JP2694731B2 - n型ドープ・シリコンの層又は基板に孔又は溝を形成する方法 - Google Patents

n型ドープ・シリコンの層又は基板に孔又は溝を形成する方法

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、半導体デバイス、特に高密度集積半導体
回路に使用されるn型ドープ・シリコンの層又は基板に
孔又は溝をマスク・エッチングによって形成する方法に
関するものである。
〔従来の技術〕
シリコンはマイクロエレクトロニクスの最重要材料と
してその表面構造化に対して独特の適切な方法が要求さ
れる。この場合シリコン表面に溝や孔を形成することが
中心の技術課題となる。
孔又は溝の形の構造化に対しては従来化学エッチング
又はプラズマ・エッチングが採用されているが、これに
は次の難点がある。
(a) 等方性化学エッチングの場合、第7図に示すよ
うにアンダーカットエッチング10が起こり、可能なエッ
チング形状の範囲が著しく限定される。
(b) 異方性化学エッチングの場合、第8図に示すよ
うに結晶面(111)および(100)のためエッチング形状
の範囲が著しく限定される。
(c) 例えばメガビット・メモリの溝セルの実現のた
めに採用されるプラズマ・エッチングの場合、第9図に
示すように1μm以下の寸法と10以上の深さ対幅比T/B
の達成は極めて困難である(文献「アイ・イー・イー・
イー・エレクトロン・デバイス・レターズ(IEEE Elect
ron Device Letters)」EDL−4、11(1983)411−414
頁参照)。この場合矩形の溝断面形状は反応ガス(トリ
フルオルブロム・メタン)のガス圧に強く依存する。
〔発明が解決しようとする課題〕
この発明の目的は、孔と溝の形態をエッチング・プロ
セスによりコントロールしながらできるだけ簡単に形成
する方法として、マイクロエレクトロニクス用のシリコ
ン基板ならびに電力デバイス用のシリコン基板に任意の
断面形状の孔と溝を作ることができるものを提供するこ
とである。更にドーピング物質を収容する微細孔(パー
ポレーション)をシリコン板に作ることもこの発明の目
的である。
〔課題を解決するための手段〕
これらの目的を達成するため、本発明によれば、半導
体デバイスの製作に際して使用されるn型ドープ・シリ
コンの層又は基板にマスク・エッチングによって孔又は
溝を形成する方法において、フッ化水素酸を含む電解質
中で一定電位又は時間的に変化する電位を印加して電解
エッチングが実施され、その際シリコンの層又は基板が
電解セルの正電位電極として接続され、基板はエッチン
グ用マスクが設けられる側と反対側から光照射される。
シリコン基板のエッチング用マスクが設けられる側と
反対側からの光の照射については、電解過程を励起して
少数キャリアの発生によりエッチング電流を制御するた
め光照射を一定に保つか時間と共に変化させることがで
きる。
電解エッチングの前又は後又はその前後において化学
エッチング特に水酸化カリウム水溶液中の化学エッチン
グを追加すると有利であることが確かめられた。このエ
ッチングは湿潤剤を加えて行うことができる。
シリコン基板に電解エッチングに必要な電圧を加える
ための接触、例えばオーム接触を設けることができる。
〔作用〕
n型ドープ・シリコン板に電解エッチングによって孔
をあける場合を例にとって、この発明の方法の物理を更
に詳細に説明する。
第10図にフッ化水素酸電解質−n型シリコン接触のI
−U特性曲線を示す。斜線を引いた区域では、陽極反応
としてシリコンの二価の溶解(I<IPSL)が四価の溶解
区域(I>IPSL)に生ずるような電解研磨性の表面層を
形成することなく起こる。このことは印加電圧の全部が
空間電荷領域に加えられることを示している。ここでPS
Lは多孔質シリコン層を指しているが、この層はp型な
らびにn型シリコン表面上のフッ化水素酸の陽極区域に
形成される。電流は少数キャリヤ(正孔)が存在すると
きに限って流れる。この少数キャリアは光照射によって
発生するから、電流は入射光強度の関数となる。n型シ
リコン電極のこの特殊な特性に基づき、電流密度が余り
大きくないとき理想的な平滑面からの僅かな偏差が増幅
される。従ってエッチングによる最小の孔又は溝が空間
電荷領域の電場を曲げて近くにある総ての正孔がこの孔
に集まるようにして、孔の底部でエッチングを増強す
る。第11図に示したように直径Dの孔はその周囲の直径
D+2dの区域から正孔を集める。この過程によりある時
間の後に近接した微細孔から成る系が形成される。この
微細的な蜂の巣状表面は光を強く吸収して巨視的に暗黒
面とする。
適当なマスクを使用し例えば水酸化カリウム水溶液中
で予備エッチングを行うことにより上記の僅かな偏差を
作り、それによって孔を局所に限定することができる。
個々の孔は空間電荷領域の特殊な形状により分岐して樹
枝状の孔構造を作るが、孔が一様な分布であると相互間
の干渉により成長方向は厳格に垂直となる。孔の形と寸
法は次のパラメータに関係して広い範囲で変化可能であ
る。
(1) マスクによる孔の配置は空間電荷領域に及ぼす
作用を通して分岐や直線性等の孔の形状を決定する。
(2) 水酸化カリウム水溶液中の予備エッチングはマ
スクによって与えられた理想平滑面からの僅かな偏差だ
けを改善し、孔の上方の縁端の形だけに作用する。
(3) シリコンと規準電極の間に印加された電圧は空
間電荷領域の電場を通して孔の壁面のあらさを決定する
(破壊電圧領域の電圧では孔が細くとがり、孔の壁面は
先端放電による細い溝によって荒らされる)。
(4) 試料表面を流れるエッチング電流は入射光強度
の関数であって主として孔の広さを決定するが、破壊放
電の機構にも影響を及ぼす。
(5) 孔の深さは近似的にエッチング時間に比例す
る。
(6) 基板のドーピングは空間電荷領域の拡がりと電
場を決定する。ドーピングの多重化に際して孔の幾何学
的寸法が約2倍に拡大されることは、スケーリング則か
ら導くことができる。
(7) フッ化水素酸濃度と温度の影響はまた充分深く
調べられていないが、従来よりも僅かであると推定され
る。
(8) 例えば水酸化カリウム水溶液中の後エッチング
は、過程に応じて形成された多孔質シリコン層(第4図
のPSI)を除去すると共に、微細構造のチャネルを結合
して例えば溝の形の粗大構造とする。
〔実施例〕
5つの実施例と第1図ないし第6図についてこの発明
とその応用情況を更に詳細に説明する。
第1図に電解セル中で行われるエッチング過程で使用
される試料ホルダの断面を示す。1はn型ドープ・シリ
コン結晶板であり、その一方の表面にマスク層が設けら
れ、そこに孔、溝等の構造が作られる。このシリコン結
晶板1はテフロン製の試料ホルダ2に固定される。この
ホルダはフッ化水素酸溶液の電解質3がその内部に密封
されるように形成されている。シリコン結晶板1はオー
ム接触4を通して電源の正極5に結ばれる。負極7に結
ばれる対電極6はフッ化水素酸に侵されない材料例えば
白金で作られる。必要な電流密度を達成するためシリコ
ン結晶板1は背後から、即ちシリコン結晶板1のエッチ
ング用マスクが設けられる側と反対側から、適当な強度
の光8で照射される。これらの条件の下で電圧を印加す
ると、マスク層で覆われていないシリコン結晶板表面に
陽極溶解が起こる。その際形成される溝又は孔の深さは
主としてエッチング時間によって調整される。
第1実施例: これは例えばトレンチ・セル等のメモリ・デバイスに
第2図に示すような孔を作る実施例である。
n型シリコンにDRAMのバラクタと選択トランジスタを
収容する直径1μm、深さ10μmの孔を作るものとす
る。第1工程段では従来の技術により例えば窒化シリコ
ンのマスクがn型ドープ・シリコン結晶板の表面に設け
られる。このマスクによって与えられた位置に例えば10
%の水酸化カリウム水溶液を使用する10分間のアルカリ
エッチングにより第8図に示すような孔が予備エッチさ
れる。続く処理過程においてはシリコン結晶板が第1図
に示されているホルダ又は生産用として改善されたホル
ダに固定される。
ホルムアルデヒド系の湿潤剤を1リットル当たり3滴
加えられた2.5重量%フッ化水素酸溶液中の電解エッチ
ングが次のパラメータをもって実施される(ただしこれ
らの実施例において採用されているパラメータの値は大
まかな目安に過ぎず、実施に際しては目的に応じて最適
化し又時間変化を行なわなければならない)。
規準電極と試料のオーム接触の間の電位差Uは、試料
を正極として1Vに設定される(U=1V)。
エッチング電流は孔1つ当たり0.1nAであり、これは
波長が例えば800nmの光で背後から照射することにより
調整される。電流Iは一定とするかあるいは形成する孔
の形状に対応して減少させる。
エッチング時間tは20分である。n型ドープ基板は抵
抗率1Ωcmにドープされ、(100)面カットである。
エッチングは室温で行われる。
最後にエッチングに際して形成された多孔質シリコン
層(第10図にPSLとして示されている)を除去するた
め、1%水酸化カリウム水溶液中の後エッチングが実施
される。
第2実施例: 時にはシリコン結晶板の厚さの全体を貫通する垂直方
向の深いドーピングを僅かな水平方向ドーピングをもっ
て実現する。これは大面積のコンデンサ又はpn接合を小
さい体積内に作ることを可能にするものである。
水酸化カリウム水溶液中の前処理と後処理は第1実施
例と同様に行われる。電解質の濃度と光照射に関しても
同様な値が採用される。
規準電極と試料のオーム接触間の電位差Uは2Vに、エ
ッチング電流Iは1nAに、エッチング時間tは100分に、
ドーピング濃度Nnは0.1ないし1Ωcmの抵抗率に調整さ
れる。
続いて行われるドーピング(第3図に点線で示す)は
公知の技術による。
第3実施例: 第4図に示すように、領域AとBを電気的に分離する
ための深くて狭い溝をSi基板に掘る。
ここで採用されるパラメータは次のものを除いて第1
実施例および第2実施例と同様である。
規準電極と試料のオーム接触間の電位差Uは2ないし
20Vに、エッチング電流Iは1nAに、エッチング時間は10
0分に調整される。ドーピング濃度Nnは1ないし100Ωcm
の抵抗率となるように選定される。
マスクによって決められた位置に掘られた個々の孔が
1つの連続した溝を形成するように、水酸化カリウム水
溶液中の後エッチングが増強される。これはエッチング
時間を長くするか、電解濃度を高めるか、電解液温度を
高くすることによって実現する。
第4実施例: 例えばGTOサイリスタにおいてキャリアを迅速に排除
するため、第5図に示すように深部にある層に接触を作
る。
パラメータは次のものを除き前記の実施例と同じであ
る。
規準電極と試料のオーム接触の間の電位差Uは2Vに、
エッチング電流Iは1ないし100nAに、エッチング時間
tは100分に調整される。ドーピング濃度Nnは1から100
Ωcmの範囲内の抵抗率となるように選定される。p型領
域に存在する少数キャリアはエッチングによって作ら
れ、必要に応じて金属化されたチャネルを通して排除さ
れる。
第5図のA、KおよびGはそれぞれサイリスタの陽
極、陰極およびゲートである。
第5実施例: 第6図は電圧制御サイリスタの製作を示すものであ
る。
次のものを除いて実施例第1ないし第4と同じパラメ
ータが使用される。
規準電極とオーム接触の間の電位差Uは2Vに、エッチ
ング時間は100分に、ドーピング濃度は10ないし100Ωcm
の抵抗率となるように調整される。エッチング時間の2/
3が経過したとき、1から100nA範囲のエッチング電流が
2ないし10倍に高められ、孔が拡げられる。
孔を取り囲む空間電荷領域を電圧に関係して拡大する
ことにより、デバイスの陽極Aと陰極Kの間の電流が制
御される。Gはゲート接続端である。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明により電解セル内で行われるエッチン
グ過程を図式的に示し、第2図ないし第6図にはエッチ
ングによって作られた構造の断面を示し、第7図ないし
第9図は従来の方法により種々のエッチング過程によっ
て作られる孔の形態を示し、第10図はフッ化水素酸電解
質・n型ドープ・シリコン接触のI−U特性曲線であ
り、第11図は小さな凹凸があるn型ドープ・シリコン電
極とフッ化水素酸電解質との接触に電圧を印加したとき
シリコン電極内の少数キャリアが電極の孔に集められる
情況を示す。 1:n型ドープ・シリコン結晶板 2……試料ホルダ 3……電解質 4……オーム接触 5……電源の正極 6……対向電極 8……照射光
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−160129(JP,A) 特開 昭61−152022(JP,A) 特開 昭59−56482(JP,A) 特開 昭60−245161(JP,A) 特開 昭60−68650(JP,A) 特開 昭60−229342(JP,A) 特開 昭52−65672(JP,A) 特開 昭62−66661(JP,A)

Claims (19)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】半導体デバイスの製作に際して使用される
    n型ドープ・シリコンの層又は基板にマスク・エッチン
    グによって孔又は溝を形成する方法において、フッ化水
    素酸を含む電解質(3)中で一定電位又は時間的に変化
    する電位を印加して電解エッチングが実施され、その際
    シリコンの層又は基板(1)が電解セルの正電位電極
    (5)として接続され、基板(1)はエッチング用マス
    クが設けられる側と反対側から光照射されることを特徴
    とするn型ドープ・シリコンの層又は基板に孔又は溝を
    形成する方法。
  2. 【請求項2】エッチング・マスクとして窒化シリコン層
    が使用されることを特徴とする請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】電解エッチングの前又はその後で化学エッ
    チングが追加実施されることを特徴とする請求項1又は
    2記載の方法。
  4. 【請求項4】電解質(3)に湿潤剤が加えられることを
    特徴とする請求項1ないし3のいずれか1つに記載の方
    法。
  5. 【請求項5】ホルムアルデヒドをベースとする湿潤剤が
    使用されることを特徴とする請求項4記載の方法。
  6. 【請求項6】エッチング電流を制御するため光照射
    (8)が一定に保持されるか時間的に変化して続けられ
    ることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1つに
    記載の方法。
  7. 【請求項7】電解質(3)中のフッ化水素酸濃度が約2.
    5重量%に調整されることを特徴とする請求項1ないし
    6のいずれか1つに記載の方法。
  8. 【請求項8】エッチングに際してシリコン基板に電解エ
    ッチングに必要な電圧を加えるための接触(4)が設け
    られることを特徴とする1ないし7のいずれか1つに記
    載の方法。
  9. 【請求項9】接触(4)としてオーム接触が使用される
    ことを特徴とする請求項8記載の方法。
  10. 【請求項10】抵抗率1Ωcm程度のn型ドープ・シリコ
    ン基板に直径約1μm、深さ約10μmの孔をあけるた
    め、エッチング電流は孔あたり0.1nAに、シリコン基板
    と電解エッチング用規準電極との間に加えられる電圧は
    1Vに、エッチング時間は20分に設定されることを特徴と
    する請求項1ないし9のいずれか1つに記載の方法。
  11. 【請求項11】抵抗率が0.1ないし1.0Ωcm領域のn型ド
    ープ・シリコン基板にドーパントを収容する微細孔形の
    溝を作り、また大面積のコンデンサ又はpn接合を小体積
    内に作るため、エッチング電流は1nAに、シリコン基板
    と電解エッチング用規準電極との間に加えられる電圧は
    2Vに、エッチング時間は100分に設定されることを特徴
    とする請求項1ないし9のいずれか1つに記載の方法。
  12. 【請求項12】抵抗率が1ないし100Ωcm領域のn型ド
    ープ・シリコン基板に絶縁物を収容する直径5μm程
    度、深さ約20μmの溝を作るため、エッチング電流は1n
    Aに、シリコン基板と電解エッチング用規準電極との間
    に加えられる電圧は2ないし20V領域に、エッチング時
    間は100分に設定されることを特徴とする請求項1ない
    し9のいずれか1つに記載の方法。
  13. 【請求項13】電解エッチングの後に行われるエッチン
    グが1ないし10重量%濃度の水酸化カリウム水溶液中で
    10分間行われることを特徴とする請求項3ないし12のい
    ずれか1つに記載の方法。
  14. 【請求項14】電解エッチングの前に行われるエッチン
    グが10重量%の水酸化カリウム水溶液中で10分間行われ
    ることを特徴とする請求項3ないし13のいずれか1つに
    記載の方法。
  15. 【請求項15】溝がサブミクロン領域のメモリデバイス
    用の溝セルコンデンサ(トレンチセル)を収容するため
    の溝であることを特徴とする請求項1ないし14のいずれ
    か1つに記載の方法。
  16. 【請求項16】溝が高密度集積半導体回路の絶縁分離溝
    であることを特徴とする請求項1ないし14のいずれか1
    つに記載の方法。
  17. 【請求項17】孔が制御可能のコンデンサ(バリキャッ
    プ)を形成するための孔であることを特徴とする請求項
    1ないし14のいずれか1つに記載の方法。
  18. 【請求項18】孔がターンオフ可能のサイリスタに使用
    されるシリコン基板の深部に置かれている層に形成され
    る接触孔であり、その際エッチング電流は1ないし100n
    Aの範囲にあり、シリコン基板と電解エッチング用規準
    電極との間に加えられる電圧は2V、エッチング時間は10
    0分であることを特徴とする請求項1ないし14のいずれ
    か1つに記載の方法。
  19. 【請求項19】孔が電圧制御のサイリスタに形成される
    接触孔であり、その際孔の拡大のためエッチング電流が
    エッチング時間の3分の2が経過したとき2倍から10倍
    に高められることを特徴とする請求項18記載の方法。
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