JP2018504502A - 水性製剤、それらの製造及び使用 - Google Patents
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Abstract
(B)少なくとも1種の分散剤であって、
(B1)少なくとも1種のエチレン性不飽和C4〜C10−ジカルボン酸と少なくとも1種のC4〜C20−オレフィンのコポリマー、及びそれらのアルカリ金属塩、及び
(B2)芳香族スルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩、
から選択される、少なくとも1種の分散剤、
(C)MGDA,GLDA、IDS、クエン酸、及びそれらのそれぞれのアンモニウム及びアルカリ金属塩から選択される少なくとも1種のキレート剤、
(D)水、
を含有する水性製剤であって、
前記顔料(A)又は染料(A)の濃度が、水性製剤の全体に対して、5〜500ppmの範囲にあり、
前記分散剤(B)の前記顔料(A)又は染料(A)に対する質量比が、それぞれ、1:5〜3:1の範囲にある。
Description
(A)少なくとも1種の顔料又は少なくとも1種の染料、
(B)少なくとも1種の分散剤であって、
(B1)少なくとも1種のエチレン性不飽和C4〜C10−ジカルボン酸と少なくとも1種のC4〜C20−オレフィンのコポリマー、及びそれらのアルカリ金属塩、及び
(B2)芳香族スルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩、
から選択される、分散剤、
(C)MGDA,GLDA、IDS、クエン酸、及びそれらのそれぞれのアンモニウム及びアルカリ金属塩から選択される少なくとも1種のキレート剤、
(D)水、
を含有する水性製剤に関し、
顔料(A)又は染料(A)の濃度が、水性製剤の全体に対して、5〜500ppmの範囲にあり、
分散剤(B)の顔料(A)又は染料(A)に対する質量比が、それぞれ、1:5〜3:1の範囲にある。
(A)以下、それぞれ、顔料(A)又は染料(A)とも称される、少なくとも1種の顔料又は少なくとも1種の染料、
を含有する。顔料(A)は特定の形態で存在する。
酸化亜鉛、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、硫酸鉛、チョーク、二酸化チタン;
酸化鉄イエロー、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、クロムイエロー、クロム酸鉛、バナジウム酸ビスマス、ナポリイエロー又は亜鉛黄;
群青、コバルトブルー、マンガンブルー、鉄ブルー;
ウルトラマリングリーン、コバルトグリーン、酸化クロム(酸化クロムグリーン);
ウルトラマリンバイオレット、コバルトバイオレット、マンガンバイオレット;
ウルトラマリンレッド、モリブデートレッド、クロムレッド、カドミウムレッド;
酸化鉄ブラウン、クロム鉄ブラウン、亜鉛鉄ブラウン、マンガンチタン茶ブラウン;
酸化鉄ブラック、鉄−マンガンブラック、スピネルブラック、カーボンブラック;
オレンジスピネル及びコランダム、カドミウムオレンジ、クロムオレンジ、モリブデン酸鉛;
アルミニウム又はCu/Zn合金が挙げられる。
モノアゾ顔料:C.I.Pigment Brown 25;C.I.Pigment Orange 5、13、36及び67;C.I.Pigment Red 1、2、3、5、8、9、12、17、22、23、31、48:1、48:2、48:3、48:4、49、49:1、52:1、52:2、53、53:1、53:3、57:1、63、112、146、170、184、210、245及び251;C.I.Pigment Yellow 1、3、73、74、65、97、151及び183;
ジスアゾ顔料:C.I.Pigment Orange 16、34及び44;C.I.Pigment Red 144、166、214及び242;C.I.Pigment Yellow 12、13、14、16、17、81、83、106、113、126、127、155、174、176及び188;
アンタントロン顔料:C.I.Pigment Red 168(C.I.Vat Orange 3);
アントラキノン顔料:C.I.Pigment Yellow 147及び177;C.I.Pigment Violet 31;
アントラキノン顔料:C.I.Pigment Yellow 147及び177;C.I.Pigment Violet 31;
アントラピリミジン顔料:C.I.Pigment Yellow 108(C.I.Vat Yellow 20);
キナクリドン顔料:C.I.Pigment Red 122、202及び206;C.I.Pigment Violet 19;
キノフタロン顔料:C.I.Pigment Yellow 138;
ジオキサジン顔料:C.I.Pigment Violet 23及び37;
フラバントロン顔料:C.I.Pigment Yellow 24(C.I.Vat Yellow 1);
インダントロン顔料:C.I.Pigment Blue 60(C.I.Vat Blue 4)及び64(C.I.Vat Blue 6);
イソインドリン顔料:C.I.Pigment Orange 69;C.I.Pigment Red 260;C.I.Pigment Yellow 139及び185;
イソインドリノン顔料:C.I.Pigment Orange 61;C.I.Pigment Red 257及び260;C.I.Pigment Yellow 109、110、173及び185;
イソビオラントロン顔料:C.I.Pigment Violet 31(C.I.Vat Violet 1);
金属錯体顔料:C.I.Pigment Yellow 117、150及び153;C.I.Pigment Green 8;
ペリノン顔料:C.I.Pigment Orange 43(C.I.Vat Orange 7);C.I.Pigment Red 194(C.I.Vat Red 15);
ペリレン顔料:C.I.Pigment Black 31及び32;C.I.Pigment Red 123、149、178、179(C.I.Vat Red 23)、190(C.I.Vat Red 29)及び224;C.I.Pigment Violet 29;
フタロシアニン顔料:C.I.Pigment Blue 15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6及び16;C.I.Pigment Green 7及び36;
ピラントロン顔料:C.I.Pigment Orange 51;C.I.Pigment Red 216(C.I.Vat Orange 4);
チオインジゴ顔料:C.I.Pigment Red 88及び181(C.I.Vat Red 1);C.I.Pigment Violet 38(C.I.Vat Violet 3);
トリアリールカルボニウム顔料:C.I.Pigment Blue 1、61及び62;C.I.Pigment Green 1;C.I.Pigment Red 81、81:1及び169;C.I.Pigment Violet 1、2、3及び27;C.I.Pigment Black 1(アニリンブラック);C.I.Pigment Yellow 101(アルダジンイエロー)、C.I.Pigment Brown 22が挙げられる。
(B1)以下、コポリマー(B1)又は分散剤(B1)とも称される、少なくとも1種のエチレン性不飽和C4〜C10−ジカルボン酸と少なくとも1種のC4〜C20−オレフィンのコポリマー、及びそれらのアルカリ金属塩、並びに
(B2)以下、スルホン酸(B2)又は分散剤(B2)とも称される、芳香族スルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩、
から選択される。
[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M3-xHx (I)
(式中、
xは、0〜0.5、好ましくは0〜0.25の範囲にあり、
Mは、アンモニウム、置換又は非置換の、カリウム及びナトリウム、並びにそれらの混合物、好ましくはナトリウムから選択される)
の分子のL−及びD−鏡像体の混合物から選択される。M3−xHxの例としては、Na3−xHx、[Na0.7(NH4)0.3]3−xHx、[(NH4)0.7Na0.3]3−xHx、(K0.7Na0.3)3−xHx、(Na0.7K0.3)3−xHx、(K0.22Na0.78)3−xHx、(Na0.22K0.78)3−xHx及びK3−xHxが挙げられる。M3−xHxの好ましい例は、Na3、Na2K、K2Na、Na2.65K0.35、K2.65Na0.35、K3、(K0.85Na0.15)3−xHx及び(Na0.85K0.15)3−xHxから選択される。
[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]M4-xHx (II)
(式中、x及びMは、上記のように定義される)
の分子のL−及びD−鏡像体の混合物から選択される。M4−xHxの例としては、Na4−xHx、Na4、Na3K、K3Na、[Na0.7(NH4)0.3]4−xHx、[(NH4)0.7Na0.3]4−xHx、(K0.7Na0.3)4−xHx、(Na0.7K0.3)4−xHx、(K0.22Na0.78)4−xHx、(Na0.22K0.78)4−xHx及びK4−xHxが挙げられる。M4−xHxの好ましい例は、Na4、Na3K、K3Na、Na0.65K3.25、K0.65Na3.35、K4、(K0.85Na0.15)4−xHx及び(Na0.85K0.15)4−xHxから選択される。
R1は、同一又は異なり、水素及び直鎖C1〜C10−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
R2は、分岐又は直鎖のC8〜C22−アルキルから選択され、例えば、n−C8H17、n−C10H21、n−C12H25、n−C14H29、n−C16H33又はn−C18H37であり、
R3は、C1〜C10−アルキル、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、sec−ペンチル、ネオペンチル、1,2−ジメチルプロピル、イソアミル、n−ヘキシル、イソヘキシル、sec−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル又はイソデシルから選択される)
の化合物である。
R1は、同一又は異なり、水素及び直鎖C1〜C0−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
R2は、分岐又は直鎖のC6〜C20−アルキルから選択され、特に、n−C8H17、n−C10H21、n−C12H25、n−C13H27、n−C15H31、n−C14H29、n−C16H33、n−C18H37であり、
aは、0〜10、好ましくは1〜6の範囲の数字であり、
bは、1〜80、好ましくは4〜20の範囲の数字であり、
dは、0〜50、好ましくは4〜25の範囲の数字である)
の化合物である。
R1は、同一又は異なり、水素及び直鎖C1〜C10−アルキルから選択され、好ましくはいずれの場合にも同一であり、エチル、特に好ましくは水素又はメチルであり、
R2は、分岐又は直鎖のC8〜C22−アルキルから選択され、例えば、イソ−C11H23、イソ−C13H27、n−C8H17、n−C10H21、n−C12H25、n−C14H29、n−C16H33又はn−C18H37であり、
R3は、C1〜C18−アルキル、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、イソペンチル、sec−ペンチル、ネオペンチル、1,2−ジメチルプロピル、イソアミル、n−ヘキシル、イソヘキシル、sec−ヘキシル、n−ヘプチル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、n−ノニル、n−デシル、イソデシル、n−ドデシル、n−テトラデシル、n−ヘキサデシル、及びn−オクタデシルから選択される)
の化合物である。
R5は、C1〜C4−アルキル、特にエチル、n−プロピル又はイソプロピルであり、
R6は、−(CH2)2−R5であり、
G1は、4個〜6個の炭素原子を有する単糖から、特にグルコース及びキシロースから選択され、
yは、1.1〜4の範囲にあり、yは平均数である)
の化合物は、同様に好適である。
AOは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
EOは、エチレンオキシド、CH2CH2−Oであり、
R7は、分岐又は直鎖のC8〜C18−アルキルから選択され、
A3Oは、プロピレンオキシド及びブチレンオキシドから選択され、
wは、15〜70、好ましくは30〜50の範囲の数字であり、
w1及びw3は、1〜5の数字であり、
w2は、13〜35の範囲の数字である)
の化合物である。
R8R9R10N→O (IX)
(式中、R10、R8及びR9は、互いに独立して、脂肪族、脂環式又はC2〜C4−アルキレンC10〜C20−アルキルアミド部分から選択される。好ましくは、R10はC8〜C20−アルキル又はC2〜C4−アルキレンC10〜C20−アルキルアミドから選択され、R8及びR9の両方ともメチルである)
の化合物である。
(a)少なくとも1種の分散剤(B)と、少なくとも1種の顔料(A)又は少なくとも1種の染料(A)と、水との混合物を提供する工程と、
(b)少なくとも1種のキレート剤(C)と混合する工程と
を含む。
一般的な注釈:以下の物質を使用した:
(A.1):CI Pigment Blue 15:1
(A.2):CI Acid Blue 9
(B2.1):β−ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩及びホルムアルデヒドの重縮合物であって、60質量%の0.1モル/lのNaNO3水溶液と、30質量%のテトラヒドロフラン(THF)と、10質量%のアセトニトリルとの混合物を移動相として、架橋ヒドロキシエチルメタクリレートを固定相として使用するGPCにより決定した分子量がMW5,700g/モルであり、β−ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩及びホルムアルデヒドのモル比が約1:1である。スチレンスルホン酸ナトリウム塩及び単量体β−ナフタレンスルホン酸ナトリウム塩のポリマーを標準として使用した。
工程(a.1):ボールミル中に顔料(A.1)40g、分散剤(B2.1)55g、Na2SO45g及び水(D)95gを混合することにより混合物を用意し、次に浴温80℃で8時間の回転蒸発により水を除去した。得た混合物0.2gを蒸留水10gで希釈した。
工程(a.2):蒸留水(D)10グラムに染料(A.2)0.2グラムを添加することにより、(A.2)を含有する水溶液を製造した。
作製した直後、作製した1日後、及び作製した7日後に、色の強度を測定した。23℃で可視光下で、及び28℃で波長366nmの紫外光下で、測定を行った。CIELABに従って評価した。
Claims (15)
- (A)少なくとも1種の顔料又は少なくとも1種の染料、
(B)少なくとも1種の分散剤であって、
(B1)少なくとも1種のエチレン性不飽和C4〜C10−ジカルボン酸と少なくとも1種のC4〜C20−オレフィンのコポリマー、及びそれらのアルカリ金属塩、及び
(B2)芳香族スルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩、
から選択される、分散剤、
(C)MGDA、GLDA、IDS、クエン酸、及びそれらのそれぞれのアンモニウム及びアルカリ金属塩から選択される少なくとも1種のキレート剤、
(D)水、
を含有する水性製剤であって、
前記顔料(A)又は染料(A)の濃度が、水性製剤の全体に対して、5〜500ppmの範囲にあり、
前記分散剤(B)の前記顔料(A)又は染料(A)に対する質量比が、それぞれ、1:5〜3:1の範囲にあることを特徴とする水性製剤。 - 前記製剤が8〜14のpH値を有する、請求項1に記載の水性製剤。
- 前記製剤が実質的に酵素を含有しない、請求項1又は2に記載の水性製剤。
- 前記キレート剤(C)が、MGDA、GLDA、及びそれらのそれぞれのアルカリ金属塩から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の水性製剤。
- 前記キレート剤(C)が、メチルグリシン二酢酸(MGDA)のL−及びD−鏡像体の混合物、又はそのそれぞれの、モノ−、ジ−若しくはトリアルカリ金属、又はモノ−、ジ−若しくはトリアンモニウム塩であり、前記混合物が、10〜75%範囲の鏡像体過剰率(ee)でそれぞれのL−異性体を主に含有する、請求項1から4のいずれか一項に記載の水性製剤。
- 10〜60質量%の全固形分を有する、請求項1から5のいずれか一項に記載の水性製剤。
- 分散剤(B2)が、ホルムアルデヒドと反応したものでもよいナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩から選択される、請求項1から6のいずれか一項に記載の水性製剤。
- (B1)中の前記少なくとも1種のC4〜C20−オレフィンがジイソブテンから選択される、請求項1から7のいずれか一項に記載の水性製剤。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の水性製剤を含有する、透明又は半透明の包装体。
- 前記包装体がポリビニルアルコールから製造される、請求項9に記載の包装体。
- 前記包装体が、2つの区画、3つの区画又は多区画の包装体であり、その中の1つの区画が請求項1から7のいずれか一項に記載の水性製剤を含有し、その他の区画が含有しない、請求項9又は10に記載の包装体。
- 前記包装体が、2つの区画、3つの区画又は多区画のポーチであり、その中の1つの区画が請求項1から8のいずれか一項に記載の水性製剤を含有し、その他の区画が含有しない、請求項9から11のいずれか一項に記載の包装体。
- 洗濯洗浄又は自動食器洗浄のための単回単位用量としての、請求項9から12のいずれか一項に記載の包装体の使用。
- 自動食器洗浄に有用なゲルの製造のための、請求項1から8のいずれか一項に記載の水性製剤の使用。
- (a)少なくとも1種の分散剤(B)と、少なくとも1種の顔料(A)又は少なくとも1種の染料(A)と、水(D)との混合物を提供する工程と、
(b)少なくとも1種のキレート剤(C)と混合する工程と
を含む、請求項1から8のいずれか一項に記載の水性製剤の製造方法。
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