JP3021516B2 - 空気入りタイヤ - Google Patents

空気入りタイヤ

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JP3021516B2
JP3021516B2 JP2049625A JP4962590A JP3021516B2 JP 3021516 B2 JP3021516 B2 JP 3021516B2 JP 2049625 A JP2049625 A JP 2049625A JP 4962590 A JP4962590 A JP 4962590A JP 3021516 B2 JP3021516 B2 JP 3021516B2
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02TCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/80Technologies aiming to reduce greenhouse gasses emissions common to all road transportation technologies
    • Y02T10/86Optimisation of rolling resistance, e.g. weight reduction 

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は、空気入りタイヤ、特に詳しくは耐ウェッ
トスキッド性、転がり抵抗性及び耐摩耗性を同時に満足
しうる空気入りタイヤに関する。
(従来の技術) 近年、省エネルギー、省資源の社会的要請のものと自
動車の燃料消費を節約するためにタイヤの転がり抵抗を
低減する研究が重要となってきている。タイヤの転がり
抵抗を小さくすれば、自動車の燃料消費量が軽減され、
いわゆる低燃費タイヤとなることは一般に知られており
タイヤの転がり抵抗を小さくするにはトレッドゴムとし
てヒステリシスロスの小さい材料を用いることが一般的
である。また、走行安全性の要求から、湿潤路面での摩
擦抵抗(ウェットスキッド抵抗)の大きいゴム材料も強
く望まれるようになってきた。しかしながら、これら低
転がり抵抗と湿潤路面での摩擦抵抗は、二律背面の関係
があり、両特性をともに満足させることは非常に困難で
あった。
最近、タイヤのウェットスキッド抵抗や転がり抵抗と
ゴム組成物の粘弾性特性の対応付けが理論的に示され、
タイヤ走行時の転がり抵抗を小さくするにはトレッドゴ
ムのヒステリシスロスを小さくする、すなわち、粘弾性
的にはタイヤが走行時使用される50〜70℃の温度におけ
る損失係数(tanδ)を低くすることが低燃費性に有効
であることが示されている。一方、ウェットスキッド抵
抗性は、10〜20Hzの周波数下における0℃付近の損失係
数(tanδ)と良く相関することが知られており、この
ため、タイヤのグリップ性能を改良するには0℃近辺の
損失係数を大きくすることが必要である。
ヒステリシスロスを減らす方法として高シスポリブタ
ジエンゴムなどのガラス転移温度の低い材料や天然ゴム
のように反発弾性の高い材料を用いることが一般的であ
る。しかしながら、これらのゴムではウエットスキッド
抵抗が極端に低下することになり、走行安定性と低転が
り抵抗とを両立させることが著しく困難であった。
しかし、近年アニオン重合を利用して前記の背反問題
を解決すべく多くの発明がなされている。例えば、特開
昭55−12133号、特開昭56−127650号の各公報では高ビ
ニルポリブタジエンゴムが、特開昭57−55204号、特開
昭57−73030号公報では高ビニルスチレンブタジエン共
重合体ゴムが前記背反問題の改善に有効であると提案さ
れている。また、特開昭59−117514号、特開昭61−1039
02号、特開昭61−14214号、特開昭61−141741号各公報
では重合体の分子鎖中にベンゾフェノン、イソシアナー
ト等の官能基を導入した変性重合体を用いることにより
発熱性を低減することを提示している。しかしながら、
上記のいずれの方法も、最近の低転がり抵抗の要求値を
十分に満足するものでない。
(発明が解決しようとする課題) この発明の目的は、前記のような従来の技術の欠点を
克服して耐ウエットスキッド性、転がり抵抗性及び耐摩
耗性を同時に満足しうる空気入りタイヤを提供すること
である。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結
果、リチウム系開始剤を用いて重合した、特定のTgを有
するポリブタジエン又はスチレンブタジエンゴムにシリ
カ及びシランカップリング剤を配合したゴム組成物をト
レッドに用いたタイヤが上記諸特性にすぐれるという新
たな事実に到達し、この発明を完成するに至った。
すなわち、この発明は、有機リチウム化合物を溶液重
合の開始剤とする1,3−ブタジエンの重合又は1,3ブタジ
エンとスチレンとの共重合により得られる重合体であっ
てガラス転移温度が−50℃以上である重合体単独の、又
は該重合体30重量部以上と他のジエン系ゴム70重量部以
下とのブレンドゴムの100重量部に対しシリカ充填剤を1
0〜150重量部、カーボンブラックを0〜100重量部及び
次の一般式 Y3−Si−CnH2nA (I) (式中のYは炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシル
基又は塩素原子で3個のYは同一でも異なってもよく、
nは1〜6の整数を示し、Aは−SmCnH2nSi−Y3基、X
基及び−SmZ基よりなる群から選ばれた基であり、ここ
でXはニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ
基、ビニル基、又は塩素原子、Zは であり、m及びnはそぞれ1〜6の整数を示し、Yは前
述の通りである。)で表されるシランカップリング剤の
少なくとも1種を0.2〜10重量部配合して成るゴム組成
物をトレッドに用いた空気入りタイヤである。
(作 用) この発明に用いられ有機リチウム化合物を溶液重合の
開始剤とする重合体は、既知の製造方法により製造する
ことができる。製造は一般に不活性有機溶媒、例えばペ
ンタン、シクロヘキサン中、アルキルリチウム、フェニ
ルリチウムのような有機リチウムを開始剤として1,3−
ブタジエンを単独重合させ、又は1,3−ブタジエンとス
チレンとを共重合させることにより行われる。共重合体
中の結合スチレン含量は単量体中のスチレン単量体の割
合を変化させることにより、また得られる共重合体分子
中の結合スチレン単位が連なることなく1個ずつ配列す
る連鎖、すなわちスチレン単連鎖の導入はドデシルベン
ゼンスルホン酸カリウム等の有機金属カリウムの使用な
どにより制御することができる。更に、重合体分子のブ
タジエン部の1,2結合含量については、重合温度を変化
させるとか適当な有機ルイス塩基、例えばテトラヒドロ
フラン等の添加量を変化することにより制御することが
できる。
この発明で使用される重合体のガラス転移温度は、−
50℃以上であることが必要であり、−40℃以上であるこ
とが好ましい。ガラス転移温度が−50℃より低いとウェ
ットスキッド抵抗に劣る。更に1,3−ブタジエンとスチ
レンとの共重合により得られる重合体の結合スチレン含
量が15〜50重量%であることが好ましい。更に1,3−ブ
タジエンとスチレンとの共重合により得られる重合体の
分子中の結合スチレン単位の配列がスチレン単位1個の
スチレン単連鎖が全結合スチレンの40重量%未満であ
り、スチレン単位が8個以上連なったスチレン長連鎖が
全結合スチレンの10重量%以下であることが好ましい。
なお、この発明において前記スチレン連鎖分布は、試料
重合体をオゾンによって分解した後、ゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラムによって分布する(田中ら、高分子
学会予稿集29(9)2055頁)。
有機リチウム化合物を開始剤として得られる重合体
は、ゴム成分として単独で使用することができるが、必
要に応じてゴム100重量部中70重量部以下、好ましくは5
0重量部以下の他のジエン系ゴム、例えば天然ゴム、他
のポリブタジエンゴム、合成ポリイソプレンゴム、ブタ
ジエン−アクリロニトリル共重合体ゴム、他のスチレン
ブタジエン共重合体ゴム等をブレンドして使用すること
ができる。
この発明においてゴム成分に配合されるシリカ充填剤
は、ゴム成分100重量部当り10〜150重量部、好ましくは
15〜100重量部である。10重量部未満であると充填補強
効果が小さいため耐摩耗性が劣り、一方150重量部を超
えると加工性、破壊特性が劣る。なお、充填剤として0
〜100重量部のカーボンブラックをシリカ充填剤と併用
してもよく、これによりシリカ単独使用に比べて加工
性、耐摩耗性、耐カット性を改良することができる。こ
の場合、カーボンブラック/シリカの重量比は、95/5〜
10/90の範囲が耐ウェットスキッド性、転がり抵抗性及
び耐摩耗性のバランス上好ましい。
次に、この発明においてゴム組成物に配合されるシラ
ンカップリング剤を例示すると次の通りである。
ビス(3−トリエトキシシリルプロピル)テトラスル
フィド、ビス(2−トリエトキシシリルエチル)テトラ
スルフィド、ビス(3−トリメトキシシリルプロピル)
テトラスルフィド、ビス(2−トリメトキシシリルエチ
ル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシ
ラン、2−メルカプトエチルトリメトキシシラン、2−
メルカプトエチルトリエトキシシラン、3−ニトロソプ
ロピルトリメトキシシラン、3−ニトロソプロピルトリ
エトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、3−クロロプロピルトリエトキシシラン、2−クロ
ロエチルトリメトキシシラン、2−クロロエチルトリエ
トキシシラン、3−トリメトキシシリルプロピル−N,N
−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3−ト
リエトキシシリルプロピル−N,N−ジメチルチオカルバ
モイルテトラスルフィド、2−トリエトキシシリルエチ
ル−N,N−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィ
ド、3−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾール
テトラスルフィド、3−トリエトキシシリルプロピルベ
ンゾチアゾールテトラスルフィド、3−トリエトキシシ
リルプロピルメタクリレートモノスルフィド、3−トリ
メトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド
等があげられ、ビス(3−トリエトキシシリルプロピ
ル)テトラスルフィド、3−トリメトキシシリルプロピ
ルベンゾチアゾールテトラスルフィドなどが好ましい。
また、式(2)において3個のYが同一でなくてもよ
く、例えばその例としてビス(3−ジエトキシメチルシ
リルプロピル)テトラスルフィド、3−メルカプトプロ
ピルジメトキシメチルシラン、3−ニトロソプロピルジ
メトキシメチルシラン、3−クロロプロピルジメトキシ
メチルシラン、ジメトキシメチルシリルプロピル−N,N
−ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメト
キシメチルシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスル
フィドがあげられる。
ゴム組成物に配合するシランカップリング剤の添加量
は、シリカの配合量によって変わるが、0.2〜10重量
部、好ましくは0.5〜5重量部である。シランカップリ
ング剤の添加量が0.2重量部未満ではカップリング効果
が極めて小さいため、転がり抵抗及び耐摩耗性の改良効
果が見られず、10重量部を超えると補強性が低下し、耐
摩耗性、耐カット性が悪化する。
なお、この発明に使用されるゴム組成物には、更に必
要に応じて炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、クレー
などの粉末状充填剤、ガラス繊維、ウィスカーなどの繊
維状充填剤を配合することができ、もち論亜鉛華、老化
防止剤、加硫促進剤、加硫剤などの加硫ゴム配合剤を加
えることができる。
(実施例) この発明を以下実施例及び比較例によって更に詳細に
説明する。
この発明において各種の測定は、下記の方法によって
行った。
ムーニー粘度は、予熱1分、測定4分、温度100℃で
測定した。
ブタジエン部のミクロ構造は、赤外吸収スペクトル法
(モレロ法)によって求めた。
スチレン含量は、赤外吸収スペクトル法による699cm
-1のフエニル基の吸収によりあらかじめ求めておいた検
量線を用いて測定した。
加硫物性は、JIS K 6301に従って測定した。
耐摩耗試験であるランボーン摩耗指数は、ランボーン
摩耗法により測定した。測定条件は、負荷荷重が4.5k
g、砥石の表面速度が100m/秒、試験速度が130m/秒、ス
リップ率が30%、落砂量が20g/分、測定温度が室温であ
った。
内部損失(tanδ)は、レオメトリクス社製、メカニ
カルスペクトロメーターを用いて動的せん断ひずみが振
幅1.0%、振動15Hz及び各測定温度で測定した。
転がり抵抗指数は、外径1.7mのドラム上にタイヤを接
触させてドラムを回転させ、一定速度まで上昇後、ドラ
ムを楕行させて所定速度での慣性モーメントから算出し
た値から下式によって評価した。(値が大きいほど転が
り抵抗が小。) 湿潤路面の耐スキッド性(耐ウェットスキッド性)
は、水深3mmの湿潤コンクリート路面において80km/hの
速度から急制動し、車輪がロックされてから停止するま
での距離を測定し、下式によって試験タイヤの耐ウェッ
トスキッド性を評価した。(値が大きいほど良い。) 耐摩耗性指数は、タイヤを4万km実車走行させ、残っ
た溝の深さを10箇所測定し、その平均値から下式によっ
て評価した。(値が大きいほど耐摩耗性が大)。
操縦性は、米国規格ASTM F 516−77に準拠して試験し
評価した。
次に、試験空気入りタイヤのトレッドに用いた共重合
体の製造例を説明する。
共重合体の製造例 50反応容器にシクロヘキサン25kg、スチレン1.4k
g、1,3−ブタジエン4.5kg、n−ブチルリチウム2.6g、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.5g及びエチレ
ングリコールジメチルエーテル1.8gを加え、窒素雰囲気
中、重合温度45℃で1.5時間重合を行った後、残存触媒
を除き、生成重合体を乾燥することによりスチレンブタ
ジエン共重合体を得た(第1表共重合体No.4)。
スチレン仕込割合、重合温度、ドデシルベンゼンスル
ホン酸カリウム等を変化させることにより第1表に示す
各種共重合体を準備した。
第1表に各種共重合体の構造特性、ガラス転移温度及
びムーニー粘度を示す。
実施例1〜10、 比較例1〜6 これらの例に使用したシランカップリング剤を第2表
に示す。
第1表に示す各種共重合体及び第2表に示すシランカ
ップリング剤を用いて第3表に示す配合割合(重量部)
でゴム組成物を作成した。なお、これらのゴム組成物に
おいて、共重合体、充填剤、シランカップリング剤以外
の配合薬品については実施例1〜10、比較例1〜6は、
すべて同一であり、第3表脚注に示す通りである。ま
た、第3表中の共重合体の配合割合はいずれも100重量
部である。これらのゴム組成物について、破壊強度(T
b)、ランボーン摩耗指数及びtanδを評価した。次い
で、これらのゴム組成物をタイヤサイズ165 SR 13のト
レッドに用いてタイヤを作成し、耐ウェットスキッド
性、転がり抵抗性及び耐摩耗性を評価した。結果を第3
表に示す。
第3表から明らかなようにこの発明の空気入りタイヤ
は、耐ウェットスキッド性、転がり抵抗性及び耐摩耗性
が同時にすぐれている。
実施例11〜14、 比較例7〜9 第4表に示した配合内容のゴム組成物を作成し、実施
例1〜10と同様にしてゴム組成物及びこれをトレッドに
用いた空気入りタイヤを試験した。結果を第4表に示
す。
(発明の効果) 実施例及び比較例からも明らかなように、この発明の
空気入りタイヤは、トレッドゴムとしてガラス転移温度
が−50℃以上である、有機リチウム化合物を開始剤とし
て製造されたポリブタジエン又はブタジエンスチレン共
重合体、シリカ充填剤、シランカップリング剤を特定の
範囲で配合したゴム組成物を用いることにより、耐ウエ
ットスキッド性、転がり抵抗性及び耐摩耗性を同時に満
足するタイヤである。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C08L 9/06 C08K 5/54

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】有機リチウム化合物を溶液重合の開始剤と
    する1,3−ブタジエンの重合又は1,3−ブタジエンとスチ
    レンとの共重合により得られる重合体であってガラス転
    移温度が−50℃以上である重合体単独の、又は該重合体
    30重量部以上と他のジエン系ゴム70重量部以下とのブレ
    ンドゴムの100重量部に対しシリカ充填剤を10〜150重量
    部、カーボンブラックを0〜100重量部及び次の一般式 Y3−Si−CnH2nA (I) (式中のYは炭素数1〜4のアルキル基、アルコキシル
    基又は塩素原子で3個のYは同一でも異なってもよく、
    nは1〜6の整数を示し、Aは−SmCnH2nSi−Y3基、X
    基及び−SmZ基よりなる群から選ばれた基であり、ここ
    でXはニトロソ基、メルカプト基、アミノ基、エポキシ
    基、ビニル基又は塩素原子、 又は であり、m及びnはそれぞれ1〜6の整数を示し、Yは
    前述の通りである。)で表されるシランカップリング剤
    の少なくとも1種を0.2〜10重量部配合して成るゴム組
    成物をトレッドに用いたことを特徴とする空気入りタイ
    ヤ。
  2. 【請求項2】1,3−ブタジエンとスチレンとの共重合に
    より得られる重合体の結合スチレン含量が15〜50重量%
    である請求項1記載の空気入りタイヤ。
  3. 【請求項3】1,3−ブタジエンとスチレンとの共重合に
    より得られる重合体の分子中の結合スチレン単位の配列
    がスチレン単位1個のスチレン単連鎖が全結合スチレン
    の40重量%未満であり、スチレン単位が8個以上連なっ
    たスチレン長連鎖が全結合スチレンの10重量%以下であ
    る請求項1又は請求項2記載の空気入りタイヤ。
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