JP2001131345A

JP2001131345A - ゴム組成物，油展ゴム及び空気入りタイヤ

Info

Publication number: JP2001131345A
Application number: JP31713599A
Authority: JP
Inventors: Hajime Kondo; 肇近藤; Koichi Morita; 浩一森田
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1999-11-08
Filing date: 1999-11-08
Publication date: 2001-05-15

Abstract

(57)【要約】【課題】破壊特性及び耐摩耗性などに優れるゴム組成
物を提供すること。【解決手段】（Ａ）共役ジエン系重合体の重合活性末
端に、特定構造のイミノ基含有ヒドロカルビルオキシシ
ラン化合物を反応させてなる変性共役ジエン系重合体を
含むゴム成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）オイ
ル２０〜１００重量部と（Ｃ）カーボンブラック及び／
又はシリカ６０〜１５０重量部を含むゴム組成物であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ゴム組成物，油展
ゴム及び空気入りタイヤに関する。さらに詳しくは、本
発明は、例えばウェット路面などにおける制動性能や操
縦安定性などが重視される用途として、多量の補強用充
填材を含有し、かつ破壊特性及び耐摩耗性などに優れる
ゴム組成物、それに用いることのできる油展ゴム、及び
上記ゴム組成物を用いた空気入りタイヤに関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車の高速化に伴い、タイヤに
要求される特性は年々厳しくなっており、高速走行時の
ウェット路面における諸性能もその一つとして挙げられ
る。この高速走行時のウェット路面での制動性能や操縦
安定性などの諸性能を向上させるには、路面でのグリッ
プ力を高めること、及びタイヤトレッドパターンのブロ
ック剛性を大きくして、コーナリング時のブロック変形
を防止し、コーナリング特性を良くすると共に、タイヤ
トレッドに形成された溝部の変形を防止して排水をスム
ーズに行い、ハイドロプレーニングを防止することなど
が挙げられる。ウェット路面でのグリップ力を高めるに
は、配合ゴムに多量のシリカを配合することが重要であ
る。シリカをゴムに配合した場合、表面効果によって、
ウェット路面における良好な摩擦力を得ることができる
ことが知られている。また、路面でのグリップ力を高め
るために、例えば力学的特性の優れた高分子量のスチレ
ン−ブタジエン共重合ゴムなどに、多量のシリカやカー
ボンブラックなどの補強用充填材を配合することが行わ
れている。これらの場合、加工性を向上させるために、
オイルなどを通常のゴム組成物よりも多く配合すること
が必要となる。しかしながら、オイルなどを多量に配合
すると、破壊特性及び耐摩耗性が低下するのを免れない
という問題があった。

【０００３】一方、近年、省エネルギーの社会的な要請
及び環境問題から、ゴム組成物として、発熱性の低い材
料を用いることが試みられている。この発熱性の低いゴ
ム組成物を得るためには、これまで、ゴム組成物に使用
する充填材の分散性を高める技術開発が数多くなされて
きた。その中でも特に、有機リチウム化合物を用いたア
ニオン重合で得られるジエン系重合体の重合活性末端を
充填材と相互作用を持つ官能基にて修飾する方法が、最
も一般的になりつつある。

【０００４】このような方法としては、例えば充填材に
カーボンブラックを用い、重合活性末端をスズ化合物に
て修飾する方法（特公平５−８７５３０号公報）、同様
にカーボンブラックを用い、重合活性末端にアミノ基を
導入する方法（特開昭６２−２０７３４２号公報）など
が開示されている。また、充填材にシリカを用い、重合
活性末端をアルコキシル基を有するケイ素化合物で修飾
する方法（特公平６−５７７６７号公報，特開平７−２
３３２１６号公報，特開平９−８７４２６号公報）など
が開示されている。これらの方法は、いずれも充填材の
分散性を良くし、低発熱化を図る技術であるが、高充填
材、高オイルの配合では破壊特性、耐摩耗性を充分改良
する効果は得られていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、ウェット路面などにおける制動性能や操縦安
定性などが重視される用途として、多量の補強用充填材
を含有し、かつ破壊特性及び耐摩耗性などに優れるゴム
組成物、それに用いることのできる油展ゴム及び該ゴム
組成物を用いた空気入りタイヤを提供することを目的と
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、ゴム成分と
して、共役ジエン系重合体の重合活性末端に、特定のイ
ミノ基含有ヒドロカルビルオキシシラン化合物を反応さ
せてなる高分子量の変性共役ジエン系重合体を含むもの
を用いることにより、オイル及び補強用充填材をそれぞ
れ多量に配合しても、意外にも補強用充填材の分散性が
良く、破壊特性及び耐摩耗性に優れるゴム組成物が得ら
れること、そして、上記ゴム成分に所定量のオイルを配
合したものは、油展ゴムとして該ゴム組成物に用い得る
ことを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成
したものである。すなわち、本発明は、（１）（Ａ）一
方の末端が重合活性末端である共役ジエン系重合体の該
重合活性末端に、一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数
１〜１８の一価の炭化水素基、Ａ¹は炭素数１〜２０の
二価の炭化水素基、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ水素原
子、又は無置換若しくは置換アミノ基及び／又はエーテ
ル基を有していてもよい炭素数１〜１８の一価の炭化水
素基、ｎは１〜３の整数を示し、Ｒ¹Ｏが複数ある場
合、各Ｒ¹Ｏはたがいに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ²が複数ある場合、各Ｒ²はたがいに同一でも異なっ
ていてもよい。また、Ｒ³およびＲ⁴はたがいに同一で
も異なっていてもよく、さらにたがいに結合して環構造
を形成していてもよい。）で表されるイミノ基含有ヒド
ロカルビルオキシシラン化合物を反応させてなる、重量
平均分子量４０万以上の変性共役ジエン系重合体少なく
とも３０重量％を含むゴム成分と、その１００重量部当
たり、（Ｂ）オイル２０〜１００重量部と、（Ｃ）カー
ボンブラック及び／又はシリカ６０〜１５０重量部を含
むことを特徴とするゴム組成物、

【０００９】（２）上記（Ａ）成分と、その１００重量
部当たり、（Ｂ）成分２０〜１００重量部を含むことを
特徴とする油展ゴム、及び（３）上記高含油ゴム組成物
をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする空気入り
タイヤ、を提供するものである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のゴム組成物においては、
（Ａ）成分として、変性共役ジエン系重合体を含むもの
が用いられる。上記変性共役ジエン系重合体は、一方の
末端が重合活性末端である共役ジエン系重合体を、特定
構造のイミノ基含有ヒドロカルビルオキシシラン化合物
で変性して得られる。このような共役ジエン系重合体
は、例えば有機リチウムを重合開始剤とし、共役ジエン
化合物単独又は共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物
をアニオン重合させることにより、製造することができ
る。上記共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブ
タジエン；イソプレン；１，３−ペンタジエン；２，３
−ジメチルブタジエン；２−フェニル−１，３−ブタジ
エン；１，３−ヘキサジエンなどが挙げられる。これら
は単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよいが、これらの中で、１，３−ブタジエンが特に好
ましい。

【００１１】また、これらの共役ジエン化合物との共重
合に用いられる芳香族ビニル化合物としては、例えばス
チレン；α−メチルスチレン；１−ビニルナフタレン；
３−ビニルトルエン；エチルビニルベンゼン；ジビニル
ベンゼン；４−シクロヘキシルスチレン；２，４，６−
トリメチルスチレンなどが挙げられる。これらは単独で
用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい
が、これらの中で、スチレンが特に好ましい。さらに、
単量体として共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を
用いて共重合を行う場合、それぞれ１，３−ブタジエン
及びスチレンの使用が、単量体の入手の容易さなどの実
用性の面、及びアニオン重合特性がリビング性などの点
で優れることなどから、特に好適である。重合開始剤の
有機リチウムとしては、炭素数２〜２０のヒドロカルビ
ル基を有するものが好ましく、例えばエチルリチウム，
ｎ−プロピルリチウム，イソプロピルリチウム，ｎ−ブ
チルリチウム，ｓｅｃ−ブチルリチウム，ｔｅｒｔ−オ
クチルリチウム，ｎ−デシルリチウム，フェニルリチウ
ム，２−ナフチルリチウム，２−ブチル−フェニルリチ
ウム，４−フェニル−ブチルリチウム，シクロヘキシル
リチウム，シクロペンチルリチウム，ジイソプロペニル
ベンゼンとブチルリチウムとの反応生生物などが挙げら
れるが、これらの中で、ｎ−ブチルリチウムが好まし
い。また、リチウムアミド化合物などを用いてもよい。

【００１２】前記有機リチウムを重合開始剤として用
い、アニオン重合によって共役ジエン系重合体を製造す
る方法としては特に制限はなく、従来公知の方法を用い
ることができる。具体的には、反応に不活性な有機溶
剤、例えば脂肪族，脂環族，芳香族炭化水素化合物など
の炭化水素系溶剤中において、共役ジエン化合物又は共
役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を、前記有機リチ
ウムを重合開始剤として、所望により、用いられるラン
ダマイザーの存在下にアニオン重合させることにより、
目的の共役ジエン系重合体が得られる。この重合反応に
おける温度は、通常−８０〜１５０℃、好ましくは−２
０〜１００℃の範囲で選定される。重合反応は、発生圧
力下で行うことができるが、通常は単量体を実質的に液
相に保つ十分な圧力で操作することが望ましい。すなわ
ち、圧力は重合される個々の物質や、用いる重合媒体及
び重合温度にもよるが、所望ならばより高い圧力を用い
ることができ、このような圧力は重合反応に関して不活
性なガスで反応器を加圧する等の適当な方法で得られ
る。

【００１３】本発明において、ゴム成分として用いられ
る変性共役ジエン系重合体は、前記のようにして得られ
た、一方の末端に水素原子を有し、かつ他方の末端が重
合活性末端である共役ジエン系重合体の該重合活性末端
に、一般式（Ｉ）

【００１４】

【化４】

【００１５】で表されるイミノ基含有ヒドロカルビルオ
キシシラン化合物を反応させることにより、得られる。
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ
炭素数１〜１８の一価の炭化水素基を示す。この一価の
炭化水素基としては、例えば炭素数１〜１８のアルキル
基，炭素数２〜１８のアルケニル基，炭素数６〜１８の
アリール基，炭素数７〜１８のアラルキル基などを挙げ
ることができる。ここで、上記アルキル基及びアルケニ
ル基は直鎖状，枝分かれ状，環状のいずれであってもよ
く、その例としては、メチル基，エチル基，ｎ−プロピ
ル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，
ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル基，ペンチル基，
ヘキシル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基，シク
ロペンチル基，シクロヘキシル基，ビニル基，プロぺニ
ル基，アリル基，ヘキセニル基，オクテニル基，シクロ
ペンテニル基，シクロヘキセニル基などが挙げられる。

【００１６】また、該アリール基は、芳香環上に低級ア
ルキル基などの置換基を有していてもよく、その例とし
ては、フェニル基，トリル基，キシリル基，ナフチル基
などが挙げられる。さらに該アラルキル基は、芳香環上
に低級アルキル基などの置換基を有していてもよく、そ
の例としては、ベンジル基，フェネチル基，ナフチルメ
チル基などが挙げられる。Ａ¹は炭素数１〜２０の炭化
水素基を示す。この二価の炭化水素基としては、例えば
炭素数１〜２０のアルキレン基，炭素数２〜２０のアル
ケニレン基，炭素数６〜２０のアリーレン基，炭素数７
〜２０のアラルキレン基などが挙げられるが、これらの
中で、炭素数１〜２０のアルキレン基が好ましい。この
アルキレン基は直鎖状，枝分かれ状，環状のいずれであ
ってもよいが、特に直鎖状のものが好適である。この直
鎖状のアルキレン基の例としては、メチレン基，エチレ
ン基，トリメチレン基，テトラメチレン基，ペンタメチ
レン基，ヘキサメチレン基，オクタメチレン基，デカメ
チレン基，ドデカメチレン基などが挙げられる。

【００１７】ｎは１〜３の整数を示し、Ｒ¹Ｏが複数あ
る場合、各Ｒ¹Ｏはたがいに同一でも異なっていてもよ
く、Ｒ²が複数ある場合、各Ｒ²はたがいに同一でも異
なっていてもよい。一方、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ水
素原子、又は無置換若しくは置換アミノ基及び／又はエ
ーテル基を有していてもよい炭素数１〜１８の一価の炭
化水素基を示す。炭素数１〜１８の一価の炭化水素基と
しては、前記Ｒ¹及びＲ²において説明したとおりであ
り、そして、このＲ³及びＲ⁴は、無置換若しくは置換
アミノ基又はエーテル基あるいはその両方を有していて
もよい。また、Ｒ³及びＲ⁴はたがいに同一でも異なっ
ていてもよく、さらにたがいに結合して環構造を形成し
ていてもよい。この環構造は、飽和若しくは不飽和の炭
化水素環構造であってもよく、また窒素原子及び／又は
酸素原子をヘテロ原子とする飽和若しくは不飽和の複素
環構造であってもよい。

【００１８】前記一般式（Ｉ）において、Ａ¹に結合す
るイミノ基としては、例えばエチリデンアミノ基；１−
メチルプロピリデンアミノ基；１，３−ジメチルブチリ
デンアミノ基；１−メチルエチリデンアミノ基；４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基；シクロ
ヘキシリデンアミノ基などを好ましく挙げることができ
る。この一般式（Ｉ）で表されるイミノ基含有ヒドロカ
ルビルオキシシラン化合物の例としては、Ｎ−（１，３
−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）
−１−プロパンアミン，Ｎ−（１−メチルエチリデン）
−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン，
Ｎ−エチリデン−３−（トリエトキシシリル）−１−プ
ロパンアミン，Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−
（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン，Ｎ−
（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）−３−
（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミン，Ｎ−
（シクロヘキシリデン）−３−（トリエトキシシリル）
−１−プロパンアミン及びこれらのトリエトキシシリル
化合物に対応するトリメトキシシリル化合物，メチルジ
エトキシシリル化合物，エチルジエトキシシリル化合
物，メチルジメトキシシリル化合物，エチルジメトキシ
シリル化合物などが好ましく挙げられるが、これらの中
で特に、Ｎ−（１−メチルプロピリデン）−３−（トリ
エトキシシリル）−１−プロパンアミン及びＮ−（１，
３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシシリ
ル）−１−プロパンアミンが好適である。

【００１９】前記のイミド基含有ヒドロカルビルオキシ
シラン化合物（以下、末端変性剤と称すことがある。）
を用いて、共役ジエン系重合体の重合活性末端に反応さ
せる際、該末端変性剤の使用量は、共役ジエン系重合体
の製造に使用される有機リチウム１モルに対し、通常0.
２５〜3.０モルであり、好ましくは0.５〜1.5 モルであ
る。0.２５モルより少ない量ではヒドロカルビルオキシ
基がカップリング反応に消費されてる場合があり、好ま
しくない。また３モルを超えるような量においては過剰
の末端変性剤が無駄になるとともに、末端変性剤に含ま
れる不純物により、重合活性末端が失活して実質的な変
性効率が低下して好ましくない。また、この際の反応温
度は、共役ジエン系重合体の重合温度をそのまま用いる
ことができる。具体的には３０〜１００℃が好ましい範
囲として挙げられる。３０℃未満では重合体の粘度が上
昇しすぎる傾向があり、１００℃を超えると、重合活性
末端が失活し易くなるので好ましくない。

【００２０】前記の末端変性剤の共役ジエン系重合体の
重合活性末端への添加時期、方法については特に限定は
ないが一般的にこのような末端変性剤を用いる場合は、
重合終了後に行う場合が多い。このようにして得られた
変性共役ジエン系重合体の重合鎖末端変性基の分析は高
速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて行うこ
とができる。本発明で用いられる末端変性剤は、一般式
（Ｉ）で示されるように、分子内にメチレンアミノ基を
有しており、このメチレンアミノ基は、三級アミノ基と
同様に優れた塩基性を有する上、立体障害が少ないた
め、様々な酸性官能基と良好な水素結合力を発現しやす
い。

【００２１】この末端変性剤を、共役ジエン系重合体の
重合活性末端に反応させた場合、下記の式（II) で示さ
れるように、ヒドロカルビルオキシシランとの求核置換
生成物とメチレンアミノ基への付加反応生成物の混合物
が得られるものと考えられる。すなわち重合体の重合活
性末端に求核置換反応をした場合には、充填材がシリカ
においては、シリカ表面の酸性官能基と導入されたメチ
レンアミノ基との間に相互作用が生まれ、良好なシリカ
分散効果と補強効果を同時に与えることが期待できる。
また、重合体の重合活性末端に付加した場合には、二級
アミンに変換される。このような場合においてもシラノ
ール基との水素結合性の高い二級アミンにより良好なシ
リカ分散性が期待できる。

【００２２】

【化５】

【００２３】（式名、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ａ¹及びｎは前記と
同じである。）さらに、該末端変性剤は、ヒドロカルビ
ルオキシシリル基を有しており、重合体の重合活性末端
に導入されたヒドロカルビルオキシシリル基は、シリカ
表面のシラノール基と縮合反応することにより、上記メ
チレンアミノ基の水素結合力との相乗効果によって、極
めて高い補強効果を与えることができる。さらに、前記
のように、末端変性剤により修飾された共役ジエン系重
合体の重合鎖末端変性基は、充填材がカーボンブラック
である場合にも、強い相互作用を発揮し、良好な分散性
と補強効果が得られる。本発明においては、この変性共
役ジエン系重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が４０万
以上である。このＭｗが４０万未満では、所望の破壊特
性及び耐摩耗性が得られず、本発明の目的が達せられな
い。好ましいＭｗは６０万以上である。なお、このＭｗ
は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法（ＧＰＣ
法）により、単分散ポリスチレンを標準として測定した
ポリスチレン換算の値である。

【００２４】この変性共役ジエン系重合体は、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）にて測定したガラス転移点（Ｔｇ）が
−９０〜−３０℃であることが好ましい。通常のアニオ
ン重合の処方においては−９０℃未満の重合体を得るの
は困難であり、また−３０℃を超える重合体については
室温領域で硬くなり、ゴム状弾性体として用いるのに好
ましくない。本発明のゴム組成物においては、（Ａ）成
分のゴム成分として、前記変性共役ジエン系重合体を少
なくとも３０重量％含むことが必要である。この量が３
０重量％未満では所望の物性を有するゴム組成物が得ら
れず、本発明の目的が達せられない。ゴム成分中の該変
性共役ジエン系重合体の好ましい含有量は３５重量％以
上であり、特に４０〜１００重量％が好適である。

【００２５】この変性共役ジエン系重合体は一種用いて
もよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。また、
この変性共役ジエン系重合体と併用されるゴム成分とし
ては、天然ゴム及びジエン系合成ゴムが挙げられ、ジエ
ン系合成ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共
重合体（ＳＢＲ），ポリブタジエン（ＢＲ），ポリイソ
プレン（ＩＲ），ブチルゴム（ＩＩＲ），エチレン−プ
ロピレン共重合体及びこれらの混合物等が挙げられる。
また、その一部が多官能型変性剤、例えば四塩化スズの
ような変性剤を用いることにより分岐構造を有している
ものでもよい。本発明のゴム組成物においては、（Ｂ）
成分としてオイルが用いられる。このオイルとしては、
特に制限はなく、従来ゴム伸展油として慣用されている
ものの中から、適宜任意に選択して用いることができ
る。このオイルは鉱物油系，植物油系，合成油系に大別
されるが、本発明においては鉱物油系が好ましく用いら
れる。該鉱物油系としては、パラフィン系プロセスオイ
ル，ナフテン系プロセスオイル，芳香族系プロセスオイ
ルなどの石油系プロセスオイル，重合した高沸点強芳香
族系オイル，流動パラフィン，ホワイトオイルなどが挙
げられるが、これらの中で、石油系プロセスオイル、特
に芳香族系プロセスオイルが好適である。

【００２６】本発明においては、この（Ｂ）成分オイル
の配合量は、前記（Ａ）成分であるゴム成分１００重量
部に対し、２０〜１００重量部の範囲で選定される。こ
の量が２０重量部未満では加工性に劣り、１００重量部
を超えると破壊特性が低下する。加工性及び破壊特性の
バランスなどの面から、この（Ｂ）成分の好ましい配合
量は、２５〜８０重量部であり、特に３０〜７０重量部
の範囲が好ましい。さらに、本発明において、前記
（Ａ）成分であるゴム成分１００重量部に、この（Ｂ）
成分オイル２０〜１００重量部を添加した場合のムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊ ₄／１００℃）が２０〜１００の範囲に
あるのが好ましい。このムーニー粘度が２０未満では破
壊特性が不充分となるおそれがあり、１００を超えると
加工性が悪くなり、好ましくない。破壊特性及び加工性
のバランスなどの面から、このムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄
／１００℃）のより好ましい値は、３０〜８０の範囲で
ある。

【００２７】本発明においては、この（Ｂ）成分オイル
は、ゴム組成物を調製する際の混練り時に添加してもよ
く、あるいは予め、前記（Ａ）成分であるゴム成分に添
加して油展ゴムとし、この油展ゴムをゴム組成物の調製
に用いてもよい。本発明のゴム組成物においては、
（Ｃ）成分として、カーボンブラック及び／又はシリカ
が用いられる。上記カーボンブラックとしては特に制限
はなく、従来ゴムの補強用充填材として慣用されている
ものの中から任意のものを選択して用いることができ
る。このカーボンブラックとしては、例えばＦＥＦ，Ｓ
ＲＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦ等が挙げられる。好ま
しくはヨウ素吸着量（ＩＡ）が６０ｍｇ／ｇ以上で、か
つ、ジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）が８０ミリリ
ットル／１００ｇ以上のカーボンブラックである。この
カーボンブラックを用いることにより、諸物性の改良効
果は大きくなるが、特に、耐摩耗性に優れるＨＡＦ，Ｉ
ＳＡＦ，ＳＡＦが好ましい。

【００２８】一方、シリカとしては特に制限はなく、従
来ゴムの補強用充填材として慣用されているものの中か
ら任意に選択して用いることができる。このシリカとし
ては、例えば湿式シリカ（含水ケイ酸），乾式シリカ
（無水ケイ酸），ケイ酸カルシウム，ケイ酸アルミニウ
ム等が挙げられるが、中でも破壊特性の改良効果並びに
ウェットグリップ性の両立効果が最も顕著である湿式シ
リカが好ましい。

【００２９】本発明においては、この（Ｃ）成分の補強
用充填材として、カーボンブラックのみを用いてもよい
し、シリカのみを用いてもよく、またカーボンブラック
とシリカを組み合わせて用いてもよい。この（Ｃ）成分
の配合量は、前記（Ａ）成分であるゴム成分１００重量
部に対し、６０〜１５０重量部の範囲で選定される。こ
の量が６０重量部未満では所望のグリップ力、破壊特性
及び耐摩耗性が得られず、１５０重量部を超えると加工
性などが低下する。ゴム組成物の物性及び加工性などを
考慮すると、この（Ｃ）成分の好ましい配合量は、６５
〜１２０重量部であり、特に７０〜１００重量部の範囲
が好ましい。

【００３０】本発明においては、上記（Ｃ）成分として
シリカを用いた場合、所望により、シランカップリング
剤を配合することができる。このシランカップリング剤
としては、特に制限はなく、従来ゴム組成物に使用され
ている公知のもの、例えばビス（３−トリエトキシシリ
ルプロピル）ポリスルフィド，γ−メルカプトプロピル
トリエトキシシラン，γ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランなどを用いることができる。こ
の所望により用いられるシランカップリング剤の配合量
は、前記（Ｃ）成分のシリカに対して、通常１〜２０重
量％の範囲で選定される。この量が１重量％未満ではカ
ップリング剤としての効果が充分に発揮されにくく、ま
た、２０重量％を超えるとゴム成分のゲル化を引き起こ
すおそれがある。カップリング剤としての効果及びゲル
化防止などの点から、このシランカップリング剤の好ま
しい配合量は、５〜１５重量％の範囲である。

【００３１】本発明のゴム組成物には、本発明の目的が
損なわれない範囲で、所望により、通常ゴム工業界で用
いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促進剤，老化防
止剤，スコーチ防止剤，亜鉛華，ステアリン酸などを含
有させることができる。上記加硫剤としては、硫黄等が
挙げられ、その使用量は、ゴム成分１００重量部に対
し、硫黄分として0.１〜１0.０重量部が好ましく、さら
に好ましくは1.０〜5.０重量部である。0.１重量部未満
では加硫ゴムの破壊強度や耐摩耗性が低下するおそれが
あり、１0.０重量部を超えるとゴム弾性が失われる原因
となる。本発明で使用できる加硫促進剤は、特に限定さ
れるものではないが、例えば、Ｍ（２−メルカプトベン
ゾチアゾール），ＤＭ（ジベンゾチアジルジスルフィ
ド），ＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル
スルフェンアミド）等のチアゾール系、あるいはＤＰＧ
（ジフェニルグアニジン）等のグアジニン系の加硫促進
剤等を挙げることができ、その使用量は、ゴム成分１０
０重量部に対し、0.１〜5.０重量部が好ましく、さらに
好ましくは0.２〜3.０重量部である。

【００３２】本発明のゴム組成物は、ロール、インター
ナルミキサー等の混練り機を用いて混練りすることによ
って得られ、成形加工後、加硫を行い、タイヤトレッ
ド，アンダートレッド，カーカス，サイドウォール，ビ
ード部分等のタイヤ用途を始め、防振ゴム，ベルト，ホ
ースその他の工業品等の用途にも用いることができる
が、特にタイヤトレッド用ゴムとして好適に使用され
る。本発明はまた、油展ゴムをも提供するものである。
本発明の油展ゴムは、前記（Ａ）成分であるゴム成分
と、その１００重量部当たり、前記（Ｂ）成分のオイル
２０〜１００重量部、好ましくは、２５〜８０重量部、
より好ましくは、３０〜７０重量部を含むものであっ
て、そのムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄／１００℃）として
は、前述した理由から、２０〜１００の範囲が好まし
く、特に３０〜８０の範囲が好ましい。

【００３３】本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム
組成物を用いて通常の方法によって製造される。すなわ
ち、必要に応じて、上記のように各種薬品を含有させた
本発明のゴム組成物が未加硫の段階でトレッド用部材に
押出し加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼
り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤ
を加硫機中で加熱加圧して、タイヤが得られる。このよ
うにして得られた本発明の空気入りタイヤは、グリップ
力が高く、かつ破壊特性及び耐摩耗性に優れており、し
かも該ゴム組成物の加工性が良好であるので、生産性に
も優れている。

【００３４】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、重合体の物性は、下記の方法
に従って測定した。＜重合体の物性＞重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重
量平均分子量（Ｍｗ）の測定はゲルパーミエーションク
ロマトグラフィ［ＧＰＣ；東ソー製ＨＬＣ−８０２０、
カラム；東ソー製ＧＭＨ−ＸＬ（２本直列）］により行
い、示差屈折率（Ｒ１）を用いて、単分散ポリスチレン
を標準としてポリスチレン換算で行った。重合体（油展
後又は非油展）のムーニー粘度は東洋精機社製のＲＬＭ
−０１型テスターを用いて、１００℃で測定した。重合
体のブタジエン部分のミクロ構造は、赤外法（モレロ
法）によって求めた。重合体中のスチレン単位含有量は
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルの積分比より算出した。重合体
のガラス転移点（Ｔｇ）はパーキンエルマー社製の示差
走査熱分析機（ＤＳＣ）７型装置を用い−１００℃まで
冷却した後に１０℃／ｍｉｎで昇温する条件で測定し
た。また、加硫ゴムの物性を下記の方法で測定すると共
に、ゴム組成物のムーニー粘度を下記のようにして測定
した。

【００３５】＜加硫ゴムの物性＞（１）ヒステリシスロス粘弾性測定装置（レオメトリックス社製）を使用し、温
度５０℃、歪み５％、周波数１５Ｈｚでｔａｎδ（５０
℃）を測定した。ｔａｎδ（５０℃）が大きい程、ヒス
テリシスロスが高い。（２）破壊特性切断時の強力（Ｔｂ）及び３００％伸長時の引張応力
（Ｍ₃₀₀）をＪＩＳＫ６３０１−１９９５に従って測
定した。（３）耐摩耗性ランボーン型摩耗試験機を用い、室温におけるスリップ
率６０％の摩耗量を測定し、コントロールの耐摩耗性を
１００として、耐摩耗指数として指数表示した。指数が
大きい方が良好となる。＜ゴム組成物のムーニー粘度＞ＪＩＳＫ６３００に準
拠し、１３０℃にてムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄／１３０
℃］を測定した。

【００３６】製造例１乾燥し、窒素置換された８００ミリリットルの耐圧ガラ
ス容器に、シクロへキサン３００ｇ、１，３−ブタジエ
ン４０ｇ、スチレン１０ｇ、ジテトラヒドロフリルプロ
パン0.１６ミリモルを注入し、これにｎ−ブチルリチウ
ム（ＢｕＬｉ）0.３５ミリモルを加えた後、５０℃で２
時間重合を行った。重合系は重合開始から終了まで、全
く沈殿は見られず均一に透明であった。重合転化率はほ
ぼ１００％であった。重合溶液の一部をサンプリング
し、イソプロピルアルコールを加え、固形物を乾燥し、
ゴム状共重合体を得た。この共重合体についてミクロ構
造、分子量及び分子量分布を測定した。その結果を第１
表に示す。この重合系にさらに未端変性剤としてＮ−
（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエトキシ
シリル）−１−プロパンアミン0.３５ミリモルを加えた
後にさらに３０分間変性反応を行った。この後、重合系
にさらに２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（Ｂ
ＨＴ）のイソプロパノール５重量％溶液0.５ミリリット
ルを加えて反応の停止を行い、次いでアロマオイル１8.
７５ｇを添加し、さらに常法に従い乾燥することにより
油展重合体Ａを得た。得られた重合体の物性値（油展前
のガラス転移点とムーニー粘度）を第１表に示す。

【００３７】製造例２〜６製造例１において、第１表に示す量のｎーブチルリチウ
ムを用い、かつ第１表に示す種類と量の末端変性剤を用
いた以外は、製造例１と同様にしてゴム状共重合体を
得、さらに油展重合体Ｂ〜Ｅ及び非油展重合体Ｆを製造
した。なお、重合体Ｅは、重合終了後、変性反応を行わ
ずに、２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨ
Ｔ）のイソプロパノール５重量％溶液0.５ミリリットル
を加えて反応の停止を行い、次いでアロマオイル１8.７
５ｇを添加し、さらに常法に従い乾燥することにより得
た。また、重合体Ｆは、変性反応終了後、ＢＨＴのイソ
プロパノール５重量％溶液0.５ミリリットルを加えて反
応の停止を行い、アロマオイルを添加せずに、常法に従
い乾燥することにより得た。各ゴム状共重合体につい
て、製造例１と同様にして測定したミクロ構造、分子量
及び分子量分布を第１表に示すと共に、それらから得ら
れた重合体の物性値を第１表に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】（注）ＢａｓｅＭｗ：変性反応前の分子量（Ｍｗ）ＴｏｔａｌＭｗ：変性反応後の分子量（Ｍｗ）Ｍｗ／Ｍｎ：変性反応後の分子量分布ＤＭＢＴＥＳＰＡ：Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミ
ンＭＥＴＥＳＰＡ：Ｎ−（１−メチルエチリデン）−
３−（トリエトキシシリル）−１−プロパンアミンＤＭＢＴＭＳＰＡ：Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデ
ン）−３−（トリメトキシシリル）−１−プロパンアミ
ンＴＴＣ：四塩化スズ

【００４０】製造例７乾燥し、窒素置換された８００ｍｌの耐圧ガラス容器
に、シクロヘキサン３００ｇ、１，３−ブタジエン５０
ｇ及びテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１ミリモルを注入
し、これにｎ−ブチルリチウム（ＢｕＬｉ）0.３５ミリ
モルを加えた後、５０℃で２時間重合を行った。重合系
は重合開始から終了まで、全く沈殿は見られず均一に透
明であった。重合転化率は、ほぼ１００％であった。重
合溶液の一部をサンプリングし、イソプロピルアルコー
ルを加え、固形物を乾燥し、ゴム状重合体を得た。この
重合体についてミクロ構造、分子量及び分子量分布を測
定した。その結果を第２表に示す。この重合系にさらに
Ｎ−（１，３−ジメチルブチリデン）−３−（トリエト
キシシリル）−１−プロパンアミン0.３５ミリモルを加
えた後にさらに３０分間変性反応を行った。この後重合
系にさらにＢＨＴのイソプロパノール５重量％溶液0.５
ミリリットルを加えて反応の停止を行い、次いでアロマ
オイル１8.７５ｇを添加し、さらに常法に従い重合体を
乾燥することにより油展重合体Ｇを得た。得られた重合
体の物性値を第２表に示す。

【００４１】製造例８製造例７と同様にしてゴム状重合体を得、この重合体に
ついてミクロ構造、分子量及び分子量分布を測定した。
その結果を第２表に示す。重合終了後、変性反応を行わ
ずに、ＢＨＴのイソプロパノール５重量％溶液0.５ミリ
リットルを加えて反応の停止を行い、次いでアロマオイ
ル１8.７５ｇを添加し、さらに常法に従い、乾燥するこ
とにより、油展重合体Ｈを製造した。得られた重合体の
物性値を第２表に示す。製造例９製造例７において、ＢｕＬｉの量を0.３５ミルモルから
0.５５ミリモルに変更すると共に、Ｎ−（１，３−ジメ
チルブチリデン）−３−（トリエトキシシリル）−１−
プロパンアミンの量を0.３５ミリモルから0.５５ミリモ
ルに変更した以外は、製造例７と同様に実施して、重合
及び変性反応を行った。変性反応終了後、ＢＨＴのイソ
プロパノール５重量％溶液0.５ミリリットルを加えて反
応の停止を行い、アロマオイルを添加せずに、常法に従
い乾燥することにより、非油展重合体Ｉを得た。ゴム
状重合体について、製造例７と同様にして測定したミク
ロ構造、分子量及び分子量分布を第２表に示すと共に、
それから得られた重合体の物性値を第２表に示す。

【００４２】

【表２】

【００４３】（注）ＢａｓｅＭｗ，ＴｏｔａｌＭｗ，Ｍ
ｗ／Ｍｎ及びＤＭＢＴＥＳＰＡは、第１表の脚注と同じ
である。

【００４４】実施例１〜３及び比較例１，２製造例１〜５で得られた第３表に示す種類の油展重合体
（ＳＢＲ）１３7.５重量部（ゴム成分１００重量部，ア
ロマオイル３7.５重量部）に対し、カーボンブラック
〔東海カーボン（株）製、商標：シーストＫＨ（Ｎ３３
９）〕２０重量部、シリカ〔日本シリカ工業（株）製、
商標：ニプシルＡＱ〕６０重量部、シランカップリング
剤〔デグサ社製、商標：Ｓｉ６９、ビス（３−トリエト
キシシリルプロピル）テトラスルフィド〕６重量部，ス
テアリン酸２重量部，老化防止剤６Ｃ〔Ｎ−（１，３−
ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン〕１重量部を配合してマスターバッチを調製し、
さらに亜鉛華３重量部，加硫促進剤ＤＰＧ（ジフェニル
グアニジン）1.０重量部，加硫促進剤ＤＭ（ジベンゾチ
アジルジスルフィド）１重量部，加硫促進剤ＮＳ（Ｎ−
ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）１
重量部及び硫黄1.５重量部を配合してゴム組成物を調製
した。ゴム組成物のムーニー粘度を測定すると共に、１
６０℃、１５分間の条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測
定した。その結果を第３表に示す。

【００４５】比較例３製造例６で得られた非油展重合体Ｆ（ＳＢＲ）１００重
量部に対し、カーボンブラック（前出）２０重量部，シ
リカ（前出）６０重量部，シランカップリング剤「Ｓｉ
６９」（前出）６重量部，アロマオイル３7.５重量部，
ステアリン酸２重量部，老化防止剤６Ｃ（前出）１重量
部を配合してマスターバッチを調製し、さらに亜鉛華３
重量部，加硫促進剤ＤＰＧ（前出）1.０重量部，加硫促
進剤ＤＭ（前出）１重量部，加硫促進剤ＮＳ（前出）１
重量部及び硫黄1.５重量部を配合してゴム組成物を調製
した。ゴム組成物のムーニー粘度を測定すると共に、１
６０℃、１５分間の条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測
定した。その結果を第３表に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】（注）摩耗特性は、比較例２のものを１０
０とした指数表示である。上記の結果は、変性ゴムには
ＳＢＲベースゴムを用い、充填材はシリカ／カーボンブ
ラック混合系として評価したものである。本発明におけ
る実施例１，２及び３は比較例１，２及び３と比べて、
破壊特性及び摩耗特性に優れたゴム組成物が得られてい
る。実施例４〜６及び比較例４，５製造例１〜５で得られた第４表に示す種類の油展重合体
（ＳＢＲ）１３7.５重量部（ゴム成分１００重量，アロ
マオイル３7.５重量部）に対し、カーボンブラック（前
出）８５重量部，ステアリン酸２重量部，老化防止材６
Ｃ（前出）１重量部を配合してマスターバッチを調製
し、さらに亜鉛華３重量部，加硫促進剤ＤＰＧ（前出）
0.５重量部，加硫促進剤ＤＭ（前出）0.５重量部，加硫
促進剤ＮＳ（前出）0.５重量部及び硫黄1.５重量部を配
合してゴム組成物を調製した。ゴム組成物のムーニー粘
度を測定すると共に、１６０℃、１５分間の条件で加硫
し、加硫ゴムの物性を測定した。その結果を第４表に示
す。

【００４８】比較例６製造例６で得られた非油展重合体Ｆ（ＳＢＲ）１００重
量部に対し、カーボンブラック（前出）８５重量部，ア
ロマオイル３7.５重量部，ステアリン酸２重量部，老化
防止材６Ｃ（前出）１重量部を配合してマスターバッチ
を調製し、さらに亜鉛華３重量部，加硫促進剤ＤＰＧ
（前出）0.５重量部，加硫促進剤ＤＭ（前出）0.５重量
部，加硫促進剤ＮＳ（前出）0.５重量部及び硫黄1.５重
量部を配合してゴム組成物を調製した。ゴム組成物のム
ーニー粘度を測定すると共に、１６０℃、１５分間の条
件で加硫し、加硫ゴムの物性を測定した。その結果を第
４表に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】（注）摩耗特性は、比較例５のものを１０
０とした指数表示である。上記の結果は、変性ゴムには
ＳＢＲベースゴムを用い、充填材はカーボンブラック系
として評価したものである。本発明における実施例４，
５及び６は比較例４，５及び６と比べて、破壊特性及び
摩耗特性に優れたゴム組成物が得られている。

【００５１】実施例７及び比較例７製造例７，８で得られた第５表に示す種類の油展重合体
（ＢＲ）９6.２５重量部（ゴム成分７０重量部，アロマ
オイル２6.２５重量部）と天然ゴム３０重量部とからな
るゴム成分１００重量部に対し、カーボンブラック（前
出）４０重量部，シリカ（前出）４０重量部，シランカ
ップリング剤「Ｓｉ６９」（前出）４重量部，ステアリ
ン酸２重量部，老化防止剤６Ｃ（前出）１重量部を配合
してマスターバッチを調製し、さらに亜鉛華３重量部，
加硫促進剤ＤＰＧ（前出）0.８重量部，加硫促進剤ＤＭ
（前出）１重量部，加硫促進剤ＮＳ（前出）１重量部及
び硫黄1.５重量部を配合してゴム組成物を調製した。ゴ
ム組成物のムーニー粘度を測定すると共に、１６０℃、
１５分間の条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測定した。
その結果を第５表に示す。比較例８製造例９で得られた非油展重合体（ＢＲ）７０重量部と
天然ゴム３０重量部とからなるゴム成分１００重量部に
対し、カーボンブラック（前出）４０重量部，シリカ
（前出）４０重量部，シランカップリング剤「Ｓｉ６
９」（前出）４重量部，アロマオイル２6.２５重量部，
ステアリン酸２重量部，老化防止剤６Ｃ（前出）１重量
部を配合してマスターバッチを調製し、さらに亜鉛華３
重量部，加硫促進剤ＤＰＧ（前出）0.８重量部，加硫促
進剤ＤＭ（前出）１重量部，加硫促進剤ＮＳ（前出）１
重量部及び硫黄1.５重量部を配合してゴム組成物を調製
した。ゴム組成物のムーニー粘度を測定すると共に、１
６０℃、１５分間の条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測
定した。その結果を第５表に示す。

【００５２】

【表５】

【００５３】（注）摩耗特性は、比較例７のものを１０
０とした指数表示である。上記の結果は、変性ゴムには
ＢＲベースゴムを用い、充填材はシリカ／カーボンブラ
ック混合系として評価したものである。本発明における
実施例７のゴム組成物は、比較例７及び８に比べて、破
壊特性及び摩耗特性に優れている。

【００５４】

【発明の効果】本発明のゴム組成物は、破壊特性及び耐
摩耗性などに優れ、例えば汎用タイヤや高性能タイヤの
トレッドゴム組成物など、ウェット路面などにおける制
動性能や操縦安定性などが重視される用途に好適に用い
られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 91/00 91/00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）一方の末端が重合活性末端である
共役ジエン系重合体の該重合活性末端に、一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数１〜１８の一
価の炭化水素基、Ａ¹は炭素数１〜２０の二価の炭化水
素基、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ水素原子、又は無置換
若しくは置換アミノ基及び／又はエーテル基を有してい
てもよい炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、ｎは１〜
３の整数を示し、Ｒ¹Ｏが複数ある場合、各Ｒ¹Ｏはた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²が複数ある場
合、各Ｒ²はたがいに同一でも異なっていてもよい。ま
た、Ｒ³およびＲ⁴はたがいに同一でも異なっていても
よく、さらにたがいに結合して環構造を形成していても
よい。）で表されるイミノ基含有ヒドロカルビルオキシ
シラン化合物を反応させてなる、重量平均分子量４０万
以上の変性共役ジエン系重合体少なくとも３０重量％を
含むゴム成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）オイ
ル２０〜１００重量部と、（Ｃ）カーボンブラック及び
／又はシリカ６０〜１５０重量部を含むことを特徴とす
るゴム組成物。
【請求項２】（Ａ）成分１００重量部に（Ｂ）成分２
０〜１００重量部を添加した場合のムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄／１００℃）が２０〜１００の範囲にある請求項１
記載のゴム組成物。
【請求項３】（Ａ）成分における変性共役ジエン系重
合体の原料として用いられる共役ジエン系重合体が、有
機リチウムを重合開始剤とし、共役ジエン化合物単独又
は共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物を重合させて
得られたものである請求項１又は２記載のゴム組成物。
【請求項４】一般式（Ｉ）で表されるイミノ基含有ヒ
ドロカルビルオキシシラン化合物において、Ａ¹に結合
するイミノ基がエチリデンアミノ基；１−メチルプロピ
リデンアミノ基；１，３−ジメチルブチリデンアミノ
基；１−メチルエチリデンアミノ基；４−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノベンジリデンアミノ基又はシクロヘキシリデ
ンアミノ基である請求項１，２又は３記載のゴム組成
物。
【請求項５】（Ａ）成分における変性共役ジエン系重
合体が、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて測定したガラス
転移点が−９０〜−３０℃である請求項１ないし４のい
ずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】（Ａ）一方の末端が重合活性末端である
共役ジエン系重合体の該重合活性末端に、一般式（Ｉ）【化２】（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数１〜１８の一
価の炭化水素基、Ａ¹は炭素数１〜２０の二価の炭化水
素基、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ水素原子、又は無置換
若しくは置換アミノ基及び／又はエーテル基を有してい
てもよい炭素数１〜１８の一価の炭化水素基、ｎは１〜
３の整数を示し、Ｒ¹Ｏが複数ある場合、各Ｒ¹Ｏはた
がいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²が複数ある場
合、各Ｒ²はたがいに同一でも異なっていてもよい。ま
た、Ｒ³およびＲ⁴はたがいに同一でも異なっていても
よく、さらにたがいに結合して環構造を形成していても
よい。）で表されるイミノ基含有ヒドロカルビルオキシ
シラン化合物を反応させてなる、重量平均分子量４０万
以上の変性共役ジエン系重合体少なくとも３０重量％を
含むゴム成分と、その１００重量部当たり、（Ｂ）オイ
ル２０〜１００重量部を含むことを特徴とする油展ゴ
ム。
【請求項７】ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄／１００℃）が
２０〜１００の範囲にある請求項６記載の油展ゴム。
【請求項８】請求項１ないし５のいずれかに記載のゴ
ム組成物をトレッドゴムとして用いたことを特徴とする
空気入りタイヤ。