartimento tiene un volumen comprendido en el intervalo de 0,5 a 50 ml, preferentemente de 5 a 25 ml. En realizaciones en las que los recipientes de la invención abarcan dos o más compartimentos, dichos compartimentos pueden tener igual tamaño o tamaños diferentes. Preferentemente, en realizaciones en las que los recipientes de la invención abarcan dos o más compartimentos, dichos recipientes abarcan un compartimento principal y uno o dos o tres compartimentos más pequeños.

Los recipientes de la invención se realizan preferentemente en polímero, preferentemente en un polímero soluble en agua. Las bolsitas en el contexto de la presente invención se realizan en una película de polímero.

Dicho polímero puede seleccionarse de entre polímeros naturales, polímeros naturales modificados y polímeros sintéticos. Los ejemplos de polímeros naturales adecuados son alginatos, especialmente alginato de sodio, además xanthum, carragum, dextrina, maltodextrina, gelatina, almidón y pectina. Los ejemplos de polímeros naturales modificados adecuados son metilcelulosa, etilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxipropil metil celulosa (HPMC) e hidroximetilcelulosa. Los ejemplos de polímeros sintéticos adecuados son polivinilpirrolidona, poliacrilamida, polialquilenglicoles, preferentemente polipropilenglicol y polietilenglicol, especialmente polietilenglicol con un peso Mw molecular comprendido en el intervalo de al menos 2.000 g/mol, preferentemente de 3.000 a 100.000 g/mol, y en particular poli(alcohol vinílico).

La expresión "poli(alcohol vinílico)", tal como se usa en la presente memoria, no solo incluye homopolímeros de poli(alcohol vinílico) que pueden prepararse mediante polimerización por radicales libres de acetato de vinilo, seguido de una hidrólisis (saponificación) posterior de la totalidad o la gran mayoría de los grupos éster. El poli(alcohol vinílico) incluye también copolímeros obtenibles mediante copolimerización por radicales libres de acetato de vinilo y al menos un comonómero seleccionado de entre ácido maleico, anhídrido maleico, anhídrido itacónico, (met)acrilato de metilo y ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico ("AMPS").

En una realización preferente de la presente invención, el poli(alcohol vinílico), tal como se usa para fabricar los recipientes, y especialmente las bolsitas, tiene un grado de polimerización promedio (promedio en peso) comprendido en el intervalo de 500 a 3.000 g/mol. El peso Mw molecular de dicho poli(alcohol vinílico) está comprendido preferentemente en el intervalo de 6.000 a 250.000 g/mol, preferentemente hasta 75.000 g/mol. El peso molecular se determina preferentemente mediante cromatografía de permeación en gel del acetato de polivinilo respectivo o el copolímero respectivo antes de la saponificación.

Preferentemente, el poli(alcohol vinílico) usado para fabricar los recipientes de la invención, y especialmente las bolsitas, es atáctico según se determina mediante espectroscopia de RMN1H.

Los alcoholes polivinílicos usados para fabricar los recipientes (especialmente las bolsitas) tienen esencialmente unidades repetitivas de (CH²-CHOH). Los grupos hidroxilo en el poli(alcohol vinílico) se encuentran principalmente en la posición 1,3, formando de esta manera unidades estructurales del tipo -CH²-CH(OH)-CH²-CH(OH)-. En cantidades menores (del 1 al 2% en moles) hay grupos hidroxilo germinales, formando de esta manera unidades estructurales de -CH²-CH(OH)-CH(OH)-CH²-.

Pueden emplearse uno o más alcoholes polivinílicos modificados como polímeros en lugar de poli(alcohol vinílico) o en combinación con polietilenglicol o con poli(alcohol vinílico). Los ejemplos son copolímeros de injerto tales como polialquilenglicol injertado con acetato de polivinilo seguido de hidrólisis/saponificación posterior de los grupos éster.

El polímero puede usarse sin o con uno o más aditivos. Los aditivos adecuados son especialmente plastificantes tales como ácidos dicarboxílicos C⁴-C¹⁰, por ejemplo, ácido adípico, y glicoles tales como etilenglicol y dietilenglicol.

Debido a su producción, los alcoholes polivinílicos comercialmente disponibles normalmente tienen grupos éster no saponificados residuales, especialmente grupos acetato. Los alcoholes polivinílicos usados para fabricar recipientes y especialmente bolsitas para las realizaciones de la presente invención tienen esencialmente un grado de saponificación comprendido en el intervalo del 87 al 89% en moles. El grado de saponificación puede determinarse según la determinación del valor del éster, por ejemplo, según DIN EN ISO 3681 (2007-10).

En una realización de la presente invención, los alcoholes polivinílicos usados para fabricar los recipientes y especialmente para fabricar las bolsitas para las realizaciones de la presente invención tienen una temperatura de transición vitrea comprendida en el intervalo de 55 a 60°C, preferentemente 58°C, determinable, por ejemplo, según DIN 53765: 1994-03, o ISO 11357-2: 1999-03.

En una realización de la presente invención, los alcoholes polivinílicos usados para fabricar los recipientes de la invención y especialmente para fabricar las bolsitas para las realizaciones de la presente invención tienen un punto de fusión comprendido en el intervalo de 185 a 187°C.

En una realización de la presente invención, los alcoholes polivinílicos usados para fabricar los recipientes de las realizaciones de la presente invención y especialmente para fabricar las bolsitas que comprenden una única dosis unitaria están acetalizados o cetalizados parcialmente con azúcares tales como glucosa, fructosa o con almidón. En otra realización de la presente invención, los alcoholes polivinílicos usados para fabricar los recipientes y especialmente las bolsitas están parcialmente esterificados, por ejemplo, con ácido maleico o ácido itacónico. En una realización de la presente invención, las películas de poli (alcohol vinílico) pueden contener un plastificante. Pueden usarse plastificantes para reducir la rigidez de dichas películas de poli(alcohol vinílico). Los compuestos adecuados que pueden usarse como plastificantes para poli(alcohol vinílico) son etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, polietilenglicol, por ejemplo, con un peso Mw molecular promedio de hasta 400 g/mol, glicerol, trimetilol propano, trietanolamina y neopentilglicol. Hasta el 25% en peso del poli(alcohol vinílico) respectivo puede ser plastificante.

En una realización de la presente invención, dichas bolsitas se fabrican a partir de una película de polímero, en el que dicho polímero es soluble en agua a una temperatura de al menos 40°C, por ejemplo, en el intervalo de 40 a 95°C, pero insoluble en agua a una temperatura comprendida en el intervalo de 5 a 30°C. En otras realizaciones, dichas bolsitas se fabrican a partir de películas de polímero que son solubles en agua incluso a 1°C. En el contexto de la presente invención, las expresiones hidrosoluble y soluble en agua se usan de manera intercambiable. Ambas se refieren a polímeros que se disuelven en agua a 20°C, y los procedimientos de determinación se describen a continuación. Sin embargo, tales polímeros se disuelven mucho más lentamente o de manera no detectable en absoluto en el medio acuoso que contiene el agente quelante (C). Un polímero se considera soluble en agua si el porcentaje de solubilidad es de al menos el 90%. A continuación, se divulga un procedimiento adecuado de determinación del porcentaje.

Los ejemplos de películas de polímero que son solubles a 1°C o más y de películas de polímero que son solubles a 40°C son las películas de poli(alcohol vinílico) disponibles en Syntana E. Harke GmbH & Co bajo la marca comercial Solublon®.

En una realización de la presente invención, las películas de polímero y preferentemente las películas de poli(alcohol vinílico) usadas para fabricar las bolsitas que pueden usarse en la presente invención tienen un espesor (resistencia) comprendido en el intervalo de 10 a 100 pm, preferentemente de 20 a 90 pm, incluso más preferentemente de 25 a 35 pm. Si la resistencia de las películas de polímero y especialmente de las películas de poli(alcohol vinílico) supera los 100 pm, se requiere demasiado tiempo para disolverlas durante el ciclo de lavado. Si la resistencia de las películas de polímero y especialmente de las películas de poli(alcohol vinílico) es menor de 10 pm, son demasiado sensibles al estrés mecánico.

Los recipientes de la invención pueden comprender una o más sustancias adicionales útiles en las composiciones detergentes, especialmente en las composiciones detergentes útiles en el cuidado de la ropa o en el lavavajillas automático. Los ejemplos de dichas sustancias son tensioactivos, especialmente tensioactivos aniónicos y tensioactivos no iónicos.

Los tensioactivos no iónicos preferentes son alcoholes alcoxilados, copolímeros di- y multi-bloque de óxido de etileno y óxido de propileno y productos de reacción de sorbitán con óxido de etileno u óxido de propileno, alquilpoliglicosidos (APG), éteres mixtos de hidroxialquilo y óxidos de amina.

Los ejemplos preferentes de alcoholes alcoxilados y alcoholes grasos alcoxilados son, por ejemplo, los compuestos de fórmula general (III)

en la que las variables se definen de la siguiente manera:

R1 es idéntico o diferente y se selecciona de entre hidrógeno y alquilo C¹-C¹⁰lineal, preferentemente en cada caso idéntico y etilo y de manera particularmente preferente hidrógeno o metilo,

R2 se selecciona de entre alquilo C⁸-C²², ramificado o lineal, por ejemplo, n-CaH^, n-C^H²¹, n-C¹²H²⁵, n-C¹⁴H²⁹, n-C16H33 o n-C18H37,

R3 se selecciona de entre alquilo C¹-C¹⁰, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tertbutilo, n-pentilo, isopentilo, sec-pentilo, neopentilo, 1,2-dimetilpropilo, isoamilo, n-hexilo, isohexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo o isodecilo.

Las variables m y n están comprendidas en el intervalo de cero a 300, donde la suma de n y m es al menos uno, preferentemente en el intervalo de 3 a 50. Preferentemente, m está comprendida en el intervalo de 1 a 100 y n está comprendida en el intervalo de 0 a 30.

En una realización, los compuestos de fórmula general (III) pueden ser copolímeros de bloque o copolímeros aleatorios, siendo preferentes los copolímeros de bloque.

Otros ejemplos preferentes de alcoholes alcoxilados son, por ejemplo, compuestos de fórmula general (IV)

en la que las variables se definen de la siguiente manera:

R1 es idéntico o diferente y se selecciona de entre hidrógeno y alquilo C¹-C¹⁰lineal, preferentemente idéntico en cada caso y etilo y de manera particularmente preferente hidrógeno o metilo,

R4 se selecciona de entre alquilo C⁶-C²⁰, ramificado o lineal, en particular n-C8H17, n-C¹üH²¹, n-C¹²H²⁵, n-C^H²⁷, n-C15H31, n-C14H29, n-C16H33, n-C18H37,

a es un número comprendido en el intervalo de cero a 10, preferentemente de 1 a 6,

b es un número comprendido en el intervalo de 1 a 80, preferentemente de 4 a 20,

d es un número comprendido en el intervalo de cero a 50, preferentemente de 4 a 25.

La suma a b d está comprendida preferentemente en el intervalo de 5 a 100, incluso más preferentemente en el intervalo de 9 a 50.

Los ejemplos preferentes para los éteres mixtos de hidroxialquilo son compuestos de fórmula general (V)

en la que las variables se definen de la siguiente manera:

R2 se selecciona de entre alquilo C⁸-C²², ramificado o lineal, por ejemplo, iso-CnH²³, iso-C¹³H²⁷, n-CaH^, n-C¹⁰H²¹, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 o n-C18H37,

R3 se selecciona de entre alquilo C¹-C¹⁸, metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, sec-butilo, tertbutilo, n-pentilo, isopentilo, sec-pentilo, neopentilo, 1,2-dimetilpropilo, isoamilo, n-hexilo , isohexilo, sec-hexilo, n-heptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, n-nonilo, n-decilo, isodecilo, n-dodecilo, n-tetradecilo, n-hexadecilo y noctadecilo.

Las variables m y n están comprendidas en el intervalo de cero a 300, donde la suma de n y m es al menos uno, preferentemente en el intervalo de 5 a 50. Preferentemente, m está comprendida en el intervalo de 1 a 100 y n está comprendida en el intervalo de 0 a 30.

Los compuestos de fórmula general (IV) y (V) pueden ser copolímeros de bloque o copolímeros aleatorios, siendo preferentes los copolímeros de bloque.

Otros tensioactivos no iónicos adecuados se seleccionan de entre copolímeros di- y multi-bloque, compuestos de óxido de etileno y óxido de propileno. Otros tensioactivos no iónicos adecuados se seleccionan de entre ésteres de sorbitán etoxilados o propoxilados. Los óxidos de amina o alquil poliglicósidos, especialmente alquil poliglucósidos C⁴-C¹⁶lineales y alquil poliglicósidos C⁸-C¹⁴ramificados, tales como los compuestos de fórmula general promedio (VI), son también adecuados.

en la que:

R5 es alquilo C¹-C⁴, en particular etilo, n-propilo o isopropilo,

R6 es -(CH²)²-R5,

G1 se selecciona de entre monosacáridos con 4 a ⁶átomos de carbono, especialmente de entre glucosa y xilosa,

y en el intervalo de 1,1 a 4, siendo y un número promedio.

Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos son los compuestos de fórmula general (VII) y (VIII)

AO se selecciona de entre óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno,

EO es óxido de etileno, CH²CH²-O,

R7 se selecciona de entre alquilo C⁸-C¹⁸, ramificado o lineal

A3O se selecciona de entre óxido de propileno y óxido de butileno,

w es un número comprendido en el intervalo de 15 a 70, preferentemente de 30 a 50,

w1 y w3 son números comprendidos en el intervalo de 1 a 5, y

w2 es un número comprendido en el intervalo de 13 a 35.

Puede encontrarse una descripción general de otros tensioactivos no iónicos adecuados en los documentos EP-A 0 851 023 y en DE-A 19819187.

Pueden estar presentes también mezclas de dos o más tensioactivos no iónicos diferentes.

Otros tensioactivos que pueden estar presentes se seleccionan de entre tensioactivos anfóteros (zwitteriónicos) y tensioactivos aniónicos y mezclas de los mismos.

Los ejemplos de tensioactivos anfóteros son aquellos que tienen una carga positiva y una carga negativa en la misma molécula bajo las condiciones de uso. Los ejemplos preferentes de tensioactivos anfóteros son los denominados tensioactivos betaína. Muchos ejemplos de tensioactivos betaína tienen un átomo de nitrógeno cuaternizado y un grupo ácido carboxílico por cada molécula. Un ejemplo particularmente preferente de tensioactivos anfóteros es la cocamidopropil betaína (lauramidopropil betaína).

Los ejemplos de tensioactivos de óxido de amina son compuestos de fórmula general (IX)

R8R9R10N ^ O (IX)

en la que R8, R9 y R10 se seleccionan independientemente entre sí de entre restos alifáticos, cicloalifáticos o alquileno C²-C⁴alquilamido C¹⁰-C²⁰. Preferentemente, R10 se selecciona de entre alquilo C⁸-C²⁰o alquileno C²-C⁴alquilamido C¹⁰-C²⁰y R8 y R9 son ambos metilos.

Un ejemplo particularmente preferente es el lauril dimetil aminoóxido, a veces denominado también óxido de lauramina. Un ejemplo particularmente preferente adicional es el dimetilaminoóxido de cocamidilpropilo, a veces denominado también óxido de cocamidopropilamina.

Los ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son sales de metales alcalinos y de amonio de alquilsulfatos C⁸-C¹⁸, de poliéter sulfatos de alcohol graso C⁸-C¹⁸, de los semiésteres de ácido sulfúrico de alquilfenoles C⁴-C¹²etoxilados (etoxilación: 1 a 50 mol de óxido de etileno/mol), ésteres alquílicos de ácidos grasos sulfo C¹²-C¹⁸, por ejemplo, de ésteres metílicos de ácidos grasos sulfo C¹²-C¹⁸, además de ácidos alquilsulfónicos C¹²-C¹⁸y de ácidos alquilsulfónicos C¹⁰-C¹⁸. Se da preferencia a las sales de metales alcalinos de los compuestos indicados anteriormente, de manera particularmente preferente las sales de sodio.

Otros ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados son los jabones, por ejemplo, las sales de sodio o de potasio del ácido estearoico, ácido oleico, ácido palmítico, carboxilatos de éter y fosfatos de alquiléter.

En una realización de la presente invención, las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden contener del 0,1 al 60% en peso de al menos un tensioactivo, seleccionado de entre tensioactivos aniónicos, tensioactivos anfóteros y tensioactivos de óxido de amina.

En una realización preferente, las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención no contienen ningún tensioactivo aniónico.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden contener al menos un agente blanqueante, denominado también blanqueador. Los agentes blanqueantes pueden seleccionarse de entre blanqueador de cloro y blanqueador de peróxido, y el blanqueador de peróxido puede seleccionarse de entre blanqueador de peróxido inorgánico y blanqueador de peróxido orgánico. Son preferentes los blanqueadores de peróxido inorgánico, seleccionados de entre percarbonato de metal alcalino, perborato de metal alcalino y persulfato de metal alcalino.

Los ejemplos de blanqueadores de peróxido orgánico son ácidos percarboxílicos orgánicos, especialmente ácidos percarboxílicos orgánicos.

Los blanqueadores adecuados que contienen cloro, por ejemplo, son 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína, N-clorosulfamida, cloramina T, cloramina B, hipoclorito de sodio, hipoclorito de calcio, hipoclorito de magnesio, hipoclorito de potasio, dicloroisocianurato de potasio y dicloroisocianurato de sodio.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender, por ejemplo, en el intervalo del 3 al 10% en peso de blanqueador que contiene cloro.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender uno o más catalizadores de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo pueden seleccionarse de entre sales de metales de transición o complejos de metales de transición potenciadores o mejoradores del blanqueo, tales como, por ejemplo, complejos de manganeso-, hierro-, cobalto-, rutenio- o molibdeno-salen o complejos carbonilo. Los complejos de manganeso, hierro, cobalto, rutenio, molibdeno, titanio, vanadio y cobre con ligandos trípode que contienen nitrógeno y también complejos de cobalto, hierro, cobre y rutenio-amina pueden usarse también como catalizadores de blanqueo.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender uno o más activadores de blanqueo, por ejemplo, sales de N-metilmorfolinio-acetonitrilo ("sales de MMA"), sales de trimetilamonio acetonitrilo, N-acilimidas tales como, por ejemplo, N-nonanoilsuccinimida, 1,5-diacetil-2,2-dioxohexahidro-1,3,5-triazina ("DADHT") o quats de nitrilo (sales de trimetilamonio acetonitrilo).

Otros ejemplos de activadores de blanqueo adecuados son tetraacetiletilendiamina (TAED) y tetraacetilhexilendiamina.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender uno o más inhibidores de la corrosión. En el presente caso, debe entenderse que incluyen aquellos compuestos que inhiben la corrosión del metal. Los ejemplos de inhibidores de corrosión adecuados son triazoles, en particular benzotriazoles, bisbenzotriazoles, aminotriazoles, alquilaminotriazoles, también derivados de fenol tales como, por ejemplo, hidroquinona, pirocatecol, hidroxihidroquinona, ácido gálico, fluoroglucinol o pirogalol.

En una realización de la presente invención, las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención comprenden en total en el intervalo del 0,1 al 1,5% en peso de inhibidor de corrosión.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender uno o más potenciadores, seleccionados de entre potenciadores orgánicos e inorgánicos. Los ejemplos de potenciadores inorgánicos adecuados son sulfato de sodio o carbonato o silicatos de sodio, en particular disilicato de sodio y metasilicato de sodio, zeolitas, silicatos en láminas, en particular aquellos de fórmula a-Na²Si²O⁵, p-Na²S¡²O⁵y 5-Na²Si²O⁵, también sulfonatos de ácidos grasos, ácido a-hidroxipropiónico, malonatos de metales alcalinos, sulfonatos de ácidos grasos, alquil y alquenil disuccinatos, diacetato de ácido tartárico, monoacetato de ácido tartárico, almidón oxidado y potenciadores poliméricos, por ejemplo, policarboxilatos y ácido poliaspártico.

Los ejemplos de potenciadores orgánicos son especialmente polímeros y copolímeros. En una realización de la presente invención, los potenciadores orgánicos se seleccionan de entre policarboxilatos, por ejemplo, sales de metales alcalinos de homopolímeros de ácido (met)acrílico o copolímeros de ácido (met)acrílico.

Los comonómeros adecuados son ácidos dicarboxílicos monoetilénicamente insaturados tales como ácido maleico, ácido fumárico, anhídrido maleico, ácido itacónico y ácido citracónico. Un polímero adecuado es en particular ácido poliacrílico, que tiene preferentemente un peso molecular Mw promedio comprendido en el intervalo de 2.000 a 40.000 g/mol, preferentemente de 2.000 a 10.000 g/mol, en particular de 3.000 a 8.000 g/mol. También son adecuados los policarboxilatos copoliméricos, en particular aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico y/o ácido fumárico, y en el mismo intervalo de pesos moleculares.

También es posible usar copolímeros de al menos un monómero de entre el grupo que consiste en ácidos monocarboxílicos C³-C¹⁰o dicarboxílicos C⁴-C¹⁰monoetilénicamente insaturados o anhídridos de los mismos, tales como ácido maleico, anhídrido maleico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido fumárico, ácido itacónico y ácido citracónico, con al menos un monómero hidrófilo o hidrófobo, tal como se indica a continuación.

Los monómeros hidrófobos adecuados son, por ejemplo, isobuteno, diisobuteno, buteno, penteno, hexeno y estireno, olefinas con 10 o más átomos de carbono o mezclas de las mismas, tales como, por ejemplo, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-eicoseno, 1-docoseno, 1-tetracoseno y 1-hexacoseno, a-olefina C²², una mezcla de a-olefinas C²⁰-C²⁴y poliisobuteno con un promedio de 12 a 100 átomos de carbono por molécula.

Los monómeros hidrófilos adecuados son monómeros con grupos sulfonato o fosfonato, y también monómeros no iónicos con función hidroxilo o grupos de óxido de alquileno. A modo de ejemplo, pueden mencionarse: alcohol alílico, isoprenol, (met)acrilato de metoxipolietilenglicol, (met)acrilato de metoxipolipropilenglicol, (met)acrilato de metoxipolibutilenglicol, (met)acrilato metoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno), (met)acrilato de etoxipolietilenglicol, (met)acrilato de etoxipolipropilenglicol, (met)acrilato de etoxipolibutilenglicol y (met)acrilato de etoxipoli(óxido de propileno-co-óxido de etileno). Los polialquilenglicoles aquí pueden comprender de 3 a 50, en particular de 5 a 40 y especialmente de 10 a 30 unidades de óxido de alquileno por molécula.

Los monómeros que contienen grupos ácido sulfónico particularmente preferentes aquí son ácido 1-acrilamido-1-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-propanosulfónico, ácido 2-acrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 2-metacrilamido-2-metilpropanosulfónico, ácido 3-metacrilamido-2-hidroxipropanosulfónico, ácido alilsulfónico, ácido metalilsulfónico, ácido aliloxibencenosulfónico, ácido metaliloxibencenosulfónico, ácido 2-hidroxi-3-(2-propeniloxi)propanosulfónico, ácido 2-metil-2-propeno-1-sulfónico, ácido estirenoensulfónico, ácido vinilsulfónico, acrilato de 3-sulfopropilo, metacrilato de 2-sulfoetilo, metacrilato de 3-sulfopropilo, sulfometacrilamida, sulfometilmetacrilamida y sales de dichos ácidos, tales como las sales de sodio, de potasio o de amonio de los mismos.

Los monómeros que contienen grupos fosfonato particularmente preferentes son ácido vinilfosfónico y sus sales. Un ejemplo adicional de potenciadores es carboximetil inulina.

Además, los polímeros anfóteros pueden usarse también como potenciadores.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender, por ejemplo, en el intervalo de un total del 10 al 70% en peso, preferentemente hasta el 50% en peso, de potenciador. En el contexto de la presente invención, el agente quelante (C) no se cuenta como potenciador.

En una realización de la presente invención, dichas composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender uno o más co-potenciadores.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender uno o más antiespumantes, seleccionados, por ejemplo, de entre aceites de silicona y aceites de parafina. En una realización de la presente invención, las composiciones detergentes comprendidas en las composiciones de los recipientes de la invención comprenden en total en el intervalo del 0,05 al 0,5% en peso de antiespumante.

Las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender una o más enzimas. Los ejemplos de enzimas son lipasas, hidrolasas, amilasas, proteasas, celulasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas.

En una realización de la presente invención, las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención pueden comprender, por ejemplo, hasta el 5% en peso de enzimas, dándose preferencia a entre el 0,1 u el 3% en peso. Dicha enzima puede estabilizarse, por ejemplo, con la sal de sodio de al menos un ácido carboxílico C¹-C³o un ácido dicarboxílico C⁴-C¹⁰. Son preferentes los formiatos, acetatos, adipatos y succinatos. En una realización de la presente invención, las composiciones detergentes comprendidas en los recipientes de la invención comprenden al menos una sal de zinc. Las sales de zinc pueden seleccionarse de entre sales de zinc solubles en agua e insolubles en agua. En este sentido, dentro del contexto de la presente invención, se usa insoluble en agua para referirse a aquellas sales de zinc que, en agua destilada a 25°C, tienen una solubilidad de 0,1 g/l o menor. Las sales de zinc que tienen una solubilidad más alta en agua se denominan, por consiguiente, dentro del contexto de la presente invención, sales de zinc solubles en agua.

En una realización de la presente invención, la sal de zinc se selecciona de entre benzoato de zinc, gluconato de zinc, lactato de zinc, formiato de zinc, ZnCl², ZnSO⁴, acetato de zinc, citrato de zinc, Zn(NO³)², Zn(CH³SO³)²y galato de zinc, preferentemente ZnCl², ZnSO⁴, acetato de zinc, citrato de zinc, Zn(NO³)², Zn(CH³SO³)²y galato de zinc.

En otra realización de la presente invención, la sal de zinc se selecciona de entre ZnO, ZnOac, Zn(OH)²y ZnCO³. Se da preferencia a ZnOac.

En una realización de la presente invención, la sal de zinc se selecciona de óxidos de zinc con un diámetro de partícula promedio (promedio en peso) comprendido en el intervalo de 10 nm a 100 pm.

El catión en la sal de zinc puede estar presente en forma complejada, por ejemplo, en complejo con ligandos de amoniaco o ligandos de agua y, en particular, puede estar presente en forma hidratada. Para simplificar la notación, dentro del contexto de la presente invención, los ligandos se omiten generalmente si son ligandos de agua.

Otro aspecto de la presente invención se refiere al uso de recipientes de la invención para el lavado de platos o la limpieza de ropa, especialmente como dosis unitarias individuales. El lavado de vajillas y el lavado de ropa pueden referirse al cuidado doméstico o a aplicaciones industriales e institucionales, siendo preferentes las aplicaciones de cuidado doméstico. Particularmente preferente es un lavavajillas automático en aplicaciones de cuidado doméstico.

Otro aspecto de la presente invención es el uso de una formulación acuosa de la invención para la fabricación de un gel útil para el lavavajillas automático.

Otro aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento de preparación de las formulaciones acuosas de la invención. En el contexto de la presente invención, dicho procedimiento puede denominarse también en adelante procedimiento de la invención. El procedimiento de la invención comprende al menos dos etapas, en el contexto de la presente invención, denominadas también etapa (a) y etapa (b),

(a) proporcionar una mezcla de al menos un dispersante (B) y al menos un pigmento (A) o al menos un colorante (A) con agua (D),

(b) mezclar con al menos un agente quelante (C).

El dispersante (B), el agente quelante (C), el agua (D), el colorante (A) y el pigmento (A) se han definido anteriormente.

Las mezclas de al menos un dispersante (B) y al menos un pigmento (A) o al menos un colorante (A) con agua (D) según la etapa (a) se proporcionan preferentemente como una mezcla de una preparación de colorante o una preparación de pigmento en agua. Una preparación de colorante se realiza preferentemente mezclando el colorante (A) respectivo y el dispersante (B) respectivo en una relación en peso comprendida en el intervalo de 3:1 a 1:5, preferentemente de 2,5:1 a 1:2 e incluso más preferentemente de 1,6:1 a 1:1,1 y cierta cantidad de agua (D) en un molino, por ejemplo, en un molino de bolas. Una preparación de pigmento se realiza preferentemente mezclando el pigmento (A) respectivo y el dispersante (B) respectivo en una relación de peso comprendida en el intervalo de 3:1 a 1:5, preferentemente de 2,5:1 a 1:2 e incluso más preferentemente de 1,6:1 a 1:1,1 y cierta cantidad de agua (D) en un molino, por ejemplo, en un molino de bolas. La expresión "cierta cantidad de agua" en el contexto con la realización de mezclas de al menos un dispersante (B) y al menos un pigmento (A) o al menos un colorante (A) con agua (D) significa hasta un 50% en peso, con referencia a la mezcla total.

En una realización preferente, el diámetro promedio de los pigmentos (A) está comprendido típicamente en el intervalo de 20 nm a 1,5 pm y preferentemente en el intervalo de 100 a 300 nm después del mezclado en dicho molino.

La respectiva preparación de colorante o preparación de pigmento se mezcla a continuación con agua (D), por ejemplo, en la relación de 1:10 a 1:1.000. Dicho mezclado puede considerarse también una dilución. Dicha dilución puede realizarse a temperatura ambiente o a una temperatura comprendida en el intervalo de 23 a 50°C.

La etapa (a) puede realizarse en cualquier recipiente. Son preferentes los recipientes que tienen un dispositivo de mezclado, por ejemplo, un agitador.

El orden de adición (agua (D) y preparación de colorante o preparación de pigmento) no es crítico, sin embargo, es preferente cargar primero un recipiente con preparación de colorante o preparación de pigmento y a continuación añadir el agua (D).

En una realización de la presente invención, la duración de la etapa (a) está comprendida en el intervalo de 1 minuto a 10 horas, siendo preferente de 5 minutos a 1 hora.

En una realización especial, la etapa (a) incluye una o más sub-etapas, por ejemplo, una etapa de secado, preferentemente una etapa de secado por pulverización.

En la etapa (b), la mezcla obtenida en la etapa (a) se mezcla con al menos un agente quelante (C). Es preferente cargar un recipiente con una solución que contenga al menos un agente quelante (C) y a continuación añadir la mezcla (a). Dicha adición puede realizarse a temperatura ambiente o a una temperatura comprendida en el intervalo de 23 a 50°C o a una temperatura más baja, por ejemplo, de 5 a 19°C.

El agente quelante (C) puede añadirse como sólido, por ejemplo, como polvo o gránulo o compactado, o como solución acuosa, siendo preferente la adición en forma de una solución acuosa. En realizaciones en las que el agente quelante (C) se añade como sólido, es preferente añadir agua (D).

En una realización de la presente invención, la duración de la etapa (b) está comprendida en el intervalo de 1 minuto a 10 horas, siendo preferente de 5 minutos a 1 hora.

Realizando el procedimiento de la invención, se obtienen las formulaciones acuosas según la presente invención. La invención se ilustra adicionalmente mediante ejemplos de trabajo.

I. Fabricación de las formulaciones acuosas de la invención.

Observación general: Se usaron las siguientes sustancias:

(A.1): Cl Pigmento Azul 15:1

(A.2): Cl Azul Ácido 9

(B2.1): policondensado de sal sódica del ácido p-naftalenosulfónico, y formaldehído, relación molar de aproximadamente 1:1, peso Mw molecular 5.700 g/mol, determinado mediante GPC usando una mezcla del 60% en peso de 0,1 mol/l de solución acuosa de NaNO³, el 30% en peso de tetrahidrofurano (THF) y el 10% en peso de acetonitrilo como fase móvil y metacrilato de hidroxietilo reticulado como fase estacionaria. Como estándar, se usaron polímeros de sal sódica de ácido estirenosulfónico y sal sódica de ácido pnaftalensulfónico monomérico.

(C.1): MGDA-Na³, (35% ee referente al enantiómero L), usado como solución acuosa al 40% en peso.

1.1 Fabricación de la formulación acuosa de la invención (AF.1)

Etapa (a.1): se proporcionó una mezcla combinando 40 g de pigmento (A.1) y 55 g de dispersante (B2.1) y 5 g de Na²SO⁴y 95 g de agua (D) en un molino de bolas, seguido de la eliminación de agua por evaporación rotatoria, temperatura del baño 80°C, 8 horas. Una cantidad de 0,2 g de la mezcla resultante se diluyó con 10 g de agua destilada.

Etapa (b.1): 0,5 g de la mezcla obtenida en la etapa (a.1) se mezclaron con 100 g de una solución al 40% en peso de (C.1). Se obtuvo una formulación acuosa de la invención (AF.1). Su valor de pH era de 11, determinado como una solución acuosa al 1% en peso.

1.2 Fabricación de la formulación acuosa comparativa C-(AF.2)

Etapa (a.2): Se preparó una solución acuosa que contenía (A.2) añadiendo 10 gramos de agua destilada (D) a 0,2 gramos de colorante (A.2).

Etapa (b.2): Se añadieron 0,5 gramos de la solución resultante de la etapa (a.2) a 100 gramos de una solución al 40% en peso de (C.1).

Para propósitos de comparación, las mezclas según las etapas (a.1) y (a.2) se diluyeron, cada una, con 80 g de agua en lugar de una solución de (C.1). Se obtuvieron formulaciones acuosas comparativas C-(AF.3) y C-(AF.4). II. Ensayos de estabilidad del color.

La intensidad del color se midió directamente después de la fabricación, 1 día después de la fabricación y 7 días después de la fabricación. Las mediciones se realizaron con luz visible a 23°C y luz UV, longitud de onda 366 nm, a 28°C. La evaluación se realizó según CIELAB.

Tabla 1: estabilidad del color medida con luz visible

Tabla 2: ensayos de estabilidad del color con luz UV, longitud de onda 366 nm

El color de la formulación acuosa de la invención permaneció brillante, mientras que las formulaciones acuosas comparativas mostraron una disminución drástica de su color o incluso se tornaron a un color púrpura pálido.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Formulación acuosa que contiene

(A) al menos un pigmento o al menos un colorante,

(B) al menos un dispersante seleccionado de entre

(C) al menos un agente quelante seleccionado de entre MGDA, GLDA, IDS y ácido cítrico y sus sales de amonio y de metales alcalinos respectivas,

(D) agua,

en la que la concentración del pigmento (A) o del colorante (A) está comprendida en el intervalo de 5 a 500 ppm, con referencia a la formulación acuosa total.

y en la que la relación en peso del dispersante (B) al pigmento (A) o colorante (A), respectivamente, está comprendida en el intervalo de 1:5 a 3:1.

2. Formulación acuosa según la reivindicación 1, en la que dicha formulación tiene un valor de pH comprendido en el intervalo de 8 a 14.

3. Formulación acuosa según la reivindicación 1 o 2, en la que dicha formulación está esencialmente libre de enzima.

4. Formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho agente quelante (C) se selecciona de entre MGDA y GLDA y sus sales de metales alcalinos respectivas.

5. Formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho agente quelante (C) es una mezcla de enantiómeros L y D de ácido metil glicina diacético (MGDA) o sus sales de metales mono-, di- o tri-alcalinos o mono-, di- o tri-amonio, conteniendo dicha mezcla predominantemente el isómero L respectivo con un exceso enantiomérico (ee) comprendido en el intervalo del 10 al 75%.

6. Formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que tiene un contenido total de sólidos comprendido en el intervalo del 10 al 60% en peso.

7. Formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el dispersante (B2) se selecciona de entre sales de metales alcalinos de ácidos naftalenosulfónicos que pueden haber reaccionado con formaldehído.

8. Formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la al menos una olefina C⁴-C²⁰en (B1) se selecciona de diisobuteno.

9. Recipiente transparente o translúcido que contiene una formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

10. Recipiente según la reivindicación 9, en el que dicho recipiente esta fabricado de poli(alcohol vinílico).

11. Recipiente según la reivindicación 9 o 10, en el que dicho recipiente es un recipiente de dos, tres o múltiples compartimentos, uno de cuyos compartimentos contiene una formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7 y el otro compartimento o los otros compartimentos no.

12. Recipiente según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, en el que dicho recipiente es una bolsita de dos o tres o múltiples compartimentos, uno de cuyos compartimentos contiene una formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 y el otro compartimento o los otros compartimentos no.

13. Uso de un recipiente según cualquiera de las reivindicaciones 9 a 12 como una dosis unitaria individual para el lavado de ropa o el lavavajillas automático.

14. Uso de una formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 para la fabricación de un gel útil para el lavavajillas automático.

15. Procedimiento de fabricación de una formulación acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, que comprende las etapas de

(b) mezclar con al menos un agente quelante (C).