KR100303620B1 - 효소반응의증강법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 효소와 활성화에 관한 것이다. 더 구체적으로, 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성증강제에 관한 것이다.
또한 본 발명은 효소 퍼옥시다제, 퍼옥시다제로 작용하는 화합물 그리고 증가제의 존재하에 과산화수소원으로 기질을 산화시키는 방법에 관한 것이다.
더 구체적으로, 본 발명은 용액내 염료의 표백방법, 세탁액에서 염색된 직물과 또 다른 직물을 함께 세탁할때 직물염료가 다른 직물에 물드는 것의 억제방법, 리그닌 함유 물질의 표백방법, 특히 제지용 펄프의 표백방법, 펄프제조시 나오는 폐수의 처리방법, 리그닌 또는 리그닌 함유 물질의 효소적중합 및/또는 변형방법에 관한 것이다.

Description

[발명의 명칭]
효소반응의 증강법
[도면의 간단한 설명]
제1 도는 본발명의 다음 증가제들의 구조식을 보여준다.
(I) 2,2'-아지노- 비스(3- 에틸벤조티아졸린-6- 설포네이트)(ABTS); (II) 6- 히드록시-2- 나프토산, (III) 6-브로모-2- 나프톨; (IV) 7-메톡시-2- 나프톨; (V) 7-아미노-2- 나프탈렌술폰산, (Vl) 5- 아미노-2- 나프탈렌술폰산; (VII) 1,5-디아미노나프탈렌; (VIII) 7- 히드록시-1,2- 나프티미다졸; (IX) 10-메틸페노티아진; (X) 10- 페노티아진- 프로피온산; (XI) N- 히드록시숙신이미드-10-페노티아진- 프로피온산염; (XII) 벨지딘; (XIII) 3,3-디메틸벤지딘; (XIV) 3,3'-디메톡시벤지딘; (XV) 3,3', 5,5'-테트라메틸벤지딘; (XVI) 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산; (XVII) 4- 아미노-4'-메톡시스틸벤; (XVIII) 4,4'- 디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산; (XIX) 4,4'-디아미노디페닐아민; (XX) 2,7- 디아미노플루오렌; (XXI) 4,4'- 디히드록시- 비페닐렌; (XXII) 트리페닐아민; (XXIII) 10- 에틸-4- 페노티아진카르복실산; (XXIV) 10-에틸페노티아진; (XXV) 10- 프로필페노티아진; (XXVI) 10-이소프로필페노티아진; (XXVII) 메틸-10-페노티아진프로피온산염, (XXVIII) 10-페닐페노티아진; (XXIX) 10-알릴페노티아진; (XXX) 2-클로로-10-메틸페노티아진, (XXXI) 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐) 프로필)페노티아진; (XXXII) 10-(2-피롤리디노에틸) 페노티아진; (XXXIIII 클로로프로마진; (XXXIV) 10- 메틸페녹사진; (XXXVI) 3-메틸-2- 벤조티아졸리논을 갖는 6-아미노-3- 메틸-2- 벤조티아졸리논 아진; (XXXVII) 이미노스틸벤; (XXXVIII) 2-(p- 아미노페닐)-6-메틸벤조티아졸-7-술폰산, (XXXIX) N-벤질리딘-4- 비페닐아민; (XL) 4,4'-디아미노디페닐아민설페이트; (XLI) 5-아미노-2- 나프탈렌술폰산; (XLII) 1,6- 디브로모-2- 나프톨; (XLIII) 7-메톡시-2-나프톨; (XLIV) 4,4'-디히드록시벤조페논; (XLV) N-(4-(디메틸아미노) 벤질리딘)-P-아니시딘; (XLVI) 3- 메틸-2- 벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노) 벤질리딘)-p-아니시딘; (XLVI) 3-메틸-2-벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노) 벤질리딘) 히드라존; (XLVII) 2-아세틸-10-메틸페노티아진,
제2 도는 Coprinus cinereus 퍼옥시다제에 의해서 메틸오렌지를 표백시켰을때, 본발명의 퍼옥시다제 증강제(ABTS)와 pHBS 를 비교한 것이다(1: pHBS, 20μM H2O2; 2: pHBS, 200μM H2O2; 3: ABTS, 20μM H2O2; 4: ABTS, 20μM H2O2),
제3 도는 본발명의 퍼옥시다제 증강제(ABTS)가 여러 농도별로 존재할때 Coprinus cinereus 퍼옥시다제에 의한 메틸오렌지의 촉진된 표백작용을 보여준다(1: 0 μM ABTS; 2: 1μABTS; 3: 5 μM ABTS; 4: 10 μM ABTS).
제4 도는 pH 10.5 에서 Direct Blue 1(DB1) 의 표백작용동안의 초기 표백율을 비교한 것이다(□ ABTS, 1nM 퍼옥시다제; ◆ VAN, 100nM 퍼옥시다제; ■7HCm, 100nM 퍼옥시다제; ▲ pHBS, 10 nM 퍼옥시다제),
제5 도는 pH 8.8 (및 pH 10.5) 에서 DBI 의 표백과정동안의 초기 표백율을 비교한 것이다.
(□ ABTS pH 8.8; ◆ VAN pH 8.8; 7HCm PH 8.8; ◇ ABT pH 10.5; ▲ pHBS PH 8.8),
제6 도는 다음의 조건: 100 μM H2O2; 25 mM 붕산염: 0.5 PODU/㎖ Myxococcus virescens 퍼옥시다제; 각각 0 μM 10- 프로피온산 페노티아진(□ )/ 10μM 10- 프로피온산페노티아진(◆ ); 실온: 하에 pH 10.5에서 DB1의 초기 표백량을 보여준다.
퍼옥시다제 활성의 측정; 1 퍼옥시다제 단위(PODU)는 다음의 분석 조건: 0.88 mM 과산화 수소, 1.67 mM 2,2'-아지노비스(3- 에틸벤조티아졸린-6- 설포네이트), 0.1 M 인산염 완충 액, pH 7.0, 30℃에서 배양하고 418 nm 에서 분광측정계로 측정: 하에서 분당 1 μmol의 과산화수소의 전환을 촉매하는 효소의 양이다.
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 효소의 활성화에 관한 것이다. 더 구체적으로, 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성증강제에 관한 것이다.
또한 본 발명은 효소 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물 그리고 증강제의 존재하에 과산화수소원으로 기질을 산화시키는 방법에 관한 것이다. 더 구체적으로, 본 발명은 용액내 염료의 표백방법, 세탁액에서 염색된 직물과 또 다른 직물을 함께 세탁할때 직물염료가 다른 직물에 물드는 것의 억제방법, 리그닌 함유 물질의 표백방법, 특히 제지용 펄프의 표백방법, 펄프제조시 나오는 폐수의 처리방법, 리그닌 또는 리그닌 함유 물질의 효소적 중합 및/ 또는 변형방법에 관한 것이다.
퍼옥시다제(E. C. 1. 11 1. 7) 는 과산화수소로 기질(전자 또는 수소 공여체) 의 산화를 촉매하는 효소이다. 이러한 효소는 미생물, 동물, 식물의 효소, 예를들면 코프리누스 시네레우스(Coprinus cinereus)(예를들면 EP 179. 486참조) 의 퍼옥시다제가 알려져 있다. 그들은 대개 헤모프로틴, 즉 보결족으로 헴구조를 포함하는 단백질이다.
예를 들어 제지산업에서 펄프의 표백시에, 펄프제조시 나오는 폐수의 처리시에, 세탁 세제의 개선된 표백을 위해, 세탁하는 동안 염료 이동의 억제를 위해, 그리고 예를 들어서 파티클보드를 만들때 리그닌 변형작용을 위해 과산화수소나 과산화수소 전구체와 함께 퍼옥시다제를 사용하는 것이 제안되어 왔다.
뵈링거 만하임(Boehringer Mannheim) 에서 공급된 화합물 2,2'-아지노- 비스(3- 에틸벤조티아졸린-6- 설포네이트), ABTS 는 색소생산성 기질이고, 퍼옥시다제와 페놀 옥시다제의 분석제이다.
이들 효소는 각각 과산화수소와 2산소에 의한 ABTS 의 산화를 촉매하여, 녹청색의 색깔을 생성하고, 이 과정은 광도측정계에 의해 확인된다.
ABTS 는 라케이즈 효소(폴리페놀 옥시다제, EC. 1. 10. 3. 2)에 의해 산화될때 안정한 라디칼 양이온을 형성하고, 비페놀계 리그닌 모델 화합물의 산화에 산화환원 매개자로써 작용하는 것으로 알려져 있다[Bourbonnais R, Paice M G; FEBS Lett (1990) 267 99-102].
ABTS 의 존재하에 라케이즈 효소에 의한 크래프트 펄프의 탈메틸화와 탈리그닌화에 대한 연구에 의해서, 라케이즈에 의한 부분적 탈메틸화 정도는 ABTS가 존재할때 증가하는 것을 알 수 있다[Bourbonnais R, 및 Paice, M. G; Appl. Microbiol.Biotechnol. (1992) 36 823-827 ].
어느 산화성 기질, 예를들면 금속이온과 7- 히드록시쿠마린(7HCm), 바닐린(VAN), p-히드록시벤젠설포네이트(PHBS)와 같은 페놀계 화합물은 촉진제 또는 증강제로 알려져 있는데, 이러한 물질은 표백작용을 증강시킬 수 있다(예를들면 WO 92/18683, WO 92/18687, Kato M 및 Shimizu S, Plant Cell Physiol.1985 26(7), pp. 1291-1301(특히 표 1 참조), 또는 Saunders B C, et al., Peroxidase, London, 1964,p. 141 ff 참조).
[발명이 이루고자 하는 기술적 과제]
본 발명자는 이제 놀랍게도 2개 방향족 고리중 적어도 한 고리가 다음 원자: 질소, 산소 및 황 중 한가지 또는 그 이상으로 치환되어 있고 방향족 고리들이 또한 융합된 고리들일 수도 있는 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물이 퍼옥시다제와 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성을 증강시킬수 있음을 발견하였다.
따라서 첫번째 관점에서 본발명은 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성중 강제를 제공하는데, 이 증강제는 방향족 고리중 적어도 한 고리가 다음 원자, 질소, 산소 및 황 중 한가지 또는 그 이상으로 치환되어 있고 방향족 고리들이 또한 융합된 고리들일 수도 있는 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물이다.
더 구체적인 관점에서 본발명은 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성증강제를 제공하는데, 이 증강제는 일반식I 의 유기화합물이다.
상기 일반식에서 A는 단일결합이나 다음 기 : (-CR11= CRl5-)n, (-NR11-), (-CR11=N-)n, (-NR11-CRl2=N-N=CRl3-NRl5-), (-NR11-CRl2=N-N=CRl5-), (-NR11-CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CRl2=CRl3-), (-N=N-), (여기서 n 은 1 내지 6의 정수) 중 한가지를 표시하며, 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 셀렌 또는 인을 표시하는데 탄소, 인 및 질소는 비치환되거나 치환기 R11로 치환될 수도 있으며; 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R13및 R15는 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노 -옥시, 술판디일, 니트로, 아미노, 페닐 Cl-Cl4- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴 -C1-C5-알킬중에 어느 것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R14로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 페닐기는 또한 비치환되거나 한개이상의 치환기 R14로 치환될 수도 있으며; C1-C14- 알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형 이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한개이상의 치환기 R14로 치환될 수도 있으며; 치환기 R14는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5- 알킬, C1-C5- 알콕시중 어느것을 표시하며; 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C5- 알킬, C1-C5- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 그리고 페닐은 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 및 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될 수도 있으며; 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형 이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며 ; 또는 상기 일반석에서 R5와 R6은 함께 -B-기를 형성하는데, B 는 단일결합, (-CH=CH- )n기 또는 (-CH=N- )n기 (여기서 n은 1내지 6의 정수) 를 표시하며, 또는 B 는 탄소, 질소, 황, 산소, 셀렌 또는 텔루르를 표시하는데, 탄소와 질소는 비치환되거나 상기에서 정의한 치환기 R14로 치환될수도 있으며; 또는 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R10중 둘은 함께 -C-기를 형성하는데 C 는 다음기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n(여기서 n 은 2 내지 4 의 정수)중 어느 것을 표시하고, R11은 상기에서 정의한 치환기이며: 또는 상기 일반식에서 R5과 R12및 /또는 R6과 R13은 상기 식에서 n 이 1일 때 함께 -D-기를 형성하는데, D 는 다음기: (- CHR11-), (-NR11-), (-CR11= CR15-), (-CR11=N-), (-N=CR11-), (-0-), (＞ C = 0) 또는 (-S-)를 표시하고, R11과 R15는 상기에서 정의한 치환기이다.
또 다른 구체적인 관점에서 본발명은 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성 증강제를 제공하는데, 이 증강제는 일반식 II 의 유기화합물이다.
상기 식에서 치환기 R1내지 R8은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐 C1-C14-알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐-C1-C5- 알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중에 어느것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R9로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 페닐기는 또한 비치환되거나 한개이상의 치환기 R9로 치환될 수도 있으며; Cl-Cl4- 알킬, Cl-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한개이상의 치환기 R9로 치환될 수도 있으며; 치환기 R9는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 궤닐, C1-C5-알킬, C1-C5- 알콕시중 어느 것을 표시하며; 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C3- 알킬, C1-C3- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 그리고 페닐은 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될 수도 있으며; 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느 것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 또는 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R8중 2개가 함께 -B-기를 형성하는데, B 는 다음 기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N- CR9-), (여기서 n은 1 내지 3의 정수) 중 어느 것을 표시하며, R9은 상기에서 정의한 치환기이고, R10은 R9로 정의된다.
또다른 면에서 본발명은 과산화수소원과 본발명의 퍼옥시다제 증강제의 존재하에, 퍼옥시다제이나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 기질을 산화시키는 방법을 제공한다.
더 구체적인 면에서 본발명은 과산화수소원과 본발명의 퍼옥시다제 증강제의 존재하에 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 처리에 의해 용액내에서 염료를 표백하는 방법을 제공한다.
또다른 구체적인 관점에서, 본발명은 염색된 직물을 또다른 직물과 함께 세탁액에서 세탁할 때, 염색된 직물에서 다른 직물로 염료가 물드는 것을 억제하는 방법을 제공하는데, 이방법은 과산화수소원과 본발명의 증강제의 존재하에 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 세탁액을 처리하는 것으로 이루어진다.
또다른 관점에서 본발명은 리그닌 함유 물질의 표백방법, 특히 제지용 펄프의 표백방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본발명의 증강제의 존재하에 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 리그닌 또는 리그닌 함유 물질을 처리하는 것으로 이루어진다.
더 심화된 관점에서 본발명은 리그닌 또는 리그닌 함유 물질의 효소적 중합 및/ 또는 변형 방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본발명의 증강제의 존재하에 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 리그닌 또는 리그닌 함유 물질을 처리하는 것으로 이루어진다.
또한 본발명은 폐수, 특히 약학이나 화학산업, 예를들어 염료제조, 직물산업 또는 펄프 제조시에 나오는 폐수를 처리하는 방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본발명의 증강제의 존재하에 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 폐수를 처리하는 것으로 이루어진다.
다른 구체적인 관점에서 본발명은 세탁액에서 염색된 직물과 또다른 직물을 함께 세탁할 때, 염색된 직물에서 다른 직물로 염료가 물드는 것을 억제시킬 수 있는 세제첨가물을 제공 하는데, 이 세제첨가물은 퍼옥시다제의 활성을 나타내는 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물, 과산화수소원, 그리고 본발명의 증강제로 이루어진다.
다른 관점에서 본발명은 세탁액에서 염색된 직물과 또다른 직물을 함께 세탁할 때, 염색된 직물에서 다른 직물로 염료가 물드는 것을 억제시킬 수 있는 세제첨가물과 세제조성물을 제공하는데 이 세제조성물은 퍼옥시다제의 활성을 나타내는 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물, 과산화수소원, 그리고 본발명의 증강제로 이루어진다.
[발명의 구체적인 설명]
[증강제]
본발명은 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성증강제로서의 유기화합물 사용에 관한 것이다. 따라서, 본발명은 다음의 증강제에 대한 기술에서 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물의 활성중강제를 제공한다.
공지되고 이미 기술된 증강제와는 달리 본발명의 증강제는 알칼리 조건, 예를들면 pH 8이상에서 작용할 수 있다. 이 특징은 본발명의 증강제가 다양한 산업공정에 제공되게 한다.
본발명의 증강제는 방향족 고리들중 적어도 한 고리가 한개 이상의 질소, 산소, 및/ 또는 황 원자로 치환되어 있고 방향족 고리들이 또한 융합된 고리일 수도 있는 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물이다.
더 구체적으로 본발명의 중강제는 일반식I 의 유기화합물이다.
상기 일반식에서 A는 단일결합이나 다음 기 : (-CR11= CRl5-)n, (-NR11-), (-CR11=N-)n, (-NR11-CRl2=N-N=CRl3-NRl5-), (-NR11-CRl2=N-N=CRl5-), (-NR11-CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CRl2=CRl3-), (-N=N-),(여기서 n 은 1 내지 6 의 정수) 중 한가지를 표시하며; 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 셀렌 또는 인을 표시하는데 탄소, 인 및 질소는 비치환되거나 치환기 R11로 치환될 수도 있으며; 상기 일반석에서 치환기 R1내지 R13및 R15는 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노 - 옥시, 술판디일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14- 알킬, C1-C15- 알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중에 어느 것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R14로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 폐닐기는 또한 비치환되거나 한 개이상의 치환기 R14로 치환될 수도 있으며; C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지 형이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한 개이상의 치환기 Rl4로 치환될 수도 있으며; 치환기 R14는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5- 알킬, C1-C5- 알콕시중 어느것을 표시하며; 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C5- 알킬, C1-C5- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 그리고 페닐은 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될 수도 있으며: 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지 형이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며, 또는 상기 일반석에서 R5와 R6은 함께 -B-기를 형성하는데 B는 단일결합, (-CH=CH-)n기 또는 (-CH=N- )n기 (여기서 n은 1내지 6의 정수) 를 표현하며 또는 B는 탄소, 질소, 황, 산소, 셀렌 또는 텔루르를 표시하는데, 탄소와 질소는 비치환되거나 상기에서 정의한 치환기 R14로 치환될수도 있으며; 또는 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R10중 둘은 함께 -C- 기를 형성하는데 C 는 다음 기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH- )n, (-CH=N-)n(여기서 n 은 2 내지 4 의 정수) 중 어느 것을 표시하며, R11은 상기에서 정의한 치환기이며: 또는 상기 일반식에서 R5과 R12및/ 또는 R6과 R13은 상기 식에서 R 이 1일 때 함께 -D-기를 형성하는데, D 는 다음기: (- CHR11-), (-NR11-), (-CR11= CR15-), (-CR11=N-), (-N=CR11-), (-0-), (＞ C = 0) 또는 (-S-)를 표시하고, R11과 R15는 상기에서 정의한 치환기이다.
더 구체적인 관점에서, 증강제는 2,2'-아지노- 비스(3- 에틸벤조티아졸린-6- 술포네이트), 3-메틸-2- 벤조티아졸리논을 갖는 6- 아미노-3- 메틸-2- 벤조티아졸리논 아진, 2-(p-아미노페닐) -6- 메틸벤조티아졸-7- 술폰산, H-(4- 디메틸아미노) 벤질리덴)-p-아니시딘, 3-메틸-2-벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노) 벤질리 덴)-히드라존이다.
또 다른 구체적인 관점에서 본발명의 증강제는 일반식ll의 유기화합물이다.
상기 일반식에서 치환기 R1내지 R8은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐 C1-C14-알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐-C1-C5- 알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중에 어느 것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R9로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며, 페닐기는 또한 비치환되거나 한개이상의 치환기 R9로 치환될 수도 있으며; C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한개이상의 치환기 R9로 치환될 수도 있으며; 치환기 R9는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5- 알콕시중 어느것을 표시하며, 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C3- 알킬, C1-C3- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 그리고 페닐은 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될 수도 있으며, 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며; 또는 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R8중 2개가 함께 -B-기를 형성하는데, B는 다음기: (-N=N-), (-CH=CH- )n, (-CH=N-)n, (-N=CR9- NR10-) 또는 (-N=N- CR9-), (여기서 n 은 1 내지 3의 정수) 중 어느 것을 표시하며, R9은 상기에서 정의한 치환기이고, R10은 R9로 정의된다.
더 구체적인 관점에서 본발명의 증강제는 다음식의 유기화합물이다.
상기 식에서 E는 단일결합, 카르보닐기 또는 다음기: (-CH=CH- )n, (-CH=N-) 또는 (-NR11-),(여기서 n 은 1내지 2의 정수) 중의 한가지를 표시한다.
치환기 R1내지 R11은 같거나 다를수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중의 한가지이며; 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R14로 한번 또는 두번 치환 될수있으며; 페닐기는 또한 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R14로 치환될수도 있으며; C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될수 있고, 분지형이거나 비분지형일수도 있고, 비치환되거나 한 개 이상의 치환기 R14로 치환될수 있으며; 치환기 R14는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5- 알콕시 중 어느 것을 표시하며, 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C3- 알킬, C1-C3- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될수 있으며, 그리고 페닐은 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와이들의 에스테르 및 염, 카바로일, 술포와 이들의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될수 있으며; 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느 것으로 한번 또는 두번 치환될수 있다.
또는 상기 일반식에서 R5와 R6은 함제 -B- 기를 형성하는데 R는 다음기: (-CH=N-)n, (-CH=CH-) 또는 (-CHR14-)(여기서 n 은 1 내지 2 의 정수) 를 표출하고 R14는 상기에서 정의한 치환기이다.
또 다른 관점에서, 증강제는 4- 아미노-4'-메톡시스틸벤, 4,4'-떠아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 피미노스틸벤, 4,4'- 디히드록시벤조페논, N-벤질리덴 -4-비페닐아민, 4,4'- 디아미노디페닐아민, 4,4'- 디아미노디페닐아민설페이트, 2,7-디아미노플루오렌, 트리페닐아민이다.
다른 구체 예에서 증강제는 다음식에 의해서 기술될 수도 있다.
상기식에서 X는 다음기: (-O-), (-S-), (-NR15-),(-CHR15-), (＞ C= 0), (-CH=CH-), (-CH=N) 중 한가지를 표시하고, 치환기 R1내지 R9및 R15는 같거나 다를수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 허드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중의 어느 것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R10로 한번 또는 두번 치환될수 있으며: 페닐은 또한 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R10로 치환될수도 있으며; C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5-알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될수 있고, 분지형 이거나 비분지형 일수도 있고, 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R10로 치환될 수 있으며,
치환기 R10는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5- 알킬, C1-C5- 알콕시중 어느것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C5- 알킬, C1-C5- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될수 있으며; 그리고 페닐기는 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이들의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이들의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될수 있으며, 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형 이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느 것으로 한번 또는 두번 치환될수 있다.
또는 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R8중 2개가 함께 -B-기를 형성할수도 있는데, B기는 다음기:(-CHR10-N=N-),(-CH=CH-)n, (-CH=N-)n또는 (-N= CR10- NR11-)(n 은 1 내지 3의 정수) 중 어느 것을 표시하며, R10은 상기에서 정의한 치환기이고 R11은 R10으로 정의된다.
구체예에서, 증강제는 10-메틸페노티아진, 10- 페노티아진- 프로피온산, N- 히드록시숙신이미드-10-페노티아진- 프로피오네이트 또는 10- 에틸-4- 페노티아진- 카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10- 프로필페노타아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1- 피페라지닐)프로필) 페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸) 페노티아진, 클로로프로마진, 2-클로로-10-메틸페노티아진, 2-아세틸-10-메틸페노티아진, 4-카르복시-10-페노티아진, 10- 메틸페녹사진, 10-에틸 페녹사진, 10- 페녹사진- 프로피온산 또는 4- 카르복시-10-페녹사진- 프로피온산이다.
다른 구체 예에서 증강제는 다음식의 비페닐 유도체이다.
상기식에서 치환기 R1내지 R10은 같거나 다를수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중의 어느 것을 표시하며: 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R11로 한번 또는 두번 치환될수 있으며; 페닐은 또한 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R11로 치환될수도 있으며; C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5-알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될수 있고, 분지형이거나 비분지형일수도 있고, 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R11로 치환될수 있으며; 치환기 R11는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5- 알콕시중 어느것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C3- 알킬, C1-C3- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될수 있으며, 그리고 페닐은 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이들의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이들의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될수 있으며; 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지 형이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느 것으로 한번 또는 두번 치환될수 있다.
구체예에서 증강제는 벤지딘, 3,3'- 디메틸벤지딘, 3,3'- 디메톡시벤지딘, 3,3', 5,5- 테트라메틸벤지딘, 4'- 히드록시-4- 비페닐카르복실산, 또는 4,4'-디히드록시비페닐렌이다.
다른 구체 예에서 증강제는 다음식의 나프탈렌 유도체이다.
상기 식에서 치환기 R1내지 R8은 같거나 다를수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬, 아릴 -C1-C5- 알킬중의 어느 것을 표시하며; 카바모일, 술파모일, 및 아미노기는 또한 비치환되거나 치환기 R9로 한번 또는 두번 치환될수 있으며, 페닐기는 또한 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R9로 치환될수도 있으며: C1-C14- 알킬, C1-C5- 알콕시, 카르보닐 -C1-C5- 알킬 및 아릴 -C1-C5- 알킬기는 포화되거나 불포화될 수 있고, 분지형이거나 비분지형일수도 있고, 비치환되거나 한개 이상의 치환기 R9로 치환될수 있으며; 치환기 R9는 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5- 알콕시중 어느것을 표시하며; 카바모일, 술파모일 및 아미노기는 비치환되거나 히드록시, C1-C3- 알킬, C1-C3- 알콕시로 한번 또는 두번 치환될수 있으며; 그리고 페닐기는 다음의 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이들의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이들의 에스테르 및 염, 술파모일중 한가지 또는 그 이상으로 치환될수 있으며; 그리고 C1-C5- 알킬과 C1-C5- 알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 다음 라디칼: 할로겐, 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 카바모일, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 술파모일중 어느 것으로 한번 또는 두번 치환될수 있으며; 또는 상기 일반식에서 치환기 R1내지 R8중 2 개의 치환기가 함께 -B-기를 형성하며, B는 다음기: (N=N-), (-CH=CH- )n, (-CH=N-)n, (-N=CR9_ NR10-) 또는 (-N=N- CR9-)(여기서 n은 1 내지 3 의 정수) 중 어느 것을 표시하며, R9은 상기에서 정의한 치환기이고, R10은 R9로 정의된다.
구체예에서 증강제는 6- 히드록시-2- 나프토산, 6-브로모-2- 나프톨, 7-매톡시-2- 나프톨, 7-아미노-2- 나프탈렌술폰산, 5-아미노-2- 나프탈렌술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌, 7-히드록시-1,2- 나프티미다졸, 5-아미노-2- 나프탈렌술폰산, 1,6-디브로모-2- 나프톨 또는 7- 메톡시-2-나프톨이다.
본발명의 증강제는 자유형태나 부가염의 형태로 될수도 있다.
기질을 산화시키는 방법
다른 관점에서 본발명은 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물, 본발명의 증강제의 존재하에 과산화수소원으로 기질을 산화시키는 방법을 제공한다.
본발명의 증강제는 유리된 형태나 부가염의 형태로 존재할 수도 있다.
본발명의 증강제는 0.01 내지 500μM, 더 바람직하게는 0.1내지 250μM, 가장 바람직하게는 1내지 100μM농도로 존재할수도 있다.
과산화수소원은 과산화수소일 수도 있거나, 과산화수소의 in situ 생산시, 과산화수소원 전구체, 예를들면 과탄산염이나 과붕산염 또는 산화수소를 발생시키는 효소시스템, 예를들어 옥시다제와 그 기질, 아미노산 옥시다제와 알맞은 아미노산 또는 퍼옥시카르복실산이나 그들의 염들일 수도 있다. 과산화수소는 반응 초기나 중간에 예를들면 약 0.001-5mM, 특히 0.01-1mM 의 양으로 첨가될 수 있다.
퍼옥시다제와 퍼옥시다제로 작용하는 화합물
본 발명의 방법에서 사용되는 효소는 효소분류 EC 1.11.1.7에 포함된 어느 퍼옥시다제 효소 또는 퍼옥시다제 활성을 나타내는 이들에서 유래한 어느 단편, 또는 그것의 합성 또는 반합성 유도체(예를들면, 포르피린 링 구조 또는 마이크로퍼옥시다제, 예를들면, 특허 4,077,768, EP특허출원 537,381, 국제특허출원 WO 91/05858 및 WO 92/16634 참조) 가 될수 있다. 이러한 효소들은 미생물, 식물, 동물로부터 알려져 있다.
바람직하게는 본 발명의 방법에서 사용된 퍼옥시다제는 식물(예를들면, 서양고추냉이나 대두 퍼옥시다제) 또는 곰팡이나 세균같은 미생물에서 생성된다. 어느 바람직한 곰팡이는 Deuteromycotina 아문, Hyphomycetes강에 속하는 균주를 포함한다.
예를들면 Fusarium, Humicola, Tricoderma, Myrothecium, Verticillum, Arthromyces, Caldariomyces, Ulocladium, embellisia, Cladosporium 또는 Dreschlera, 특히 Fusaium oxysporum(DSM 2672), Humicola insolens, Trichoderma resii, Myrothecium verrucana(IFO 6113), Verticillum alboatrum, Verticillum dahlie, Arthromyces ramosus(FERM P-7754), Caldariomyces fumago, Ulocladium chartarum, Embellisia alli 또는 Dreschlera halodes 이다.
다른 바람직한 곰팡이는 Basidiomycotina 아문, Basidiomycetes 강에 속하는 균주를 포함한다. 예를 들면, 즉 Coprinus, Phanerochaete, Coriolus 또는 Trametes, 특히 Coprinus cinereus f. microsporus(IFO 8371), Coprinus macrorhizus, Phanerochaete chrysosporium(즉 NA-12) 또는 Trametes(전에는 Polyporus로 불리워짐), 예를들면 T. versicolor(예를들면 PR4 28-A)등이다.
더 바람직한 곰팡이는 Zyqomycotina 아문, Mycoraceae강에 속하는 균주, 예를들면 Rhizopus 또는 Mycor, 특히 Mucor hiemalis 등이다.
다른 좋은 세균은 Actinomycetales 목에 속하는 균주 예를 들면, Streptomyces spheroi-des(ATTC 23965), Streptomyces thermoviolaceus(IFO 12382) 또는 Streptoverticillum verticillium ssp. verticillium 등이다.
다른 바람직한 세균은 Bacillus pumilus(ATCC 12905), Bacillus stearothermophilus, Rhodobacter sphaeroides, Rhodomonas polastri, Streptococcus lactis, Pseudomonas purrocinia(ATCC 15958) 또는 Pseudomonas fluorescens(NRRL B-11) 를 포함한다.
다른 바람직한 세균은 Myxococcus, 즉, M. virescens에 속하는 균주를 포함한다.
유용한 특정 퍼옥시다제의 다른 가능한 공급원은 Saunders B C, op. cit., pp. 41-43에 열거되어있다.
또한 퍼옥시다제는 퍼옥시다제의 발현을 허용하는 조건하의 배지에서 퍼옥시다제를 암호화하는 DNA 서열의 발현을 허용하는 기능을 암호화하는 DNA서열뿐만 아니라 상기의 퍼옥시다제를 암호화 하는 DNA서열을 운반하는 재조합 DHA벡터에 의해 형질전환된 숙주세포를 배양하고 배양액으로부터 퍼옥시다제를 회수하는 것으로 이루어지는 방법에 의해서 생성될 수 있는 것일 수도 있다.
특히 재조합 방법에 의해서 얻은 퍼옥시다제는 Coprinus sp. 특히 WO 92/16634에 의한 C. macrorhizus 또는 C. cinereus로부터 유래된 것이다.
본 발명의 본문에서 퍼옥시다제로 작용하는 화합물은 시토크롬, 혜모글로빈, 또는 퍼옥시다제 효소에서 유래된 퍼옥시다제 활성단편과 예를 들어 철 포르핀, 철 포르피린 및 철 프탈로시아닌과 그것의 유도체와 같은 합성 또는 반합성 유도체를 포함한다.
[산업상 이용분야]
알칼리 조건에서의 우수한 성능 때문에, 본발명의 증강제와, 과산화수소 원 및 본발명의 증강제의 존재하에 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 기질을 산화시키는 방법은 다양한 산업상 이용분야를 찾을 수 있다.
바람직한 구체 예에서, 본 발명의 방법은 용액에서 염료의 표백에 이용될 수 있다.
다른 예에서 본 발명의 방법은 예를 들어 염색직물의 처리(예를들면 WO 92/18687참조) 또는 세탁시(예를들면, WO 91/05839 참조), 염료 이동의 억제에 이용될 수 있다.
따라서 특정 구체 예에서, 본 발명은 세탁액에서 염색된 직물과 또 다른 직물을 함에 세탁할때, 염색된 직물에서 다른 직물로 염료가 물드는 것을 방지하는 방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본 발명의 퍼옥시다제 증강제의 존재하에 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 세탁액을 처리하는 것으로 이루어진다.
직물염료는 아조염료와 같은 합성염료이거나 또는 천연 또는 천연 유사 염료일 수도 있다.
세번째 구체 예에서 본 발명의 방법은 제지산업에서 펄프를 표백할때 이용될 수 있다. 종이펄프의 표백에 과산화수소나 과산화수소 전구체를 퍼옥시다제와 같이 사용하는 방법은 예를들면 SE 88/0673 및 US 4,690,895 에 기술되어 있다.
따라서, 본 발명은 리그닌 함유 물질을 표백하는 방법, 특히 제지산업에서 펄프를 표백하는 방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본 발명의 퍼옥시다제 증강제의 존재하에 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 리그닌 또는 리그닌 함유 물질을 처리하는 것을 포함한다.
네번째 구체예에서, 본 발명의 방법은 리그닌 변형, 예를들면 파티클 보드의 제조를 위해 이용될 수 있다. 섬유판과 파티클 보드와 같은 목재 복합체 생산을 위한 결합재는 퍼옥시다제로 처리한 리그닌에서 만들 수 있다(US 4,432,921 참조).
따라서, 본 발명은 리그닌이나 리그닌 함유 물질의 효소적 중합 및/ 또는 변형방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본 발명의 퍼옥시다제 증강제의 존재하에 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 리그닌 또는 리그닌 함유 물질을 처리하는 것을 포함한다.
다섯번째 구체예에서 폐수, 예를들면 화학 또는 약학산업, 염료제조, 염색작업, 직물산업 또는 펄프제조에서 배출되는 폐수를 처리할때 응용되는 것이다(예를들면 US 4,623,465, 또는 JP-A 2-31887 참조). 더 구체적인 관점에서, 본 발명은 염료제조, 염색작업, 직물산업 또는 펄프제조에서 배출되는 폐수의 처리방법을 제공하는데, 이 방법은 과산화수소원과 본 발명의 퍼옥시다제 증강제의 존재하에 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 폐수를 처리하는 것을 포함한다.
[세제조성물]
알칼리 조건에서 본발명의 증강제의 우수한 성능때문에 pH 7-13, 특히 PH 8-12, 바람직하게는 pH 8-11의 범위에서의 수행시에 본발명의 증강제는 세제조성 물로의 제공에 적당하다.
본발명에 의하면, 증강제는 세제조성물의 한성 분으로 첨가될 수도 있다.
또한 증강제는 세제 첨가물의 형태로 세제조성 물에 포함될 수도 있다.
세제첨가물뿐만 아니라 세제조성 물은 프로티아제, 리파아제, 아밀라제, 옥시다제, 및 셀룰라제와 같이 통상 세제에 사용되는 효소를 하나 이상 부가적으로 포함할 수도 있다.
구체적인 관점에서 본발명은 세제 첨가물을 제공한다.
효소들은 한개 이상의 효소를 포함하는 각각의 첨가제의 첨가나, 또는 이들 모든 효소를 포함하는 혼성 첨가물의 첨가에 의해 세제조성물에 포함될 수도 있다.
본발명의 세제첨가물, 즉 단일 첨가물이나 혼성첨가물은 과립, 액체, 슬러리등으로 형성될수도 있다. 바람직한 세제첨가물은 과립, 특히 비분말성 과립, 액체, 특히 안정된 액체, 슬러리나 보호된 효소 조제물이다.
비분말 과립은 US 4,106,991 과 US 4,661,452 에서 기술된 바와같이 생성될 수도 있고, 이 분야에서 알려진 방법에 의해 선택적으로 코팅될 수도 있다.
세제효소는 과립화 전이나 후에 혼합될 수도 있다.
액체효소제제는 하기에 기술하는 바와같이 예를들어 통상의 효소 안정제를 사용해서 안정될 수도 있다.
보호된 효소는 EP 238,216A 에서 설명한 방법에 의해서 제조될 수도 있다.
다른 구체적인 관점에서 본발명은 세탁액에서 염색된 직물을 또 다른 직물과 함께 세탁할때, 염색된 직물에서 다른 직물로 염료가 물드는 것을 억제하는 세제조성물을 제공하는데, 이 세제조성 물은 퍼옥시다제 활성을 나타내는 효소 또는 화합물, 과산화수소원 그리고 본발명의 증강제를 포함한다.
본발명의 증강제는 퍼옥시다제 시스템의 일부로서 세제조성물에 포함될 수도 있는데, 이 퍼옥시다제 시스템은 한개 이상의 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물, 과산화수소원, 그리고 본발명의 증강제로 이루어진다
본 발명의 세제조성물은 분말, 과립 또는 액체와 같은 편리한 어떤 형태로도 될 수 있다.
액체 세제는 수성일 수 있는데 대개 70%까지의 물 및 0-20%의 유기용매를 함유한다.
이 세제조성물은 음이온성, 비이온성, 양이온성 또는 양쪽성의 계면활성제를 한가지이상 포함한다.
이 세제는 보통 선형 알킬벤젠설포네이트(LAS), 알파- 올레핀설포네이트(AOS), 알킬설페이트(AS), 알콜에톡시설페이트(AES) 또는 비누와 같은 음이온성 계면활성제를 5∼30% 함유할수도 있다. 또한 이 세제는 노닐페놀 에톡실레이트나 알콜에톡실레이트 같은 비이온성 계면활성제를 3∼20% 함유할 수도 있다.
세제조성물은 부가적으로 아밀라제, 리파아제, 셀룰라제, 프로티아제 같은 다른 효소를 한가지 이상 포함할 수도 있다.
세제는 제올라이트, 인산염, 포스포네이트, 시트르산염, 니트릴로트리아세트산(NTA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 또는 디에틸켄트리아민펜타아세트산(DTPA), 알케닐- 숙신무수물, 또는 규산염과 같은 세제 빌더를 1∼40% 포함하거나, 또는 이러한 세제빌더를 본질상 포함하지 않을 수도 있다. 세제는 또한 다른 통상적인 세제성분, 예를들면 섬유연화제, 거품촉진제, 부식방지제, 토양부유제, 봉쇄제, 토양재침적방지제, 효소안정제, 거품억제제, 염료, 살균제, 광학광택제 또는 향수등과 같이 다른 보편적인 세제성분을 포함한다. pH(세제수용액에서 측정) 는 보통 중성 또는 알칼리성, 예를들면 7-11 일 것이다.
본 발명의 범위내의 세제조성물의 구체적인 형태는 다음을 포함한다.
a) 인산염 빌더, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 규산염, 사용시 원하는 pH로 조절하기 위한 알칼리, 및 중성의 무기염을 함유하는 세제분말로서 조제된 세제조정물.
b) 제올라이트 빌더, 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 아크릴 또는 이와 대등 한 중합체, 규산염, 사용시 원하는 pH 로 조절하기 위한 알칼리 및 중성의 무기염을 함유하는 세제분말로서 조제된 세제조성물.
c) 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 유기산, pH 7 내지 PH 11사이 간으로 조 정된 사용시 pH를 갖는 알칼리를 포함하는 수성세제액으로서 조제된 세제조성물.
d) 필수적으로 선형 알콕시화된 1차알콜로 본질적으로 구성된 액체 비이온성 계면활성제, 인산염빌더, pH 7내지 pH 11 사이 칼으로 조정된 사용시 pH를 갖는 알칼리를 포함하는 비수성 세제용액으로서 조제된 세제조성물.
e) 음이온성 계면활성제와 비이온성 표면활성제, 인산염빌더, 규산염 등을 포함하고 중성의 무기염을 거의 또는 실질적으로 포함하지 않는, 적어도 600g/ℓ의 부피밀도를 갖는 과립형태의 세제분말로서 조제된 콤팩트 세제조성물.
f) 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제, 제올라이트 빌더, 규산염등을 포함하고, 중성의 무기물염은 거의 또는 실질적으로 포함하지 않는, 적어도 600g/ℓ의 부피밀도를 갖는 과립형태의 세제분말로서 조제된 콤팩트 세제조성물.
g) 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 아크릴 중함체, 지방산비누, 탄산염, 황산염, 점토입자, 및 규산염등을 포함하는 세제분말로서 조제된 세제조성 물.
h) 5-65 중량% 의 계면활성제, 0∼50중량% 의 빌더, 및 0∼30중량% 전해질을 포함하는 콤팩트 액체세제.
i) 선형 알킬벤젠설포네이트, 수지성 알킬설페이트, C14-15알킬설페이트, 7회 에톡실화된 C14-15알콜, 11회 에톡실화된 수지알콜, 분산제, 실리콘액, 시트르산삼나트륨, 시트르산, 제올라이트, 말레산/ 아크릴산 공중합체, 디에틸켄트리아민펜타키스(메틸렌포스폰산), 셀룰라제, 프로티아제, 리파아제, 아밀라제, 규산나트륨, 황산나트륨, PVP, 과붕산염, 및 표백활성제를 포함하는 콤팩트 과립세제.
j) 나트륨 선형 C11-12알킬벤젠설포네이트, 황산나트륨, 제올라이트 A, 나트륨니트릴로 트리아세테이트, 셀룰라제, PVP, 테트라아세틸에틸렌디아민, 붕산 및 과붕산염을 포함하는 과립세제 .
k) C12-14알케닐 숙신산, 시트르산, 나트륨 C12-15알킬설페이트, 2회 에톡실화된 C12-15알콜의 황산나트륨, 7회 에톡실화된 C12-15알콜, 5회 에톡실화된 C12-15알콜, 디에틸렌트리아 민펜타키스(메틸렌 포스폰산), 올레산, 에탄올, 프로판디올, 프로티아제, 셀를라제, PVP, 거품억제제, 수산화나트륨, 과붕산염 및 표백활성제를 포함하는 액체세제.
다음 실시 예들은 본 발명을 더 설명하나, 이들은 특허청구된 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
[실시예 1]
메틸오렌지의 표백
Coprinus cinereus 퍼옥시다제(CiP) 를 WO 92/16634 의 방법에 따라 얻었고, 다음과 같은 방법에 의해 SDS-PAGE 상에서 한개의 밴드로 정제하였다.
정제하지 않은 퍼옥시다제 제제를 25% W/W 암모늄설페이트로 침전시키고 원심분리후 침전물을 10mM 인산염 pH 7(완충액 A) 에 녹이고 같은 완충액에 대해 투석시켰다.
이 샘플을 완충액 A로 평형을 맞춘 하이로드 Q-세파로즈 칼럼(HighLoad Q-Sepharose column)(Pharmacia, Sweden)에 걸은 다음, 완충액으로 세척해내고, 동일한 완충액에서 0.5M이하의 선형구배 NaCl 로 용리하였다.
퍼옥시다제 활성을 함유하는 주 분획을 모으고 한외여과방법(10kD 의 막 cut-off) 에 의해 농축하고, 완충액 A에 대해 투석시켰다.
CiP의 농도는 109mM-1cm-1의 몰 흡광도를 사용해서 A404에 의해 결정하였다.
제2 도는 2,2'-아지노- 비스(3- 에틸벤조티아졸린-6- 설포네이트)(ABTS, 뵈링걸 만하임에서 구입) 또는 파라- 히드록시벤젠 설포네이트(pHBS, 시그마에서 구입) 의 존재하에, CiP 및 과산화수소에 의해 촉매된 메틸오켄지(Merk)의 표백촉진작용을 보여준다. 이때 사용된 조건은 다음과 같다:
10nM CiP
25μM 메틸오렌지
50μM ABTS 또는 파라- 히드록시벤젠설포네이트
20μ M 또는 200μu 과산화수소
50mM브리튼- 로빈슨 완충액, pH 8.8
30℃항온기
* H3PO4, C H3C O2H, H3B O3, 각 50mM 농도에서의 세가지 성분.
시약들을 1cm큐벳에서 혼합하고, 표백은 과산화수소의 첨가에 의해 시작했다.
표백은 이 염료의 흡수피크인 465nm에서 분광 측정계로 검출했다.
표백은 10 분에 걸쳐 이어졌다.
[실시예 2]
메틸오렌지의 표백
제3 도는 여러농도의 2,2'-아지노- 비스(3- 에틸벤조티아졸린-6- 설포네이트)(ABTS, 뵈링걸 만하임에서 구입) 의 존재하에, 실시예 1에 따라 얻은 Coprinus cinereus 퍼옥시다제 (CiP) 와 과산화수소에 의해 촉매된 메틸오렌지(Merk)의 표백촉진작용을 보여준다.
이때 사용된 조건은 다음과 같다.
10nM CiP
25μM 메틸오렌지
0, 1, 5또는 10 μM ABTS
200 μM 과산화수소
50mM 브리튼 ＆ 로빈슨 완충액, pH 8.8
30℃ 항온기
혼합, 표백의 개시 및 검출은 실시예1 에 기술된 것과 같다.
[실시예 3]
디이렉트 블루1의 표백
본발명에 의한 증강제중 하나를 선택하여 사용한, 실시예1 에 따라 얻은 Coprinus cinereus 퍼옥시다제(CiP) 에 의한 다이렉트 블루1 의 초기표백을 알려진 증강제인 p-히드록시 벤젠술폰산염, 나트륨염(pHBS)과 비교하였다. 화학약품은 시그마- 알드리히(Signa- Aldrich), 얀센 시미카(Janssen Chimica), 코닥(Kodak), 토쿄 카사이 오가닉케미칼(Tokyo Kasai Organic Chemicals), 다이이치 퓨어 캐미칼(Daiichi Pure Chimicals Co.) 또는 뵈링거 만하임(Boehringer Mannheim) 에서 구입하였고, 페노티아진의 N- 메틸화된 유도체는, "페노티아진 화학의 최근 발전"(복소환화학의 발전, 1968, Vol. 9, pp. 321-460); B. Cardillo ＆ G. Castrati in Tetrahedron, 1967, Vol. 23, p 3771에서 코넬 보데(Cornel Bodea)와 이오안 실베르그(Ioan Silberg)가 기술한 바와같이, 메틸요디드로의 메틸화에 의해 만들어졌다. 어느 증강제는 용해성이 낮기 때문에 물에 희석하기 전에 소량의 에탄올에 녹였다.
사용된 조건은 다음과 같다:
시약들을 30℃항온 1 cm 큐벳에서 혼합하고, 표백은 과산화수소의 첨가에 의해 시작했다. 표백은 DB1 의 흡수피크인 610nm에서 분광측정계로 검출했다. 5초 후에 표백은 4분동안 계속되었고, 4분동안의 총 표백양(100x (A610nm,33개시- A610nm,4분)/A610nm, 개시% )뿐만아니라 초기 표백율(5초 후에 흡광곡선의 초기 기울기에서 정해지는 분당 밀리- 흡광단위인 -ΔmAbs/ 분에서의 감소량) 을 검출하였다.
A610nm.개시는 과산화수소를 물로 대신함으로써 검출하였다.
하기 표1 에서 제시된 결과에서 본발명의 증강제는 특히 높은 pH 에서 DB1의 초기 표백에 있어서 알려진 증강제인 pHBS 보다 우수하다는 것을 알수 있다.
4 분후의 표백측정은 알맞은 총 표백량이 얻어질수 있다는 것을 증명하기 위해 수행되었고, 이 데이타는 가능한 과산화수소의 부족때문이므로 직접 비교할만한 것은 아니다.
[표 1]
[표 1](계속)
[표 1](계속)
[실시예 4]
ABT에 의한 다이렉트 블루1의 표백
촉진제로서 ABTS를 사용하는, 실시예 1에 따라 얻어진 Coprinus cinereus 퍼옥시다제(CiP)에 의한 다이렉트 블루 1(DB 1)의 초기 표백을, 이제까지 알려진 촉진제들중 가장 좋은것:
7-히드록시쿠마린(7HCm), 바닐린(VAN),및 P- 히드록시벤젠설포네이트(pHBS)와 비교하였다.
실험조건은 다음과 같다.
1nM CiP 또는 100nM CiP(pH 10.5)
각각 0,10,25,50 또는 75μM 촉진제
50mM브리튼- 로빈슨 완충액, 각각 pH 8.8 또는 10.5
20μM 과산화수소
시약들을 1cm 큐벳에서 혼합하였고, 표백은 과산화수소의 첨가에 의해 시작하였다. 표백은 이 염료의 흡수피크인 610nm에서 분광측정계로 검출하였다. 표백은 10 분동안 계속되었고, 표백율(-mAbs/ 분) 은 흡광도의 초기(선형) 감소량으로부터 결정하였다.
pH 10.5에서 100nM CiP 및 촉진제로서 ABTS 를 사용한 표백작용은 너무 빨리 일어나서 큐벳을 분광측정기에 넣을 수 있기전에 표백이 이미 완결되어 버리는데, 이는, 보통 유의한 흡광도의 감소량을 관찰하기 위해서는 모든 다른(이제까지 공지된 것들) 촉진제에 대해서 거의 100nM의 rCiP 가 필요함에도 불구하고, pH 10.5 에서 CiP의 투입량은 ABTS 와 조합하여 사용될때 1nM로 감소되기 때문이다.
[실시예 5]
ABTS에 의한 증강된 염료 이동 억제
퍼옥시다제의 염료 이동 억제작음에 대한 ABTS 의 효과를 조사하기 위해 Terg-o-tometer에서 세척시험이 수행되었다. 또한 비교용으로, 잘 알려진 증강제인 pHBS를 시험하였다.
깨끗한 백색의 트레이서 시험용 조각(코튼, style#400, Testfabrics, Inc, USA; 표백되었으나 광택없음) 을 아조염료 Acid Red 151(C. I. 26900;예를들면 Aldrich chemical Co.에서 구입) 로 염색된 나일론 시험용 조각과 함께 세척하였다. 참고용 시험용 조각은 같은 코튼천에서 잘라서 염색된 섬유의 부재하에 세척했다.
Terg-o-tometer 포트에서 염료의 이동은 포트에 있는 트레이서 조각과 상기 참고용 시험조각의 헌터(Hunter)색차로서 측정하였는데,
헌터 L, a, b 간은 Datacolor Elrephometer 2000에서 여과되지 않은 일광을 쬐어줘서 얻은 레미션 데이타로부터 계산된다.
세척시험용 세제용액은 표백제와 광학광택제가 들어있지 않은 4.Sg/7의 시중구입되는 유럽산 고-pH 분말세제를 사용하여 만들었다. 물은 미네랄 성분을 뺀 물과 1:2 이 비율로 섞어서 만든 수돗물을 사용했다. 이 혼합물의 경도는 약 1.1mM Ca2+과 같았다.
자세한 실험조건은 다음과 같다.
세척한 후에 시험조각을 차가운 수돗물로 충분히 헹구어 내고, 어두운 밤에 하룻밤 건조시키고, 레미션 측정을 행하였다.
2가지 증강제를 여러 농도로 처리했을때, 다음 결과를 얻었다.
Hunter ΔE의 ≥2 단위 차이가 통계적으로 유의한 값이었다.
두가지 경우에 1μM 의 증강제를 포함한 퍼옥시다제 시스템은 유의한 염료 이동의 억제효과를 보이지 않았다(퍼옥시다제 시스템이 없는 참고는 여기에 포함되지 않는다).
그러나 상기와 같이 ABTS 시스템은 5μM 의 증강제가 있을때 이미 효과를 보이지만 pHBS 는 5μM 에서 그러한 효과를 보이지 않는다. 그리고 20μM 농도에서는, ABTS 시스템이 pHBS 시스템에서보다 훨씬 더 큰 효과를 나타낸다.
[실시예 6]
디아렉트 블루1 의 표백
정제하지 않은 대두 퍼옥시다제(SBP) 는 겔필터레이션이 뒤따르는 음이온 및 양이온 크로마토그래피법에 의해서 2.2의 R2값 (A404nm/A280nm)을 갖는 SDS-PAGE 상의 한 단백질로 정제 하였다.
125mℓ의 정제되지 않은 SBP는 pH7 로 맞춰졌고, 2.3mS 으로 희석되었고, 0.8 μ필터로 여과되었다. 이 샘플은 pH7.0 의 20mM 인산염 완충액으로 평형을 맞춘 300 mℓ DEAE 컬럼에 걸었고, 그리고 과산화물은 같은 완충액에서 1M NaC ℓ선형구배로 용리하였다.
퍼옥시다제 활성을 갖는 단편을 분리하였다.
음이온 교환 크로마토그래피법에 의해 분리된 단편(190ml)을 농축하였고 도우, 덴마크 (Dow, Denmank)의 한외여과(GR 61PP) 막에 의해 세척하였다. pH5.3의 50mM 아세테이트로 미리 평형을 맞춘 200 mℓS- 세파로즈컬럼에 걸기전에 샘플의 pH 는 5.3으로 이온의 세기는 2.3mS 로 맞추었다. 퍼옥시다제 활성을 갖는 유출액을 농축하였고 한외여과법에 의해 약 10mℓ의 최종부피로 세척하였다.
양이온 교환 크로마토그래피법에 의해 농축된 샘플 5 mℓ은 pH 6.1 의 0.1M 아세테이트로 평형을 맞춘 90cm 세파크릴 S-200 컬럼에 걸었고, 같은 완충액으로 용리하였다.
퍼옥시다제 활성을 나타내는 단편을 SDS-PAGE상에서 한 밴드로 분리하였다.
본발명에 따른 증강제를 선택해 사용해서 정제된 SBP에 의한 다이렉트 블루1 (DB1) 의 표백율을 결정하였다.
사용된 조건은 다음과 같다.
시약들은 30" 항온 1cm 큐벳에서 혼합하였고, 표백은 과산화수소의 첨가에 의해 시작했다.
표백은 실시예3 에서와 같이 검출하였고 계산하였다.
하기 표 2 및 3 에서 제시된 결과에서 증강제가 존재하지 않은 조건보다 본발명의 증강제의 첨가시에 더 신속한 표백을 얻을수 있다는 것을 알수 있다.
[표 2]
[표 3]
[실시예 7]
Myxococcus virescens, DSM 8593 은 다음의 조성을 포함하는 "5CY"한천배지에 접종하였다.
카시톤 3 g
효모추출액 1 g
CaCl ㆍ2H2O 1 g
한천 15 g
물 1000mℓ, pH 7.2
그리고 26℃에서 2주동안 배양하였다.
이 한천은 조각으로 잘라서 "MD-1M-배지" 가 100 mℓ씩 들어있는 진탕 플라스크 5개에 무균적으로 옮겼다.
이 플라스크는 26℃에서, 250 rpm 의 회전진탕기에서 5일동안 배양하였다.
5 개 플라스크에서의 혼합된 컬쳐는 "MD-1M" 배지가 100 mℓ씩 들어있는 50 개 플라스크에 플라스크당 10mℓ접종액을 사용해서 접종하는데 사용하였다.
50개의 플라스크는 26℃에서, 250 rpm의 회전진탕기에서 3일동안 배양하였다.
상기에서 기술된 퍼옥시다제 활성은 50 개의 플라스크로부터 혼합된 컬쳐에서 측정하였으며, 결과는 0.2 PODU/m ℓ였다.
원심분리법에 의해 고형물을 분리한 후에 퍼옥시다제는 10 kDa cut off 막을 사용한 한외여과법에 의해 농축하였다. 한외여과된 제제는 2.9 PODU/ mℓ의 활성을 나타내었다.
상기에서 기술된 한외여과된 제제는 본 발명의 증강제의 존재 및 부재하에서, 다음의 조건하에 pH 10.5에서의 다이렉트 블루1(DB1)으로의 염료표백실험(제6도)에 이용하였다.
100μM H2O2
250 mM 붕산염 pH 10.5
0.5 PODU/㎖ Myxococcus, virescens 퍼옥시다제,
각 0 또는 10μM 10- 페노티아진프로피온산, 실온,
DB1 의 초기농도는 OD610nm= 0.6이 되도록 조절.
시약들은 1cm 큐벳에서 혼합하였고, 표백은 과산화수소의 첨가에 의해 개시하였다. 표백은 610 nm 에서 120 초동안 분광측정계로 검출하였다.
제6 도는 증강제의 효과가 매우 뚜렷하다는 것을 보여준다.
그것은 또한 10 μM 10- 프로피온산 페노티아진을 처리한 실험에서 흡광도는 30초 후에 적어도 초기값의 반으로 감소된다는 것을 보여준다.
[실시예 8]
다이렉트 블루1 의 표백
서양고추냉이 퍼옥시다제 6종 (HRPC) 은 시그마(8P-8375) 로부터 구입했다.
HRPC에 의한 다이렉트 블루1 (DB1) 의 표백율은 본발명에 따른 증강제를 선택해 사용해서 결정하였다.
시약들은 30℃ 항온조절 큐벳에서 혼합하였고, 그 표백은 과산화수소의 첨가에 의해 개시 하였다.
표백은 실시예3에서와 같이 검출하고 계산하였다.
하기의 표4 에서 제시된 결과에서, 우리는 증강제의 부재시보다 본발명의 증강제의 첨가 에 의해 더 신속한 표백을 얻을수 있다는 것을 알았다.
[표 4]

Claims (15)

  1. (2회 정정) 과산화수소원의 존재하에 퍼옥시다제나 퍼옥시다제로 작용하는 화합물로 용액내 염료를 표백하는 방법에 있어서, 방향족 고리들중 적어도 한 고리가 다음 원자: 질소, 산소 및 황 중 한가지 또는 그 이상으로 치환되어 있고 방향족 고리들이 또한 응합된 고리들일 수도 있는 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물인 증강제의 존재하에 표백하는 것을 특징으로 하는 방법, 여기서 증강제는 일반석 I과 일반식 Ⅱ로 구성되는 군으로부터 선택된다;
    일반식 I :
    A는 단일결합이나 다음 기: (-CH=CH-), (-NR11-), (-CH=N-), (-CH2-) 또는 (＞C=0)중 한가지를 표시하며 ;
    상기 일반석에서 치환기 R1내지 R11은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 아세틸, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 메톡시, 페닐, 아미노, C1-C5-알킬중에 어느 것을 표시하며; 아미노기는 또한 메틸기로 한 번 또는 두 번 치환될 수도 있으며; C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한 개 이상의 다음 라디칼: 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 및 아미노; 아미노기는 더욱 메틸기로 한 번 또는 두번 치환될 수도 있으며;
    그리고 일반식에서 R5와 R6은 함께 B기를 형성하는데, B는 단일결합, (-CH=CH-)기, 또는 B는 황 또는 산소를 표시한다;
    일반식 I I :
    치환기 R1내지 R8은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 술포와 이것의 에스페르 및 염, 아미노, 메틸, 및 메톡시 중에 어느 것을 표시한다.
  2. (2회 정정) 제 1항에 있어서, 상기 증강제가 4-아미노-4'-메톡시소틸벤, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민설페이트, 2,7-디아미노플루오렌, 트리페닐아민, 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트, 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 클로로프로마진, 2-클로로-10-메틸페노티아진, 2-아세틸-10-메틸페노티아진, 4-카르복시-10-페노티아진-프로피온산, 10-메틸페녹사진, 10-에틸페녹사진, 10-페녹사진-프로피온산, 4-카르복시-10-페녹사진-프로피온산, 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산, 4,4'-디히드록시비페닐렌, N-(4-(디 메 틸아미노)벤질리덴)-P-아니시딘, 6-히드록시-2-나프토산, 6-브로모-2-나프톨, 7-메톡시-2-나프톨, 7-아미노-2-나프탈렌술폰산, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,6-디브로모-2-나프톨 또는 7-메톡시-2-나프톨인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. (정정) 제 1항에 있어서, 상기 방법이 세탁액에서 염색된 직물과 함께 또 다른 직물을 세탁할때 염색된 직물에서 또 다른 직물로의 직물염료의 이동을 억제하는 방법인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. (정정) 제 1항에 있어서, 상기 방법이 리그닌 함유 물질의 표백방법, 특히 제지용 펄프의 표백방법인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. (2회 정정) 제 1항에 있어서, 상기 방법이 폐수의 처리방법, 특히 약학 또는 화학산업, 예를들면 염료제조, 직물산업, 또는 펄프제조시에 나오는 폐수의 처리방법인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. (2회 정정) 제 1항에 있어서, 상기 증강제가 공정의 초기나 도중에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법 .
  7. (2회 정정) 제 1항에 있어서, 상기 증강제의 양이 0.01- 500μM인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. (2회 정정) 제 1항에 있어서, 과산화수소원이 과산화수소나 과산화수소 전구체, 예를들면 과탄산염이나 과붕산염, 또는 과산화수소를 발생시키는 효소시스템, 예를들면 옥시다제와 그 기질, 또는 퍼옥시카르복실산이나 그들의 염인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. (정정) 제 1항에 있어서, 퍼옥시다제 효소가 서양고추냉이 퍼옥시다제나 대두 퍼옥시다제나 Coprinus, 예를들면 C. cinereus나 C. macrorhizus, 또는 Bacillus 예를들면 B. pumilus, 또는 Myxococcus, 예를들면 M. virescens에서 유래된 퍼옥시다제 효소인 것을 특징으로 하는 방법.
  10. (2회 정정) 세탁액이 염색된 직물과 또 다른 직물을 함께 세탁할때 염색된 직물에서 또 다른 직물로 염료가 이동하는 것을 억제시킬수 있으며, 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제 활성을 나타내는 화합물, 과산화수소 원을 포함하는 세제 첨가물에 있어서, 방향족 고리들중 적어도 한 고리가 다음 원자: 질소, 산소 및 황 중 한가지 또는 그 이상으로 치환되어 있고 방향족 고리들이 또한 융합된 고리들일 수도 있는 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물인 증강제의 존재를 특징으로 하는 세제 첨가제, 여기서 증강제는 일반석 I과 일반식 II로 구성되는 군으로부터 선택된다;
    일반식 I :
    A는 단일결합이나 다음 기: (-CH=CH-), (-NR11-), (-CH=N-), (-CH2-) 또는 (＞C=0)중 한가지를 표시하며 ;
    상기 일반식에서 치환기 R1내지 R11은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 아세틸, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 술포와 이것의 에스테르 및 영, 메톡시, 페닐, 아미노, C1-C5-알킬중에 어느 것을 표시하며, 아미노기는 또한 메틸기로 한 번 또는 두 번 치환될 수도 있으며, C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지 형이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한 개 이상의 다음 라디칼: 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 및 아미노, 아미노기는 더욱 메틸기로 한 번 또는 두 번 치환될 수도 있으며;
    그리고 일반식에서 R5와 R6은 함께 B기를 형성하는데, B는 단일결합, (-CH=CH-)기, 또는 B는 황 또는 산소를 표시한다;
    일반식 I I :
    치환기 R1내지 R8은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 아미노, 메틸, 및 메톡시 중에 어느 것을 표시한다.
  11. (2회 정정) 제10항에 있어서, 상기 증강제가 4-아미노-, 4'_메톡시스틸벤, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민설페이트, 2,7-디아미노플루오렌, 트리페닐아민, 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트, 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티 아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1-피페라지 닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 클로로프로마진, 2-클로로-10-메틸페노티아진, 2-아세틸-10-메틸페노티아진, 4-카르복시-10-페노티아진-프로피온산, 10-메틸페녹사진, 10-에틸페녹사진, 10-페녹사진-프로피온산, 4-카르복시-10-페녹사진-프로피온산, 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산, 4,4'-디히드록시비페닐렌, N-(4-(디메틸아미노)벤질리덴)-p-아니시딘, 6-히드록시-2-나프토산, 6-브로모-2-나프톨, 7-메톡시-2-나프톨, 7-아미노-2-나프탈렌술폰산, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,6-디브로모-2-나프톨 또는 7-메톡시-2-나프톨인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
  12. (2회 정정) 제 10항에 있어서, 과립, 바람직하게는 비분말성 과립, 액체, 특히 안정화된 액체, 슬러리 또는 보호된 효소의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 세제 첨가물.
  13. (2회 정정) 세탁액에서 염색된 직물과 또 다른 직물을 함께 세탁할때 염색된 직물에서 또 다른 직물로 염료가 이동하는 것을 억제시킬수 있으며, 퍼옥시다제 효소나 퍼옥시다제 활성을 나타내는 화합물, 과산화수소 원을 포함하는 세제 조성물에 있어서, 방향족 고리들중 적어도 한 고리가 다음 원자: 질소, 산소 및 황 중 한가지 또는 그 이상으로 치환되어 있고 방향족 고리들이 또한 응합된 고리들일 수도 있는 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물인 증강제 및 계면활성제의 존재를 특징으로 하는 세제 첨가제, 여기서 증강제는 일반식 I과 일반식 II로 구성되는 군으로부터 선택된다;
    일반식 1:
    A는 단일결합이나 다음 기: (-CH=CH-), (-NR11-), (-CH=N-), (-CH2-) 또는 (＞C=0)중 한가지를 표시하며,
    상기 일반식에서 치환기 R1내지 R11은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 아세틸, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 메톡시, 페닐, 아미노, C1-C5-알킬중에 어느 것을 표시하며, 아미노기는 또한 메틸기로 한 번 또는 두 번 치환될 수도 있으며; C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지형이거나 비분지형일 수도 있고, 비치환되거나 한 개 이상의 다음 라디칼: 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 및 아미노; 아미노기는 더욱 메틸기로 한 번 또는 두 번 치환될 수도 있으며;
    그리고 일반식에서 R5와 R6은 함께 B기를 형성하는데, B는 단일결합, (-CH=CH-)기, 또는 B는 황 또는 산소를 표시한다;
    일반식 II .
    치환기 R1내지 R8은 같거나 다를 수도 있는데, 이들은 각각 다음 라디칼: 수소, 할로겐, 히드록시, 카르복시와 이것의 에스테르 및 염, 술포와 이것의 에스테르 및 염, 아미노, 메틸, 및 메톡시 중에 어느 것을 표시한다.
  14. (2회 정정) 제13항에 있어서, 상기 증강제가 4-아미노-4'-메톡시스틸벤, 4,4'_디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민설페 이트, 2,7-디아미노플루오렌, 트리페닐아민, 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드 -10-페노티아진-프로피오네이트, 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 클로로프로마진, 2-클로로-10-메틸페노티아진, 2-아세틸-10-메틸페노티아진, 4-카르복시-10-페노티아진-프로피온산, 10-메틸페녹사진, 10-에틸 페녹사진, 10-페녹사진-프로피온산, 4-카르복시-10-페녹사진-프로피온산, 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산, 4,4'-디히드록시 비페닐렌, N-(4-(디메틸아미노)벤질리 덴)-p-아니시딘, 6-히드록시-2-나프토산, 6-브로모-2-나프톨, 7-메톡시-2-나프톨, 7-아미노-2-나프탈렌슬폰산, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,6-디브로모-2-나프톨 또는 7-메톡시-2-나프톨인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
  15. (2회 정정) 제13항에 있어서, 한 개 또는 한 개 이상의 다른 효소들, 특히 프로티아제, 리파아제, 아밀라제, 셀룰라제 및 옥시다아제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세제 조성물.
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Families Citing this family (152)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK144392D0 (da) * 1992-12-01 1992-12-01 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
AU7937194A (en) * 1993-10-26 1995-05-22 Novo Nordisk A/S Myxococcaceae peroxidase
US5445755A (en) * 1994-05-31 1995-08-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate
US5451337A (en) * 1994-05-31 1995-09-19 The Procter & Gamble Co. Dye transfer inhibition system containing a peroxidase/accelerator system
EP0763094A1 (en) * 1994-05-31 1997-03-19 Novo Nordisk A/S Dye-transfer inhibitory preparation, and detergent composition comprising such a preparation
EP0781328B1 (en) * 1994-09-27 2002-12-04 Novozymes A/S Enhancers such as acetosyringone
US5851233A (en) * 1994-10-20 1998-12-22 Novo Nordisk A/S Bleaching process comprising use of a phenol oxidizing enzyme, a hydrogen peroxide source and an enhancing agent
EP0717143A1 (de) * 1994-12-16 1996-06-19 Lignozym GmbH Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung
AU6702296A (en) * 1995-08-08 1997-03-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method for enhancing the activity of an enzyme, compounds showing enzyme activity enhancement, and detergents containing such compounds
AU6870096A (en) * 1995-09-19 1997-04-09 Novo Nordisk A/S Stain bleaching
US6077818A (en) * 1996-02-20 2000-06-20 The Procter & Gamble Company Cellulase activity control by a terminator
CN1216574A (zh) * 1996-02-20 1999-05-12 普罗格特-甘布尔公司 由终止剂控制纤维素酶活性
WO1997031088A1 (en) * 1996-02-20 1997-08-28 Novo Nordisk A/S Coated peroxidase-containing preparation, and compositions comprising such a preparation
AU2382197A (en) * 1996-04-19 1997-11-12 Novo Nordisk A/S Fabric treated with a cellulase and a hybrid enzyme comprising a phenol oxidizing enzyme
WO1997040127A1 (en) * 1996-04-19 1997-10-30 Novo Nordisk A/S Bleaching of fabric with a hybrid enzyme containing a phenol oxidizing enzyme fused to a cellulose binding domain
AU2635097A (en) 1996-04-29 1997-11-19 Novo Nordisk A/S Non-aqueous, liquid, enzyme-containing compositions
WO1997042825A1 (en) * 1996-05-09 1997-11-20 Novo Nordisk A/S Antimicrobial peroxidase compositions
EP0845026A1 (de) * 1996-06-19 1998-06-03 CALL, Hans-Peter Dr. Mehrkomponentensystem zur verwendung mit waschaktiven substanzen
WO1998020115A1 (en) 1996-11-04 1998-05-14 Novo Nordisk A/S Subtilase variants and compositions
CA2270180C (en) 1996-11-04 2011-01-11 Novo Nordisk A/S Subtilase variants and compositions
TR199901146T2 (xx) * 1996-11-25 1999-08-23 Unilever N.V. Enzimatik oksidasyon yöntemi.
US5980579A (en) * 1996-12-17 1999-11-09 Genencor International, Inc. Process for improved shrink resistance in wool
DE19713852A1 (de) 1997-04-04 1998-10-08 Henkel Kgaa Aktivatoren für Persauerstoffverbindungen in Wasch- und Reinigungsmitteln
DE19820947B4 (de) * 1997-05-12 2005-12-01 Call, Krimhild Enzymatisches Bleichsystem mit neuen enzymwirkungsverstärkenden Verbindungen zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder Verändern oder Abbau von Kohle sowie Verfahren unter Verwendung des Bleichsystems
AU8020398A (en) * 1997-06-10 1998-12-30 Unilever Plc Method for enhancing the activity of an enzyme, bleach composition, detergent composition and process for inhibiting dye transfer
CN1131887C (zh) 1997-09-08 2003-12-24 尤尼利弗公司 促进酶活性的方法
ATE294274T1 (de) * 1997-12-23 2005-05-15 Novozymes As Verfahren zum entfernen von überschüssigen farbstoffen von bedruckten oder gefärbten textilien
US6291442B1 (en) 1998-02-03 2001-09-18 The General Hospital Corporation Pharmacological modulators of voltage-gated potassium ion channels
ES2184432T3 (es) 1998-04-16 2003-04-01 Pulp Paper Res Inst Procedimiento con oxidasa para la oxidacion de pasta de madera y colorantes.
EP1082482A1 (en) 1998-05-01 2001-03-14 Novozymes A/S Enhancers such as n-hydroxyacetanilide
US6298859B1 (en) 1998-07-08 2001-10-09 Novozymes A/S Use of a phenol oxidizing enzyme in the treatment of tobacco
WO2001000768A1 (en) * 1999-06-23 2001-01-04 Unilever N.V. Bleaching detergent compositions
WO2001000769A1 (en) * 1999-06-23 2001-01-04 Unilever N.V. Method and composition for enhancing the activity of an enzyme
AU6557900A (en) * 1999-08-10 2001-03-05 Novozymes A/S Reduction of malodour in soiled animal litter
WO2001034749A1 (en) 1999-11-11 2001-05-17 Unilever N.V. Method and composition for enhancing the activity of an enzyme
AU5822301A (en) * 2000-05-08 2001-11-20 Novozymes A/S Oxidoreductase mediated antimicrobial activity
DK1307547T3 (da) * 2000-07-28 2006-03-20 Henkel Kgaa Hidtil ukendt amylolytisk enzym fra Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) samt vaske- og rengöringsmidler med dette hidtil ukendte amylolytiske enzym
GB0020846D0 (en) 2000-08-23 2000-10-11 Unilever Plc Ligands for bleaching compositions and synthesis thereof
GB0030673D0 (en) 2000-12-15 2001-01-31 Unilever Plc Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate
GB0030877D0 (en) 2000-12-18 2001-01-31 Unilever Plc Enhancement of air bleaching catalysts
GB0118934D0 (en) * 2001-08-02 2001-09-26 Unilever Plc Improvements relating to bleaching compositions
GB0222501D0 (en) 2002-09-27 2002-11-06 Unilever Plc Composition and method for bleaching a substrate
US20060035800A1 (en) 2002-12-11 2006-02-16 Novozymes A/S Detergent composition
US20060205628A1 (en) 2003-02-18 2006-09-14 Novozymes A/S Detergent compositions
US7060818B2 (en) 2003-02-21 2006-06-13 Carnegie Mellon University Synthesis of macrocyclic tetraamido compounds and new metal insertion process
US7153846B2 (en) * 2003-10-24 2006-12-26 Sanofi-Aventis Deutschland Gmbh Bengamide derivatives, process for preparing them, and their use
WO2005042735A1 (en) 2003-10-30 2005-05-12 Novozymes A/S Carbohydrate-binding modules of a new family
US7985569B2 (en) 2003-11-19 2011-07-26 Danisco Us Inc. Cellulomonas 69B4 serine protease variants
WO2005052161A2 (en) 2003-11-19 2005-06-09 Genencor International, Inc. Serine proteases, nucleic acids encoding serine enzymes and vectors and host cells incorporating same
KR100597682B1 (ko) * 2004-12-09 2006-07-07 한국화학연구원 코프리너스 시네레우스 유래 퍼옥시다아제를 이용한페놀계 고분자의 제조방법
ES2282020B1 (es) * 2005-07-06 2008-10-01 Consejo Superior Investigaciones Cientificas Sistema enzima-mediador para el control de los depositos de pitch en la fabricacion de pasta y papel.
US7541321B2 (en) * 2006-07-26 2009-06-02 Innovation Services, Inc. Water soluble barrier film conformal coating composition
WO2008101958A1 (en) 2007-02-20 2008-08-28 Novozymes A/S Enzyme foam treatment for laundry
CN101668863B (zh) 2007-04-24 2014-12-03 诺维信北美公司 使经预处理的含木质纤维素的材料解毒
US7618801B2 (en) 2007-10-30 2009-11-17 Danison US Inc. Streptomyces protease
FI20085345L (fi) * 2008-04-22 2009-10-23 Kemira Oyj Menetelmä valon aikaansaaman ligniinipitoisen materiaalin kellertymisen vähentämiseksi
WO2009149144A2 (en) 2008-06-06 2009-12-10 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising variant microbial proteases
EP2163605A1 (en) * 2008-08-27 2010-03-17 The Procter and Gamble Company A detergent composition comprising cello-oligosaccharide oxidase
RU2011123911A (ru) 2008-11-11 2012-12-20 ДАНИСКО ЮЭс ИНК. Композиции, содержащие варианты сериновых протеаз, и способы
US8530219B2 (en) 2008-11-11 2013-09-10 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising a subtilisin variant
WO2010056671A1 (en) 2008-11-11 2010-05-20 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising a subtilisin variant
EP2650354A3 (en) 2008-11-11 2014-02-12 The Procter and Gamble Company Bacillus subtilisin comprising one or more combinable mutations
EP2358936B1 (en) * 2008-11-17 2014-03-12 Novozymes A/S Method of cleaning an object
JP5311662B2 (ja) * 2009-08-24 2013-10-09 キッコーマン株式会社 ペルオキシダーゼ化学発光反応の発光増強方法及びペルオキシダーゼ化学発光反応用発光増強剤
CA2782891C (en) 2009-12-09 2022-01-11 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising protease variants
JP2013515139A (ja) 2009-12-21 2013-05-02 ダニスコ・ユーエス・インク サーモビフィダ・フスカのリパーゼを含む洗剤組成物、及びその使用方法
EP2516611A1 (en) 2009-12-21 2012-10-31 Danisco US Inc. Detergent compositions containing geobacillus stearothermophilus lipase and methods of use thereof
EP2516612A1 (en) 2009-12-21 2012-10-31 Danisco US Inc. Detergent compositions containing bacillus subtilis lipase and methods of use thereof
PL2558573T3 (pl) 2010-04-15 2017-08-31 Danisco Us Inc. Kompozycje i sposoby obejmujące warianty proteazy
ES2625751T3 (es) 2010-05-06 2017-07-20 The Procter & Gamble Company Productos de consumo con variantes de proteasa
AR081423A1 (es) 2010-05-28 2012-08-29 Danisco Us Inc Composiciones detergentes con contenido de lipasa de streptomyces griseus y metodos para utilizarlas
EP2702072A1 (en) 2011-04-29 2014-03-05 Danisco US Inc. Detergent compositions containing bacillus agaradhaerens mannanase and methods of use thereof
EP2702152A1 (en) 2011-04-29 2014-03-05 Danisco US Inc. Detergent compositions containing bacillus sp. mannanase and methods of use thereof
AR086215A1 (es) 2011-04-29 2013-11-27 Danisco Us Inc Composiciones detergentes que contienen mananasa de geobacillus tepidamans y metodos de uso de las mismas
AR086281A1 (es) 2011-05-05 2013-12-04 Danisco Us Inc Composiciones y metodos que comprenden variantes de serina proteasas
JP5933688B2 (ja) 2011-05-05 2016-06-15 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー セリンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法
CN103781903A (zh) 2011-08-31 2014-05-07 丹尼斯科美国公司 包含脂肪分解酶变体的组合物和方法
CN104024407A (zh) 2011-12-22 2014-09-03 丹尼斯科美国公司 包含脂解酶变体的组合物和方法
US9228158B2 (en) 2012-02-01 2016-01-05 Gurtler Industries, Inc. Composition and method for removing stains derived from chlorhexidine gluconate
CN104736700B (zh) 2012-10-12 2019-02-01 丹尼斯科美国公司 包含脂解酶变体的组合物和方法
EP2914720B1 (en) 2012-11-05 2022-08-31 Danisco US Inc. Compositions and methods comprising thermolysin protease variants
US20150344858A1 (en) 2012-12-19 2015-12-03 Danisco Us Inc. Novel mannanase, compositions and methods of use thereof
EP3260538B1 (en) 2013-05-29 2021-04-14 Danisco US Inc. Novel metalloproteases
DK3110833T3 (da) 2013-05-29 2020-04-06 Danisco Us Inc Hidtil ukendte metalloproteaser
EP3004342B1 (en) 2013-05-29 2023-01-11 Danisco US Inc. Novel metalloproteases
WO2014194032A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Danisco Us Inc. Novel metalloproteases
CN105358593B (zh) 2013-07-03 2018-06-22 巴斯夫欧洲公司 通过含酸基团的单体在聚醚化合物存在下聚合得到的凝胶状聚合物组合物
ES2956266T3 (es) 2013-07-19 2023-12-18 Danisco Us Inc Composiciones y procedimientos que comprenden una variante de enzima lipolítica
EP3044313B1 (en) 2013-09-12 2019-11-06 Danisco US Inc. Compositions and methods comprising lg12-clade protease variants
WO2015089441A1 (en) 2013-12-13 2015-06-18 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
DK3080263T3 (da) 2013-12-13 2019-10-07 Danisco Us Inc Serinproteaser af bacillus gibsonii-clade
JP6598778B2 (ja) 2013-12-16 2019-10-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ポリα−１，３−グルカンエーテル化合物を含む洗濯洗剤又は衣類柔軟剤
KR102410391B1 (ko) 2013-12-18 2022-06-16 뉴트리션 앤드 바이오사이언시스 유에스에이 4, 인크. 양이온성 폴리 알파-1,3-글루칸 에테르
WO2015123323A1 (en) 2014-02-14 2015-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Poly-alpha-1,3-1,6-glucans for viscosity modification
ES2734726T3 (es) 2014-03-11 2019-12-11 Du Pont Poli alfa-1,2-glucano oxidado como reforzante de detergente
EP3587569B1 (en) 2014-03-21 2022-08-03 Danisco US Inc. Serine proteases of bacillus species
US9771548B2 (en) 2014-06-19 2017-09-26 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
US9714403B2 (en) 2014-06-19 2017-07-25 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds
EP2998303B1 (en) * 2014-09-17 2018-06-13 B & G Partners, LLC Phenothiazine derivatives and methods for treating tumors
US20170233710A1 (en) 2014-10-17 2017-08-17 Danisco Us Inc. Serine proteases of bacillus species
EP3212783A1 (en) 2014-10-27 2017-09-06 Danisco US Inc. Serine proteases
DK3212662T3 (da) 2014-10-27 2020-07-20 Danisco Us Inc Serinproteaser
WO2016069569A2 (en) 2014-10-27 2016-05-06 Danisco Us Inc. Serine proteases
US20170335306A1 (en) 2014-10-27 2017-11-23 Danisco Us Inc. Serine proteases
EP3224357A1 (en) 2014-10-27 2017-10-04 Danisco US Inc. Serine proteases of bacillus species
EP3237631A1 (en) 2014-12-23 2017-11-01 E. I. du Pont de Nemours and Company Enzymatically produced cellulose
WO2016133734A1 (en) 2015-02-18 2016-08-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soy polysaccharide ethers
US20180216090A1 (en) 2015-03-12 2018-08-02 Danisco Us Inc. Compositions and methods comprising lg12-clade protease variants
JP7274819B2 (ja) 2015-05-13 2023-05-17 ダニスコ・ユーエス・インク ＡｐｒＬ－ＣＬＡＤＥプロテアーゼ変異体及びその使用
EP3307427B1 (en) 2015-06-09 2023-08-16 Danisco US Inc. Osmotic burst encapsulates
WO2016201069A1 (en) 2015-06-09 2016-12-15 Danisco Us Inc Low-density enzyme-containing particles
WO2016201040A1 (en) 2015-06-09 2016-12-15 Danisco Us Inc. Water-triggered enzyme suspension
EP3310911B1 (en) 2015-06-17 2023-03-15 Danisco US Inc. Bacillus gibsonii-clade serine proteases
WO2017035253A1 (en) 2015-08-24 2017-03-02 The Regents Of The University Of California Methods and compositions for protein purification and enzyme reaction
US20180320158A1 (en) 2015-11-05 2018-11-08 Danisco Us Inc. Paenibacillus and bacillus spp. mannanases
CN109072208A (zh) 2015-11-05 2018-12-21 丹尼斯科美国公司 类芽孢杆菌属物种甘露聚糖酶
WO2017083226A1 (en) 2015-11-13 2017-05-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
EP3374400B1 (en) 2015-11-13 2022-04-13 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
EP3374401B1 (en) 2015-11-13 2022-04-06 Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care
CN108699543B (zh) 2015-12-18 2023-07-14 丹尼斯科美国公司 具有内切葡聚糖酶活性的多肽及其用途
BR112018072530A2 (pt) 2016-05-03 2019-03-26 Danisco Us Inc variantes de protease e usos das mesmas
BR112018072586A2 (pt) 2016-05-05 2019-02-19 Danisco Us Inc variantes de protease e usos das mesmas
WO2017210295A1 (en) 2016-05-31 2017-12-07 Danisco Us Inc. Protease variants and uses thereof
CA3027745A1 (en) 2016-06-17 2017-12-21 Danisco Us Inc. Protease variants and uses thereof
EP3535365A2 (en) 2016-11-07 2019-09-11 Danisco US Inc. Laundry detergent composition
EP3559226B1 (en) 2016-12-21 2023-01-04 Danisco US Inc. Bacillus gibsonii-clade serine proteases
CN110312795A (zh) 2016-12-21 2019-10-08 丹尼斯科美国公司 蛋白酶变体及其用途
CN110621778A (zh) 2017-03-15 2019-12-27 丹尼斯科美国公司 胰蛋白酶样丝氨酸蛋白酶及其用途
CA3067837A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Danisco Us Inc Low-agglomeration, enzyme-containing particles
CA3071086A1 (en) 2017-08-18 2019-02-21 The Procter & Gamble Company Cleaning agent
JP2020528286A (ja) 2017-08-18 2020-09-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 洗浄方法
EP3444323A1 (en) 2017-08-18 2019-02-20 The Procter & Gamble Company Cleaning kit
WO2019108599A1 (en) 2017-11-29 2019-06-06 Danisco Us Inc Subtilisin variants having improved stability
CN111742041B (zh) 2017-12-21 2023-06-06 丹尼斯科美国公司 包含耐热干燥剂的含酶的热熔细粒
EP3749107A1 (en) 2018-02-08 2020-12-16 Danisco US Inc. Thermally-resistant wax matrix particles for enzyme encapsulation
WO2019245705A1 (en) 2018-06-19 2019-12-26 Danisco Us Inc Subtilisin variants
US20210214703A1 (en) 2018-06-19 2021-07-15 Danisco Us Inc Subtilisin variants
EP3844255A1 (en) 2018-08-30 2021-07-07 Danisco US Inc. Enzyme-containing granules
WO2020046613A1 (en) 2018-08-30 2020-03-05 Danisco Us Inc Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof
EP3856882A1 (en) 2018-09-27 2021-08-04 Danisco US Inc. Compositions for medical instrument cleaning
EP3887515A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Danisco US Inc. Subtilisin variants having improved stability
US20220220419A1 (en) 2019-05-24 2022-07-14 Danisco Us Inc Subtilisin variants and methods of use
WO2020249706A1 (en) 2019-06-14 2020-12-17 Basf Se Aqueous polymer dispersions suitable as opacifiers in liquid formulations
EP4090727A1 (en) 2020-01-13 2022-11-23 Danisco US Inc. Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof
CN117957318A (zh) 2021-09-13 2024-04-30 丹尼斯科美国公司 含有生物活性物质的颗粒
WO2023114932A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114936A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2023114939A2 (en) 2021-12-16 2023-06-22 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use
WO2024050343A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods related thereto
WO2024050346A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Detergent compositions and methods related thereto
WO2024050339A1 (en) 2022-09-02 2024-03-07 Danisco Us Inc. Mannanase variants and methods of use
WO2024102698A1 (en) 2022-11-09 2024-05-16 Danisco Us Inc. Subtilisin variants and methods of use

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0361470A2 (en) * 1988-09-30 1990-04-04 Fujirebio Inc. Method for the chemiluminescence assay of the activity of peroxidase
WO1991005839A1 (en) * 1989-10-13 1991-05-02 Novo Nordisk A/S Dye transfer inhibition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3893803A (en) * 1972-10-10 1975-07-08 Procter & Gamble Hair dyeing premixes containing peroxidase enzymes stabilized with heme complexing agents
US4318984A (en) * 1979-11-13 1982-03-09 Miles Laboratories, Inc. Stabilized composition, test device, and method for detecting the presence of a sugar in a test sample
DD147368A1 (de) * 1979-11-23 1981-04-01 Baerbel Porstmann Verfahren zur aktivitaetssteigerung von meerrettich-peroxidase
DE3037992C2 (de) * 1980-10-08 1983-04-21 Gesellschaft für Biotechnologische Forschung mbH (GBF), 3300 Braunschweig Verfahren zur Herstellung eines Bindemittels für Holzwerkstoffe
US4623465A (en) * 1981-04-20 1986-11-18 Massachusetts Institute Of Technology Removal of combined organic substances from aqueous solutions
JPS61104784A (ja) * 1984-10-26 1986-05-23 Suntory Ltd ペルオキシダ−ゼの製造法
US4690895A (en) * 1985-07-15 1987-09-01 Repligen Corporation Use of rLDM™ 1-6 and other ligninolytic enzymes in the bleaching of kraft pulp
ES2104912T3 (es) * 1991-04-12 1997-10-16 Novo Nordisk As Separacion de colorante en exceso de generos textiles nuevos.
WO1992018683A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Novo Nordisk A/S Process for bleaching of dyed textiles
US5610129A (en) * 1991-11-06 1997-03-11 The Proctor & Gamble Company Dye transfer inhibiting compositions
DK144392D0 (da) * 1992-12-01 1992-12-01 Novo Nordisk As Aktivering af enzymer
US5451337A (en) * 1994-05-31 1995-09-19 The Procter & Gamble Co. Dye transfer inhibition system containing a peroxidase/accelerator system
US5445755A (en) * 1994-05-31 1995-08-29 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0361470A2 (en) * 1988-09-30 1990-04-04 Fujirebio Inc. Method for the chemiluminescence assay of the activity of peroxidase
WO1991005839A1 (en) * 1989-10-13 1991-05-02 Novo Nordisk A/S Dye transfer inhibition

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Biochemical Pharmacology, vol.34, pp.3735-39 (1985) *
Physiologia Plantarum, vol.75, pp.275-79 (1989) *

Also Published As

Publication number Publication date
DE69332885D1 (de) 2003-05-22
JPH08506009A (ja) 1996-07-02
FI952648A0 (fi) 1995-05-31
EP0679183A1 (en) 1995-11-02
EP0679183B1 (en) 2003-04-16
FI952648A (fi) 1995-07-28
DE69332885T2 (de) 2004-03-04
CA2150562A1 (en) 1994-06-09
BR9307576A (pt) 1999-06-15
US5965510A (en) 1999-10-12
ATE237681T1 (de) 2003-05-15
WO1994012621A1 (en) 1994-06-09

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