JP2846305B2 - リグニン、リグニン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白するための多成分系並びにその使用法 - Google Patents
リグニン、リグニン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白するための多成分系並びにその使用法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、リグニン、リグニ
ン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白する方法
並びにその使用法に関する。
ン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白する方法
並びにその使用法に関する。
【０００２】
【従来の技術】今日、主としてパルプ（Ｚｅｌｌｓｔｏ
ｆｆ）製造のために使用される方法として、硫酸塩又は
亜硫酸塩法が挙げられる。両方の方法を用いて蒸解及び
圧力下でパルプが生成される。硫酸塩法はＮａＯＨ及び
Ｎａ2Ｓの添加下で操作するが、亜硫酸塩法ではＣａ
（ＨＳＯ3）2＋ＳＯ2を使用する。
ｆｆ）製造のために使用される方法として、硫酸塩又は
亜硫酸塩法が挙げられる。両方の方法を用いて蒸解及び
圧力下でパルプが生成される。硫酸塩法はＮａＯＨ及び
Ｎａ2Ｓの添加下で操作するが、亜硫酸塩法ではＣａ
（ＨＳＯ3）2＋ＳＯ2を使用する。
【０００３】全ての方法は、使用される植物材料、木材
又は一年草植物からリグニンを除去することを主目的と
している。
又は一年草植物からリグニンを除去することを主目的と
している。
【０００４】セルロース及びヘミセルロースと一緒に植
物材料（茎又は幹）の主成分であるリグニンを除去する
必要がある。そうでない場合には、黄変しない、機械的
に高耐負荷性の紙を製造することができないからであ
る。
物材料（茎又は幹）の主成分であるリグニンを除去する
必要がある。そうでない場合には、黄変しない、機械的
に高耐負荷性の紙を製造することができないからであ
る。
【０００５】木材パルプ製造法は、砕木機（砕木パル
プ）又は、木材を相応する前処理（化学的、熱的又は化
学熱的）後に粉砕により線維素を除くリファイナー（Ｔ
ＭＰ）を用いて操作する。
プ）又は、木材を相応する前処理（化学的、熱的又は化
学熱的）後に粉砕により線維素を除くリファイナー（Ｔ
ＭＰ）を用いて操作する。
【０００６】これらの木材パルプはなお大部分のリグニ
ンを有する。これらは特に新聞、絵入り新聞などを製造
するために使用される。
ンを有する。これらは特に新聞、絵入り新聞などを製造
するために使用される。
【０００７】数年前からリグニン分解のために酵素を使
用する可能性が研究されてきた。このようなリグニン溶
解系の作用機序は、好適な栽培条件及び誘導添加物によ
り白腐敗菌ファネロケート クリソスポリウム（Ｐｈａ
ｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）
で十分な酵素量を得ることができた時に、数年前によう
やく解明された。その際、それまで知られていなかった
リグニンペルオキシダーゼ及びマンガンペルオキシダー
ゼが発見された。フェネロケート クリソスポリウムは
非常に有効なリグニン分解物であるので、その酵素を単
離し、精製した形でリグニン分解に使用する試みがなさ
れた。しかしこれは成功しなかった。それは、酵素が特
にリグニンの再重合をもたらし、その分解は起こさない
と判明したからである。
用する可能性が研究されてきた。このようなリグニン溶
解系の作用機序は、好適な栽培条件及び誘導添加物によ
り白腐敗菌ファネロケート クリソスポリウム（Ｐｈａ
ｎｅｒｏｃｈａｅｔｅ ｃｈｒｙｓｏｓｐｏｒｉｕｍ）
で十分な酵素量を得ることができた時に、数年前によう
やく解明された。その際、それまで知られていなかった
リグニンペルオキシダーゼ及びマンガンペルオキシダー
ゼが発見された。フェネロケート クリソスポリウムは
非常に有効なリグニン分解物であるので、その酵素を単
離し、精製した形でリグニン分解に使用する試みがなさ
れた。しかしこれは成功しなかった。それは、酵素が特
にリグニンの再重合をもたらし、その分解は起こさない
と判明したからである。
【０００８】同じことがその他の種類のリグニン溶解酵
素、例えばリグニンを過酸化水素の代わりに酸素により
酸化分解するラッカーゼにも当てはまる。全ての場合に
同様の工程が起こることが確認された。即ち、再び自体
相互に反応して、それによって重合を起こすラジカルが
生成される。
素、例えばリグニンを過酸化水素の代わりに酸素により
酸化分解するラッカーゼにも当てはまる。全ての場合に
同様の工程が起こることが確認された。即ち、再び自体
相互に反応して、それによって重合を起こすラジカルが
生成される。
【０００９】従って現在は、生体内系で操作する方法
（菌系）のみが存在する。最適化試験の主重要点はいわ
ゆるバイオパルピング及びバイオブリーチングである。
（菌系）のみが存在する。最適化試験の主重要点はいわ
ゆるバイオパルピング及びバイオブリーチングである。
【００１０】バイオパルピングとは、木材チップ細片を
生きている菌系で処理することである。
生きている菌系で処理することである。
【００１１】２種類の適用形がある： １．木材パルプ製造時にエネルギー節約のために、リフ
ァイニング又は粉砕する前にチップ細片の前処理（例え
ばＴＭＰ又は砕木パルプ）。
ァイニング又は粉砕する前にチップ細片の前処理（例え
ばＴＭＰ又は砕木パルプ）。
【００１２】利点は物質の機械的特性の改善が大抵の場
合になされることであり、欠点は最終的な白さの悪化で
ある。
合になされることであり、欠点は最終的な白さの悪化で
ある。
【００１３】２．パルプ蒸解前のチップ片（軟材／硬
材）の前処理（クラフト法、亜硫酸法）。
材）の前処理（クラフト法、亜硫酸法）。
【００１４】その際、目的は、蒸解薬品の減少、蒸解力
の改善及び“蒸解延長”である。
の改善及び“蒸解延長”である。
【００１５】利点として、前処理なしの蒸解に比べて蒸
解後の改良されたカッパー減少も達成される。
解後の改良されたカッパー減少も達成される。
【００１６】この方法の欠点は、明らかに処理時間が長
い（数週間）ことであり、特にチップ片の不経済な殺菌
を省略しようとする場合には処理の間の汚染危険性が解
決されないことである。
い（数週間）ことであり、特にチップ片の不経済な殺菌
を省略しようとする場合には処理の間の汚染危険性が解
決されないことである。
【００１７】バイオブリーチングも生体内系を用いて操
作される。蒸解されたセルロース（軟材／硬材）に漂白
前に菌を接種し、数日から数週間処理する。この長い処
理時間後にのみ有意なカッパー数低下及び白色度上昇が
達成され、これによって慣用の漂白連続法で実施するた
めに方法が不経済となる。
作される。蒸解されたセルロース（軟材／硬材）に漂白
前に菌を接種し、数日から数週間処理する。この長い処
理時間後にのみ有意なカッパー数低下及び白色度上昇が
達成され、これによって慣用の漂白連続法で実施するた
めに方法が不経済となる。
【００１８】その他の大抵は不働化された菌を用いて実
施される方法は、セルロース排水の処理、特に脱色し、
ＡＯＸを還元するための漂白剤排水の処理（塩素−又は
二酸化塩素−漂白工程により生じた排水中の塩素化化合
物の還元）である。
施される方法は、セルロース排水の処理、特に脱色し、
ＡＯＸを還元するための漂白剤排水の処理（塩素−又は
二酸化塩素−漂白工程により生じた排水中の塩素化化合
物の還元）である。
【００１９】更に、ヘミセルロース、特にキシラナー
ゼ、マンナナーゼを“漂白増強剤”として使用すること
が公知である。
ゼ、マンナナーゼを“漂白増強剤”として使用すること
が公知である。
【００２０】これらの酵素は、主として蒸解工程後に残
リグニンを部分的に覆い再沈殿したキシランに対して作
用し、その分解により後続の漂白で使用される漂白薬品
（特に二酸化塩素）のリグニンの供給性を高める。実験
室で実証された漂白薬品の節約は大規模には限定的にし
か確認されておらず、この種類の酵素をせいぜい漂白添
加物として等級付けることができるにすぎない。
リグニンを部分的に覆い再沈殿したキシランに対して作
用し、その分解により後続の漂白で使用される漂白薬品
（特に二酸化塩素）のリグニンの供給性を高める。実験
室で実証された漂白薬品の節約は大規模には限定的にし
か確認されておらず、この種類の酵素をせいぜい漂白添
加物として等級付けることができるにすぎない。
【００２１】リグニン溶解酵素の他の補助要因として、
キレート物質（シデロホレン、例えば蓚酸アンモニウ
ム）及びバイオ界面活性剤が挙げられる。
キレート物質（シデロホレン、例えば蓚酸アンモニウ
ム）及びバイオ界面活性剤が挙げられる。
【００２２】ＰＣＴ／欧州特許第８７／００６３５号明
細書には、同時漂白下でリグニンセルロース含有材料か
らリグニンを除去するための系が記載されており、これ
は白腐敗菌からのリグニン溶解酵素を用いて還元剤及び
酸化剤及び調整剤としてのフェノール化合物の添加下で
操作している。
細書には、同時漂白下でリグニンセルロース含有材料か
らリグニンを除去するための系が記載されており、これ
は白腐敗菌からのリグニン溶解酵素を用いて還元剤及び
酸化剤及び調整剤としてのフェノール化合物の添加下で
操作している。
【００２３】西ドイツ特許第４００８８９３Ｃ２号明細
書では、レドックス系に付加的に、リグニン溶解酵素の
活性中心（補欠分子族）と同じに挙動する“ミミック
（ｍｉｍｉｃ）物質”を添加する。こうして、著しい性
能改善を達成することができた。
書では、レドックス系に付加的に、リグニン溶解酵素の
活性中心（補欠分子族）と同じに挙動する“ミミック
（ｍｉｍｉｃ）物質”を添加する。こうして、著しい性
能改善を達成することができた。
【００２４】ＰＣＴ／欧州特許第９２／０１０８６号出
願明細書では、更に改善するために酸化力で“調和させ
た”フェノール性又は非フェノール性芳香族を用いるレ
ドックスカスケードを使用する。
願明細書では、更に改善するために酸化力で“調和させ
た”フェノール性又は非フェノール性芳香族を用いるレ
ドックスカスケードを使用する。
【００２５】３つの全ての方法で、大規模工業で使用す
るための限界は、僅かな紙料濃度（最高４％まで）にお
ける使用可能性であり、後者２つの出願ではキレート化
合物使用の際の特に過酸化物分解するための後続の過酸
化物漂白工程で起こりうる金属の“浸出”（Ａｕｓｌｅ
ａｃｈｅｎ）の危険性である。
るための限界は、僅かな紙料濃度（最高４％まで）にお
ける使用可能性であり、後者２つの出願ではキレート化
合物使用の際の特に過酸化物分解するための後続の過酸
化物漂白工程で起こりうる金属の“浸出”（Ａｕｓｌｅ
ａｃｈｅｎ）の危険性である。
【００２６】ＷＯ／１２６１９、ＷＯ／９４／１２６２
０及びＷＯ９４／１２６２１号明細書から、ペルオキシ
ダーゼの活性をいわゆる増強剤物質を用いて促進する方
法が公知である。
０及びＷＯ９４／１２６２１号明細書から、ペルオキシ
ダーゼの活性をいわゆる増強剤物質を用いて促進する方
法が公知である。
【００２７】この増強剤物質はＷＯ９４／１２６１９号
明細書ではその半減期を用いて特性付けしている。
明細書ではその半減期を用いて特性付けしている。
【００２８】ＷＯ９４／１２６２０号明細書によれば、
増強剤物質は式Ａ=Ｎ−Ｎ=Ｂ（Ａ及びＢは各々定義せれ
た環状基である）により特性付けられている。
増強剤物質は式Ａ=Ｎ−Ｎ=Ｂ（Ａ及びＢは各々定義せれ
た環状基である）により特性付けられている。
【００２９】ＷＯ９４／１２６２０号明細書によれば、
増強剤物質は少なくとも２個の芳香族基を含有する有機
薬品であり、その中各々定義された基の少なくとも１個
は置換されている。
増強剤物質は少なくとも２個の芳香族基を含有する有機
薬品であり、その中各々定義された基の少なくとも１個
は置換されている。
【００３０】３つの出願全てが“移染防止”及び洗剤分
野で界面活性剤添加物又は洗剤組成物としてのペルオキ
シダーゼと一緒の各々の増強剤物質の使用に関する。確
かに出願の明細書中ではリグニンの処理用の使用可能性
を挙げているが、その出願で具体的に明白な物質を用い
る二三の実験により、リグニン含有物質の処理でペルオ
キシダーゼの漂白作用を高めるための調整剤として全く
作用を示さなかったことが示された。
野で界面活性剤添加物又は洗剤組成物としてのペルオキ
シダーゼと一緒の各々の増強剤物質の使用に関する。確
かに出願の明細書中ではリグニンの処理用の使用可能性
を挙げているが、その出願で具体的に明白な物質を用い
る二三の実験により、リグニン含有物質の処理でペルオ
キシダーゼの漂白作用を高めるための調整剤として全く
作用を示さなかったことが示された。
【００３１】ＷＯ９４／２９５１０号明細書には、酵素
を調整剤と一緒に使用する酵素脱リグニン法が記載され
ている。調整剤として一般に構造ＮＯ−、ＮＯＨ−又は
ＨＲＮＯＨを有する化合物が開示されている。
を調整剤と一緒に使用する酵素脱リグニン法が記載され
ている。調整剤として一般に構造ＮＯ−、ＮＯＨ−又は
ＨＲＮＯＨを有する化合物が開示されている。
【００３２】ＷＯ９４／２９５１０号明細書に記載の調
整剤の内、１−ヒドロキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
（ＨＢＴ）が脱リグリン化で最良の結果をもたらした。
しかしＨＢＴは異なる欠点を有する：高すぎる価格でし
か入手可能ではなく、十分な量では得られない。
整剤の内、１−ヒドロキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
（ＨＢＴ）が脱リグリン化で最良の結果をもたらした。
しかしＨＢＴは異なる欠点を有する：高すぎる価格でし
か入手可能ではなく、十分な量では得られない。
【００３３】これは脱リグニン化条件下で反応して、１
Ｈ−ベンゾトリアゾールになる。この化合物は分解性が
比較的悪く、比較的多量の著しい環境汚染物を生じる恐
れがある。特定範囲で酵素の阻害を生じる。その脱リグ
ニン化速度は極端に高くはない。
Ｈ−ベンゾトリアゾールになる。この化合物は分解性が
比較的悪く、比較的多量の著しい環境汚染物を生じる恐
れがある。特定範囲で酵素の阻害を生じる。その脱リグ
ニン化速度は極端に高くはない。
【００３４】
【発明が解決しようとする課題】従って、前記欠点を全
くか又は僅かな程度でしか有さない、リグニン、リグニ
ン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白するため
の系を提供することが求められていた。
くか又は僅かな程度でしか有さない、リグニン、リグニ
ン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白するため
の系を提供することが求められていた。
【００３５】
【課題を解決するための手段】本発明は、 ａ．場合により少なくとも１種類の酸化触媒及び ｂ．少なくとも１種類の好適な酸化剤及び ｃ．少なくとも１種類の調整剤を含有する、リグニン、
リグニン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白す
るための多成分系に関し、これは調整剤がＮ−アリール
−Ｎ−ヒドロキシ−アミドの群から選択されたものであ
ることを特徴とする。
リグニン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白す
るための多成分系に関し、これは調整剤がＮ−アリール
−Ｎ−ヒドロキシ−アミドの群から選択されたものであ
ることを特徴とする。
【００３６】意外にも、Ｎ−アリール−Ｎ−ヒドロキシ
−アミドの化合物から選択した調整剤を有する本発明に
よる多成分系は、公知技術から公知の多成分系の欠点を
有さないことが判明した。
−アミドの化合物から選択した調整剤を有する本発明に
よる多成分系は、公知技術から公知の多成分系の欠点を
有さないことが判明した。
【００３７】本発明による多成分系中で調整剤として
は、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
は、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【００３８】
【化２】
【００３９】［式中、Ａは、単結合のホモ−又はヘテロ
芳香族の単環又は二環基を表わし、Ｄは、２結合のホモ
−又はヘテロ芳香族の単環又は二環基を表わし、その
際、この芳香族は、ハロゲン−、ヒドロキシ−、ホルミ
ル−、シアノ−、カルバモイル−、カルボキシ基、カル
ボキシ基のエステル又は塩、スルホン基、スルホン基の
エステル又は塩、スルファモイル−、ニトロ−、ニトロ
ソ−、アミノ−、フェニル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ5−ア
ルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコ
キシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニル−Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル−、ホスホ−、ホスホノ−、ホスホノ−
オキシ基、ホスホノオキシ基のエステル又は塩の群から
選択した同一又は異なる基Ｒ1１個又は数個により置換
されていてよく、その際カルバモイル−、スルファモイ
ル−、アミノ−及びフェニル基は、非置換であるか又は
基Ｒ2により１個又は数個置換されていてよく、アリー
ル−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、
Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、
カルボニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は飽和又は不飽和
の、分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ2で１
個又は数個置換されていてよく、その際、Ｒ2は、同一
又は異なるもので、ヒドロキシ−、ホルミル−、シアノ
−、カルボキシ基、カルボキシ基のエステル又は塩、カ
ルバモイル−、スルホン−、スルファモイル−、ニトロ
−、ニトロソ−、アミノ−、フェニル−、Ｃ1〜Ｃ5−ア
ルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル
カルボニル基を表わし、及び２個の基Ｒ1及びＲ2は、一
緒にｍが０、１、２、３又は４であるブリッジ［−ＣＲ
3Ｒ4−］mを介して結合していてよく、Ｒ3及びＲ4は、
同一又は異なるもので、カルボキシ基、カルボキシ基の
エステル又は塩、フェニル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、
Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ5−アルキルカルボニル
基を表わし、隣接してない基［−ＣＲ3Ｒ4−］の１個以
上は酸素、硫黄又は場合によりＣ1〜Ｃ5アルキル基で置
換されているイミノ基により、かつ２個の隣接基［−Ｃ
Ｒ3Ｒ4−］は基［−ＣＲ3=ＣＲ4−］により置換されて
いてよく、Ｂは、Ｃ原子２０個までを有するカルボン
酸、炭酸、炭酸又はカルバミン酸の半エステル、スルホ
ン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステル、燐酸の
ジエステルの群から選択した酸のアミド形で存在する単
結合の酸基を表わし、Ｃは、Ｃ原子２０個までを有する
モノ−及びジカルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン
酸、燐酸、燐酸のモノエステルの群から選択した酸のア
ミド形で存在する２結合の酸基を表わす］の化合物が有
利である。
芳香族の単環又は二環基を表わし、Ｄは、２結合のホモ
−又はヘテロ芳香族の単環又は二環基を表わし、その
際、この芳香族は、ハロゲン−、ヒドロキシ−、ホルミ
ル−、シアノ−、カルバモイル−、カルボキシ基、カル
ボキシ基のエステル又は塩、スルホン基、スルホン基の
エステル又は塩、スルファモイル−、ニトロ−、ニトロ
ソ−、アミノ−、フェニル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ5−ア
ルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコ
キシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニル−Ｃ1〜
Ｃ6−アルキル−、ホスホ−、ホスホノ−、ホスホノ−
オキシ基、ホスホノオキシ基のエステル又は塩の群から
選択した同一又は異なる基Ｒ1１個又は数個により置換
されていてよく、その際カルバモイル−、スルファモイ
ル−、アミノ−及びフェニル基は、非置換であるか又は
基Ｒ2により１個又は数個置換されていてよく、アリー
ル−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、
Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、
カルボニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は飽和又は不飽和
の、分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ2で１
個又は数個置換されていてよく、その際、Ｒ2は、同一
又は異なるもので、ヒドロキシ−、ホルミル−、シアノ
−、カルボキシ基、カルボキシ基のエステル又は塩、カ
ルバモイル−、スルホン−、スルファモイル−、ニトロ
−、ニトロソ−、アミノ−、フェニル−、Ｃ1〜Ｃ5−ア
ルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル
カルボニル基を表わし、及び２個の基Ｒ1及びＲ2は、一
緒にｍが０、１、２、３又は４であるブリッジ［−ＣＲ
3Ｒ4−］mを介して結合していてよく、Ｒ3及びＲ4は、
同一又は異なるもので、カルボキシ基、カルボキシ基の
エステル又は塩、フェニル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、
Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ5−アルキルカルボニル
基を表わし、隣接してない基［−ＣＲ3Ｒ4−］の１個以
上は酸素、硫黄又は場合によりＣ1〜Ｃ5アルキル基で置
換されているイミノ基により、かつ２個の隣接基［−Ｃ
Ｒ3Ｒ4−］は基［−ＣＲ3=ＣＲ4−］により置換されて
いてよく、Ｂは、Ｃ原子２０個までを有するカルボン
酸、炭酸、炭酸又はカルバミン酸の半エステル、スルホ
ン酸、ホスホン酸、燐酸、燐酸のモノエステル、燐酸の
ジエステルの群から選択した酸のアミド形で存在する単
結合の酸基を表わし、Ｃは、Ｃ原子２０個までを有する
モノ−及びジカルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン
酸、燐酸、燐酸のモノエステルの群から選択した酸のア
ミド形で存在する２結合の酸基を表わす］の化合物が有
利である。
【００４０】本発明による多成分系中で調整剤として、
一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）又は
（ＶＩＩＩ）
一般式（ＩＶ）、（Ｖ）、（ＶＩ）、（ＶＩＩ）又は
（ＶＩＩＩ）
【００４１】
【化３】
【００４２】［式中、Ａｒ1は、単結合のホモ−又はヘ
テロ芳香族の単環アリール基を表わし、Ａｒ2は、２結
合のホモ−又はヘテロ芳香族の単環アリール基を表わす
が、これは、ヒドロキシ−、シアノ−、カルボキシ基、
カルボキシ基のエステル又は塩、スルホン基、スルホン
基のエステル又は塩、ニトロ−、ニトロソ−、アミノ
−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ
−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニル−Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル基の群から選択した同一又は異なる基Ｒ7１
個又は数個により置換されていてよく、その際、アミノ
基は、非置換であるか又は基Ｒ8により１個又は数個置
換されていてよく、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5
−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニ
ル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は飽和又は不飽和の、分枝鎖
状又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ8で１個又は数個
置換されていてよく、その際、Ｒ8は、同一又は異なる
もので、ヒドロキシ−、カルボキシ基、カルボキシ基の
エステル又は塩、スルホン−、ニトロ−、アミノ−、Ｃ
1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜
Ｃ5−アルキルカルボニル基を表わし、及び２個の基Ｒ7
は各々、対でｍが０、１、２、３又は４であるブリッジ
［−ＣＲ3Ｒ4−］mを介して結合していてよく、Ｒ3及び
Ｒ4は、前記したものを表わし、隣接してない基［−Ｃ
Ｒ3Ｒ4−］の１個又は数個は酸素、硫黄又は場合により
Ｃ1〜Ｃ5アルキル基で置換されているイミノ基により、
かつ２個の隣接基［−ＣＲ3Ｒ4−］は基［−ＣＲ3=ＣＲ
4−］により置換されていてよく、Ｒ5は、水素−、フェ
ニル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12
−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−
カルボニル基の群から選択した同一又は異なる単結合の
基を表わし、その際、フェニル基は置換されていないか
又は１個又は数個基Ｒ9で置換されていてよく、アリー
ル−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、
Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル基は
飽和又は不飽和の、分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよ
く、基Ｒ9で１個又は数個置換されていてよく、その
際、Ｒ9は、同一又は異なるもので、ヒドロキシ−、ホ
ルミル−、シアノ−、カルボキシ基、カルボキシ基のエ
ステル又は塩、カルバモイル−、スルホン−、スルファ
モイル−、ニトロ−、ニトロソ−、アミノ−、フェニル
−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ基を
表わし、Ｒ6は、オルト−、メタ−、パラ−フェニレン
−、アリーレノ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−
アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレンジオキシ基の群か
ら選択した２結合の基を表わし、その際、フェニレン基
は置換されていないか又は１個又は数個基Ｒ9で置換さ
れていてよく、アリーレノ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ
1〜Ｃ12−アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレンジオキ
シ−基は飽和又は不飽和の、分枝鎖状又は非分枝鎖状で
あってよく、基Ｒ9で１個又は数個置換されていてよ
く、その際、ｐは０又は１を表わし、ｑは１〜３の整数
を表わす］の化合物並びにその塩、エーテル又はエステ
ルが特に有利である。
テロ芳香族の単環アリール基を表わし、Ａｒ2は、２結
合のホモ−又はヘテロ芳香族の単環アリール基を表わす
が、これは、ヒドロキシ−、シアノ−、カルボキシ基、
カルボキシ基のエステル又は塩、スルホン基、スルホン
基のエステル又は塩、ニトロ−、ニトロソ−、アミノ
−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ
−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニル−Ｃ1〜Ｃ6
−アルキル基の群から選択した同一又は異なる基Ｒ7１
個又は数個により置換されていてよく、その際、アミノ
基は、非置換であるか又は基Ｒ8により１個又は数個置
換されていてよく、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5
−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニ
ル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は飽和又は不飽和の、分枝鎖
状又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ8で１個又は数個
置換されていてよく、その際、Ｒ8は、同一又は異なる
もので、ヒドロキシ−、カルボキシ基、カルボキシ基の
エステル又は塩、スルホン−、ニトロ−、アミノ−、Ｃ
1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜
Ｃ5−アルキルカルボニル基を表わし、及び２個の基Ｒ7
は各々、対でｍが０、１、２、３又は４であるブリッジ
［−ＣＲ3Ｒ4−］mを介して結合していてよく、Ｒ3及び
Ｒ4は、前記したものを表わし、隣接してない基［−Ｃ
Ｒ3Ｒ4−］の１個又は数個は酸素、硫黄又は場合により
Ｃ1〜Ｃ5アルキル基で置換されているイミノ基により、
かつ２個の隣接基［−ＣＲ3Ｒ4−］は基［−ＣＲ3=ＣＲ
4−］により置換されていてよく、Ｒ5は、水素−、フェ
ニル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12
−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−
カルボニル基の群から選択した同一又は異なる単結合の
基を表わし、その際、フェニル基は置換されていないか
又は１個又は数個基Ｒ9で置換されていてよく、アリー
ル−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、
Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル基は
飽和又は不飽和の、分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよ
く、基Ｒ9で１個又は数個置換されていてよく、その
際、Ｒ9は、同一又は異なるもので、ヒドロキシ−、ホ
ルミル−、シアノ−、カルボキシ基、カルボキシ基のエ
ステル又は塩、カルバモイル−、スルホン−、スルファ
モイル−、ニトロ−、ニトロソ−、アミノ−、フェニル
−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ基を
表わし、Ｒ6は、オルト−、メタ−、パラ−フェニレン
−、アリーレノ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−
アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレンジオキシ基の群か
ら選択した２結合の基を表わし、その際、フェニレン基
は置換されていないか又は１個又は数個基Ｒ9で置換さ
れていてよく、アリーレノ−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ
1〜Ｃ12−アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレンジオキ
シ−基は飽和又は不飽和の、分枝鎖状又は非分枝鎖状で
あってよく、基Ｒ9で１個又は数個置換されていてよ
く、その際、ｐは０又は１を表わし、ｑは１〜３の整数
を表わす］の化合物並びにその塩、エーテル又はエステ
ルが特に有利である。
【００４３】有利にはＡｒ1は、フェニル基を表わし、
Ａｒ2は、オルト−フェニレン基を表わし、その際、Ａ
ｒ1は５個まで、Ａｒ2は４個まで、Ｃ1〜Ｃ3−アルキル
−、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルカルボニル−、カルボキシ基、
カルボキシ基のエステル又は塩、スルホン基、スルホン
基のエステル又は塩、ヒドロキシ−、シアノ−、ニトロ
−、ニトロソ−及びアミノ基の群から選択した同一又は
異なる基により置換されていてよく、その際、アミノ基
はヒドロキシ−及びＣ1〜Ｃ3−アルキルカルボニルの群
から選択した２個の異なる基で置換されていてよい。
Ａｒ2は、オルト−フェニレン基を表わし、その際、Ａ
ｒ1は５個まで、Ａｒ2は４個まで、Ｃ1〜Ｃ3−アルキル
−、Ｃ1〜Ｃ3−アルキルカルボニル−、カルボキシ基、
カルボキシ基のエステル又は塩、スルホン基、スルホン
基のエステル又は塩、ヒドロキシ−、シアノ−、ニトロ
−、ニトロソ−及びアミノ基の群から選択した同一又は
異なる基により置換されていてよく、その際、アミノ基
はヒドロキシ−及びＣ1〜Ｃ3−アルキルカルボニルの群
から選択した２個の異なる基で置換されていてよい。
【００４４】有利にはＲ5は、水素−、フェニル−、Ｃ1
〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ基から選択
した単結合の基を表わし、その際、Ｃ1〜Ｃ12−アルキ
ル基及びＣ1〜Ｃ5−アルコキシ基は飽和又は不飽和の、
分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよい。
〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ基から選択
した単結合の基を表わし、その際、Ｃ1〜Ｃ12−アルキ
ル基及びＣ1〜Ｃ5−アルコキシ基は飽和又は不飽和の、
分枝鎖状又は非分枝鎖状であってよい。
【００４５】有利にはＲ6はオルト−又はパラ−フェニ
レン−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキ
レンジオキシ基から選択した２結合の基を表わし、その
際、フェニレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ
12−アルキレンジオキシ基は飽和又は不飽和の、分枝鎖
状又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ9で１個又は数個
置換されていてよい。
レン−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキ
レンジオキシ基から選択した２結合の基を表わし、その
際、フェニレン−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキレン−、Ｃ1〜Ｃ
12−アルキレンジオキシ基は飽和又は不飽和の、分枝鎖
状又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ9で１個又は数個
置換されていてよい。
【００４６】有利にはＲ9は、カルボキシ基、カルボキ
シ基のエステル又は塩、カルバモイル−、フェニル−、
Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシ基を表わす。
シ基のエステル又は塩、カルバモイル−、フェニル−、
Ｃ1〜Ｃ3−アルコキシ基を表わす。
【００４７】本発明による多成分系中で調整剤（成分
ｃ）として使用することのできる化合物の例は、Ｎ−ヒ
ドロキシアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシピバロイルア
ニリド、Ｎ−ヒドロキシアクリルアニリド、Ｎ−ヒドロ
キシベンゾイルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−メチルスル
ホニルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−メチ
ルカルバメート、Ｎ−ヒドロキシ−３−オキソ−ブチル
アニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−シアノアセトアニリ
ド、Ｎ−ヒドロキシ−４−メトキシアセトアニリド、Ｎ
−ヒドロキシフェナセチン、Ｎ−ヒドロキシ−２，３−
ジメチルアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−２−メチル
アセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルアセトア
ニリド、１−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキノリン−
（１Ｈ）−２−オン、Ｎ,Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ,Ｎ’
−ジアセチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジヒドロキシ−琥珀酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒド
ロキシ−マレイン酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキ
シ−蓚酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ燐酸ジア
ニリド、Ｎ−アセトキシアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルオキザリルアニリド、Ｎ−ヒドロキシマレイン
酸モノアニリドである。
ｃ）として使用することのできる化合物の例は、Ｎ−ヒ
ドロキシアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシピバロイルア
ニリド、Ｎ−ヒドロキシアクリルアニリド、Ｎ−ヒドロ
キシベンゾイルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−メチルスル
ホニルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−メチ
ルカルバメート、Ｎ−ヒドロキシ−３−オキソ−ブチル
アニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−シアノアセトアニリ
ド、Ｎ−ヒドロキシ−４−メトキシアセトアニリド、Ｎ
−ヒドロキシフェナセチン、Ｎ−ヒドロキシ−２，３−
ジメチルアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−２−メチル
アセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルアセトア
ニリド、１−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキノリン−
（１Ｈ）−２−オン、Ｎ,Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ,Ｎ’
−ジアセチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’
−ジヒドロキシ−琥珀酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒド
ロキシ−マレイン酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキ
シ−蓚酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ燐酸ジア
ニリド、Ｎ−アセトキシアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキ
シメチルオキザリルアニリド、Ｎ−ヒドロキシマレイン
酸モノアニリドである。
【００４８】調整剤としては、Ｎ−ヒドロキシアセトア
ニリド、Ｎ−ヒドロキシホルムアニリド、Ｎ−ヒドロキ
シ−Ｎ−フェニル−メチルカルバメート、Ｎ−ヒドロキ
シ−２−メチルアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−
メチルアセトアニリド、１−ヒドロキシ−３，４−ジヒ
ドロキノリン−（１Ｈ）−２−オン並びにＮ−アセトキ
シアセトアニリドが有利である。
ニリド、Ｎ−ヒドロキシホルムアニリド、Ｎ−ヒドロキ
シ−Ｎ−フェニル−メチルカルバメート、Ｎ−ヒドロキ
シ−２−メチルアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−
メチルアセトアニリド、１−ヒドロキシ−３，４−ジヒ
ドロキノリン−（１Ｈ）−２−オン並びにＮ−アセトキ
シアセトアニリドが有利である。
【００４９】本発明による多成分系は、従来の技術から
公知の調整剤、特にＨＢＴよりも安価である調整剤を含
有する。
公知の調整剤、特にＨＢＴよりも安価である調整剤を含
有する。
【００５０】更に本発明による調整剤の使用に際して、
脱リグニン化速度の上昇が達成される。
脱リグニン化速度の上昇が達成される。
【００５１】有利には本発明による多成分系は、少なく
とも１種類の酸化触媒を包含する。
とも１種類の酸化触媒を包含する。
【００５２】酸化触媒としては、本発明による多成分系
中では有利には酵素を使用する。本発明では酵素なる概
念は、酵素活性蛋白質又はペプチド又は酵素の補欠分子
族を包含する。
中では有利には酵素を使用する。本発明では酵素なる概
念は、酵素活性蛋白質又はペプチド又は酵素の補欠分子
族を包含する。
【００５３】酵素として本発明による多成分系中で、国
際酵素命名法、コミティー オブジ インターナショナ
ル ユニオン オブ バイオケミストリー アンド モ
レキュラー バイオロジー（Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｆ
ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｏｎ
ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ（Ｅｎｚｙｍｅ Ｎｏｍｅｎ
ｃｌａｔｕｒｅ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ,Ｉｎ
ｃ．,１９９２年、２４〜１５４頁）によるクラス１．
１．１〜１．９７のオキシドレダクターゼを使用するこ
とができる。
際酵素命名法、コミティー オブジ インターナショナ
ル ユニオン オブ バイオケミストリー アンド モ
レキュラー バイオロジー（Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｆ
ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｕｎｉｏｎ
ｏｆ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｍｏｌｅｃ
ｕｌａｒ Ｂｉｏｌｏｇｙ（Ｅｎｚｙｍｅ Ｎｏｍｅｎ
ｃｌａｔｕｒｅ、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ,Ｉｎ
ｃ．,１９９２年、２４〜１５４頁）によるクラス１．
１．１〜１．９７のオキシドレダクターゼを使用するこ
とができる。
【００５４】有利には下記のクラスの酵素を使用する：
第一、第二アルコール及びセミアセタールに対して作用
を有する全て脱水素酵素を包含し、受容体としてＮＡＤ
+又はＮＡＤＰ+（サブクラス、１．１．１）、チトクロ
ーム（１．１．２）、酸素（Ｏ2）（１．１．３）、亜
硫酸塩（１．１．４）、キノン（１．１．５）又はその
他の受容体を有する（１．１．９９）クラス１．１の酵
素。
第一、第二アルコール及びセミアセタールに対して作用
を有する全て脱水素酵素を包含し、受容体としてＮＡＤ
+又はＮＡＤＰ+（サブクラス、１．１．１）、チトクロ
ーム（１．１．２）、酸素（Ｏ2）（１．１．３）、亜
硫酸塩（１．１．４）、キノン（１．１．５）又はその
他の受容体を有する（１．１．９９）クラス１．１の酵
素。
【００５５】このクラスの中で、受容体としてキノンを
有するクラス１．１．５の酵素及び受容体として酸素を
有するクラス１．１．３の酵素が特に有利である。
有するクラス１．１．５の酵素及び受容体として酸素を
有するクラス１．１．３の酵素が特に有利である。
【００５６】このクラス中、セロビオーゼ：キノン−１
−オキシドレクターゼ（１．１．５．１）が特に有利で
ある。
−オキシドレクターゼ（１．１．５．１）が特に有利で
ある。
【００５７】その他、クラス１．２の酵素が有利であ
る。この酵素クラスは、アルデヒドを相応する酸又はオ
キソ−基に酸化するような酵素を包含する。受容体はＮ
ＡＤ+、ＮＡＤＰ+（１．２．１）、チトクローム（１．
２．２）、酸素（１．２．３）、亜硫酸塩（１．２．
４）、鉄−硫黄−蛋白質（１．２．５）又はその他の受
容体（１．２．９９）であってよい。
る。この酵素クラスは、アルデヒドを相応する酸又はオ
キソ−基に酸化するような酵素を包含する。受容体はＮ
ＡＤ+、ＮＡＤＰ+（１．２．１）、チトクローム（１．
２．２）、酸素（１．２．３）、亜硫酸塩（１．２．
４）、鉄−硫黄−蛋白質（１．２．５）又はその他の受
容体（１．２．９９）であってよい。
【００５８】その際、受容体として酸素を有する群
（１．２．３）の酵素が特に有利である。 その他、ク
ラス１．３の酵素が有利である。
（１．２．３）の酵素が特に有利である。 その他、ク
ラス１．３の酵素が有利である。
【００５９】このクラスに供与体のＣＨ−ＣＨ−基に対
して作用する酵素が包含される。
して作用する酵素が包含される。
【００６０】相応する受容体は、ＮＡＤ+、ＮＡＤＰ
+（１．３．１）、チトクローム（１．３．２）、酸素
（１．３．３）、キノン又は類似化合物（１．３．
５）、鉄−硫黄−蛋白質（１．３．７）又はその他の受
容体（１．３．９９）である。
+（１．３．１）、チトクローム（１．３．２）、酸素
（１．３．３）、キノン又は類似化合物（１．３．
５）、鉄−硫黄−蛋白質（１．３．７）又はその他の受
容体（１．３．９９）である。
【００６１】特にビリルビンオキシダーゼ（１．３．
３．５）が有利である。
３．５）が有利である。
【００６２】同じく、受容体として酸素を有するクラス
（１．３．３）の酵素及び受容体としてキノン等を有す
るクラス（１．３．５）の酵素が特に有利である。
（１．３．３）の酵素及び受容体としてキノン等を有す
るクラス（１．３．５）の酵素が特に有利である。
【００６３】更に供与体のＣＨ−ＮＨ2−基に対して作
用を有するクラス１．４の酵素が有利である。
用を有するクラス１．４の酵素が有利である。
【００６４】相応する受容体は、ＮＡＤ+、ＮＡＤＰ
+（１．４．１）、チトクローム（１．４．２）、酸素
（１．４．３）、亜硫酸塩（１．４．４）、鉄−硫黄−
蛋白質（１．４．７）又はその他の受容体（１．４．９
９）である。
+（１．４．１）、チトクローム（１．４．２）、酸素
（１．４．３）、亜硫酸塩（１．４．４）、鉄−硫黄−
蛋白質（１．４．７）又はその他の受容体（１．４．９
９）である。
【００６５】その際、受容体として酸素を有するクラス
（１．４．３）の酵素も特に有利である。
（１．４．３）の酵素も特に有利である。
【００６６】その他、供与体のＣＨ−ＣＨ−基に対して
作用を有するクラス１．５の酵素が有利である。相応す
る受容体は、ＮＡＤ+、ＮＡＤＰ+（１．５．１）、酸素
（１．５．３）、亜硫酸塩（１．５．４）、キノン
（１．５．５）又はその他の受容体（１．５．９９）で
ある。
作用を有するクラス１．５の酵素が有利である。相応す
る受容体は、ＮＡＤ+、ＮＡＤＰ+（１．５．１）、酸素
（１．５．３）、亜硫酸塩（１．５．４）、キノン
（１．５．５）又はその他の受容体（１．５．９９）で
ある。
【００６７】その際、受容体として酸素（Ｏ2）を有す
る（１．５．３）及びキノンを有する（１．５．５）の
酵素も特に有利である。
る（１．５．３）及びキノンを有する（１．５．５）の
酵素も特に有利である。
【００６８】その他、ＮＡＤＨ又はＮＡＤＰＨに対して
作用を有するクラス１．６の酵素が有利である。
作用を有するクラス１．６の酵素が有利である。
【００６９】その際、受容体は、ＮＡＤＰ+（１．６．
１）、ヘムプロテイン（１．６．２）、亜硫酸塩（１．
６．４）、キノン（１．６．５）、ＮＯ2−基（１．
６．６）及びフラビン（１．６．８）又はその他の受容
体（１．６．９９）である。
１）、ヘムプロテイン（１．６．２）、亜硫酸塩（１．
６．４）、キノン（１．６．５）、ＮＯ2−基（１．
６．６）及びフラビン（１．６．８）又はその他の受容
体（１．６．９９）である。
【００７０】その際、受容体としてキノンを有するクラ
ス１．６．５の酵素が有利である。
ス１．６．５の酵素が有利である。
【００７１】更に、供与体としてその他のＮＯ2−化合
物に対して作用を有し、受容体としてチトクローム
（１．７．２）、酸素（Ｏ2）（１．７．３）、鉄−硫
黄−蛋白質（１．７．７）又はその他（１．７．９９）
を有するクラス１．７の酵素が有利である。
物に対して作用を有し、受容体としてチトクローム
（１．７．２）、酸素（Ｏ2）（１．７．３）、鉄−硫
黄−蛋白質（１．７．７）又はその他（１．７．９９）
を有するクラス１．７の酵素が有利である。
【００７２】その際受容体として酸素を有するクラス
１．７．３が特に有利である。
１．７．３が特に有利である。
【００７３】更に、供与体として硫黄基に対して作用を
有し、受容体としてＮＡＤ+、ＮＡＤＰ+（１．８．
１）、チトクローム（１．８．２）、酸素（Ｏ2）
（１．８．３）、亜硫酸塩（１．８．４）、キノン
（１．８．５）、鉄−硫黄−蛋白質（１．８．７）又は
その他の受容体（１．８．９９）を有するクラス１．８
の酵素が有利である。
有し、受容体としてＮＡＤ+、ＮＡＤＰ+（１．８．
１）、チトクローム（１．８．２）、酸素（Ｏ2）
（１．８．３）、亜硫酸塩（１．８．４）、キノン
（１．８．５）、鉄−硫黄−蛋白質（１．８．７）又は
その他の受容体（１．８．９９）を有するクラス１．８
の酵素が有利である。
【００７４】受容体として酸素（Ｏ2）を有する（１．
８．３）及びキノンを有する（１．８．５）のクラスが
特に有利である。
８．３）及びキノンを有する（１．８．５）のクラスが
特に有利である。
【００７５】更に、供与体としてヘム基に対して作用を
有し、受容体として酸素（Ｏ2）（１．９．３）、ＮＯ2
−化合物（１．９．６）及びその他の受容体（１．９．
９９）を有するクラス１．９の酵素が有利である。
有し、受容体として酸素（Ｏ2）（１．９．３）、ＮＯ2
−化合物（１．９．６）及びその他の受容体（１．９．
９９）を有するクラス１．９の酵素が有利である。
【００７６】その際、受容体として酸素（Ｏ2）を有す
る（１．９．３）群（チトクロームオキシダーゼ）が特
に有利である。
る（１．９．３）群（チトクロームオキシダーゼ）が特
に有利である。
【００７７】更に供与体として水素に対して作用を有す
るクラス１．１２の酵素が有利である。
るクラス１．１２の酵素が有利である。
【００７８】受容体は、ＮＡＤ+又はＮＡＤＰ+（１．１
２．１）又はその他の受容体（１．１２．９９）であ
る。
２．１）又はその他の受容体（１．１２．９９）であ
る。
【００７９】更にクラス１．１３及びクラス１．１４の
酵素が有利である（オキシゲナーゼ）。
酵素が有利である（オキシゲナーゼ）。
【００８０】更に、受容体として過酸化物ラジカルに対
して作用を有するクラス１．１５の酵素が有利である。
して作用を有するクラス１．１５の酵素が有利である。
【００８１】その際、過酸化物−ジムターゼが特に有利
である（１．１５．１．１）。
である（１．１５．１．１）。
【００８２】更にクラス１．１６の酵素が有利である。
【００８３】受容体として、ＮＡＤ+又はＮＡＤＰ
+（１．１６．１）又は酸素（Ｏ2）（１．１６．３）が
作用する。
+（１．１６．１）又は酸素（Ｏ2）（１．１６．３）が
作用する。
【００８４】その際、特にクラス１．１６．３．１の酵
素が有利である（フェロオキシダーゼ、例えばセルロプ
ラスミン）。
素が有利である（フェロオキシダーゼ、例えばセルロプ
ラスミン）。
【００８５】更に有利な酵素は、群１．１７（−ＣＨＯ
Ｈ−に酸化されるＣＨ2−基に対して作用）、１．１８
（供与体として還元されたフェレドキシンに対して作
用）、１．１９（供与体として還元されたフラボドキシ
ンに対して作用）及び１．１９（その他のオキシドレダ
クターゼ）に属するようなものが有利である。
Ｈ−に酸化されるＣＨ2−基に対して作用）、１．１８
（供与体として還元されたフェレドキシンに対して作
用）、１．１９（供与体として還元されたフラボドキシ
ンに対して作用）及び１．１９（その他のオキシドレダ
クターゼ）に属するようなものが有利である。
【００８６】更に受容体として過酸化物に対して作用す
る群１．１１の酵素が特に有利である。この唯一のサブ
クラス（１．１１．１）はペルオキシダーゼを含有す
る。
る群１．１１の酵素が特に有利である。この唯一のサブ
クラス（１．１１．１）はペルオキシダーゼを含有す
る。
【００８７】その際、チトクローム−Ｃ−ペルオキシダ
ーゼ（１．１１．１．５）、カタラーゼ（１．１１．
１．６）、ペルオキシダーゼ（１．１１．１．６）、ヨ
−ジド−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．８）、グル
タチオン−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．９）、ク
ロリド−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．１０）、Ｌ
−アスコルベート−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．
１１）、ホスホリピド−ヒドロペルオキシド−グルタチ
オン−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．１２）、マン
ガン−ペルオキシダーゼ（１．１２．１．１３）、ジア
リールプロパン−ペルオキシダーゼ（リグニナーゼ、リ
グニン−ペルオキシダーゼ）（１．１１．１．１４）が
特に有利である。
ーゼ（１．１１．１．５）、カタラーゼ（１．１１．
１．６）、ペルオキシダーゼ（１．１１．１．６）、ヨ
−ジド−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．８）、グル
タチオン−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．９）、ク
ロリド−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．１０）、Ｌ
−アスコルベート−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．
１１）、ホスホリピド−ヒドロペルオキシド−グルタチ
オン−ペルオキシダーゼ（１．１１．１．１２）、マン
ガン−ペルオキシダーゼ（１．１２．１．１３）、ジア
リールプロパン−ペルオキシダーゼ（リグニナーゼ、リ
グニン−ペルオキシダーゼ）（１．１１．１．１４）が
特に有利である。
【００８８】極めて有利に、ビフェノール及び類似化合
物に対して作用を有するクラス１．１０の酵素が有利で
ある。この酵素はビフェノール及びアスコルビン酸塩の
酸化を接触する。受容体としてはＮＡＤ+、ＮＡＤＰ
+（１．１０．１）、チトクローム（１．１０．２）、
酸素（１．１０．３）又はその他の受容体（１．１０．
９９）が作用する。
物に対して作用を有するクラス１．１０の酵素が有利で
ある。この酵素はビフェノール及びアスコルビン酸塩の
酸化を接触する。受容体としてはＮＡＤ+、ＮＡＤＰ
+（１．１０．１）、チトクローム（１．１０．２）、
酸素（１．１０．３）又はその他の受容体（１．１０．
９９）が作用する。
【００８９】これらの内、ここでも受容体として酸素
（Ｏ2）を有するクラス１．１０．３の酵素が特に有利
である。
（Ｏ2）を有するクラス１．１０．３の酵素が特に有利
である。
【００９０】このクラスの酵素の内、酵素カテコール
オキシダーゼ（チロシナーゼ）（１．１０．３．１）、
Ｌ−アスコルベートオキシダーゼ（１．１０．３．
３）、ｏ−アミノフェノール オキシダーゼ（１．１
０．３．４）及びラッカーゼ（ベンゾールジオール：オ
キシゲン オキシドレダクターゼ）（１．１０．３．
２）が有利であり、その際ラッカーゼ（ベンゾールジオ
ール：オキシゲン オキシドレダクターゼ）（１．１
０．３．２）が特に有利である。
オキシダーゼ（チロシナーゼ）（１．１０．３．１）、
Ｌ−アスコルベートオキシダーゼ（１．１０．３．
３）、ｏ−アミノフェノール オキシダーゼ（１．１
０．３．４）及びラッカーゼ（ベンゾールジオール：オ
キシゲン オキシドレダクターゼ）（１．１０．３．
２）が有利であり、その際ラッカーゼ（ベンゾールジオ
ール：オキシゲン オキシドレダクターゼ）（１．１
０．３．２）が特に有利である。
【００９１】前記酵素は市販されているか又は公知方法
により得ることができる。酵素製造用の生体としては、
例えば植物、動物細胞、細菌及び真菌類が挙げられる。
原則的には天然起源のものであってもよいし、遺伝子工
学により変性された微生物酵素生産源であってもよい。
同じく酵素製造源として単細胞又は多細胞生体の一部、
特に細胞培養も考えられる。
により得ることができる。酵素製造用の生体としては、
例えば植物、動物細胞、細菌及び真菌類が挙げられる。
原則的には天然起源のものであってもよいし、遺伝子工
学により変性された微生物酵素生産源であってもよい。
同じく酵素製造源として単細胞又は多細胞生体の一部、
特に細胞培養も考えられる。
【００９２】特に有利な酵素、例えば１．１１．１の群
から、特に１．１０．３の群からの酵素及び特にラッカ
ーゼを製造するためには、例えば白腐敗菌、例えばヒラ
タケ（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ）、フレビア（Ｐｈｌｅｂｉ
ａ）及びホウロクタケ（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）を使用す
る。
から、特に１．１０．３の群からの酵素及び特にラッカ
ーゼを製造するためには、例えば白腐敗菌、例えばヒラ
タケ（Ｐｌｅｕｒｏｔｕｓ）、フレビア（Ｐｈｌｅｂｉ
ａ）及びホウロクタケ（Ｔｒａｍｅｔｅｓ）を使用す
る。
【００９３】本発明による多成分系は少なくとも１種類
の酸化剤を含有する。酸化剤としては、例えば空気、酸
素、オゾン、Ｈ2Ｏ2、有機過酸化物、過酸、例えば過酢
酸、過蟻酸、過硫酸、過硝酸、メタクロルペルオキシ安
息香酸、過塩素酸、過硼酸塩、過酢酸塩、過硫酸塩、過
酸化物又は酸素種及びそのラジカル、例えばＯＨ、ＯＯ
Ｈ、一重項酸素（Ｓｉｎｇｕｌｅｔｔｓａｕｅｒｓｔｏ
ｆｆ）、超酸化物（Ｏ2 -）、オゾン化物、ジオキシゲニ
ル−陽イオン（Ｏ2 +）、ジオキシラン、ジオキセタン又
はフレミーラジカルを使用することができる。
の酸化剤を含有する。酸化剤としては、例えば空気、酸
素、オゾン、Ｈ2Ｏ2、有機過酸化物、過酸、例えば過酢
酸、過蟻酸、過硫酸、過硝酸、メタクロルペルオキシ安
息香酸、過塩素酸、過硼酸塩、過酢酸塩、過硫酸塩、過
酸化物又は酸素種及びそのラジカル、例えばＯＨ、ＯＯ
Ｈ、一重項酸素（Ｓｉｎｇｕｌｅｔｔｓａｕｅｒｓｔｏ
ｆｆ）、超酸化物（Ｏ2 -）、オゾン化物、ジオキシゲニ
ル−陽イオン（Ｏ2 +）、ジオキシラン、ジオキセタン又
はフレミーラジカルを使用することができる。
【００９４】有利には相応するオキシドレダクターゼに
よって発生させることができるような酸化剤、例えばラ
ッカーゼからのジオキシラン＋カルボニレン又は化学的
に調整剤を再生することができるか又はこれと直接反応
することができるような酸化剤を使用する。
よって発生させることができるような酸化剤、例えばラ
ッカーゼからのジオキシラン＋カルボニレン又は化学的
に調整剤を再生することができるか又はこれと直接反応
することができるような酸化剤を使用する。
【００９５】本発明は、本発明により調整剤としてリグ
ニン、リグニン含有の材料又は類似物質を変性し、分解
し又は漂白するために好適である物質の使用にも関す
る。
ニン、リグニン含有の材料又は類似物質を変性し、分解
し又は漂白するために好適である物質の使用にも関す
る。
【００９６】リグニン、リグニン含有の材料又は類似物
質を変性し、分解し又は漂白する際の多成分系の作用
は、前記した成分の他になおＭｇ2+イオンが存在する場
合に更に高められることが多い。Ｍｇ2+イオンは例えば
塩、例えばＭｇＳＯ4として使用することができる。そ
の濃度はリグニン含有材料１ｇ当たり０．１〜２ｍｇの
範囲、有利には０．２〜０．６ｍｇである。
質を変性し、分解し又は漂白する際の多成分系の作用
は、前記した成分の他になおＭｇ2+イオンが存在する場
合に更に高められることが多い。Ｍｇ2+イオンは例えば
塩、例えばＭｇＳＯ4として使用することができる。そ
の濃度はリグニン含有材料１ｇ当たり０．１〜２ｍｇの
範囲、有利には０．２〜０．６ｍｇである。
【００９７】多成分系が、Ｍｇ2+イオンの他に錯化剤、
例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレ
ントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレン
ジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン
五メチレン燐酸（ＤＴＭＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ）、ポリ燐酸（ＰＰＡ）等を含有することによって、
多くの場合に本発明による多成分系の作用を更に上昇さ
せることができる。その濃度はリグニン含有材料１ｇ当
たり０．２〜５ｍｇの範囲、有利には１〜３ｍｇであ
る。
例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレ
ントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ヒドロキシエチレン
ジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン
五メチレン燐酸（ＤＴＭＰＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴ
Ａ）、ポリ燐酸（ＰＰＡ）等を含有することによって、
多くの場合に本発明による多成分系の作用を更に上昇さ
せることができる。その濃度はリグニン含有材料１ｇ当
たり０．２〜５ｍｇの範囲、有利には１〜３ｍｇであ
る。
【００９８】リグニン処理法における本発明による多成
分系の使用は、例えば特許請求の範囲１による各々選択
した成分ａ）〜ｃ）を同時にか又は任意の順序でリグニ
ン含有材料の水性懸濁液と混合することによって行われ
る。
分系の使用は、例えば特許請求の範囲１による各々選択
した成分ａ）〜ｃ）を同時にか又は任意の順序でリグニ
ン含有材料の水性懸濁液と混合することによって行われ
る。
【００９９】方法を本発明による多成分系の使用下で、
酸素又は空気の存在で、常圧から１０バールまで、ｐＨ
範囲２〜１１、温度２０〜９５℃、有利には４０〜９５
℃で、紙料濃度（Ｓｔｏｆｆｄｉｃｈｔ）０．５〜４０
％で実施するのが有利である。
酸素又は空気の存在で、常圧から１０バールまで、ｐＨ
範囲２〜１１、温度２０〜９５℃、有利には４０〜９５
℃で、紙料濃度（Ｓｔｏｆｆｄｉｃｈｔ）０．５〜４０
％で実施するのが有利である。
【０１００】パルプ漂白の際の酵素の使用に関する意外
で、驚くべき発見は、本発明による多成分系の使用に際
して、紙料濃度の上昇によってカッパー低下を著しく促
進させることができることである。
で、驚くべき発見は、本発明による多成分系の使用に際
して、紙料濃度の上昇によってカッパー低下を著しく促
進させることができることである。
【０１０１】環境学的理由から、本発明による方法は紙
料濃度８〜３５％、特に有利には９〜１５％で実施す
る。
料濃度８〜３５％、特に有利には９〜１５％で実施す
る。
【０１０２】更に意外にも、多くのパルプにおいて酵素
−調整剤工程前の酸性洗浄（ｐＨ２〜６、有利には４〜
５）又はＱ−工程（ｐＨ値２〜６、有利には４〜５）に
よって、これら特別な前処置なしの処置に比べて著しい
カッパー数低下をもたらすことが実証された。Ｑ−工程
では、キレート形成剤としてこの目的に常用の物質（例
えばＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ）を使用する。これは有意には
濃度０．１％〜１％（乾燥パルプに対してｗ／ｗ）、特
に有利には０．１％〜０．５％（乾燥パルプに対してｗ
／ｗ）で使用する。
−調整剤工程前の酸性洗浄（ｐＨ２〜６、有利には４〜
５）又はＱ−工程（ｐＨ値２〜６、有利には４〜５）に
よって、これら特別な前処置なしの処置に比べて著しい
カッパー数低下をもたらすことが実証された。Ｑ−工程
では、キレート形成剤としてこの目的に常用の物質（例
えばＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ）を使用する。これは有意には
濃度０．１％〜１％（乾燥パルプに対してｗ／ｗ）、特
に有利には０．１％〜０．５％（乾燥パルプに対してｗ
／ｗ）で使用する。
【０１０３】本発明による方法で有利にはリグニン含有
材料１ｇ当たり酵素０．０１〜１０００００ＩＵを使用
する。特に有利にはリグニン含有材料１ｇ当たり酵素
０．１〜１００、特に有利には１〜４０ＩＵを使用する
（１Ｕは２，２’−アジノ−ビス（３−エチル−ベンゾ
チアゾリン−６−スルホン酸−ジアンモニウム塩）（Ａ
ＢＴＳ）１μモル／分／酵素ｍｌの変換率に相応す
る）。
材料１ｇ当たり酵素０．０１〜１０００００ＩＵを使用
する。特に有利にはリグニン含有材料１ｇ当たり酵素
０．１〜１００、特に有利には１〜４０ＩＵを使用する
（１Ｕは２，２’−アジノ−ビス（３−エチル−ベンゾ
チアゾリン−６−スルホン酸−ジアンモニウム塩）（Ａ
ＢＴＳ）１μモル／分／酵素ｍｌの変換率に相応す
る）。
【０１０４】本発明による方法で、有利にはリグニン含
有材料１ｇ当たり酸化剤０．０１〜１００ｍｇ使用す
る。特に有利にはリグニン含有材料１ｇ当たり酸化剤
０．０１〜５０ｍｇ使用する。
有材料１ｇ当たり酸化剤０．０１〜１００ｍｇ使用す
る。特に有利にはリグニン含有材料１ｇ当たり酸化剤
０．０１〜５０ｍｇ使用する。
【０１０５】本発明による方法で有利にはリグニン含有
材料１ｇ当たり調整剤０．５〜８０ｍｇを使用する。特
に有利にはリグニン含有材料１ｇ当たり調整剤０．５〜
４０ｍｇを使用する。
材料１ｇ当たり調整剤０．５〜８０ｍｇを使用する。特
に有利にはリグニン含有材料１ｇ当たり調整剤０．５〜
４０ｍｇを使用する。
【０１０６】同時に、存在する酸化剤と一緒に一定のレ
ッドクス力（Ｒｅｄｏｘｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を調整す
るために役立つ還元剤を添加することができる。
ッドクス力（Ｒｅｄｏｘｐｏｔｅｎｔｉａｌ）を調整す
るために役立つ還元剤を添加することができる。
【０１０７】還元剤としては重亜硫酸ナトリウム、亜二
チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸、チオ化合物、メ
ルカプト化合物又はグルタチオン等を使用することがで
きる。
チオン酸ナトリウム、アスコルビン酸、チオ化合物、メ
ルカプト化合物又はグルタチオン等を使用することがで
きる。
【０１０８】反応は、例えばラッカーゼの場合には空気
−又は酸素供給又は酸素−又は空気過圧下で行われ、ペ
ルオキシダーゼ（例えばリグニンペルオキシダーゼ、マ
ンガンペルオキシダーゼ）の場合には過酸化水素を用い
て行われる。その際、例えば酸素を過酸化水素＋カタラ
ーゼにより、かつ過酸化水素をグルコーズ＋ＧＯＤ又は
その他の系によりその場で発生させることができる。
−又は酸素供給又は酸素−又は空気過圧下で行われ、ペ
ルオキシダーゼ（例えばリグニンペルオキシダーゼ、マ
ンガンペルオキシダーゼ）の場合には過酸化水素を用い
て行われる。その際、例えば酸素を過酸化水素＋カタラ
ーゼにより、かつ過酸化水素をグルコーズ＋ＧＯＤ又は
その他の系によりその場で発生させることができる。
【０１０９】更にこの系にラジカル形成剤又はラジカル
捕集剤（例えばＯＨ又はＯＯＨラジカルの捕集）を添加
することができる。これらは還元／酸化−及びラジカル
調整剤内の共同作用を改善することができる。反応溶液
にその他の金属塩を添加することもできる。
捕集剤（例えばＯＨ又はＯＯＨラジカルの捕集）を添加
することができる。これらは還元／酸化−及びラジカル
調整剤内の共同作用を改善することができる。反応溶液
にその他の金属塩を添加することもできる。
【０１１０】これらはラジカル形成剤又は還元／酸化−
中心としてキレート化剤との共同作用で重要である。塩
は反応溶液中で陽イオンを生成する。このようなイオン
は特にＦｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｍｎ4+、Ｃａ
2+、Ｃｕ2+、Ｔｉ3+、Ｃｅｒ4+、Ａｌ3+である。
中心としてキレート化剤との共同作用で重要である。塩
は反応溶液中で陽イオンを生成する。このようなイオン
は特にＦｅ2+、Ｆｅ3+、Ｍｎ2+、Ｍｎ3+、Ｍｎ4+、Ｃａ
2+、Ｃｕ2+、Ｔｉ3+、Ｃｅｒ4+、Ａｌ3+である。
【０１１１】溶液中に存在するキレートは更に酵素、例
えばラッカーゼ（銅錯体）又はリグニン−又はマンガン
ペルオキシダーゼ（ヘム錯体）のミミック物質（Ｍｉｍ
ｉｃｓｕｂｓｔａｎｚ）として作用する。ミミック物質
とは、（この場合）オキシドレダクターゼの補欠分子団
と同じ挙動をし、例えば酸化反応を接触することができ
る様な物質である。
えばラッカーゼ（銅錯体）又はリグニン−又はマンガン
ペルオキシダーゼ（ヘム錯体）のミミック物質（Ｍｉｍ
ｉｃｓｕｂｓｔａｎｚ）として作用する。ミミック物質
とは、（この場合）オキシドレダクターゼの補欠分子団
と同じ挙動をし、例えば酸化反応を接触することができ
る様な物質である。
【０１１２】更に反応混合物にＮａＯＣｌを添加するこ
とができる。この化合物は過酸化水素と一緒に一重項酸
素を生成することができる。
とができる。この化合物は過酸化水素と一緒に一重項酸
素を生成することができる。
【０１１３】最後に界面活性剤の使用下で操作すること
も可能である。このようなものとしては、非イオン性、
陰イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤が挙げられ
る。これら界面活性剤は繊維中への酵素及び調整剤の浸
透を改善することができる。
も可能である。このようなものとしては、非イオン性、
陰イオン性、陽イオン性及び両性界面活性剤が挙げられ
る。これら界面活性剤は繊維中への酵素及び調整剤の浸
透を改善することができる。
【０１１４】多糖類及び／又は蛋白質を添加することも
反応に有利でありうる。その際、多糖類としては、グル
カン、マンナン、デキストラン、レバン、ペクチン、ア
ルギンサン塩又は植物ゴム及び／又は菌から生成したか
又は酵母を用いる混合培養で製造された多糖類が挙げら
れ、蛋白質としては、ゲランチン及びアルブミンが挙げ
られる。
反応に有利でありうる。その際、多糖類としては、グル
カン、マンナン、デキストラン、レバン、ペクチン、ア
ルギンサン塩又は植物ゴム及び／又は菌から生成したか
又は酵母を用いる混合培養で製造された多糖類が挙げら
れ、蛋白質としては、ゲランチン及びアルブミンが挙げ
られる。
【０１１５】これらの物質は主として酵素の保護コロイ
ドとして役立つ。
ドとして役立つ。
【０１１６】添加することのできるその他の蛋白質は、
プロテアーゼ、例えばペプシン、ブロメリン、パパイン
等である。これらは特に、木材中に存在するエクステン
シンＣ、ヒドロキシプロリンに富む蛋白質の分解により
リグニンへの到達を改善することに役立つ。
プロテアーゼ、例えばペプシン、ブロメリン、パパイン
等である。これらは特に、木材中に存在するエクステン
シンＣ、ヒドロキシプロリンに富む蛋白質の分解により
リグニンへの到達を改善することに役立つ。
【０１１７】その他の保護コロイドとしては、アミノ
酸、単糖、オリゴマー糖、種々の分子量のＰＥＧタイ
プ、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイミン及びポ
リジメチルシロキサンが挙げられる。
酸、単糖、オリゴマー糖、種々の分子量のＰＥＧタイ
プ、ポリエチレンオキシド、ポリエチレンイミン及びポ
リジメチルシロキサンが挙げられる。
【０１１８】本発明による方法は、硫酸−、亜硫酸−、
オルガノゾル−、パルプ及び木材パルプの脱リグニン化
（漂白）においてだけでなく、常用の蒸解法（場合によ
り機械的方法又は圧力と組み合わせて）による脱線維
化、即ちカッパー約５０〜１２０の範囲にあるカッパー
数までの非常に慎重な蒸解が保証される場合には、木材
−又は一年草植物からのものであるにしろ、パルプ一般
の製造の際にも使用することができる。
オルガノゾル−、パルプ及び木材パルプの脱リグニン化
（漂白）においてだけでなく、常用の蒸解法（場合によ
り機械的方法又は圧力と組み合わせて）による脱線維
化、即ちカッパー約５０〜１２０の範囲にあるカッパー
数までの非常に慎重な蒸解が保証される場合には、木材
−又は一年草植物からのものであるにしろ、パルプ一般
の製造の際にも使用することができる。
【０１１９】パルプの漂白ではパルプの製造の場合と同
じく、処理した物質をＮａＯＨを用いて洗浄及び抽出し
た後か又はこの中間工程なしに、処置を数回繰り返すこ
とができる。これにより更にカッパー値の減少及び著し
い白色度上昇が惹起される。酵素／調整剤処理の前に、
Ｏ2−工程（キレート工程）を実施することもできる。
じく、処理した物質をＮａＯＨを用いて洗浄及び抽出し
た後か又はこの中間工程なしに、処置を数回繰り返すこ
とができる。これにより更にカッパー値の減少及び著し
い白色度上昇が惹起される。酵素／調整剤処理の前に、
Ｏ2−工程（キレート工程）を実施することもできる。
【０１２０】次に本発明を実施例につき詳説する：
【０１２１】
【実施例】例１ Ｎ−ヒドロキシ−アセトアニリド及び軟材硫酸塩パルプ
を用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−アセトアニリド
５６．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液
０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐＨ４．５とな
るように調整する。
を用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−アセトアニリド
５６．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液
０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐＨ４．５とな
るように調整する。
【０１２２】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラー（Ｔｒ
ａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のラッカーゼを
加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラー（Ｔｒ
ａｍｅｔｅｓ ｖｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）のラッカーゼを
加える。
【０１２３】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１２４】パルプ添加後、ドウニーダー（Ｔｅｉｇｋ
ｎｅｔｅｒ）を用いて２分間混合する。
ｎｅｔｅｒ）を用いて２分間混合する。
【０１２５】その後、紙料（Ｓｔｏｆｆ）を４５℃に前
加熱された反応ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バー
ル下で１〜４時間恒温保持する。
加熱された反応ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バー
ル下で１〜４時間恒温保持する。
【０１２６】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）を
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１２７】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１２８】例２ Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒドロキシルアミン及び
軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミン８０ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値を
Ｈ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐ
Ｈ４．５となるように調整する。
軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ベンゾイル−Ｎ−フェニルヒ
ドロキシルアミン８０ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値を
Ｈ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐ
Ｈ４．５となるように調整する。
【０１２９】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１３０】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１３１】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１３２】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１３３】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）を
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１３４】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１３５】例３ Ｎ−ヒドロキシ−３−オキソ酪酸アニリド及び軟材硫酸
塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−３−オキソ酪酸
アニリド７２．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2
ＳＯ4溶液０．５モル／ｌで、パルプ及び酵素添加後ｐ
Ｈ４．５となるように調整する。
塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−３−オキソ酪酸
アニリド７２．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2
ＳＯ4溶液０．５モル／ｌで、パルプ及び酵素添加後ｐ
Ｈ４．５となるように調整する。
【０１３６】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１３７】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１３８】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１３９】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１４０】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）を
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１４１】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１４２】例４ Ｎ−ヒドロキシ−４−シアノアセトアニリド及び軟材硫
酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−４−シアノアセ
トアニリド６６ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2Ｓ
Ｏ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐＨ
４．５となるように調整する。
酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−４−シアノアセ
トアニリド６６ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2Ｓ
Ｏ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐＨ
４．５となるように調整する。
【０１４３】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１４４】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１４５】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１４６】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１４７】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）を
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１４８】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１４９】例５ Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルカルバミド酸フェニルエ
ステル及び軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルカ
ルバミド酸フェニルエステル８６ｍｇを攪拌下で添加
し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び
酵素添加後ｐＨ４．５となるように調整する。
ステル及び軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルカ
ルバミド酸フェニルエステル８６ｍｇを攪拌下で添加
し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び
酵素添加後ｐＨ４．５となるように調整する。
【０１５０】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１５１】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１５２】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１５３】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持養する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持養する。
【０１５４】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）で
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１５５】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１５６】例６ Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルホルムアミド及び軟材硫
酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルホ
ルムアミド５１．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ
2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐＨ
４．５となるように調整する。
酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルホ
ルムアミド５１．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値をＨ
2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後ｐＨ
４．５となるように調整する。
【０１５７】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１５８】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１５９】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１６０】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１６１】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）を
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１６２】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１６３】例７ Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−ピバリン酸アミド及び
軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルピ
バリン酸アミド７２．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値
をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後
ｐＨ４．５となるように調整する。
軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニルピ
バリン酸アミド７２．５ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ値
をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加後
ｐＨ４．５となるように調整する。
【０１６４】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１６５】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１６６】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１６７】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１６８】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）で
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１６９】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１７０】例８ １−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキノリン−２（１
Ｈ）−オン及び軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌに１−ヒドロキシ−３，４−ジヒド
ロキノリン−２（１Ｈ）−オン６１．２ｍｇを攪拌下で
添加し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ
及び酵素添加後ｐＨ４．５となるように調整する。
Ｈ）−オン及び軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌに１−ヒドロキシ−３，４−ジヒド
ロキノリン−２（１Ｈ）−オン６１．２ｍｇを攪拌下で
添加し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ
及び酵素添加後ｐＨ４．５となるように調整する。
【０１７１】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１７２】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１７３】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１７４】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１７５】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）を
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
通して洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％
及びＮａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１７６】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１７７】例９ Ｎ−ヒドロキシ−（２−メチル）−アセトアニリド及び
軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−（２−メチル）
−アセトアニリド６０．１ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ
値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加
後ｐＨ４．５となるように調整する。
軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌにＮ−ヒドロキシ−（２−メチル）
−アセトアニリド６０．１ｍｇを攪拌下で添加し、ｐＨ
値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌでパルプ及び酵素添加
後ｐＨ４．５となるように調整する。
【０１７８】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１７９】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１８０】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１８１】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１８２】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）で
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１８３】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１８４】例１０ ４−（Ｎ−アセチル−ヒドロキシルアミノ）−安息香酸
エチルエステル及び軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌに４−（Ｎ−アセチル−ヒドロキシ
ルアミノ）−安息香酸エチルエステル８３．７ｍｇを攪
拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌで
パルプ及び酵素添加後ｐＨ４．５となるように調整す
る。
エチルエステル及び軟材硫酸塩パルプを用いる酵素漂白 絶対乾燥パルプ（軟材Ｏ2脱リグニン化した）５ｇ、紙
料濃度３０％（水分約１７ｇ）を下記溶液に添加する： Ａ）水道水２０ｍｌに４−（Ｎ−アセチル−ヒドロキシ
ルアミノ）−安息香酸エチルエステル８３．７ｍｇを攪
拌下で添加し、ｐＨ値をＨ2ＳＯ4溶液０．５モル／ｌで
パルプ及び酵素添加後ｐＨ４．５となるように調整す
る。
【０１８５】Ｂ）水道水５ｍｌに、パルプ１ｇ当たり１
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
５Ｕ（１Ｕ=ＡＢＴＳ１μモル／分／酵素ｍｌ）の活性
が生じるような量のトラメテス ヴェルシカラーのラッ
カーゼを加える。
【０１８６】溶液Ａ及びＢを一緒にし、３３ｍｌにす
る。
る。
【０１８７】パルプ添加後、ドウニーダーで２分間混合
する。
する。
【０１８８】その後、紙料を４５℃に前加熱された反応
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
ボンベ中に入れ、酸素過圧１〜１０バール下で１〜４時
間恒温保持する。
【０１８９】その後、紙料をナイロン篩（３０μｍ）で
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
洗浄し、６０℃、パルプ１ｇ当たり紙料濃度２％及びＮ
ａＯＨ８％で１時間抽出する。
【０１９０】この紙料を新たに洗浄した後、カッパー数
を測定する。結果を第１表に記載する。
を測定する。結果を第１表に記載する。
【０１９１】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨハネス フロイデンライヒ ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ハッケ ンシュトラーセ 10 (72)発明者 マンフレート アマン ドイツ連邦共和国 オーデルツハウゼン レルヒェンシュトラーセ ３ (72)発明者 ローベルト ミュラー ドイツ連邦共和国 ミュンヘン ボシェ ツリーダーシュトラーセ 85ベー (56)参考文献 特公 平７−18108（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) D21C 3/00,9/10,9/16
Claims (10)
- 【請求項１】ａ．場合により少なくとも１種類の酸化触
媒及び ｂ．少なくとも１種類の好適な酸化剤及び ｃ．少なくとも１種類の調整剤を含有する、リグニン、
リグニン含有材料又は類似物質を変性、分解又は漂白す
るための多成分系において、調整剤がＮ−アリール−Ｎ
−ヒドロキシ−アミドの群から選択されたものであるこ
とを特徴とする、リグニン、リグニン含有材料又は類似
物質を変性、分解又は漂白するための多成分系。 - 【請求項２】 調整剤が一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は
（ＩＩＩ） 【化１】 ［式中、Ａは、単結合のホモ−又はヘテロ芳香族の単環
又は二環基を表わし、Ｄは、２結合のホモ−又はヘテロ
芳香族の単環又は二環基を表わし、その際、この芳香族
は、ハロゲン−、ヒドロキシ−、ホルミル−、シアノ
−、カルバモイル−、カルボキシ基、カルボキシ基のエ
ステル又は塩、スルホン基、スルホン基のエステル又は
塩、スルファモイル−、ニトロ−、ニトロソ−、アミノ
−、フェニル−、アリール−Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ
1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルコキシ−、Ｃ1〜
Ｃ10−カルボニル−、カルボニル−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル
−、ホスホ−、ホスホノ−、ホスホノ−オキシ基、ホス
ホノオキシ基のエステル又は塩の群から選択した同一又
は異なる基Ｒ1１個又は数個により置換されていてよ
く、その際、カルバモイル−、スルファモイル−、アミ
ノ−及びフェニル基は、非置換であるか又は基Ｒ2によ
り１個又は数個置換されていてよく、アリール−Ｃ1〜
Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ12−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−
アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ10−カルボニル−、カルボニル
−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基は飽和又は不飽和の、分枝鎖状
又は非分枝鎖状であってよく、基Ｒ2で１個又は数個置
換されていてよく、その際、Ｒ2は同一又は異なるもの
で、ヒドロキシ−、ホルミル−、シアノ−、カルボキシ
基、カルボキシ基のエステル又は塩、カルバモイル−、
スルホン−、スルファモイル−、ニトロ−、ニトロソ
−、アミノ−、フェニル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ
1〜Ｃ5−アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ5−アルキルカルボニル基
を表わし、及び２個の基Ｒ1及びＲ2は、対でｍが０、
１、２、３又は４であるブリッジ［−ＣＲ3Ｒ4−］mを
介して結合していてよく、Ｒ3及びＲ4は、同一又は異な
るもので、カルボキシ基、カルボキシ基のエステル又は
塩、フェニル−、Ｃ1〜Ｃ5−アルキル−、Ｃ1〜Ｃ5−ア
ルコキシ、Ｃ1〜Ｃ5−アルキルカルボニル基を表わし、
隣接してない基［−ＣＲ3Ｒ4−］の１個以上は酸素、硫
黄又は場合によりＣ1〜Ｃ5アルキル基で置換されている
イミノ基により、かつ２個の隣接基［−ＣＲ3Ｒ4−］は
基［−ＣＲ3=ＣＲ4−］により置換されていてよく、Ｂ
は、Ｃ原子２０個までを有するカルボン酸、炭酸、炭酸
又はカルバミン酸の半エステル、スルホン酸、ホスホン
酸、燐酸、燐酸のモノエステル、燐酸のジエステルの群
から選択された酸のアミド形で存在する単結合の酸基を
表わし、Ｃは、Ｃ原子２０個までを有するモノ−及びジ
カルボン酸、炭酸、スルホン酸、ホスホン酸、燐酸、燐
酸のモノエステルの群から選択した酸のアミド形で存在
する２結合の酸基を表わす］のＮ−アリール−Ｎ−ヒド
ロキシ−アミドの群から選択されたものであることを特
徴とする、請求項１に記載の多成分系。 - 【請求項３】 少なくとも１種類の酸化触媒を包含する
ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の多成分系。 - 【請求項４】 酸化触媒として酵素を使用することを特
徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の
多成分系。 - 【請求項５】 酵素としてラッカーゼを使用することを
特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項に記載
の多成分系。 - 【請求項６】 酸化剤として空気、酸素、オゾン、Ｈ2
Ｏ2、有機過酸化物、過酸、例えば過酢酸、過蟻酸、過
硫酸、過硝酸、メタクロルペルオイキシ安息香酸、過塩
素酸、過硼酸塩、過酢酸塩、過硫酸塩、過酸化物又は酸
素種及びそのラジカル、例えばＯＨ・、ＯＯＨ・、一重
項酸素、超酸化物（Ｏ2・-）、オゾニド、ジオキシゲニ
ル−陽イオン（Ｏ2 +）、ジオキシラン、ジオキセタン又
はフレミーラジカルを使用することを特徴とする、請求
項１から５までのいずれか１項に記載の多成分系。 - 【請求項７】 調整剤（成分ｃ）は化合物Ｎ−ヒドロキ
シアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシピバロイルアニリ
ド、Ｎ−ヒドロキシアクリルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ
ベンゾイルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−メチルスルホニ
ルアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ−フェニル−メチルカ
ルバメート、Ｎ−ヒドロキシ−３−オキソ−ブチリルア
ニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−シアノアセトアニリド、
Ｎ−ヒドロキシ−４−メトキシアセトアニリド、Ｎ−ヒ
ドロキシフェナセチン、Ｎ−ヒドロキシ−２，３−ジメ
チルアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−２−メチルアセ
トアニリド、Ｎ−ヒドロキシ−４−メチルアセトアニリ
ド、１−ヒドロキシ−３，４−ジヒドロキノリン−（１
Ｈ）−２−オン、Ｎ,Ｎ’−ジヒドロキシ−Ｎ,Ｎ’−ジ
アセチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ’−ジ
ヒドロキシ−琥珀酸ジアニリド、Ｎ,Ｎ’−ジヒドロキ
シ−マレイン酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ−
蓚酸ジアニリド、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシ燐酸ジアニリ
ド、Ｎ−アセトキシアセトアニリド、Ｎ−ヒドロキシメ
チルオキザリルアニリド、Ｎ−ヒドロキシマレイン酸モ
ノアニリドの群から選択したものであることを特徴とす
る、請求項１から６までのいずれか１項に記載の多成分
系。 - 【請求項８】 調整剤としてＮ−ヒドロキシアセトアニ
リドを使用することを特徴とする、請求項１か６までの
いずれか１項に記載の多成分系。 - 【請求項９】 各々選択した請求項１による成分ａ）か
らｃ）を同時にか又は任意の順序でリグニン含有の材料
の水性懸濁液と混合することを特徴とする、リグニンの
処理法。 - 【請求項１０】 請求項１で成分ｃ）として記載した調
整剤を使用することを特徴とする、リグニン、リグニン
含有材料又は類似物質の変性、分解又は漂白法。
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