KR100336177B1 - 락카제반응의증강법및증강제 - Google Patents
락카제반응의증강법및증강제 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100336177B1 KR100336177B1 KR1019950705998A KR19950705998A KR100336177B1 KR 100336177 B1 KR100336177 B1 KR 100336177B1 KR 1019950705998 A KR1019950705998 A KR 1019950705998A KR 19950705998 A KR19950705998 A KR 19950705998A KR 100336177 B1 KR100336177 B1 KR 100336177B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- alkyl
- salts
- esters
- group
- carbamoyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38636—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing enzymes other than protease, amylase, lipase, cellulase, oxidase or reductase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
- C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
- C11D3/38654—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase containing oxidase or reductase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/0004—Oxidoreductases (1.)
- C12N9/001—Oxidoreductases (1.) acting on the CH-CH group of donors (1.3)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
- C12N9/00—Enzymes; Proenzymes; Compositions thereof; Processes for preparing, activating, inhibiting, separating or purifying enzymes
- C12N9/0004—Oxidoreductases (1.)
- C12N9/0055—Oxidoreductases (1.) acting on diphenols and related substances as donors (1.10)
- C12N9/0057—Oxidoreductases (1.) acting on diphenols and related substances as donors (1.10) with oxygen as acceptor (1.10.3)
- C12N9/0061—Laccase (1.10.3.2)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12Y—ENZYMES
- C12Y110/00—Oxidoreductases acting on diphenols and related substances as donors (1.10)
- C12Y110/03—Oxidoreductases acting on diphenols and related substances as donors (1.10) with an oxygen as acceptor (1.10.3)
- C12Y110/03002—Laccase (1.10.3.2)
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
- D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Paper (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Enzymes And Modification Thereof (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
Abstract
본 발명은 락카제 또는 락카제 관련효소 및 증강제의 존재하에서 기질을 산화시키는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 용액내에서 염료의 표백방법, 직물들이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해하는 방법, 리그닌 함유물질의 표백, 특히 제지용 펄프의 표백방법, 펄프제조로부터의 폐수의 처리방법, 그리고 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 효소적 중합 및/또는 변형방법에 관한 것이다.
Description
락카제(E.C. 1.10.3.2)는 산소에 의한 기질(전자 또는 수소의 공여자)의 산화를 촉매 작용하는 효소이다. 그러한 효소는 미생물, 식물, 및 동물, 예컨대 균류로부터 기원한다는 것이 알려져 있다. 전형적으로 그들은 구리 단백질이다. 즉 그들은 보결족으로서 구리원자 또는 구리원자들을 함유한다.
락카제의 사용이 세제에서의 개선된 표백을 위하여, 세탁동안의 염료전이의 저해를 위하여, 그리고 예컨대 하드보드 생산에서와 같은 리그닌 변형을 위하여, 제지용 펄프의 표백에서, 펄프생산으로부터의 폐수의 처리에서 제시되어져 있다.
보에린거(Boehringer) 만헤임(Mannheim)에 의해 공급되는 화합물 2,2'-아지노-비스(3-에틸벤조티아졸린-6-술포네이트), ABTS는 색원체기질 그리고 공통 산화효소 및 페놀 산화효소 분석제이다. 이들 효소는 녹청색을 나타내면서, 과산화수소 및 2 산소 각각에 의한 ABTS의 산화를 촉매작용하며, 본 과정은 광도측정에 의해 모니터될 수 있다.
ABTS는 락카제효소(폴리페놀산화제, EC 1.10.3.2)에 의해 산화될 때, 안정한 라디칼 양이온을 형성하는 것으로 알려졌으며, 비-페놀계 리그닌 모델화합물의 산화를 위한 산화환원조정제로서 작용시키기 위한 것으로 제안되었다[Bourbonnais R. Paice M G; FEBSLett (1990) 267 99-102].
ABTS의 존재하에서 락카제 효소에 의한 크라프트(Kraft) 펄프의 탈메틸 및 탈리그닌에 관한 연구는 락카제에 의한 부분적 탈메틸의 정도는 ABTS의 존재하에서 증가되었다는 것을 보여주었다[Bourbonnais, R. 및 Paice, M. G; Appl. Microbiol. Biotechnol. (1992) 36 823-827].
어떤 산화성기질, 예컨대, 금속이온, 그리고 7-히드록시코우마린(7HCm), 바닐린(VAN) 및 p-히드록시벤젠술포네이트(pHBS)와 같은 페놀화합물은 표백반응을 증강시킬 수 있는 촉진제 또는 증강제(enhancer)로서 기술되어 있다(cf. e.g. WO 92/18683, WO 92/18687, 및 kato M 및 Shimizu S, plant cell physiol. 1985 26 (7), pp. 1291-1301(cf. Table 1 in particular), 또는 Saunders B C, et al., Peroxidase, London, 1964, p, 141 ff).
발명의 개요
적어도 2개의 방향족 고리로 이루어지고, 방향족 고리중 적어도 하나의 고리가 하나 또는 그 이상의 다음의 원자: 질소, 산소 및 황으로 치환되고 더 나아가서 이들 방향족 고리는 융합된 고리일 수도 있는 유기화합물은 락카제 효소의 활성을 증강시킬 수 있다는 것이 놀랍게도 이제 밝혀졌다.
따라서, 첫번째 면에서, 본 발명은 락카제 효소의 활성을 증강시키는 약제로서, 적어도 2개의 방향족 고리로 이루어진 유기화합물이고, 방향족 고리중 적어도 하나의 고리가 하나 또는 그이상의 다음의 원자; 질소, 산소, 및 황으로 치환되고, 게다가 방향족 고리가 융합된 고리일 수도 있는 약제를 제공한다.
더욱 구체적인 면에서, 본 발명은 락카제 효소의 활성을 증강시키는 약제로서 일반식 I의 유기화합물인 약제를 제공한다.
상기 일반식에서, A는 단일결합 또는 다음 기들: (CR11=CR15-)n, (-CR11=N-N=CR15-), (-NR11-), (-CR12=N-)n, (-NR11- CR12=N-N= CR15-), (-NR11- CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CR12=CR13-), (-N=N-)(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하거나; 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 인을 의미하며 이중에서 탄소, 인 및 질소는 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
상기 일반식에서, 치환기 R1-R13및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시, 술판디일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴 -C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술포모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일중의 어떤것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며;
또는 일반식에서 R5및 R6는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 단일 결합, (-CH=CH-)n기, 또는 (-CH=N-)n기(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)를 의미하거나; 또는 B는 탄소, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며, 여기서 탄소 및 질소는 위에서 규정된 바와같은 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
또는 일반식에서 치환기 R1-R10중 2개는 함께 -C-기를 형성할 수도 있으며, -C-기에서 C는 다음 기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n(이들 기에서 n은 2 내지 4의 정수를 의미하고, R11은 위에서 규정된 바와같은 치환기이다) 중의 어떤 기를 의미할 수도 있으며;
또는 일반식에서, 상기 식에서 n이 1일때 R5와 R12및/또는 R6와 R13은 함께 -D-기를 형성할 수도 있으며, -D-기에서 D는 (-CHR11-), (-NR11-), (-CR11=CR15-), (-CR11=N-), (-N= CR11), (-O-), (>C=O)또는 (-S-)기를 의미하고, R11및 R15는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
다른 구체적인 면에서, 본 발명은 락카제 효소의 활성을 증강시키는 약제로서 일반식 II의 유기화합물인 약제를 제공한다:
상기 일반식에서, 치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 및 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는두 번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐 -C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;
치환기 R9는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 더나아가서 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을수도 있으며, 그리고 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;
또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9은 위에서 규정된 바와같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
다른면에서, 본 발명은 산소의 존재하에서 그리고 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련 효소로 기질을 산화하는 방법을 제공한다.
더욱 구체적인 면에서, 본 발명은 산소의 존재하에서 그리고 본 발명이 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련효소로의 처리에 의해 용액내에서 염료를 표백시키는 방법을 제공한다.
다른 구체적인 면에서, 본 발명은 직물들이 세척액내에서 함께 세척될때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해하는 방법으로서 산소의 존재하에서 그리고 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련 효소에 의한 세척액의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
다른 면에서, 발명은 리그닌-함유물질의 표백 특히 제지용 펄프의 표백방법으로서 산소공급원의 존재하에서 그리고 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련 효소에 의한 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
더욱 다른면에서, 본 발명은 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 효소적 중합및/또는 변형의 방법으로서 산소공급원의 존재하에서 그리고 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련 효소에 의한 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
또한 더욱 다른면에서, 본 발명은 폐수, 특히 제약 또는 화학공업으로부터의 폐수, 예를들면, 염료제조, 섬유공업, 펄프제조로부터의 폐수의 처리방법으로서, 산소공급원의 존재하에서 그리고 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련효소에 의한 폐수의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
특정한 면에서, 본 발명은 직물들이 세척액내에서 함께 세척될때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해할 수 있는 세제첨가물로서 락카제 활성을 나타내는 효소 및 산소 그리고 본 발명의 증강제로 이루어진 세제첨가물을 제공한다.
다른면에서, 본 발명은 직물이 세척액내에서 함께 세척될때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해할 수 있는 세제첨가물 및 세제조성물을 제공하는데 본 세제조성물은 락카제 활성을 보이는 효소 및 산소 그리고 본 발명의 증강제로 이루어진다.
본 발명의 상세한 개시
증강제
본 발명은 락카제 효소의 활성을 증가시키는 화합물의 사용에 관한 것이다.
따라서 본 발명은 다음에 정의된 증강제하에서 락카제 효소의 효과를 증강시킬 수 있는 약제를 제공한다.
본 발명의 증강제는 적어도 2개의 방향족고리로 구성된 유기화합물로서 방향족고리중 적어도 하나의 고리는 하나 또는 그 이상의 질소, 산소, 및/또는 황원자로 치환되고, 더 나아가서 이들 방향족고리는 융합된 고리일 수도 있는 화학적 화합물이다.
더욱 바람직한 구체예에서, 본 발명의 증강제는 일반의 그의 유기화합물이다.
상기 일반식에서, A는 단일결합 또는 다음의 기들:(CR11=CR15-)n, (-CR11=N-N=CR15-), (-NR11-), (-CR12=N-)n, (-NR11-CR12=N=N=CR15-), (-NR11-CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CR12= CR13-), (-N=N-)(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하거나; 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 인을 의미하며 이중에서 탄소, 인 및 질소는 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
상기 일반식에서, 치환기 R1-R13및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시, 술판디일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술포모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일중의 어떤것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며;
또는 일반식에서 R5및 R6는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 단일 결합, (-CH=CH-)n기, 또는 (-CH=N-)n기(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)를 의미하거나; 또는 B는 탄소, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며, 여기서 탄소 및 질소는 위에서 규정된 바와같은 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
또는 일반식에서 치환기 R1-R10중 2개는 함께 -C-기를 형성할 수도 있으며, -C- 기에서 C는 다음 기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n(이들 기에서 n은 2 내지 4의 정수를 의미하고, R11은 위에서 규정된 바와같은 치환기이다) 중의 어떤 기를 의미할 수도 있으며;
또는 일반식에서, 상기 식에서 n이 1일때 R5와 R12및/또는 R6와 R13은 함께 -D-기를 형성할 수도 있으며, -D-기에서 D는 (-CHR11-), (-NR11-), (-CR11= CR15-), (-CR11=N-), (-N=CR11), (-O-), (>C=O) 또는 (-S-)기를 의미하며, 본기에서 R11및 R15는 위에서 규정된 바와 같은 치환기이다.
특정한 구체예에서, 증강제는 2-(p-아미노페닐)-6-메틸벤조티아졸-7-술폰산, N-(4-디메틸아미노)벤질리덴)-p-아니시딘, 3-메틸-2-벤조-티아졸리논(4-(디메틸아미노)벤질리덴)히드라존, 바닐린 아진이다.
다른 바람직한 구체예에서, 본 발명의 증강제는 일반식 II의 유기화합물이다:
치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 및 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;
치환기 R9는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 더나아가서 히드록시, C1-C3알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두 번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며, 그리고 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5알킬 및 C1-C5알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;
또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9은 위에서 규정된 바와같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
더욱 구체적인 구체예에서, 본 발명의 증강제는 다음 식의 유기화합물이다:
상기 식에서 E는 단일결합, 카르보닐기 또는 다음기들: (-CH=CH-)n, (-CN=N-)n 또는 (-NR11-), (여기서 n은 1 내지 2의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하며, 치환기 R1-R11은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중 하나이며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기는 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 그리고 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노 기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;
또는 구체적 식에서 치환기 R5및 R6의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 (-CH=N-)n, (-CH=CH-) 또는 (-CHR14-)기를 의미하며, 이들 기에서 n은 1 내지 2의 정수를 의미하고 R14는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
특정 구체예에서, 증강제는 4-아미노-4'-메톡시스틸벤, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디메톡시-N-메틸-디페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디메톡시-N-메틸-디페닐아민, 2,7-디아미노플루오렌, 트리페닐아민이다.
다른 구체적인 구체예에서, 증강제는 다음 식에 의해 기술될 수도 있다.
상기 식에서 X는 다음 기들: (-O-), (-S-), (-NR15-), (-CHR15-), (>C=O), (-CH=CH-), (-CH=N-)중 하나를 의미하고, 치환기 R1-R9및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 기: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R10에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 또는 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
치환기 R10은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노,페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피로리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한반 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고; 또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서, B는 다음기: (-CHR10-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-N=CR10-NR11-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R10은 위에서 정의된 바와같은 치환기이고, R11은 R10처럼 정의된다.
특정 구체예에서, 증강제는 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트 또는 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진,메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진 , 10-알릴페노티아진 , 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 2-아세틸-10-메틸-페노티아진, 4-카르복시-10-페노티아진, 10-메틸페노사진, 10-에틸페녹사진, 10-페녹사진-프로피온산, 4-카르복시-10-페녹사진-프로피온산, 10-(2-히드록시에틸)페노티아진, 10-(2-히드록시에틸) 페녹사진 또는 10-(3-히드록시프로필)페노티아진이다.
다른 구체적인 구체예에서, 증강제는 다음식의 비페닐 유도체이다.
상기식에서 치환기 R1-R10은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R11에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;
치환기 R11은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 기: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있다.
특정한 구체예에서 증강제는 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산 또는 4,4'-디히드록시비페닐렌이다.
다른 구체적인 구체예에서, 증강제는 다음 식의 나프탈렌 유도체이다:
상기식에서 치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있고;
치환기 R9은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C4-알콕시에 의하여 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;
또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음 기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9는 앞에서 정의한 바와같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
특정한 구체예에서, 증강제는 6-히드록시-2-나프토산, 7-메톡시-2-나프톨, 7-아미노-2-나프탈렌술폰산, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌, 7-히드록시-1,2-나프트이미다졸, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 또는 7-메톡시-2-나프톨이다.
본 발명의 증강제는 유리형태 또는 부가염의 형태일 수도 있다.
기질을 산화시키는 방법
다른 면에서, 본 발명은 증강제의 존재하에서 락카제 효소에 의해 기질을 산화하는 방법을 제공한다.
증강제는 유리형태 또는 부가염의 형태일 수도 있다.
증강제는 0.01 내지 500μ M, 더 바람직하게는 0.1 내지 250μ M, 가장 바람직하게는 0.5 내지 100μ M 농도로 존재할 수도 있다.
대기로부터의 산소분자는 보통 충분한 양으로 존재할 것이다.
락카제 및 관련효소
본 발명의 증강제는 락카제 및 락카제 관련효소의 활성을 증강시킬 수 있는 제제이다. 본 발명에 관련해서, 락카제 및 락카제 관련효소는 효소분류 EC 1.10.3.2에 의해 이루어진 어떤 락카제효소, 효소분류 EC 1.10.3.1에 의해 이루어진 어떤 카테콜 산화효소, 효소분류 EC 1.3.3.5 에 의해 이루어진 어떤 빌리루빈 산화효소, 또는 효소분류 EC 1.14.99.1에 의해 이루어진 어떤 모노페놀 모노옥시게나제 효소를 의미한다.
바람직하게는, 본 방법에서 사용되는 락카제는 트라메테스(Trametes) 예를들면, 트라메테스빌로사(T, villosa) 또는 트라메테스 베르시칼라(T. versicolor), 콜리비아(Collybia), 포메스(Fomes), 렌티너스(Lentinus), 플루로터스(Pleurotus), 라이족토니아(Rhizoctonia), 예를들면 라이족토니아 솔래나이(R. solani), 아스퍼질러스(Aspergillus), 뉴로스포라(Neurospora), 포도스포라(Podospora), 플레비아(Phlebia), 예를들면 플레비아 라디애타(P. radiata)(WO 92/01046), 코리올러스(Coriolus) 예를들면 코리올러스 히르시터스(C. hirsitus)(JP 2-238885), 마이셀리오프토라(Myceliophthora), 예를들면 마이셀리오프토라 써모필라(M. thermophila) 또는 보트리티스(Botrytis)와 같은 균류로부터 유도된다. 빌리루빈 산화효소는 바람직하게는 마이오테시움(Myothecium) 예를들어 마이오테시움 베르루카리아(M. verrucaria)로부터 유도될 수도 있다.
게다가 락카제 또는 락카제 관련효소는 락카제 효소의 발현을 허용하는 조건하의 배양액에서, 락카제를 암호화하는 DNA서열의 발현을 허용하는 기능을 암호화하는 DNA서열 뿐만아니라 상기 락카제를 암호화하는 DNA서열을 지니는 재조합 DNA벡터에 의해 형질전환된 숙주세포를 배양하고, 배양액으로부터 락카제를 회수하는 단계로 이루어진 방법에 의해 생산가능한 것일 수도 있다.
락카제 활성(LACU)의 결정
락카제 활성은 호기성 조건하에서의 시린갈다진(syringaldazin)의 산화로부터 결정된다. 생성된 보라색은 530nm에서 측광된다. 분석조건은 19μM 시린갈다진, 23.2mM 아세테이트 완충액, pH 5.5, 30℃, 반응시간 1분이다.
1락카제 단위(LACU)는 이들 조건하에서 분당 1.0μmole 시린갈다진의 전환을 촉매작용하는 효소의 양이다.
빌리루빈 산하제 활성(시그마 단위)의 결정
1 빌리루빈 산화제 시그마 단위는 pH 8.4 및 30℃에서 분당 빌리루빈 1.0μ mole을 산화시킬 효소의 양이다.
산업상 이용분야
바람직한 구체예에서, 본 발명의 방법은 용액내에서 염료의 표백을 위한 용도를 찾을 수 있다.
다른 구체예에서, 본 발명의 방법은 염료전이 전해를 위한, 예를들면 염색된 섬유의 처리(예를들면, WO 92/18687 참조)를 위한 또는 세탁동안(cf. 예를들면, WO 91/05839) 용도를 찾을 수 있다.
따라서, 구체적인 구체예에서, 본 발명은 직물들이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해하는 방법으로서 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련효소에 의한 세척액의 처리로 이루어진 방법을 제공한다. 본 섬유염료는 아조 염료와 같은 합성염료이거나 천연염료 또는 천연염료와 동일한 염료일 수도 있다.
세번째 구체예에서, 본 발명의 방법은 제지용 펄프의 표백에서의 용도를 찾을 수 있다.
따라서, 본 발명은 리그닌-함유물질의 표백 특히 제지용 펄프의 특정한 표백방법으로서, 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련효소에 의한 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
네번째 구체예에서, 본 발명의 방법은 예컨대 목재 복합물, 예컨대 판지, 섬유판 또는 하드보드와 같은 목재섬유물질의 제조에서 또는 적층된 빔(beam) 및 합판과 같은 적층된 목재제품의 제조에서 리그닌 변형을 위한 용도를 찾을 수 있다.
따라서, 본 발명은 리그닌 또는 리그닌 함유 물질의 효소적 중합 및/또는 변형의 방법으로서 본 발명의 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련효소에의한 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
다섯번째 구체예에서, 본 발명의 방법은 폐수, 예를들면 화학 또는 제약공업, 염료제조, 염료작업, 섬유공업 또는 펄프생산으로부터의 폐수처리에서의 용도를 찾을 수 있다(예를들면, US 4,623,465 또는 JP-A-31887 참조).
더 구체적인 면에서, 본 발명은 염료제조, 염료작업, 섬유공업 또는 펄프제조로부터의 폐수의 처리방법으로서 본 발명이 증강제의 존재하에서 락카제 또는 락카제 관련 효소에 의한 폐수의 처리로 이루어진 방법을 제공한다.
세제조성물
본 발명에 따르면, 증강제는 세제조성물의 성분으로서 첨가될 수도 있다. 그 자체로 그것은 세제첨가물의 형태로 세제조성물내에 포함될 수도 있다. 세제 첨가물뿐 아니라 세제조성물은 추가적으로 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 큐티나제, 셀룰라제 및 퍼옥시다제와 같이 세제에서 관례적으로 사용되어온 하나 또는 그 이상의 다른 효소를 포함할 수도 있다.
구체적인 면에서, 본 발명은 세제첨가물을 제공한다. 효소들은 하나 또는 그 이상의 효소를 함유하는 별도의 첨가물들을 첨가함으로써 또는 이들 효소 모두로 이루어진 조합된 첨가물을 첨가함으로써 세제 조성물내에 포함될 수 있다. 본 발명의 세제첨가물, 즉 별도의 첨가물 또는 조합된 첨가물은, 예컨대 과립, 용액, 슬러리 등으로서 조제될 수 있다. 바람직한 세제첨가물의 조제물은 과립, 특히 비-살포(non-dusting) 과립, 용액, 특히 안정화된 용액, 슬러리 또는 보호된 효소이다.
비-살포 과립은 예컨대, US 4,106,991 및 4,661,452(양자 모두 Novo Industri A/S에 속한다)에 개시된 바와같이 제조될 수도 있고 당업계에서 공지된 방법에 의해 선택적으로 코팅될 수도 있다. 밀납코팅 물질의 예에는 1000 내지 20000의 평균 분자량을 갖는 폴리(산화에틸렌) 제품(폴리에틸렌글리콜, PEG); 16 내지 50개의 산화에틸렌 단위체를 갖는 에톡시화된 노닐페놀; 알코올이 12 내지 20개 탄소원자를 함유하고 15 내지 80개의 산화에틸렌 단위체를 갖는 에톡시화된 지방알코올; 지방알코올; 지방산; 그리고 지방산의 모노- 및 디- 그리고 트리글리세리드가 있다. 플루이드 베드(fluid bed) 기술에 의한 이용에 적합한 필름-형성 코팅물질의 예는 특허 GB 1483591에 주어져 있다. 용액효소 제제는 예컨대 확립된 방법에 따라 프로필렌글리콜, 당 또는 당 알코올, 젖산 또는 붕산과 같은 폴리올을 첨가함으로써 안정화될 수도 있다. 다른 효소안정화제가 당업계에서 잘 알려져 있다.
보호된 효소는 EP 238,216에 개시된 방법에 따라 제조될 수도 있다.
본 발명의 세제조성물은 예컨대 분말, 과립, 페이스트 또는 용액과 같은 어떤 편리한 형태로도 될 수 있다. 용액세제는 전형적으로 70%까지의 물과 0-30% 유기용매를 함유하는 수성이거나 비수성일 수 있다.
세제조성물은 하나 또는 그 이상의 계면활성제로 이루어지며, 그 각각은 음이온, 비이온, 양이온 또는 쌍성이온일 수 있다. 통상적으로 세제는 선상의 알킬벤젠술포네이트(LAS) 알파-올레핀술포네이트(AOS), 알킬-술페이트(지방알코올 술페이트)(AS), 알코올에톡시술페이트(AEOS 또는 AES), 2차알칸술포네이트(SAS), 알파-술포지방산메틸에스테르, 알킬- 또는 알케닐숙신산 또는 비누와 같은 음이온계면활성제 0-50%을 함유할 것이다.
또한 그것은 알코올에톡실레이트(AEO 또는 AE), 카르복실화된 알코올에톡실레이트, 노닐페놀에톡실레이트, 알킬폴리글리코시드, 알킬디메틸아민옥시드, 에톡시화된 지방산모노에탄올아미드, 지방산모노에탄올아미드 또는 폴리히드록시알킬지방산아미드와 같은 비이온성 계면활성제 0-40%을 함유할 수도 있다(예를들면 WO 92/06154에 기재된 바와 같다).
세제조성물은 추가적으로 아밀라제, 리파제, 큐티나제, 프로테아제, 셀룰라제 및 퍼옥시다제와 같은 하나 이상의 다른 효소로 포함한다.
세제는 제올라이트, 디포스페이트, 트리포스페이트, 시트레이트, 니트릴로트리아세트산(NTA), 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA), 디에틸렌트리아민펜타아세트산(DTMPA), 알킬- 또는 알케닐숙신산, 가용성 실리케이트 또는 층상 실리케이스(예를들면 Hoechst로부터의 SKS-6)와 같은 세제빌더(builder) 또는 착화제 1-65%를 함유할 수도 있다. 또한 본 세제는 강화되지 않을 수도 있다. 즉 실질적으로 세제빌더가 없을 수도 있다.
세제는 하나 또는 그 이상의 중합체로 이루어질 수도 있다. 예로는 카르복시메틸셀루로즈(CMC), 폴리(비닐피롤리돈)(PVP), 폴리에틸렌글리콜(PEC), 폴리(비닐알코올) (PVA), 폴리아크릴레이트와 같은 폴리카르복실레이트, 말레산/아크릴산 공중합체 및 라우릴메타크릴레이트/아크릴산 공중합체가 있다.
세제는 테트라아세틸에틸렌디아민(TAED) 또는노나노일옥시벤젠술포네이트(NOBS)와 같은 과산-형성 표백활성인자와 결합할 수도 있는 퍼보레이트 또는 퍼카보네이트와 같은 H2O2원으로 이루어질 수도 있는 표백시스템을 함유할 수도 있다. 또 다르게는 표백시스템은 예컨대 아미드, 이미드 또는 술폰형의 과산화산으로 이루어질 수도 있다.
본 발명의 세제조성물의 효소는 종래의 안정화제 예컨대 프로필렌글리콜 또는 글리세롤, 당 또는 당알코올, 젖산, 붕산 또는 예로써 방향족 붕산에스테르와 같은 붕산 유도체와 같은 폴리올을 사용하여 안정화될 수도 있으며, 조성물은 예컨대 WO 92/19709 및 WO 92/19708에 기재된 바와같이 조제될 수도 있다.
세제는 또한 예컨대 점토를 포함하는 직물조절제, 거품촉진제, 비누거품억제제, 부식방지제, 오물-부양제, 오물 재침전 방지제, 염료, 살균제, 광증백제, 또는 향료와 같은 다른 종래의 세제성분을 함유할 수도 있다.
통상적으로 pH(사용농도에서 수용액에서 측정됨)는 중성이거나 알칼리성 예를들면 7-11일 것이다.
본 발명의 범위내의 세제조성물의 특정한 형태는 다음의 것을 포함한다.
1) 다음의 것으로 이루어진 적어도 600g/l의 용적밀도를 갖는 과립으로서 조제된 세제조성물
2) 다음의 것으로 이루어진 적어도 600g/l의 용적밀도를 갖는 과립으로서 조제된 세제조성물
3) 다음의 것으로 이루어진 적어도 600g/l의 용적밀도를 갖는 과립으로서 조제된 세제조성물
4) 다음의 것으로 이루어진 적어도 600g/l의 용적밀도를 갖는 과립으로서 조제된 세제조성물
5) 다음의 것으로 이루어진 수용액 세제조성물
6) 다음의 것으로 이루어진 수성 구성액 세제조성물
7) 다음의 것으로 이루어진 적어도 600g/l의 용적밀도를 갖는 과립으로서 조제된 세제 조성물
8) 다음의 것으로 이루어진 과립으로서 조제된 세제조성물
9) 다음의 것으로 이루어진 과립으로서 조제된 세제조성물
10) 다음의 것으로 이루어진 수용액 세제조성물
11) 다음의 것으로 이루어진 수용액 세제조성물
12) 다음의 것으로 이루어진 적어도 600g/l의 용적밀도를 갖는 과립으로서 조제된 세제조성물
13) 1)-12)에 기재된 것으로서, 선상 알킬벤젠술포네이트의 함량 또는 그것의 일부가 알킬술페이트(C12-18)에 의해 치환된 세제조제물.
14) 1)-13)에 기재된 것으로서, 추가적 성분으로서 아니면 이미 명시된 표백시스템의 대체물로서의 안정화된 또는 캡슐화된 과산을 함유하는 세제조제물.
15) 3), 7), 9) 및 12)에 기재된 것으로서 과붕산염의 내용물이 과탄산염에 의해 치환된 세제조성물.
16) 예로서 선상알콕실화된 1차 알코올과 같은 비이온성 계면활성제 용액, 빌더 시스템(예, 포스페이트), 효소 및 알칼리로 이루어진 비수성 세제용액으로서 조제된 세제조성물. 또한 본 세제는 음이온성 계면활성제 및/또는 표백시스템으로 이루어질 수도 있다.
다음의 실시예는 본 발명을 더욱 자세히 설명할 것이며, 청구된 본 발명의 범위를 어떤식으로든 제한하기 위한 것이 아니다.
실시예 1
빌리루빈 산화효소 및 10-메틸페노티아진에 의한 다이렉트 블루 1의 표백
10-메틸-페노티아진(MPT)과 함께 그리고 없이 시그마(Sigma)로부터 얻어진 빌리루빈 산화효소에 의한 다이렉트 블루 1의 표백은 첨부된 제 2도에 제공되어 있다.
다음 조건이 사용되었다;
본 실험은 효소의 첨가에 의해 시작되었으며, 605nm에서의 흡광도를 5분동안 모니터하였다. 온도는 25℃이었다.
용해된 산소의 일정한 농도를 유지하기 위한 어떤 시도도 하지 않았다.
제 2도에 의해 입증된 바와같이, 본 발명의 증강제의 농도를 증가시킴에 따라 표백이 증강되었다.
실시예 2
다이렉트 블루 1의 표백
빌리루빈 산화효소: 시그마(B-0390)로부터 마시로테시움 베르루카나(Myrothecium verrucana) 빌리루빈 산화효소를 구입하였다. 27 시그마 단위/ml를 함유하는 스톡(stock)용액을 만들었으며, 이것을 사용시까지 냉동기에 저장하였다.
트라메테스 빌로사(Trametes villosa)로부터 얻어진 락카제: 트라메테스 빌로사(Trametes villosa), CBS 678.70의 배양액 800ml을 필터보조물로 여과하여 투명한 여과물을 얻었으며, 이것을 농축하였고 6-8KDa의 차단값을 갖는 막상의 한외여과에 의해 세척하였다. 농축된 제조물의 1ml 샘플을 0.1M 포스페이트 pH 7에 의해 평형화된 세파로즈 HP 컬럼(파마시아(Pharmacia) Sweden)에 적용시켰고, 약 0.25M 부근에서 평활한 NaCl 구배에 의해 락카제를 용출시켰고, 10번의 전개로부터 락카제 활성을 갖는 분획을 모으고, 한외여과에 의해 SOOLACU/ml의 활성으로 농축하였다.
증강제: 화학약품들은 Sigma-Aldrich, Janssen Chimica, Kodak, Tokyo kasai Organic Chemicals 또는 Daiichi Pure Chemicals Co로부터 얻었다. 페노티아진 및 페녹사진의 N-메틸화된 유도체를 메틸요오디드로 메틸화에 의해 만들었으며 이는 Cornel Bodea 및 Ioan Stberg, "Recent Advances in the Chemistry of Phenothiazines"(Advances in heterocyclic chemistry, 1968. Vol. 9, pp. 321-460); B. Cardillo & G. Casnatiin Tetrahedron, 1967, Vol. 23, p, 3771에 기재된 바와같다. 페노티아진 및 페녹사진 프로피온산은 J. Org. Chem. 15, 1950, pp. 1125-1130에 기재된 바와같이 제조될 수도 있다. 페노티아진 및 페녹사진의 히드록시에틸 및 히드록시프로필 유도체는 G. Cauquil, Bulletin de la Society Chemique de France, 1960, p. 1049에 기재된 바와같이 제조될 수도 있다.
저용해성 때문에 증강제의 어떤 것은 물로 희석하기 전에 적은 양의 에탄올에서 용해시켰다.
다음의 조건을 사용하였다;
시약을 30℃의 1cm 온도조절된 큐베트에서 혼합하였고 표백은 효소의 첨가에 의해 시작되었다. 표백은 DB1의 흡수피크인 610nm에서 분광광도계에 의해 검출되었다. 5초후, 표백이 4분동안 이어졌다.
아래의 표 1-2에 제시된 결과로부터, 증강제를 가지지 않은 실험에 비하여 본 발명의 증강제를 첨가하면 훨씬 더 빠른 염료의 표백이 얻어질 수 있음이 나타나있다. 주어진 효소 투여 양은 최종 배양혼합물에서의 값이다.
표 1
pH 5.5(0.1LACU/ml) 및 pH 7.0(1LACU/ml)에서, 상기한 바와같이 얻어진, 트라메테스 빌로사(Trametes villosa) 락카제에 의한 다이렉트 블루 1의 표백.
표 2
pH 5.5(0.00675 시그마 단위/ml) 및 pH 7.0(0.0675 시그마 단위/ml)에서, 상기한 바와같이 얻어진, 트라메테스 빌로사(Trametes villosa) 빌리루빈 산화제에 의한 다이렉트 블루 1의 표백.
제 1도는 본 발명의 몇가지 증강제들 (I) 6-히드록시-2-나프토산; (II) 7-메톡시-2-나프톨; (III) 7-아미노-2-나프탈렌술폰산; (IV) 5-아미노-2-나프탈렌술폰산; (V) 1,5-디아미노나프타렌; (VI) 7-히드록시-1,2-나프티미다졸; (VII) 10-메틸페노티아진; (VIII) 10-페노티아진-프로피온산; (IX) N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트; (X) 벤지딘; (XI) 3,3'-디메틸벤지딘; (XII) 3,3'-디메톡시벤지딘; (XIII) 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘; (XIV) 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산; (XV) 4-아미노-4'-메톡시-스틸벤, (XVI) 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산; (XVII) 4,4'-디아미노디페닐아민; (XVIII) 2,7-디아미노플루오렌; (XIX) 4,4'-디히드록시-비페닐렌; (XX) 트리페닐아민; (XXI) 10-에틸-4-페노티아진 카르복실산; (XXII) 10-에틸페노티아진: (XXIII) 10-프로필페노티아진; (XXIV) 10-이소프로필페노티아진; (XXV) 메틸-10-페노티아진프로피온에이트, (XXVI) 10-페닐페노티아진; (XXVII) 10-알릴페노티아진; (XXVIII) 10-페녹사진프로피온산; (XXIX) 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진; (XXX) 10-(2-피로리디노에틸)페노티아진; (XXXI) 10-메틸페녹사진; (XXXII) 이미노스틸벤; (XXXIII) 2-(p-아미노페닐)-6-메틸벤조티아졸-7-술폰산, (XXXIV) N-벤질리덴-4-비페닐아민; (XXXV) 5-아미노-2-나프탈렌술폰산; (XXXVI) 7-메톡시-2-나프톨; (XXXVII) 4,4'-디히드록시벤조페논; (XXXVIII) N-(4-(디메틸아미노)벤질리덴)-p-아니시딘; (XXXIX) 3-메틸-2-벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노)벤질리덴)히드라존; (XL) 2-아세틸-10-메틸페노타아진; (XLI) 10-(2-히드록시에틸)페노티아진; (XLII) 10-2(히드록시에틸)페녹사진, (XLIII) 10-3(히드록시프로필)페노티아진; (XLIV) 4,4'-디메톡시-N-메틸-디페닐아민; (XLV) 바닐린 아진의 구체적인 식을 도시한다.
제 2도는 빌리루빈 산화효소 및 10-메틸페노티아진(MPT)에 의한 다이렉트 블루 1 (Direct Blue 1)의 표백을 도시한다(□ 0μ M MPT; ◆ 2.5μ M MPT; ■ 5.0μ M MPT; ◇ 10.0μ M MPT).
[기술분야]
본 발명은 효소의 활성에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 락카제(laccase) 및 관련된 효소의 활성을 증강시킬 수 있는 약제에 관한 것이다. 또한 본 발명은 락카제 효소 및 증강제의 존재하에서 기질을 산화시키는 방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로 본 발명은 용액내에서 염료의 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해하는 방법, 리그닌함유물질의 표백 특히 제지용 펄프의 표백의 방법, 펄프제조로부터의 폐수의 처리방법, 그리고 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 효소적 중합 및/또는 변형의 방법에 관한 것이다.
Claims (44)
- 다음 일반식 I에 의해 기술되는 증강제의 존재를 특징으로 하는, 락카제, 카테콜 산화효소, 모노페놀 모노옥시게나제 및 빌리루빈 산화효소로 구성된 군으로부터 선택된 효소에 의한 기질의 산화방법:상기 식에서, A는 단일결합 또는 다음 기들: (-CR11=CR15-)n, (-CR11=N-N=CR15-), (-NR11-), (-CR12=N-)n, (-NR11-CR12=N-N=CR15-), (-NR11-CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CR12=CR13-), (-N=N-)(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하거나; 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 인을 의미하며 이중에서 탄소, 인 및 질소는 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;상기 일반식에서, 치환기 R1-R13및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포스, 포스포노옥시, 및 그것의 에스테르 및 염, 술판디일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬,C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C5알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일중의 어떤것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며;또는 일반식에서 R5및 R6는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 단일 결합, (-CH=CH-)n기, 또는 (-CH=N-)n기(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)를 의미하거나; 또는 B는 탄소, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며, 여기서 탄소 및 질소는 위에서 규정된 바와같은 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R10중 2개는 함께 -C-기를 형성할 수도 있으며, -C-기에서 C는 다음 기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n(이들 기에서 n은 2 내지 4의 정수를 의미하고 R11은 위에서 규정된 바와같은 치환기이다) 중의 어떤 기를 의미할 수도 있으며;또는 일반식에서, 상기 식에서 n이 1일때 R5와 R12및/또는 R6와 R13은 함께 -D-기를 형성할 수도 있으며, -D- 기에서 D는 (-CHR11-), (-NR11-), (-CR11=CR15-), (-CR11=N-), (-N=CR11-), (-O-), (>C=O) 또는 (-S-)기를 의미하고, R11및 R15는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
- 제 1항에 있어서, 증강제가 다음 식에 의해 기술되는 것을 특징으로 하는 방법:상기 식에서 E는 단일결합, 카르보닐기 또는 다음기들: (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-NR11-), (여기서 n은 1 내지 2의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하며, 치환기 R1-R11은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중 하나이며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 그리고 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염 그리고 술파모일의 어떤 것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 구체적 식에서 치환기 R5및 R6의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B- 기에서 B는 (-CH=N-)n, (-CH=CH-) 또는 (-CHR14-)기를 의미하며, 이들 기에서 n은 1 내지 2의 정수를 의미하고 R14는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
- 제 2항에 있어서, 증강제가 4-아미노4'-메톡시스틸벤,4,4'-디아미노-스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시-벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디메톡시-N-메틸-디페닐아민, 2,7-디아미노플루오렌 또는 트리페닐아민인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 증강제가 다음 식에 의해 기술되는 것을 특징으로 하는 방법:상기 식에서 X는 다음 기들: (-O-), (-S-), (-NR15-), (-CHR15-), (>C=O), (-CH=CH-), (-CH=N-), (-N=N-)중 하나를 의미하고, 치환기 R1-R9및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 기: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R10에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 또는 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고:치환기 R10은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피로리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서, B는 다음기: (-CHR10-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-N=CR10-NR11-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R10은 위에서 정의된 바와같은 치환기이고, R11은 R10처럼 정의된다.
- 제 4항에 있어서, 상기 식에서 X가 (-O-) 또는 (-S-)이고, 상기 식에서 R5가 치환될 수도 있는 알킬기인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 4항 또는 제 5항에 있어서, 증강제가 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트, 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 2-아세틸-10-메틸-페노티아진, 4-카르복시-10-페노티아진-프로피온산, 10-메틸페녹사진, 10-에틸페녹사진, 10-페녹사진-프로피 온산, 4-카르복시-10-페녹사진-프로피온산, 10-(2-히드록시에틸)페노티아진, 10-(2-히드록시에틸)페녹사진 또는 10-(3-히드록시프로필)페노티아진인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 증강제가 다음식의 비페닐 유도체인 것을 특징으로 하는방법:상기식에서 치환기 R1-R10은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R11에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R11은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노,포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 다음 기: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있다.
- 제 7항에 있어서, 증강제가 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산 또는 4,4'-디히드록시비페닐렌인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항에 있어서, 증강제가 2-(p-아미노페닐)-6-메틸-벤조티아졸-7-술폰산, N-(4-(디메틸아미노)벤질리덴)-p-아니시린, 3-메틸-2-벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노)벤질리덴)히드라존 또는 바닐린 아진인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 5항 및 제 7항 내지 제 9항 중 어느 한항에 있어서, 용액내에서 염료를 표백시키는 방법인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 5항 및 제 7항 내지 제 9항 중 어느 한항에 있어서, 직물들이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해하는 방법인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 5항 및 제 7항 내지 제 9항 중 어느 한항에 있어서, 리그닌 함유물질의 표백, 특히 제지용 펄프의 표백방법인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 5항 및 제 7항 내지 제 9항 중 어느 한항에 있어서, 리그닌 또는 리그닌 함유물질의 효소적 중합 및/또는 변형방법인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제13항에 있어서, 판지, 섬유판 및 하드보드와 같은 목재복합물의 제조에서 또는 적충된 빔 및 합판과 같은 적충된 목재제품의 제조에서 사용하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1항 내지 제 5항 및 제 7항 내지 제 9항 중 어느 한항에 있어서, 폐수, 특히 제약 또는 화학공업으로부터의 폐수 예컨대 염료제조, 섬유공업 또는 펄프제조로부터의 폐수의 처리방법인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제10항에 있어서, 증강제가 본 공정의 시작시에 또는 본 공정동안에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제10항에 있어서, 증강제의 양이 0.01-500μM의 범위내인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제10항에 있어서, 락카제 효소가 트라메테스(Trametes) 예를들면, 트라메테스 베르시칼라(T. versicolor), 또는 트라메테스 빌로사(T. villosa), 콜리비아(Collybia), 포메스(Fomes), 렌티너스(Lentinus), 플루로터스(Pleurotus), 라이족토니아(Rhizoctonia), 예를들면 라이족토니아 솔래나이(R. solani), 아스퍼질러스(Aspergillus), 뉴로스포라(Meurospora), 포도스포라(Podospora), 플레비아(Phlebia), 마이셀리오프토라(Myceliophthora), 예를들면 마이셀리오프토라 써모필라(M. thermophila) 또는 보트리티스(Botrytis)로 부터 유도되거나 빌리루빈 산화제가 마이로테시움(Myrothecium) 예를 들어 마이로테시움 베르루카리아(M. verrucaria)로부터 유도되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 다음 일반식 I에 의해 기술되는 증강제의 존재를 특징으로 하는, 직물이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를저해할 수 있는 세제첨가물로서, 락카제 활성을 나타내는 효소로 이루어진 세제첨가물:상기 식에서, A는 단일결합 또는 다음 기들:(-CR11=CR15-)n, (-CR11=N-N=CR15-), (-NR11-), (-CR12=N-)n, (-NR11-CR12=N=N=CR15-), (-NR11-CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CR12=CR13-), (-N=N-)(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하거나; 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며 이중에서, 탄소 및 질소는 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;상기 일반식에서, 치환기 R1-R12및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시, 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일중의 어떤것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며;또는 일반식에서 R5및 R6는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 단일 결합, (-CH=CH-)n기, 또는 (-CH=N-)n기(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)를 의미하거나; 또는 B는 탄소, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며 여기서 탄소 및 질소는 위에서 규정된 바와같은 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R10중 2개는 함께 -C-기를 형성할 수도 있으며, -C-기에서 C는 다음 기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n(이들 기에서 n은 2 내지 4의 정수를 의미하고, R11은 위에서 규정된 바와같은 치환기이다) 중의 어떤 기를 의미할 수도 있으며;또는 일반식에서, 상기 식에서 n이 1일때 R5와 R12및/또는 R6와 R13은 함께 -D-기를 형성할 수도 있으며, -D-기에서 D는 (-CHR11-), (-NR11-), (-CR11=CR15-), (-CR11=N-), (-N=CR11-), (-O-), (>C=O) 또는 (-S-)기를 의미하고, R11및 R15는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
- 다음 일반식 II에 의해 기술되는 증강제의 존재를 특징으로 하는, 직물이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해할 수 있는 세제첨가물로서, 락카제 활성을 나타내는 효소로 이루어진 세제첨가물:상기 일반식에서, 치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 염 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;치환기 R9는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노,포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시의의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 더 나아가서 히드록시, C1-C3알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며, 그리고 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9은 위에서 규정된 바와같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
- 제19항에 있어서, 증강제가 다음 식에 의해 기술되는 것을 특징으로 하는 세제첨가물:상기 식에서 E는 단일결합, 카르보닐기 또는 다음기들: (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-NR11-), (여기서 n은 1 내지 2의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하며, 치환기 R1-R11은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중 하나이며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 그리고 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고,치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 구체적 식에서 치환기 R5및 R6의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 (-CH=N-)n, (-CH=CH-) 또는 (-CHR14-)기를 의미하며, 이들 기에서 n은 1 내지 2의 정수를 의미하고 R14는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
- 제21항에 있어서, 증강제가 4-아미노-4'-메톡시스틸벤, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디메톡시-N-메틸-디페닐아민, 2,7-디아미노플루오렌 또는 트리페닐아민인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 제19항에 있어서, 증강제가 다음 식에 의해 기술되는 것을 특징으로 하는 세제첨가물:상기 식에서 X는 다음 기들: (-O-), (-S-), (-NR15-), (-CHR15-), (>C=O), (-CH=CH-), (-CH=N-)중 하나를 의미하고, 치환기 R1-R9및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 기: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R10에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 또는 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기R10에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고:치환기 R10은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피로리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서, B는 다음기: (-CHR10-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-N=CR10-NR11-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R10은 위에서 작용된 바와같은 치환기이고, R11은 R10처럼 정의된다.
- 제23항에 있어서, 상기 식에서 X가 (-O-) 또는 (-S-)이고, 상기 식에서 R5가 추가로 치환될 수도 있는 알킬기인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 제23항 또는 제24항에 있어서, 증강제가 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트, 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 2-아세틸-10-메틸페노티아진, 10-메틸페녹사진, 10-(2-히드록시에틸)페노티아진, 10-(2-히드록시에틸)페녹사진 또는 10-(3-히드록시프로필)페노티아진인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 제19항에 있어서, 증강제가 다음식의 비페닐 유도체인 것을 특징으로 하는 세제첨가물:상기식에서 치환기 R1-R10은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R11에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수 있고, 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R11은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 다음 기: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있다.
- 제26항에 있어서, 증강제가 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산, 또는 4,4'-디히드록시비페닐렌인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 제19항에 있어서, 증강제가 2-(p-아미노페닐)-6-메틸벤조티아졸-7-술폰산, N-(4-(디메틸아미노)벤질리덴)-p-아니시딘, 3-메틸-2-벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노)벤질리덴)히드라존 또는 바닐린 아진인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 제20항에 있어서, 증강제가 다음식의 나프탈렌 유도체인 것을 특징으로 하는세제첨가물:상기식에서 치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있고;치환기 R9은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노,포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의하여 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음 기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9는 앞에서 정의한 바와같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
- 제29항에 있어서, 증강제가 6-히드록시-2-나프토산, 7-메톡시-2-나프톨, 7-아미노-2-나프탈렌 술폰산, 5-아미노-2-나프탈렌 술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌,7-히드록시-1,2-나프트이미다졸, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 또는 7-메톡시-2-나프톨인 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 제19항 내지 제24항 및 제26항 내지 제30항 중 어느 한항에 있어서, 과립, 바람직하게는 비-살포성과립, 용액, 특히 안정화된 용액, 슬러리, 또는 보호된 효소의 형태로 제공되는 것을 특징으로 하는 세제첨가물.
- 다음 일반식 I에 의해 기술되는 증강제의 존재를 특징으로 하는, 직물이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해할 수 있는 세제조성물로서, 락카제 활성을 나타내는 효소 및 계면활성제로 이루어진 세제조성물:상기 식에서, A 는 단일결합 또는 다음 기들:(-CR11=CR15-)n, (-CR11=N-N=CR15-), (-NR11-), (-CR12=N-)n, (-NR11-CR12=N-N=CR15-), (-NR11-CR12=N-)n, (-CR12=N-NR11-), (-NR11-CR12=CR13-), (-N=N-)(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하거나; 또는 A는 탄소, 카르보닐, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며 이중에서 탄소 및 질소는 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도있고;상기 일반식에서, 치환기 R1-R13및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시, 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피롤리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할수 있으며; 게다가 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5알킬 및 C1-C5알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일중의 어떤것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있으며;또는 일반식에서 R5및 R6는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 단일 결합, (-CH=CH-)n기, 또는 (-CH=N-)n기(이들 기에서 n은 1 내지 6의 정수를 의미한다)를 의미하거나; 또는 B는 탄소, 질소, 황, 산소, 세레늄 또는 텔루륨을 의미하며, 여기서 탄소 및 질소는 위에서 규정된 바와같은 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R10중 2개는 함께 -C-기를 형성할 수도 있으며, -C-기에서 C는 다음 기: (-CHR11-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n(이들 기에서 n은 2 내지 4의 정수를 의미하고, R11은 위에서 규정된 바와같은 치환기이다) 중의 어떤기를 의미할 수도 있으며;또는 일반식에서, 상기 식에서 n이 1일때 R5와 R12및/또는 R6와 R13은 함께 -D-기를 형성할 수도 있으며, -D- 기에서 D는 (-CHR11-), (-NR11-), (-CR11=CR15-), (-CR11=N-), (-N=CR11-), (-O-), (>C=O) 또는 (-S-)기를 의미하고, R11및 R15는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
- 다음 일반식 II에 의해 기술되는 증강제의 존재를 특징으로 하는, 직물이 세척액내에서 함께 세척될 때 염색된 직물로부터 다른 직물로의 섬유염료의 전이를 저해할 수 있는 세제첨가물로서 락카제 활성을 나타내는 효소 및 계면활성제로 이루어진 세제조성물:상기 일반식에서, 치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 슬파모일, 및 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있고, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;치환기 R9는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알콕시의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 더나아가서 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며, 그리고 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있으며, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음의 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있으며;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개는 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음기: (-N=N-) (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)의 어떤 것을 의미할 수도 있으며 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9은 위에서 규정된 바와 같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
- 제32항에 있어서, 증강제가 다음 식에 의해 기술되는 것을 특징으로 하는 세제조성물:상기 식에서 E는 단일결합, 카르보닐기 또는 다음기들: (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-NR11-), (여기서 n은 1 내지 2의 정수를 의미한다)중 하나를 의미하며, 치환기 R1-R11은 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중 하나이며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R14에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고: C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 그리고 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R14에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R14는 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수 있으며; 이중에서 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염 그리고 술파모일의 어떤 것으로 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 구체적 식에서 치환기 R5및 R6의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 (-CH=N-)n, (-CH=CH-) 또는 (-CHR14-)기를 의미하며, 이들 기에서 n은 1 내지 2의 정수를 의미하고 R14는 위에서 정의된 바와같은 치환기이다.
- 제34항에 있어서, 증강제가 4-아미노-4'-메톡시스틸벤, 4,4'-디아미노스틸벤-2,2'-디술폰산, 이미노스틸벤, 4,4'-디히드록시벤조페논, N-벤질리덴-4-비페닐아민, 4,4'-디아미노디페닐아민, 4,4'-디메톡시-N-메틸디페닐아민, 2,7-디아미노플루오렌 또는 트리페닐아민인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
- 제32항에 있어서, 증강제가 다음 식에 의해 기술되는 것을 특징으로 하는 세제조성물:상기 식에서 X는 다음 기들: (-O-), (-S-), (-NR15-), (-CHR15-), (>C=O), (-CH=CH-), (-CH=N-)중 하나를 의미하고, 치환기 R1-R9및 R15는 동일하거나 다를 수도 있고, 독립적으로 다음 기: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노,포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R10에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 또는 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R10에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고:치환기 R10은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, 아미노알킬, 피페리디노, 피페라지닐, 피로리디노, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염,그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서, B는 다음기: (-CHR10-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n 또는 (-N=CR10-NR11-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R10은 위에서 작용된 바와같은 치환기이고, R11은 R10처럼 정의된다.
- 제36항에 있어서, 상기 식에서 X가 (-O-) 또는 (-S-)이고, 상기 식에서 R5가 치환될 수도 있는 알킬기인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
- 제36항 또는 제37항에 있어서, 증강제가 10-메틸페노티아진, 10-페노티아진-프로피온산, N-히드록시숙신이미드-10-페노티아진-프로피오네이트, 10-에틸-4-페노티아진-카르복실산, 10-에틸페노티아진, 10-프로필페노티아진, 10-이소프로필페노티아진, 메틸-10-페노티아진프로피오네이트, 10-페닐페노티아진, 10-알릴페노티아진, 10-(3-(4-메틸-1-피페라지닐)프로필)페노티아진, 10-(2-피롤리디노에틸)페노티아진, 2-아세틸-10-메틸페노티아진, 10-메틸페녹사진, 10-(2-히드록시에틸)페노티아진, 10-(2-히드록시에틸)페녹사진 또는 10-(3-히드록시프로필)페노티아진인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
- 제32항에 있어서, 증강제가 다음식의 비페닐 유도체인 것을 특징으로 하는 세제조성물:상기식에서 치환기 R1-R10은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R11에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수도 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R11에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고;치환기 R11은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 다음 기: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있다.
- 제39항에 있어서, 증강제가 벤지딘, 3,3'-디메틸벤지딘, 3,3'-디메톡시벤지딘, 3,3',5,5'-테트라메틸벤지딘, 4'-히드록시-4-비페닐카르복실산, 또는 4,4'-디히드록시비페닐렌인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
- 제32항에 있어서, 증강제가 2-(p-아미노페닐)-6-메틸벤조티아졸-7-술폰산, N-(4-(디메틸아미노)벤질리덴)-p-아니시딘, 3-메틸-2-벤조티아졸리논(4-(디메틸아미노)벤질리덴)히드라존 또는 바닐린 아진인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
- 제33항에 있어서, 증강제가 다음식의 나프탈렌 유도체인 것을 특징으로 하는 세제조성물:상기식에서 치환기 R1-R8은 동일하거나 다를 수도 있으며, 독립적으로 다음 라디칼: 수소, 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬, 아릴-C1-C5-알킬중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일 및 아미노기는 치환기 R9에 의해 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; C1-C14-알킬, C1-C5-알콕시, 카르보닐-C1-C5-알킬 및 아릴-C1-C5-알킬기는 포화되거나 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 하나 또는 그 이상의 치환기 R9에 의해 치환되거나 치환되지 않을 수 있고;치환기 R9은 다음 라디칼: 히드록시, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 술파모일, 포스포, 포스포노, 포스포노옥시 및 그것의 에스테르 및 염, 니트로, 아미노, 페닐, C1-C5-알킬, C1-C5-알콕시중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며; 이중에서 게다가 카르바모일, 술파모일, 및 아미노기는 히드록시, C1-C3-알킬, C1-C3-알콕시에 의하여 한번 또는 두번 치환되거나 치환되지 않을 수도 있고; 게다가 페닐은 하나 또는 그 이상의 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일에 의해 치환될 수도 있고; 게다가 C1-C5-알킬, 및 C1-C5-알콕시 기는 포화되거나 또는 불포화될 수도 있고, 분지되거나 분지되지 않을 수 있으며, 게다가 다음 라디칼: 히드록시, 아미노, 포르밀, 카르복시 및 그것의 에스테르 및 염, 카르바모일, 술포 및 그것의 에스테르 및 염, 그리고 술파모일의 어떤 것에 의해 한번 또는 두번 치환될 수도 있고;또는 일반식에서 치환기 R1-R8의 2개가 함께 -B-기를 형성할 수도 있으며, -B-기에서 B는 다음 기: (-N=N-), (-CH=CH-)n, (-CH=N-)n, (-N=CR9-NR10-) 또는 (-N=N-CR9-)중의 어떤 것을 의미할 수도 있으며, 이들 기에서 n은 1 내지 3의 정수를 의미하고, R9는 앞에서 정의한 바와 같은 치환기이고 R10은 R9처럼 정의된다.
- 제42항에 있어서, 증강제가 6-히드록시-2-나프토산, 7-메톡시-2-나프톨, 7-아미노-2-나프탈렌 술폰산, 5-아미노-2-나프탈렌 술폰산, 1,5-디아미노나프탈렌, 7-히드록시-1,2-나프트이미다졸, 5-아미노-2-나프탈렌술폰산, 또는 7-메톡시-2-나프톨인 것을 특징으로 하는 세제조성물.
- 제32항 내지 제37항 및 제39항 내지 제43항 중 어느 한항에 있어서, 하나 또는 그 이상의 다른 효소, 특히 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 셀룰라제, 및/또는 퍼옥시다제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 세제조성물.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DK93773A DK77393D0 (da) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Aktivering af enzymer |
DK773/93 | 1993-06-29 | ||
PCT/DK1994/000210 WO1995001426A1 (en) | 1993-06-29 | 1994-05-31 | Enhancement of laccase reactions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR100336177B1 true KR100336177B1 (ko) | 2002-10-04 |
Family
ID=8097391
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1019950705998A KR100336177B1 (ko) | 1993-06-29 | 1994-05-31 | 락카제반응의증강법및증강제 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5795855A (ko) |
EP (1) | EP0707637B1 (ko) |
JP (1) | JPH08511943A (ko) |
KR (1) | KR100336177B1 (ko) |
CN (2) | CN1074790C (ko) |
AT (1) | ATE308613T1 (ko) |
AU (1) | AU681408B2 (ko) |
BR (1) | BR9406868A (ko) |
CA (1) | CA2165283A1 (ko) |
DE (1) | DE69434528T2 (ko) |
DK (1) | DK77393D0 (ko) |
FI (1) | FI956329A (ko) |
WO (1) | WO1995001426A1 (ko) |
Families Citing this family (200)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE169699T1 (de) * | 1993-06-16 | 1998-08-15 | Lignozym Gmbh | Verfahren zur veränderung, abbau oder bleichen von lignin, ligninhaltigen materialien oder kohle |
DK77393D0 (da) * | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Novo Nordisk As | Aktivering af enzymer |
KR970703426A (ko) * | 1994-06-03 | 1997-07-03 | 제임스 쉐한 | 정제된 Myceliophthora 락카제 및 그것을 암호화 하는 핵산(PURIFIED MYCELIOPHTHORA LACCASES AND NUCLEIC ACIDS ENCODING SAME) |
BR9508113A (pt) * | 1994-06-24 | 1998-07-14 | Novo Nordisk Biotech Inc | Construção de dna enzima vetor recombinante célula hospedeira recombinante processos para obter uma enzima de lacase para polimerizar um substrato de lingnina ou lingossulfato em solução para despolimerizar in situ pasta kraft para oxidar corantes ou precursores de corante para tingir cabelo e para polimerizar ou oxidar um composto fenólico ou anilina composição de corante e recipiente |
US5770418A (en) * | 1994-06-24 | 1998-06-23 | Novo Nordisk A/S | Purified polyporus laccases and nucleic acids encoding same |
US5667531A (en) * | 1995-05-15 | 1997-09-16 | Novo Nordisk A/S | Dye compositions containing purified polyporus laccases and nucleic acids encoding same |
WO1997006244A1 (en) * | 1995-08-08 | 1997-02-20 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Method for enhancing the activity of an enzyme, compounds showing enzyme activity enhancement, and detergents containing such compounds |
EP0844864A1 (en) * | 1995-08-18 | 1998-06-03 | Novo Nordisk A/S | Tooth bleaching |
WO1997041215A1 (en) * | 1996-04-29 | 1997-11-06 | Novo Nordisk A/S | Non-aqueous, liquid, enzyme-containing compositions |
MA24175A1 (fr) * | 1996-05-13 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Compositions detergentes comprenant un enzyme laccase |
MA24176A1 (fr) * | 1996-05-13 | 1997-12-31 | Procter & Gamble | Detergent comprenant un enzyme protease et un enzyme laccase |
JP3320307B2 (ja) * | 1996-06-06 | 2002-09-03 | 株式会社エス・ディー・エス バイオテック | フェノール性化合物等の高分子化方法及びその利用 |
EP0845026A1 (de) * | 1996-06-19 | 1998-06-03 | CALL, Hans-Peter Dr. | Mehrkomponentensystem zur verwendung mit waschaktiven substanzen |
DE19631131A1 (de) * | 1996-08-01 | 1998-02-05 | Consortium Elektrochem Ind | Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung |
BR9712878A (pt) | 1996-11-04 | 2000-02-01 | Novo Nordisk As | Variante de enzima subtilase, processos para a identificação de uma variante de protease apresentando estabilidade autoproteolìtica e paraq a produção de uma enzima subtilase mutante e de uma variante de subtilase, sequência de dna, vetor, célula hospedeira microbiana, composição e uso de uma variante de subtilase. |
KR100561826B1 (ko) | 1996-11-04 | 2006-03-16 | 노보자임스 에이/에스 | 섭틸라제 변종과 조성물 |
WO1998023716A2 (en) * | 1996-11-25 | 1998-06-04 | Unilever N.V. | Enzymatic oxidation process |
JPH10218999A (ja) * | 1996-12-06 | 1998-08-18 | Showa Denko Kk | 多孔質物品内部処理用組成物及びその用途 |
DE19651099A1 (de) * | 1996-12-09 | 1998-06-10 | Consortium Elektrochem Ind | Mehrkomponentensystem zum Verändern, Abbau oder Bleichen von Lignin, ligninhaltigen Materialien oder ähnlichen Stoffen sowie Verfahren zu seiner Anwendung |
US5980579A (en) * | 1996-12-17 | 1999-11-09 | Genencor International, Inc. | Process for improved shrink resistance in wool |
DE69720043T2 (de) * | 1996-12-20 | 2003-10-16 | Unilever Nv | Enzymatische bleichmittelzusammensetzung |
IT1298159B1 (it) * | 1997-01-28 | 1999-12-20 | Hoffmann La Roche | Derivati di un 5-aroilnaftalene |
CA2283466A1 (en) * | 1997-03-12 | 1998-09-17 | Novo Nordisk A/S | Storage-stable liquid formulation comprising a laccase |
AU8331698A (en) * | 1997-05-12 | 1998-12-08 | Call, Krimhild | Enzymatic bleaching system containing new compounds for intensifying enzymatic action |
DE19723889A1 (de) | 1997-06-06 | 1998-12-10 | Consortium Elektrochem Ind | System zur elektrochemischen Delignifizierung ligninhaltiger Materialien sowie Verfahren zu seiner Anwendung |
EP0988360A2 (en) | 1997-06-13 | 2000-03-29 | Unilever N.V. | Bleaching enzymes |
EP1002039A1 (en) * | 1997-07-09 | 2000-05-24 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising a specific oxygenase |
US6251845B1 (en) | 1997-07-09 | 2001-06-26 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions comprising an oxygenase enzyme and cofactor to remove body soils |
US6380145B1 (en) * | 1997-07-09 | 2002-04-30 | Procter & Gamble | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
US6204234B1 (en) * | 1997-07-09 | 2001-03-20 | The Proctor & Gamble Company | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
WO1999002639A1 (en) * | 1997-07-09 | 1999-01-21 | The Procter & Gamble Company | Cleaning compositions comprising a specific oxygenase |
FR2768618B1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-10-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
FR2768619B1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-10-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
FR2768617B1 (fr) * | 1997-09-23 | 1999-10-22 | Oreal | Composition de teinture d'oxydation des fibres keratiniques et procede de teinture mettant en oeuvre cette composition |
DE19742748A1 (de) * | 1997-09-27 | 1999-04-01 | Degussa | Verfahren zum Delignifizieren und Bleichen von Zellstoffen unter Verwendung elektrochemisch oxidierbarer organischer Verbindungen |
DE19756172A1 (de) * | 1997-12-17 | 1999-06-24 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Pfropfung von Lignin, danach hergestellte Polymerisate und deren Verwendung |
KR20010024767A (ko) * | 1997-12-19 | 2001-03-26 | 한센 핀 베네드 | 페놀 산화효소에 의한 다당류의 변형 |
US7144717B1 (en) * | 1998-03-24 | 2006-12-05 | Genecor International, Inc. | Oxidizing enzymes |
WO1999049010A2 (en) * | 1998-03-24 | 1999-09-30 | Unilever N.V. | Phenol oxidizing enzymes and their use |
DE69903025D1 (de) | 1998-04-16 | 2002-10-24 | Pulp Paper Res Inst | Verfahren zur zellstoff- und farbstoffoxidation mittels oxidase |
AU3408199A (en) | 1998-05-01 | 1999-11-23 | Novo Nordisk A/S | Enhancers such as n-hydroxyacetanilide |
US6610172B1 (en) | 1999-05-06 | 2003-08-26 | Novozymes A/S | Process for treating pulp with laccase and a mediator to increase paper wet strength |
EP1268927B1 (en) * | 1999-05-06 | 2005-10-26 | Novozymes A/S | A process for production of paper materials with improved wet strength |
WO2001021748A1 (en) * | 1999-09-22 | 2001-03-29 | Unilever N.V. | Detergent compositions comprising phenol oxidizing enzymes |
WO2002036724A1 (en) | 2000-10-31 | 2002-05-10 | Unilever N.V. | Oxidation process and composition |
DE10062008B4 (de) * | 2000-12-13 | 2012-09-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschonendes Waschmittel |
CA2432642A1 (en) | 2000-12-21 | 2002-08-08 | Subhash P. Khanapure | Substituted aryl compounds as novel cyclooxygenase-2 selective inhibitors, compositions and methods of use |
US7138035B2 (en) * | 2001-05-08 | 2006-11-21 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Process for the selective modification of carbohydrates by peroxidase catalyzed oxidation |
US20030096394A1 (en) * | 2001-09-10 | 2003-05-22 | Cheng Huai N. | Laccase activity enhancers |
US20030089472A1 (en) * | 2001-09-10 | 2003-05-15 | Cheng Huai N. | Laccase activity enhancers for pulp bleaching |
US20030047295A1 (en) * | 2001-09-10 | 2003-03-13 | Cheng Huai N. | Bio-bleaching of pulp using laccase, mediator, and chain transfer agent |
US20030094251A1 (en) * | 2001-09-10 | 2003-05-22 | Cheng Huai N. | Enhancing laccase activity using pro-oxidants and pro-degradants |
US6914074B2 (en) | 2001-12-13 | 2005-07-05 | Wyeth | Substituted phenyl naphthalenes as estrogenic agents |
BR0311200A (pt) | 2002-05-23 | 2005-02-22 | Unilever Nv | Artigo para uso em um processo enzimático de limpeza de tecido, kit de partes e método para limpeza de tecido |
EP1533371A4 (en) * | 2002-08-29 | 2005-11-23 | Mandom Corp | CULTURE HAVING ACTIVITY OF PHENOL OXIDASE TYPE |
US20060135433A1 (en) | 2002-10-08 | 2006-06-22 | Murray Christopher J | Phenolic binding peptides |
US7153889B2 (en) | 2002-11-12 | 2006-12-26 | Abbott Laboratories | Bicyclic-substituted amines as histamine-3 receptor ligands |
EP2311941B1 (en) | 2002-12-11 | 2014-03-19 | Novozymes A/S | Detergent composition comprising endo-glucanase |
WO2004074419A2 (en) | 2003-02-18 | 2004-09-02 | Novozymes A/S | Detergent compositions |
US7741089B2 (en) | 2003-08-11 | 2010-06-22 | Verenium Corporation | Laccases, nucleic acids encoding them and methods for making and using them |
DE10351904A1 (de) * | 2003-11-06 | 2005-06-09 | Aventis Pharma Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung von cyclischen N-substituierten alpha-Iminocarbonsäure |
US7985569B2 (en) | 2003-11-19 | 2011-07-26 | Danisco Us Inc. | Cellulomonas 69B4 serine protease variants |
CA2546451A1 (en) | 2003-11-19 | 2005-06-09 | Genencor International, Inc. | Serine proteases, nucleic acids encoding serine enzymes and vectors and host cells incorporating same |
US7145005B2 (en) | 2004-05-12 | 2006-12-05 | Abbott Laboratories | 2-(6-{2-[(2R)-2-Methyl-1-pyrrolidin-1-yl]-ethyl}-2-naphthalen-2-yl)-2H-pyridazin-3-one salts and their preparation |
US7205316B2 (en) | 2004-05-12 | 2007-04-17 | Abbott Laboratories | Tri- and bi-cyclic heteroaryl histamine-3 receptor ligands |
US7098222B2 (en) | 2004-05-12 | 2006-08-29 | Abbott Laboratories | Bicyclic-substituted amines having cyclic-substituted monocyclic substituents |
GB0415905D0 (en) * | 2004-07-16 | 2004-08-18 | Reckitt Benckiser Nv | Enzymes as active oxygen generators in cleaning compositions |
ES2282020B1 (es) * | 2005-07-06 | 2008-10-01 | Consejo Superior Investigaciones Cientificas | Sistema enzima-mediador para el control de los depositos de pitch en la fabricacion de pasta y papel. |
US8105812B2 (en) | 2006-12-18 | 2012-01-31 | Danisco Us Inc. | Laccases, compositions and methods of use |
US20100011511A1 (en) | 2007-02-20 | 2010-01-21 | Novozymes A/S | Enzyme Foam Treatment For Laundry |
CN103450077B (zh) | 2007-06-08 | 2016-07-06 | 满康德股份有限公司 | IRE-1α抑制剂 |
DE102007037430A1 (de) * | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Farbschützendes Wasch- oder Reinigungsmittel mit optischem Aufheller |
US7618801B2 (en) | 2007-10-30 | 2009-11-17 | Danison US Inc. | Streptomyces protease |
FI20085345L (fi) * | 2008-04-22 | 2009-10-23 | Kemira Oyj | Menetelmä valon aikaansaaman ligniinipitoisen materiaalin kellertymisen vähentämiseksi |
EP2297316A2 (en) | 2008-06-06 | 2011-03-23 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising variant microbial proteases |
DE102008038398A1 (de) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Georg-August-Universität Göttingen Stiftung Öffentlichen Rechts | Verwendung von Mediatoren bei der Herstellung von Faserplatten |
AR074106A1 (es) | 2008-11-11 | 2010-12-22 | Danisco Us Inc | Composiciones y metodos que comprenden una variante de subtilisina |
WO2010056653A2 (en) | 2008-11-11 | 2010-05-20 | Danisco Us Inc. | Proteases comprising one or more combinable mutations |
RU2011123911A (ru) | 2008-11-11 | 2012-12-20 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Композиции, содержащие варианты сериновых протеаз, и способы |
CN102209782A (zh) | 2008-11-11 | 2011-10-05 | 丹尼斯科美国公司 | 包含枯草杆菌蛋白酶变体的组合物和方法 |
US20110302722A1 (en) | 2008-12-24 | 2011-12-15 | Danisco Us Inc. | Laccases and methods of use thereof at low temperature |
ES2547135T3 (es) | 2009-03-03 | 2015-10-02 | Danisco Us Inc. | Método de decoloración oxidativa de tintes con perácido generado enzimáticamente |
KR20120049841A (ko) | 2009-08-27 | 2012-05-17 | 다니스코 유에스 인크. | 조합된 직물 마모 및 색 변경 |
BR112012014082B1 (pt) | 2009-12-09 | 2020-12-15 | Danisco Us Inc | variante de protease isolada e seu método de produção, ácido nucleico isolado, vetor de expressão, célula hospedeira recombinante, composição e método para limpeza de um item ou de uma superfície em necessidade de limpeza |
EP2516610A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-31 | Danisco US Inc. | Detergent compositions containing thermobifida fusca lipase and methods of use thereof |
US8741609B2 (en) | 2009-12-21 | 2014-06-03 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing Geobacillus stearothermophilus lipase and methods of use thereof |
US20120258900A1 (en) | 2009-12-21 | 2012-10-11 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing bacillus subtilis lipase and methods of use thereof |
WO2011130222A2 (en) | 2010-04-15 | 2011-10-20 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising variant proteases |
CN102869830A (zh) | 2010-05-05 | 2013-01-09 | 巴斯夫欧洲公司 | 纸张和纸板生产用纤维状组合物 |
HUE034524T2 (en) | 2010-05-06 | 2018-02-28 | Procter & Gamble | Consumer articles with protease variants |
AR081423A1 (es) | 2010-05-28 | 2012-08-29 | Danisco Us Inc | Composiciones detergentes con contenido de lipasa de streptomyces griseus y metodos para utilizarlas |
EP2588665B1 (en) | 2010-07-01 | 2019-05-08 | Novozymes A/S | Bleaching of pulp |
ES2533065T3 (es) | 2010-07-09 | 2015-04-07 | Pfizer Limited | Bencenosulfonamidas útiles como inhibidores de los canales de sodio |
CN103209934B (zh) | 2010-09-21 | 2016-01-20 | 诺维信公司 | 从水溶液去除硒氰酸酯/盐或亚硒酸酯/盐 |
WO2012054485A1 (en) | 2010-10-18 | 2012-04-26 | Danisco Us Inc. | Local color modification of dyed fabrics using a laccase system |
US20130277529A1 (en) * | 2010-10-26 | 2013-10-24 | David Peter Bolliger | Computing device accessory |
CA2821412A1 (en) | 2010-12-16 | 2012-06-21 | N30 Pharmaceuticals, Inc. | Novel substituted bicyclic aromatic compounds as s-nitrosoglutathione reductase inhibitors |
WO2012138474A1 (en) | 2011-04-06 | 2012-10-11 | Danisco Us Inc. | Laccase variants having increased expression and/or activity |
US9926547B2 (en) | 2011-04-28 | 2018-03-27 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having endoglucanase activity and polynucleotides encoding same |
BR112013026675A2 (pt) | 2011-04-29 | 2016-11-29 | Danisco Us Inc | composições detergentes contendo mananase de bacillus sp., e métodos de uso das mesmas |
BR112013027305A2 (pt) | 2011-04-29 | 2016-11-29 | Danisco Us Inc | "polipeptídeo recombinante, composição detergente que o compreende, método para limpeza de produto têxtil, vetor de expressão e célula hospedeira". |
US20140135252A1 (en) | 2011-04-29 | 2014-05-15 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions containing geobacillus tepidamans mannanase and methods of use thereof |
CA2834865C (en) | 2011-05-05 | 2021-03-09 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising serine protease variants |
WO2012151480A2 (en) | 2011-05-05 | 2012-11-08 | The Procter & Gamble Company | Compositions and methods comprising serine protease variants |
WO2013033318A1 (en) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
WO2013036898A2 (en) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Novozymes A/S | Improving properties of paper materials |
WO2013087027A1 (en) | 2011-12-16 | 2013-06-20 | Novozymes, Inc. | Polypeptides having laccase activity and polynucleotides encoding same |
US20150017700A1 (en) | 2011-12-22 | 2015-01-15 | Danisco Us Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
CN102672783A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-19 | 浙江农林大学 | 漆酶处理干法竹刨花板生产方法及用该方法制得的刨花板 |
US9493763B2 (en) | 2012-07-09 | 2016-11-15 | University Of Calcutta | Stabilized laccase enzyme and methods of making and using the same |
KR20150067336A (ko) | 2012-10-12 | 2015-06-17 | 다니스코 유에스 인크. | 지방분해 효소 변이체를 포함하는 조성물 및 방법 |
IN2015DN03967A (ko) | 2012-10-30 | 2015-10-02 | Agres Ltd | |
AU2013340443B2 (en) | 2012-10-30 | 2019-06-06 | Agresearch Limited | Enhanced acyltransferase polynucleotides, polypeptides, and methods of use |
CA2889985C (en) | 2012-10-30 | 2022-09-06 | Agresearch Limited | Improved acyltransferase polynucleotides, polypeptides, and methods of use |
JP6858487B2 (ja) | 2012-11-05 | 2021-04-14 | ダニスコ・ユーエス・インク | サーモリシンプロテアーゼ変異体を含む組成物及び方法 |
EP2740840A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-11 | Novozymes A/S | Improving drainage of paper pulp |
WO2014090940A1 (en) | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Novozymes A/S | Removal of skin-derived body soils |
WO2014100018A1 (en) | 2012-12-19 | 2014-06-26 | Danisco Us Inc. | Novel mannanase, compositions and methods of use thereof |
EP2935590A4 (en) | 2012-12-21 | 2016-09-28 | Nz Inst Plant & Food Res Ltd | REGULATION OF GENE EXPRESSION |
WO2014194034A2 (en) | 2013-05-29 | 2014-12-04 | Danisco Us Inc. | Novel metalloproteases |
EP3004342B1 (en) | 2013-05-29 | 2023-01-11 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
EP3004314B1 (en) | 2013-05-29 | 2018-06-20 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
EP3004341B1 (en) | 2013-05-29 | 2017-08-30 | Danisco US Inc. | Novel metalloproteases |
WO2015000970A1 (de) | 2013-07-03 | 2015-01-08 | Basf Se | Feste polymerzusammensetzung, erhalten durch polymerisation eines säuregruppenhaltigen monomers in gegenwart einer polyetherverbindung |
EP3022299B1 (en) | 2013-07-19 | 2020-03-18 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising a lipolytic enzyme variant |
US9790529B2 (en) | 2013-08-09 | 2017-10-17 | University Of Calcutta | Psychrophilic enzymes compositions and methods for making and using same |
EP3044313B1 (en) | 2013-09-12 | 2019-11-06 | Danisco US Inc. | Compositions and methods comprising lg12-clade protease variants |
CA2926950C (en) | 2013-10-10 | 2022-10-11 | Eastern Virginia Medical School | 4-((2-hydroxy-3-methoxybenzyl)amino) benzenesulfonamide derivatives as potent and selective inhibitors of 12-lipoxygenase |
EP3080263B1 (en) | 2013-12-13 | 2019-07-03 | Danisco US Inc. | Serine proteases of the bacillus gibsonii-clade |
EP3080262B1 (en) | 2013-12-13 | 2019-02-06 | Danisco US Inc. | Serine proteases of bacillus species |
JP6598778B2 (ja) | 2013-12-16 | 2019-10-30 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ポリα−1,3−グルカンエーテル化合物を含む洗濯洗剤又は衣類柔軟剤 |
BR112016014014B1 (pt) | 2013-12-18 | 2021-08-10 | Nutrition & Biosciences USA 4, Inc. | Composição, método para a produção de um composto e método para o tratamento de um material |
WO2015123323A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly-alpha-1,3-1,6-glucans for viscosity modification |
MX2016011467A (es) | 2014-03-11 | 2016-11-16 | Du Pont | Poli alfa-1,3-glucano oxidado como mejorador de detergente. |
CN106170546A (zh) | 2014-03-21 | 2016-11-30 | 丹尼斯科美国公司 | 芽孢杆菌属的丝氨酸蛋白酶 |
WO2015171592A1 (en) * | 2014-05-06 | 2015-11-12 | Milliken & Company | Laundry care compositions |
WO2015195777A1 (en) | 2014-06-19 | 2015-12-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
US9714403B2 (en) | 2014-06-19 | 2017-07-25 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions containing one or more poly alpha-1,3-glucan ether compounds |
EP3207129B1 (en) | 2014-10-17 | 2019-11-20 | Danisco US Inc. | Serine proteases of bacillus species |
CN107148472A (zh) | 2014-10-27 | 2017-09-08 | 丹尼斯科美国公司 | 芽孢杆菌属物种的丝氨酸蛋白酶 |
EP3212781B1 (en) | 2014-10-27 | 2019-09-18 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
DK3212662T3 (da) | 2014-10-27 | 2020-07-20 | Danisco Us Inc | Serinproteaser |
EP3212783A1 (en) | 2014-10-27 | 2017-09-06 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
EP3957729A1 (en) | 2014-10-27 | 2022-02-23 | Danisco US Inc. | Serine proteases |
US10781428B2 (en) | 2014-12-02 | 2020-09-22 | Novozymes A/S | Laccase variants and polynucleotides encoding same |
CA2969241A1 (en) | 2014-12-23 | 2016-06-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Enzymatically produced cellulose |
WO2016133734A1 (en) | 2015-02-18 | 2016-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Soy polysaccharide ethers |
CN107454914B (zh) | 2015-03-12 | 2021-09-21 | 丹尼斯科美国公司 | 包含lg12进化枝蛋白酶变体的组合物和方法 |
RU2733987C2 (ru) | 2015-05-13 | 2020-10-09 | ДАНИСКО ЮЭс ИНК. | Варианты протеазы клады aprl и их применения |
EP3307427B1 (en) | 2015-06-09 | 2023-08-16 | Danisco US Inc. | Osmotic burst encapsulates |
WO2016201040A1 (en) | 2015-06-09 | 2016-12-15 | Danisco Us Inc. | Water-triggered enzyme suspension |
WO2016201069A1 (en) | 2015-06-09 | 2016-12-15 | Danisco Us Inc | Low-density enzyme-containing particles |
EP4234693A3 (en) | 2015-06-17 | 2023-11-01 | Danisco US Inc | Bacillus gibsonii-clade serine proteases |
CN108603183B (zh) | 2015-11-05 | 2023-11-03 | 丹尼斯科美国公司 | 类芽孢杆菌属物种和芽孢杆菌属物种甘露聚糖酶 |
CN109072208A (zh) | 2015-11-05 | 2018-12-21 | 丹尼斯科美国公司 | 类芽孢杆菌属物种甘露聚糖酶 |
WO2017083226A1 (en) | 2015-11-13 | 2017-05-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
US10844324B2 (en) | 2015-11-13 | 2020-11-24 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
US10822574B2 (en) | 2015-11-13 | 2020-11-03 | Dupont Industrial Biosciences Usa, Llc | Glucan fiber compositions for use in laundry care and fabric care |
BR112018012020A2 (pt) | 2015-12-18 | 2018-12-04 | Danisco Us Inc | polipeptídeos com atividade de endoglucanase e usos dos mesmos |
EP3210596A1 (en) | 2016-02-29 | 2017-08-30 | G.L. Pharma GmbH | Abuse-deterrent pharmaceutical composition |
EP3210630A1 (en) | 2016-02-29 | 2017-08-30 | G.L. Pharma GmbH | Abuse-deterrent pharmaceutical compositions |
EP3231420A1 (en) | 2016-02-29 | 2017-10-18 | G.L. Pharma GmbH | Abuse-deterrent pharmaceutical compositions |
CA3022875A1 (en) | 2016-05-03 | 2017-11-09 | Danisco Us Inc | Protease variants and uses thereof |
BR112018072586A2 (pt) | 2016-05-05 | 2019-02-19 | Danisco Us Inc | variantes de protease e usos das mesmas |
MX2018014768A (es) | 2016-05-31 | 2019-03-06 | Danisco Us Inc | Variantes de proteasa y sus usos. |
CA3027745A1 (en) | 2016-06-17 | 2017-12-21 | Danisco Us Inc. | Protease variants and uses thereof |
WO2018085524A2 (en) | 2016-11-07 | 2018-05-11 | Danisco Us Inc | Laundry detergent composition |
EP3559227A1 (en) | 2016-12-21 | 2019-10-30 | Danisco US Inc. | Protease variants and uses thereof |
WO2018118950A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Danisco Us Inc. | Bacillus gibsonii-clade serine proteases |
WO2018169750A1 (en) | 2017-03-15 | 2018-09-20 | Danisco Us Inc | Trypsin-like serine proteases and uses thereof |
JP2020527339A (ja) | 2017-06-30 | 2020-09-10 | ダニスコ・ユーエス・インク | 低凝集の酵素含有粒子 |
EP3444337A1 (en) | 2017-08-18 | 2019-02-20 | The Procter & Gamble Company | Method of cleaning |
WO2019035038A1 (en) | 2017-08-18 | 2019-02-21 | The Procter & Gamble Company | CLEANING AGENT |
EP3444323A1 (en) | 2017-08-18 | 2019-02-20 | The Procter & Gamble Company | Cleaning kit |
CN107881827A (zh) * | 2017-10-17 | 2018-04-06 | 福建希源纸业有限公司 | 一种利用生物酶制备脱墨浆的方法 |
WO2019108599A1 (en) | 2017-11-29 | 2019-06-06 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants having improved stability |
EP3728543A1 (en) | 2017-12-21 | 2020-10-28 | Danisco US Inc. | Enzyme-containing, hot-melt granules comprising a thermotolerant desiccant |
EP3749107A1 (en) | 2018-02-08 | 2020-12-16 | Danisco US Inc. | Thermally-resistant wax matrix particles for enzyme encapsulation |
CN112313378A (zh) | 2018-05-31 | 2021-02-02 | 诺维信公司 | 使用溶解性多糖单加氧酶处理溶解浆的方法 |
US20210363470A1 (en) | 2018-06-19 | 2021-11-25 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
WO2019245704A1 (en) | 2018-06-19 | 2019-12-26 | Danisco Us Inc | Subtilisin variants |
EP3844255A1 (en) | 2018-08-30 | 2021-07-07 | Danisco US Inc. | Enzyme-containing granules |
EP3833731A1 (en) | 2018-08-30 | 2021-06-16 | Danisco US Inc. | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
JP2022503923A (ja) | 2018-09-27 | 2022-01-12 | ダニスコ・ユーエス・インク | 医療用器具を洗浄するための組成物 |
EP3887515A1 (en) | 2018-11-28 | 2021-10-06 | Danisco US Inc. | Subtilisin variants having improved stability |
EP3976776A1 (en) | 2019-05-24 | 2022-04-06 | Danisco US Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2020249706A1 (en) | 2019-06-14 | 2020-12-17 | Basf Se | Aqueous polymer dispersions suitable as opacifiers in liquid formulations |
EP4004279A1 (en) | 2019-07-26 | 2022-06-01 | Novozymes A/S | Enzymatic treatment of paper pulp |
EP4090727A1 (en) | 2020-01-13 | 2022-11-23 | Danisco US Inc. | Compositions comprising a lipolytic enzyme variant and methods of use thereof |
CN111286041B (zh) * | 2020-04-09 | 2020-11-24 | 南京工业大学 | 一种脱甲基化木质素及其制备方法与在酚醛树脂胶粘剂中的应用 |
CN112281532B (zh) * | 2020-10-23 | 2022-03-25 | 山鹰华中纸业有限公司 | 一种废纸脱墨浆的漂白工艺 |
WO2023039270A2 (en) | 2021-09-13 | 2023-03-16 | Danisco Us Inc. | Bioactive-containing granules |
WO2023114932A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114936A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
WO2023114939A2 (en) | 2021-12-16 | 2023-06-22 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
CN115028599B (zh) * | 2022-05-28 | 2023-09-15 | 福建师范大学 | 一种空穴交联材料及其制备方法与应用 |
WO2024050339A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Mannanase variants and methods of use |
WO2024050346A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Detergent compositions and methods related thereto |
WO2024050343A1 (en) | 2022-09-02 | 2024-03-07 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods related thereto |
WO2024102698A1 (en) | 2022-11-09 | 2024-05-16 | Danisco Us Inc. | Subtilisin variants and methods of use |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992020857A1 (de) * | 1991-05-17 | 1992-11-26 | Call Hans Peter | Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material. bleiche und behandlung von abwässern mittels laccasen mit erweiterter wirksamkeit |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4634551A (en) * | 1985-06-03 | 1987-01-06 | Procter & Gamble Company | Bleaching compounds and compositions comprising fatty peroxyacids salts thereof and precursors therefor having amide moieties in the fatty chain |
PE14291A1 (es) * | 1989-10-13 | 1991-04-27 | Novo Nordisk As | Procedimiento para inhibir la transferencia de tintes |
DK144392D0 (da) * | 1992-12-01 | 1992-12-01 | Novo Nordisk As | Aktivering af enzymer |
DK77393D0 (da) * | 1993-06-29 | 1993-06-29 | Novo Nordisk As | Aktivering af enzymer |
US5360569A (en) * | 1993-11-12 | 1994-11-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Activation of bleach precursors with catalytic imine quaternary salts |
US5445755A (en) * | 1994-05-31 | 1995-08-29 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing a peroxidase/accelerator system without linear alkylbenzenesulfonate |
US5451337A (en) * | 1994-05-31 | 1995-09-19 | The Procter & Gamble Co. | Dye transfer inhibition system containing a peroxidase/accelerator system |
EP0845026A1 (de) * | 1996-06-19 | 1998-06-03 | CALL, Hans-Peter Dr. | Mehrkomponentensystem zur verwendung mit waschaktiven substanzen |
-
1993
- 1993-06-29 DK DK93773A patent/DK77393D0/da not_active Application Discontinuation
-
1994
- 1994-05-31 EP EP94917571A patent/EP0707637B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-05-31 US US08/569,101 patent/US5795855A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-31 AT AT94917571T patent/ATE308613T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-05-31 CN CN94192635A patent/CN1074790C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-31 JP JP7503221A patent/JPH08511943A/ja active Pending
- 1994-05-31 BR BR9406868A patent/BR9406868A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-05-31 DE DE69434528T patent/DE69434528T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-05-31 KR KR1019950705998A patent/KR100336177B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-05-31 CA CA002165283A patent/CA2165283A1/en not_active Abandoned
- 1994-05-31 WO PCT/DK1994/000210 patent/WO1995001426A1/en active IP Right Grant
- 1994-05-31 AU AU69245/94A patent/AU681408B2/en not_active Ceased
-
1995
- 1995-12-29 FI FI956329A patent/FI956329A/fi unknown
-
1997
- 1997-04-16 US US08/843,534 patent/US5885304A/en not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-10 CN CN00130932A patent/CN1319657A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992020857A1 (de) * | 1991-05-17 | 1992-11-26 | Call Hans Peter | Verfahren zur delignifizierung von lignocellulosehaltigem material. bleiche und behandlung von abwässern mittels laccasen mit erweiterter wirksamkeit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FI956329A0 (fi) | 1995-12-29 |
DE69434528T2 (de) | 2006-08-10 |
CN1074790C (zh) | 2001-11-14 |
WO1995001426A1 (en) | 1995-01-12 |
EP0707637B1 (en) | 2005-11-02 |
CN1126490A (zh) | 1996-07-10 |
FI956329A (fi) | 1996-02-23 |
AU681408B2 (en) | 1997-08-28 |
US5885304A (en) | 1999-03-23 |
DE69434528D1 (de) | 2005-12-08 |
CN1319657A (zh) | 2001-10-31 |
ATE308613T1 (de) | 2005-11-15 |
BR9406868A (pt) | 1996-03-26 |
DK77393D0 (da) | 1993-06-29 |
AU6924594A (en) | 1995-01-24 |
EP0707637A1 (en) | 1996-04-24 |
JPH08511943A (ja) | 1996-12-17 |
US5795855A (en) | 1998-08-18 |
CA2165283A1 (en) | 1995-01-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100336177B1 (ko) | 락카제반응의증강법및증강제 | |
KR100303620B1 (ko) | 효소반응의증강법 | |
EP0781328B1 (en) | Enhancers such as acetosyringone | |
US5700769A (en) | Enhancement of enzyme reactions | |
WO1994012620A1 (en) | Enhancement of enzyme reactions | |
MXPA97002041A (en) | Intensifiers such as acetosiring | |
JP2003527450A (ja) | N−ヒドロキシアセトアニリドの様な増強剤 | |
WO1997011217A1 (en) | Stain bleaching | |
WO1996006930A1 (en) | Coprinaceae laccases | |
DE69826118T2 (de) | Verfahren zur steigerung der enzymaktivität, bleichmittelzusammensetzung, waschmittel und verfahren zur verhinderung der farbstoffübertragung | |
US20060054290A1 (en) | Novel catalytic activities of oxidoreductases for oxidation and or bleaching | |
CA2335253A1 (en) | Oxidation and bleaching system with enzymatically produced oxidizing agents | |
CA2201334C (en) | Enhancers such as acetosyringone | |
MXPA00010500A (en) | Enhancers such as n-hydroxyacetanilide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
AMND | Amendment | ||
N231 | Notification of change of applicant | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
AMND | Amendment | ||
E601 | Decision to refuse application | ||
AMND | Amendment | ||
J201 | Request for trial against refusal decision | ||
B701 | Decision to grant | ||
GRNT | Written decision to grant | ||
LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |