JP2021070725A - 液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴムスポンジ - Google Patents
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Abstract
【課題】取り扱いが容易で、硬化して外観が均一で硬度ばらつきが少なくゴム特性に優れたシリコーンゴムスポンジを与えるシリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、（Ｂ）ケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）補強性シリカ、（Ｄ）付加反応触媒、（Ｅ）有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子、（Ｆ）多価アルコール又はその誘導体、及び（Ｇ）ケイ素原子に結合した水酸基含有ジオルガノポリシロキサンを含み、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対する、（Ｇ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍである液状シリコーンゴム組成物。【選択図】図１
Description
本発明は、既膨張の樹脂微粒子含有の液状シリコーンゴム組成物及びその硬化物であるシリコーンゴムスポンジに関する。
シリコーンゴムスポンジは、シリコーンゴム特有の耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性等に優れ、圧縮永久歪みが小さいといった、優れた物理特性をもったスポンジである。このような特性を有するシリコーンゴムスポンジは、ＯＡ機器や自動車、建築材料などにおいて低熱伝導化及び軽量化を進めるために使用されている。
シリコーンゴムスポンジは、その用途に応じて、シリコーンゴムの成形方法と、発泡方法とを組み合わせて、様々な方法で製造される。
そのうちの一つとして、未硬化の液状シリコーンゴムスポンジ組成物に、既膨張の合成樹脂中空体（樹脂微粒子）を配合し、加熱硬化させてスポンジに利用する方法が開示されている（特許文献１）。上記方法ではスポンジセルが独立泡になり、セル間の空気の移動に時間がかかるため圧縮永久歪みが悪くなる。また、上記の既膨張の樹脂微粒子を多量に配合することにより、シリコーンゴムスポンジの低比重化が可能であるが、得られたシリコーンゴムスポンジは、既膨張の樹脂微粒子の樹脂成分がゴム内に残るため、得られるスポンジの硬度が非常に高くなり、ゴム弾性が低下し、圧縮永久歪みが悪くなる。
そのうちの一つとして、未硬化の液状シリコーンゴムスポンジ組成物に、既膨張の合成樹脂中空体（樹脂微粒子）を配合し、加熱硬化させてスポンジに利用する方法が開示されている（特許文献１）。上記方法ではスポンジセルが独立泡になり、セル間の空気の移動に時間がかかるため圧縮永久歪みが悪くなる。また、上記の既膨張の樹脂微粒子を多量に配合することにより、シリコーンゴムスポンジの低比重化が可能であるが、得られたシリコーンゴムスポンジは、既膨張の樹脂微粒子の樹脂成分がゴム内に残るため、得られるスポンジの硬度が非常に高くなり、ゴム弾性が低下し、圧縮永久歪みが悪くなる。
また、ガラス、セラミックス等の無機物の中空粉体をシリコーンゴム組成物中に含有したものが知られているが、粉体比重が大きいため軽量化できず、また無機物であるために熱伝導率の悪化やクッション性なども不十分であった（特許文献２）。
スポンジの圧縮永久歪みを低減する方法としてスポンジを連泡化させる方法がある。
既膨張の樹脂微粒子を添加した液状シリコーンゴムスポンジを連泡化する技術としては、多価アルコール（グリコール類）を連泡化剤として配合する方法が提案されている（特許文献３〜５）。これらの方法は、シリコーンゴムを加熱、硬化する温度領域よりも多価アルコール類の揮発温度を高い温度に設定し、ゴム硬化後に多価アルコール類を揮発、除去させることによりスポンジを連泡化させるものである。しかし、上記方法では、既膨張の樹脂微粒子が加熱により均一に収縮しなかったり、液状シリコーンゴム組成物のゴム強度が高い場合、スポンジセルを破壊することができずに連泡にならなかったり、連泡化したセル部と独泡のセル部が海島のように斑になってしまう欠点があった。
既膨張の樹脂微粒子を添加した液状シリコーンゴムスポンジを連泡化する技術としては、多価アルコール（グリコール類）を連泡化剤として配合する方法が提案されている（特許文献３〜５）。これらの方法は、シリコーンゴムを加熱、硬化する温度領域よりも多価アルコール類の揮発温度を高い温度に設定し、ゴム硬化後に多価アルコール類を揮発、除去させることによりスポンジを連泡化させるものである。しかし、上記方法では、既膨張の樹脂微粒子が加熱により均一に収縮しなかったり、液状シリコーンゴム組成物のゴム強度が高い場合、スポンジセルを破壊することができずに連泡にならなかったり、連泡化したセル部と独泡のセル部が海島のように斑になってしまう欠点があった。
さらに、既膨張の樹脂微粒子を含むシリコーンゴム組成物に多孔質の酸化ケイ素、アルミナ等を添加して連泡化する方法も提案されている（特許文献６）。しかしながら、低比重のスポンジ材料に多孔質フィラーを添加するとゴム硬度の上昇、圧縮永久歪みの悪化を引き起こすため、この方法もシリコーンゴムスポンジの物性悪化に繋がるものであった。
従って、本発明は、取り扱いが容易で、外観が均一、かつ硬度ばらつきが少なく、ゴム特性に優れた高連泡化シリコーンゴムスポンジを与える、液状のシリコーンゴム組成物及びその硬化物であるシリコーンゴムスポンジを提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意研究を行った結果、既膨張の樹脂微粒子と、多価アルコール又はその誘導体等を含む液状シリコーンゴム組成物において、一定粘度以上の液状オルガノポリシロキサン中のケイ素原子に結合する水酸基量を所定の範囲内にすることにより、該組成物を加熱硬化させて得られるシリコーンゴムスポンジが、表面斑や硬度ばらつきがなく、圧縮永久歪みが改善されたものであることを見出し、本発明を完成した。
従って、本発明は、下記の液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴムスポンジを提供するものである。
［１］
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中にアルケニル基を２個以上有し、数平均重合度１００〜６００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）補強性シリカ：０．５〜３０質量部、
（Ｄ）付加反応触媒：触媒量
（Ｅ）真比重が０．０１〜０．３であり、平均粒子径が１０〜２００μｍである有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子：０．２〜３０質量部、
（Ｆ）一分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０の多価アルコール、又はこれらの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる一分子中に１個以上の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらモノマーの１種若しくは２種以上のオリゴマー：０．５〜２０質量部、及び
（Ｇ）ケイ素原子に結合した水酸基を一分子中に１個以上有し、２５℃における粘度が０．０２〜５００Ｐａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：０．０００２〜５質量部、
を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対する、（Ｇ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍであることを特徴とする液状シリコーンゴム組成物。
［２］
前記（Ｆ）成分が、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びトリエチレングリコールの群から選ばれる少なくとも１種である［１］に記載の液状シリコーンゴム組成物。
［３］
前記（Ｅ）成分の既膨張の樹脂微粒子の有機樹脂殻が、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの群から選ばれるモノマーの重合体又は該モノマーの２種以上の共重合体からなるものである、［１］又は［２］に記載の液状シリコーンゴム組成物。
［４］
［１］〜［３］のいずれか１項に記載の液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムスポンジであって、その硬さばらつきが、ＪＩＳ Ｓ ６０５０：２００８記載のアスカーＣ硬度計で測定した値のうち、最大値と最小値の測定値差が２ポイント以下であることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ。
［５］
［４］に記載のシリコーンゴムスポンジからなる層を少なくとも１層有する電子写真式画像形成部材に用いられるロール。
［１］
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中にアルケニル基を２個以上有し、数平均重合度１００〜６００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）補強性シリカ：０．５〜３０質量部、
（Ｄ）付加反応触媒：触媒量
（Ｅ）真比重が０．０１〜０．３であり、平均粒子径が１０〜２００μｍである有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子：０．２〜３０質量部、
（Ｆ）一分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０の多価アルコール、又はこれらの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる一分子中に１個以上の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらモノマーの１種若しくは２種以上のオリゴマー：０．５〜２０質量部、及び
（Ｇ）ケイ素原子に結合した水酸基を一分子中に１個以上有し、２５℃における粘度が０．０２〜５００Ｐａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：０．０００２〜５質量部、
を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対する、（Ｇ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍであることを特徴とする液状シリコーンゴム組成物。
［２］
前記（Ｆ）成分が、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びトリエチレングリコールの群から選ばれる少なくとも１種である［１］に記載の液状シリコーンゴム組成物。
［３］
前記（Ｅ）成分の既膨張の樹脂微粒子の有機樹脂殻が、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの群から選ばれるモノマーの重合体又は該モノマーの２種以上の共重合体からなるものである、［１］又は［２］に記載の液状シリコーンゴム組成物。
［４］
［１］〜［３］のいずれか１項に記載の液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムスポンジであって、その硬さばらつきが、ＪＩＳ Ｓ ６０５０：２００８記載のアスカーＣ硬度計で測定した値のうち、最大値と最小値の測定値差が２ポイント以下であることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ。
［５］
［４］に記載のシリコーンゴムスポンジからなる層を少なくとも１層有する電子写真式画像形成部材に用いられるロール。
本発明の液状シリコーンゴム組成物は、一定粘度以上の液状のオルガノポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水酸基量を所定の範囲内にすることにより、硬化後に微細な連泡を有するスポンジとすることができる。また成形後の加熱により、配合された既膨張の樹脂微粒子が破壊し、連泡化剤として作用する多価アルコール又はその誘導体がスポンジセルを連泡化することで、成形品のスポンジの外観が良好で、特に斑模様と、硬度ばらつきとがなく、圧縮永久歪みが低いゴムスポンジロール、ゴムスポンジシート等のシリコーンゴムスポンジを提供できる。
また、本発明の液状シリコーンゴム組成物を用いて製造されたロールは、特にロールの長さ方向の硬さばらつきが小さいため、電子写真式画像形成部材として好適である。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の液状シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中にアルケニル基を２個以上有し、数平均重合度１００〜６００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に平均２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）補強性シリカ：０．５〜３０質量部、
（Ｄ）付加反応触媒：触媒量
（Ｅ）真比重が０．０１〜０．３であり、平均粒子径が１０〜２００μｍである有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子：０．２〜３０質量部、
（Ｆ）一分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０の多価アルコール、又はこれらの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる一分子中に１個以上の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらモノマーの１種若しくは２種以上のオリゴマー：０．５〜２０質量部、及び
（Ｇ）ケイ素原子に結合した水酸基を一分子中に１個以上有し、２５℃における粘度が０．０２〜５００Ｐａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：０．０００２〜５質量部、
を含み、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対してケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍであることを特徴とする液状シリコーンゴム組成物である。
本発明の液状シリコーンゴム組成物は、
（Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中にアルケニル基を２個以上有し、数平均重合度１００〜６００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に平均２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）補強性シリカ：０．５〜３０質量部、
（Ｄ）付加反応触媒：触媒量
（Ｅ）真比重が０．０１〜０．３であり、平均粒子径が１０〜２００μｍである有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子：０．２〜３０質量部、
（Ｆ）一分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０の多価アルコール、又はこれらの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる一分子中に１個以上の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらモノマーの１種若しくは２種以上のオリゴマー：０．５〜２０質量部、及び
（Ｇ）ケイ素原子に結合した水酸基を一分子中に１個以上有し、２５℃における粘度が０．０２〜５００Ｐａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：０．０００２〜５質量部、
を含み、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対してケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍであることを特徴とする液状シリコーンゴム組成物である。
本発明において重合度（又は分子量）とは、下記測定条件で測定したトルエンを展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）として求めた値である。
［測定条件］
展開溶媒：トルエン
流量：０．３５０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ
（いずれもＴＯＳＯＨ社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：１０μＬ（濃度０．１質量％のトルエン溶液）
展開溶媒：トルエン
流量：０．３５０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ ＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ
（いずれもＴＯＳＯＨ社製）
カラム温度：４０℃
試料注入量：１０μＬ（濃度０．１質量％のトルエン溶液）
本発明における粘度は、２５℃でＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載のＢ型回転粘度計によって測定した粘度を示す。
−（Ａ）液状オルガノポリシロキサン−
（Ａ）成分の液状オルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。
（Ａ）成分の液状オルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。
上記式（Ｉ）において、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、好ましくは炭素原子数１〜１２、より好ましくは炭素原子数１〜８の１価炭化水素基が挙げられる。
１価の炭化水素基としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換してもよく、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基などが挙げられる。中でも、Ｒ1としては、メチル基、ビニル基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基が好ましく、特に１分子中の全てのＲ1のうちメチル基が８０％以上、更に９５％以上であることが好ましい。
１価の炭化水素基としては、具体的に、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等が挙げられる。なお、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換してもよく、例えばクロロメチル基、トリフルオロプロピル基などが挙げられる。中でも、Ｒ1としては、メチル基、ビニル基、フェニル基及びトリフルオロプロピル基が好ましく、特に１分子中の全てのＲ1のうちメチル基が８０％以上、更に９５％以上であることが好ましい。
上記式（Ｉ）において、ａは１．９５〜２．０４の正数であり、好ましくは１．９８〜２．０２の正数である。
上記のオルガノポリシロキサンは実質的に直鎖状であるが、硬化後のシリコーンゴムスポンジのゴム弾性が損なわれない範囲で分岐していてもよい。このオルガノポリシロキサンは分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものとすることができる。本発明において、このオルガノポリシロキサンは分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有することが必要で、具体的には、アルケニル基、特にビニル基の含有量は０．０００００１〜０．０００５ｍｏｌ／ｇ、特に０．００００１〜０．０００２ｍｏｌ／ｇであることが好ましい。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、オルガノハロシランの１種又は２種以上を加水分解縮合することによって、或いは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体或いは４量体など）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができるもので、このものは基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよい。また、分子構造の異なる２種又はそれ以上の混合物であってもよい。また、このオルガノポリシロキサンの数平均重合度は５０〜１５００であり、好ましくは５０〜８００であり、更に好ましくは１５０〜６００である。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、２５℃で液状であり、特にＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載のＢ型回転粘度計によって測定した粘度が０．０５〜３０Ｐａ・ｓであることが好ましく、０．３〜１０Ｐａ・ｓであることがより好ましい。
−（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン−
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ2 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （ＩＩ）
で示され、１分子中に少なくとも２個（通常２〜３００個）、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１５０個程度のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有するものである。
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、下記平均組成式（ＩＩ）
Ｒ2 bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2 （ＩＩ）
で示され、１分子中に少なくとも２個（通常２〜３００個）、好ましくは３個以上、より好ましくは３〜１５０個程度のケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を有するものである。
上記式（ＩＩ）中、Ｒ2は炭素数１〜１０の置換又は非置換の１価炭化水素基であり、このＲ2としては、上記式（Ｉ）中のＲ1と同様の基を挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有さないことが好ましい。
また、上記式（ＩＩ）中、ｂは０．７〜２．１の正数であり、ｃは０．００１〜１．０の正数で、かつ、ｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。好ましくは、ｂは１．０〜２．０の正数、ｃは０．０１〜１．０の正数、ｂ＋ｃは１．５〜２．５の正数である。
上記式（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンにおいて、１分子中に少なくとも２個、好ましくは３個以上含有されるＳｉＨ基は、分子鎖末端、分子鎖途中のいずれに位置していてもよく、またこの両方に位置するものであってもよい。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよく、（Ｂ）成分としては、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）が通常２〜３００個、好ましくは４〜１５０個程度の、室温（２５℃）で液状のものが望ましい。
上記式（ＩＩ）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、具体的に、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）3ＳｉＯ1/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。
このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．１〜５０質量部、特に０．３〜２０質量部とすることが好ましい。また、（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基１モルに対して、（Ｂ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）の量が０．５〜５モル、特に０．８〜２．５モル程度となる量で配合することもできる。
−（Ｃ）補強性シリカ−
（Ｃ）成分の補強性シリカは、シリコーンゴムスポンジの加工性、機械的強度等を良好にするために必要な充填材である。この補強性シリカの比表面積は５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇである。この補強性シリカとしては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示され、このうち煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。また、これら補強性シリカの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、水等で疎水化処理してもよい。これらのシリカは１種単独で使用しても２種以上併用してもよい。
なお、この補強性シリカの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．５〜３０質量部であり、好ましくは１〜２０質量部、特に好ましくは１．５〜１０質量部である。この補強性シリカの配合量が、０．５質量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、３０質量部を超えると未架橋シリコーンゴムスポンジの粘度が非常に高くなり、加工性が悪くなる場合がある。また、得られるシリコーンゴムスポンジの連泡率が低下したり、スポンジ密度が高くなるおそれがある。
（Ｃ）成分の補強性シリカは、シリコーンゴムスポンジの加工性、機械的強度等を良好にするために必要な充填材である。この補強性シリカの比表面積は５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、より好ましくは１００〜４００ｍ2／ｇである。この補強性シリカとしては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示され、このうち煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましい。また、これら補強性シリカの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、水等で疎水化処理してもよい。これらのシリカは１種単独で使用しても２種以上併用してもよい。
なお、この補強性シリカの配合量は、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．５〜３０質量部であり、好ましくは１〜２０質量部、特に好ましくは１．５〜１０質量部である。この補強性シリカの配合量が、０．５質量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、３０質量部を超えると未架橋シリコーンゴムスポンジの粘度が非常に高くなり、加工性が悪くなる場合がある。また、得られるシリコーンゴムスポンジの連泡率が低下したり、スポンジ密度が高くなるおそれがある。
−（Ｄ）付加反応触媒−
（Ｄ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量（シロキサン結合を持つポリマー総量）に対して、白金族金属として０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍとすればよい。
（Ｄ）成分の付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができ、通常、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量（シロキサン結合を持つポリマー総量）に対して、白金族金属として０．５〜１，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍとすればよい。
−（Ｅ）成分−
（Ｅ）成分として、有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子を配合する。この微粒子（フィラー）は、硬化ゴム内にスポンジセルを付与することで、シリコーンゴムスポンジの比重を低下させるものである。
（Ｅ）成分として、有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子を配合する。この微粒子（フィラー）は、硬化ゴム内にスポンジセルを付与することで、シリコーンゴムスポンジの比重を低下させるものである。
既膨張の樹脂微粒子の有機樹脂殻としては、特に制限はないが、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの群から選ばれるモノマーの重合体又は上記モノマーの２種以上の共重合体が好ましい。本発明で用いる既膨張の樹脂微粒子については、この有機樹脂殻に揮発性物質又は低沸点物質を内包した未膨張の樹脂微粒子を予め単独で粉体状態で加熱膨張させて既膨張の樹脂微粒子としたものである。なお、既膨張の樹脂微粒子を配合する場合、既膨張の樹脂微粒子の強度を向上させる等のために、その表面に炭酸カルシウムやタルク等の無機質フィラー等を付着させたものを配合することもできる。
上記の既膨張の樹脂微粒子は、シリコーンゴムスポンジの比重を低下させたり、熱伝導率を低下させたりするために、真比重が０．０１〜０．３であり、好ましくは０．０１〜０．２５であるものがよい。真比重が０．０１より小さいと配合・取り扱いが難しいばかりか、既膨張の樹脂微粒子の耐圧強度が不十分で、配合や成形時に破壊してしまい、シリコーンゴムスポンジの軽量化ができなくなってしまうおそれがある。また、真比重が０．３より大きいと、シリコーンゴムスポンジの比重が十分に低下しないおそれがある。
また、既膨張の樹脂微粒子の平均粒子径は、１０〜２００μｍであり、好ましくは５０〜１５０μｍである。この平均粒子径が１０μｍより小さいと、シリコーンゴムスポンジの比重を低下させるために多量に配合することが必要とされ、組成物の流動性が悪化する場合がある。平均粒子径が２００μｍより大きいと、成形時の圧力により既膨張の樹脂微粒子が破壊されて、シリコーンゴムスポンジの比重が高くなってしまったり、耐久性が低下してしまったりするおそれがある。なお、本発明において、平均粒子径とは、レーザー光回折法による粒度分布測定装置を用いて、メジアン径として測定した値を指すものとする。
既膨張の樹脂微粒子の配合量は、（Ａ）液状のオルガノポリシロキサン１００質量部に対し、０．２〜３０質量部であり、好ましくは１．５〜２０質量部である。また、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計に対して体積比で２０〜８０％となるように配合することが好ましい。体積比が上記範囲内であると、シリコーンゴムスポンジの比重や、熱伝導率が十分低下し、容易にスポンジを連泡化できる。更に、本発明の組成物の成形や配合が容易となり、十分なゴム弾性のある成形物が得られる。
−（Ｆ）成分−
本発明において（Ｆ）成分の多価アルコール又はその誘導体は連泡化剤として作用する。この多価アルコールとしては、一分子中に少なくとも２個のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０、好ましくは２〜８の多価アルコールが好ましい。また、多価アルコールの誘導体としては、多価アルコールの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる、一分子中に少なくとも１個、好ましくは１〜５個の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらのモノマーの１種もしくは２種以上のオリゴマーが挙げられる。
本発明において（Ｆ）成分の多価アルコール又はその誘導体は連泡化剤として作用する。この多価アルコールとしては、一分子中に少なくとも２個のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０、好ましくは２〜８の多価アルコールが好ましい。また、多価アルコールの誘導体としては、多価アルコールの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる、一分子中に少なくとも１個、好ましくは１〜５個の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらのモノマーの１種もしくは２種以上のオリゴマーが挙げられる。
上記の多価アルコール又はその誘導体としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、３，６−ジオキサ−１，８−オクタンジオール（トリエチレングリコール）などのグリコール類；グリセリン、ペンタエリスリトール、グリセリン−α−モノクロロヒドリン等の多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどの部分エーテル化合物グリセリンモノアセテート；グリセリンジアセテート、エチレングリコールモノアセテートなどの部分エステル化合物；エチレングリコールモノ（トリメチルシリル）エーテル、ジエチレングリコールモノ（トリメチルシリル）エーテルなどの部分シリル化化合物；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体などのポリアルキレングリコールなどが挙げられる。
好ましくはグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリセリン−α−モノクロロヒドリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
好ましくはグリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリスリトール、グリセリン−α−モノクロロヒドリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
これらの（Ｆ）多価アルコール又はその誘導体は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、（Ｆ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し、０．５〜２０質量部であり、１〜１８質量部であることが好ましい。この配合量が０．５質量部より少ないと殆ど連泡化の効果がなく、逆に、２０質量部より多いとゴム強度等のゴム物性への悪影響が大きくなってしまうおそれがある。
−（Ｇ）シラノール基含有液状ジオルガノポリシロキサン−
（Ｇ）成分は、ケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を一分子中に１個以上有するジオルガノポリシロキサンである。該ジオルガノポリシロキサンの分子構造は特に制限されるものでなく、直鎖状、分岐鎖状、分岐構造を有する直鎖状のいずれであってもよいが、好ましくは、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖末端の少なくとも一方がケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。該直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、分岐構造を有していてもよい。これらの（Ｇ）成分は１種単独でも用いても２種以上を併用してもよい。
（Ｇ）成分は、ケイ素原子に結合した水酸基（即ち、シラノール基）を一分子中に１個以上有するジオルガノポリシロキサンである。該ジオルガノポリシロキサンの分子構造は特に制限されるものでなく、直鎖状、分岐鎖状、分岐構造を有する直鎖状のいずれであってもよいが、好ましくは、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなり、分子鎖末端の少なくとも一方がケイ素原子に結合した水酸基（シラノール基）で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。該直鎖状ジオルガノポリシロキサンは、分岐構造を有していてもよい。これらの（Ｇ）成分は１種単独でも用いても２種以上を併用してもよい。
該（Ｇ）成分の主鎖を構成するジオルガノシロキサン単位の繰り返し数（又は重合度）は５以上の整数、好ましくは１５〜２，０００の整数、より好ましくは３０〜１，２００の整数、更に好ましくは５０〜１，２００の整数であり、この繰り返し数の範囲は、通常、該ジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が０．０２〜５００Ｐａ・ｓ、好ましくは０．０６〜１００Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．５〜１００Ｐａ・ｓ程度に対応するものである。ジオルガノポリシロキサンの粘度が上記下限値（０．０２Ｐａ・ｓ）未満であると、沸点が低く物性が安定し難いため、好ましくない。また、連泡化したセル部と独泡のセル部が海島模様のように斑が発生し硬度ばらつきが大きくなる悪影響を及ぼすおそれがある。また、ジオルガノポリシロキサンの粘度が上記上限値（５００Ｐａ・ｓ）超では、作業性が低下するので、好ましくない。
（Ｇ）成分のジオルガノポリシロキサンにおいてケイ素原子に結合する置換基のうち、水酸基以外の置換基としては水素原子（即ち、ＳｉＨ基）及び有機基としては、置換又は非置換の、炭素原子数１〜１８、好ましくは炭素原子数１〜１０の一価炭化水素基が挙げられる。該一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２-エチルヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基；これらの基の炭素原子に結合する水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子又はシアノ基で置換したもの、例えば、トリフルオロプロピル基、クロロプロピル基等のハロゲン化一価炭化水素基；β−シアノエチル基、γ−シアノプロピル基等のシアノアルキル基が例示される。中でもメチル基が好ましい。
なお、上記（Ｇ）成分の配合量は（Ａ）成分１００質量部に対して０．０００２〜１０質量部であり、より好ましくは０．００１〜５質量部である。０．０００２質量部より少なく配合すると後述する所定の水酸基量に調整することが困難になり、１０質量部より多く配合すると未架橋成分として存在することから、物性を悪化させるだけでなくＯＡ機器等のゴムスポンジロールに使用した際の印刷品質の悪化を招くおそれがある。
また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対する、（Ｇ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍ、好ましくは８〜１００ｐｐｍとなることが好ましい。上記水酸基量が８ｐｐｍ未満だと、連泡化したセル部と独泡のセル部とで海島模様のような斑が発生し、硬度ばらつきが大きくなるおそれがある。上記水酸基量が５００ｐｐｍを超えると、スポンジの硬度が低下したり、所望のゴム物性が得られないおそれがある。
−その他の成分−
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物には、上述した必須成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記（Ｃ）成分の補強性シリカ以外の半補強性又は非補強性の充填材を配合することができる。この半補強性又は非補強性の充填材としては、例えば、粉砕シリカ、ケイソウ土、金属炭酸塩、クレー、タルク、マイカ、酸化チタンなどを挙げることができる。また、シリコーンゴム組成物に従来から用いられている耐熱添加剤、難燃剤（白金錯体を含む）、酸化防止剤、加工助剤なども配合することができる。更に、導電性カーボンや導電性金属酸化物微粒子（導電性亜鉛華、酸化チタン、スズアンチモン系微粒子）等を添加することにより導電スポンジとすることもでき、フェライト粉末などを配合し、高周波誘電加熱による成形も可能である。
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物には、上述した必須成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記（Ｃ）成分の補強性シリカ以外の半補強性又は非補強性の充填材を配合することができる。この半補強性又は非補強性の充填材としては、例えば、粉砕シリカ、ケイソウ土、金属炭酸塩、クレー、タルク、マイカ、酸化チタンなどを挙げることができる。また、シリコーンゴム組成物に従来から用いられている耐熱添加剤、難燃剤（白金錯体を含む）、酸化防止剤、加工助剤なども配合することができる。更に、導電性カーボンや導電性金属酸化物微粒子（導電性亜鉛華、酸化チタン、スズアンチモン系微粒子）等を添加することにより導電スポンジとすることもでき、フェライト粉末などを配合し、高周波誘電加熱による成形も可能である。
本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物には、必要に応じて更に熱伝導性物質を配合することにより、熱伝導性を付与することも可能である。熱伝導性物質としては、例えば、粉砕石英、酸化亜鉛、アルミナ、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、金属珪素粉末や炭化珪素、繊維状カーボンファイバー等のシリコーンへの添加実績のある粉体を挙げることができる。また、アルコキシシラン、ジフェニルシランジオール、カーボンファンクショナルシラン、両末端シラノール封鎖低分子シロキサン等の分散剤、アセチレンアルコール化合物等の反応制御剤などを本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物に添加してもよい。
本発明のシリコーンゴム組成物を製造する方法については、特に限定されないが、全ての成分を一度に混合しても、各成分を順次混合してもよい。例えば、（Ａ）液状オルガノポリシロキサン及び（Ｃ）補強性シリカを、プラネタリーミキサー、ニーダー、バンバリーミキサー等で混合しておき、その後残りの成分を添加してもよい。また、必要により（Ａ）成分と、（Ｃ）成分とを熱処理（加熱下での混練り）してもよい。更に具体的には、（Ａ）成分と（Ｃ）成分と、（Ｃ）成分の疎水化処理剤（オルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、水等）とを混練、熱処理し、次いで冷却後に（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンと反応制御剤を添加し、（Ｄ）付加反応触媒を添加して、２５℃で液状の付加架橋型シリコーンゴム組成物を調製し、最後に（Ｅ）既膨張の樹脂微粒子、（Ｆ）連泡化剤、及び（Ｇ）水酸基含有ジオルガノポリシロキサンを添加混合する方法、（Ａ）成分と（Ｃ）成分を混練し、（Ｄ）成分を添加混合した後に、反応制御剤と（Ｂ）成分、（Ｅ）成分、及び（Ｆ）成分と（Ｇ）成分とを順次添加混合する方法、（Ａ）成分と（Ｃ）成分、その他添加剤を混練、熱処理し、次いで冷却後に（Ｅ）成分、（Ｆ）成分、及び（Ｇ）成分を添加し、最後に（Ｂ）成分と、（Ｄ）成分とを添加する方法等が挙げられる。また、（Ｆ）成分は、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分を添加混合した後に、最後に添加してもよい。上記熱処理の温度及び時間については、特に限定されないが、１００〜２５０℃、３０分〜５時間熱処理を行ってもよい。
なお、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載の方法で測定したＢ型（ＨＡＴ型）回転粘度計による２５℃での粘度は、1〜３，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、５〜１，０００Ｐａ・ｓであることが更に好ましい。
なお、（Ａ）成分〜（Ｅ）成分の混合物の、ＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載の方法で測定したＢ型（ＨＡＴ型）回転粘度計による２５℃での粘度は、1〜３，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、５〜１，０００Ｐａ・ｓであることが更に好ましい。
下記に本発明のシリコーンゴム組成物の硬化物であるスポンジの製造方法について記述する。本発明のシリコーンゴムスポンジの製造方法は、シリコーンゴム組成物を架橋する架橋工程及び連泡化する連泡化工程を有する。
架橋工程ではシリコーンゴム組成物をプレス成形、注型成形、射出又はインジェクションにて金型内に充填し、金型の実温が８０〜１５０℃となる条件で数秒〜１８０分の架橋（一次キュア）を実施することが望ましい。加熱源としては、電熱線ヒーター、セラミックヒーター、熱風乾燥器、加熱水や加熱されたガラスビーズ等を用いることができる。
連泡化工程は、一般にポストキュアと呼ばれる工程であり、通常は架橋を完全に反応させたり、ゴム内の揮発性残渣や低分子シロキサンを揮発させたりするための工程である。本発明では（Ｆ）成分を揮発させることが目的であり、ゴム内の連泡化を進める工程である。そのため、バッチ式或いは連続式の熱風乾燥器によって、２００〜２５０℃の温度で０．５〜２０時間程度の熱処理が望ましい。
また、本発明のスポンジの発泡倍率は１１０〜１，０００％であることが好ましく、１２０〜５００％であることが特に好ましい。発泡倍率は、（（Ｅ）既膨張の樹脂微粒子未添加の混合物の比重／スポンジ比重）×１００（％）により計算した値であり、比重はＪＩＳ Ｋ ６２６８：１９９８記載の方法によって測定した値である。
このようなシリコーンゴムスポンジは、該スポンジからなる層を少なくとも１層有する電子写真式画像形成部材に用いられるロール、特に定着部材、駆動ロール、給排紙ロールなどに有用である。定着部材の例としては、連泡スポンジからなる単層を有する定着ロール、定着ベルト支持ロール、該スポンジからなる２層以上の層をＰＦＡチューブ等の表層離形材を接着させた２層以上の複層定着ロール、ソリッドゴムとスポンジゴム層及びトナー離形層を複合した多層構造定着ロール構造をもつトナー溶融定着用途の定着ロールなどが挙げられる。
本発明の液状シリコーンゴム組成物を用いて、ロール部材を製造すると、特にロールの長さ方向の硬さばらつきが小さいため、上記の電子写真式画像形成部材として好適なロール部材を製造することができる。
本発明におけるスポンジの硬さばらつきの評価方法としては、硬化したシリコーンゴムスポンジの硬さをＪＩＳ Ｓ ６０５０：２００８記載のアスカーＣ硬度計によって、最低３カ所以上測定し、その最大値と最小値の測定値差により評価できる。本発明では、この測定値差が２ポイント以下であればよく、硬さのばらつきが少ないスポンジであると判断できる。なお、硬さ測定サンプルとして、ロール状のゴムスポンジを用いる場合は、アスカーＣ硬度計をロール曲面の法線方向（表面から中心に向かう方向）に押し当てて測定できる。また、測定箇所が多い場合には、標準偏差をばらつきの指標として利用することも可能であり、この場合は標準偏差σが０．７０以下であることが望ましい。
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、以下の記載で「部」とは「質量部」を指すものとする。
実施例及び比較例において使用した各成分を以下に示す。
（Ａ１）両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された数平均重合度３００で２５℃での粘度が３Ｐａ・ｓでビニル量０．００００８ｍｏｌ／ｇであるオルガノポリシロキサン
（Ｂ１）両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、ＳｉＨ量０．００６ｍｏｌ／ｇ）
（Ｃ１）比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ−９７２）
（Ｄ１）白金触媒（塩化白金酸とオレフィン類（１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン）との錯体、Ｐｔ濃度１質量％）
（Ｅ１）既膨張の樹脂微粒子９２０ＤＥ８０ｄ３０（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ（株）製、平均粒子径８０μｍ、真比重０．０３０、有機樹脂殻アクリロニトリル系共重合体）
（Ｆ１）トリエチレングリコール（和光化学社製、一級グレード、純度９５％以上）
（Ｇ１）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が３Ｐａ・ｓ（重合度３３０）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ２）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が１．５Ｐａ・ｓ（重合度３１０）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ３）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．５Ｐａ・ｓ（重合度２２０）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ４）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．０６Ｐａ・ｓ（重合度３５）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ５）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．０３Ｐａ・ｓ（重合度１７）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ６）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が１００Ｐａ・ｓ（重合度１，２００）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ７）＜比較例用＞両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．０１２Ｐａ・ｓ（重合度４）であるジメチルポリシロキサン
（Ａ１）両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖された数平均重合度３００で２５℃での粘度が３Ｐａ・ｓでビニル量０．００００８ｍｏｌ／ｇであるオルガノポリシロキサン
（Ｂ１）両末端及び側鎖にＳｉＨ基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン（重合度１７、ＳｉＨ量０．００６ｍｏｌ／ｇ）
（Ｃ１）比表面積が１１０ｍ2／ｇである疎水化処理されたヒュームドシリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ−９７２）
（Ｄ１）白金触媒（塩化白金酸とオレフィン類（１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン）との錯体、Ｐｔ濃度１質量％）
（Ｅ１）既膨張の樹脂微粒子９２０ＤＥ８０ｄ３０（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ（株）製、平均粒子径８０μｍ、真比重０．０３０、有機樹脂殻アクリロニトリル系共重合体）
（Ｆ１）トリエチレングリコール（和光化学社製、一級グレード、純度９５％以上）
（Ｇ１）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が３Ｐａ・ｓ（重合度３３０）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ２）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が１．５Ｐａ・ｓ（重合度３１０）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ３）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．５Ｐａ・ｓ（重合度２２０）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ４）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．０６Ｐａ・ｓ（重合度３５）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ５）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．０３Ｐａ・ｓ（重合度１７）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ６）両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が１００Ｐａ・ｓ（重合度１，２００）であるジメチルポリシロキサン
（Ｇ７）＜比較例用＞両末端が水酸基で封鎖された、２５℃での粘度が０．０１２Ｐａ・ｓ（重合度４）であるジメチルポリシロキサン
（Ａ１）１００部及び（Ｃ１）３部を室温で３０分混合した後、（Ｄ１）０．１部を添加し室温で３０分混合し、さらに、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール０．０５部を添加し、次いで架橋剤として（Ｂ１）を１．６部添加し、１５分撹拌を続けて、「オルガノポリシロキサン組成物１」とした。
各実施例及び各比較例の評価方法を以下に示す。
・スポンジ硬さ：ＪＩＳ Ｓ ６０５０：２００８規定のアスカーＣ硬度を測定した。
・発泡倍率：（Ｅ）既膨張の樹脂微粒子未添加の混合物の比重及び発泡後のスポンジ比重をＪＩＳ Ｋ ６２６８：１９９８記載の方法によって測定した。得られた値から下記計算方法によって、発泡倍率を計算した。
［計算方法：（（Ｅ）既膨張の樹脂微粒子未添加の混合物の比重／スポンジ比重）×１００（％）］
・スポンジセルの状態：異常発泡、割れ、斑模様の状態を目視にて観察した。
・スポンジの平均セル径：スポンジ切断面にあるセル径の平均値であり、セル径は光学顕微鏡で測定した値である。
・斑模様の面積：スポンジ断面の２０倍拡大写真を撮影し、写真の黒斑部をハサミで切り取り、通常部との写真切り抜き重量比から面積比率を計算した。
・圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に準じて、１８０℃、２５％圧縮、２２時間後の圧縮永久歪みを測定した。
・スポンジ硬さ：ＪＩＳ Ｓ ６０５０：２００８規定のアスカーＣ硬度を測定した。
・発泡倍率：（Ｅ）既膨張の樹脂微粒子未添加の混合物の比重及び発泡後のスポンジ比重をＪＩＳ Ｋ ６２６８：１９９８記載の方法によって測定した。得られた値から下記計算方法によって、発泡倍率を計算した。
［計算方法：（（Ｅ）既膨張の樹脂微粒子未添加の混合物の比重／スポンジ比重）×１００（％）］
・スポンジセルの状態：異常発泡、割れ、斑模様の状態を目視にて観察した。
・スポンジの平均セル径：スポンジ切断面にあるセル径の平均値であり、セル径は光学顕微鏡で測定した値である。
・斑模様の面積：スポンジ断面の２０倍拡大写真を撮影し、写真の黒斑部をハサミで切り取り、通常部との写真切り抜き重量比から面積比率を計算した。
・圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ ６２４９：２００３に準じて、１８０℃、２５％圧縮、２２時間後の圧縮永久歪みを測定した。
［実施例１］
「オルガノポリシロキサン組成物１」を１００質量部に、（Ｅ１）３．９質量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分との体積比５６％）を添加して１５分撹拌を続けた組成物を「オルガノポリシロキサン組成物２」とした。このオルガノポリシロキサン組成物２は、２５℃でＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載のＢ型回転粘度計により粘度測定したところ、粘度が１００Ｐａ・ｓであり、液状であった。
「オルガノポリシロキサン組成物２」を１０３．９質量部に、（Ｆ１）６．５質量部、及び（Ｇ１）１．４質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１９ｐｐｍ）をプラネタリーミキサーに入れて３０分撹拌しシリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物を直径２９ｍｍφ、１２．５ｍｍ厚の金型にヘラで金型容積と同量を充填し、１２０℃／１５分の一次キュアを行い円筒形状のシリコーン成形体を得た。
「オルガノポリシロキサン組成物１」を１００質量部に、（Ｅ１）３．９質量部（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分との体積比５６％）を添加して１５分撹拌を続けた組成物を「オルガノポリシロキサン組成物２」とした。このオルガノポリシロキサン組成物２は、２５℃でＪＩＳ Ｋ ７１１７−１：１９９９記載のＢ型回転粘度計により粘度測定したところ、粘度が１００Ｐａ・ｓであり、液状であった。
「オルガノポリシロキサン組成物２」を１０３．９質量部に、（Ｆ１）６．５質量部、及び（Ｇ１）１．４質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１９ｐｐｍ）をプラネタリーミキサーに入れて３０分撹拌しシリコーンゴム組成物を得た。このシリコーンゴム組成物を直径２９ｍｍφ、１２．５ｍｍ厚の金型にヘラで金型容積と同量を充填し、１２０℃／１５分の一次キュアを行い円筒形状のシリコーン成形体を得た。
次に、この円筒形状の１２．５ｍｍ厚シリコーン成形体を２２０℃の熱風乾燥器で４時間常圧熱気加熱してシリコーンスポンジを得た。得られたスポンジの硬さ、発泡倍率、セルの状態、平均セル径、斑模様の有無、黒斑模様の面積、圧縮永久歪みを上記のようにして調べた。その評価結果を表１に示す。
また、図１（Ａ）には、実施例１で得られた円筒形状のスポンジの円周面を直径で２等分した断面の写真（写真横幅は２９ｍｍである）を示す。また、斑模様を判別可能とするために、白色／黒色のしきい値を用いて強調した写真を図１（Ｂ）に示す。
また、図１（Ａ）には、実施例１で得られた円筒形状のスポンジの円周面を直径で２等分した断面の写真（写真横幅は２９ｍｍである）を示す。また、斑模様を判別可能とするために、白色／黒色のしきい値を用いて強調した写真を図１（Ｂ）に示す。
［実施例２］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ２）２．５質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が３８ｐｐｍ）へ変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ２）２．５質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が３８ｐｐｍ）へ変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
［実施例３］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ２）０．８５質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１３ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ２）０．８５質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１３ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
［実施例４］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ２）０．５９質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が９ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ２）０．５９質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が９ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
［実施例５］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ３）２．１質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が４３ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ３）２．１質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が４３ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
［実施例６］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ３）１．８質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が３７ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ３）１．８質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が３７ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
［実施例７］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ３）１．１質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が２４ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ３）１．１質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が２４ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表１に示す。
［実施例８］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ４）０．１９質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が２４ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ４）０．１９質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が２４ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
［実施例９］
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ５）０．０６４質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１８ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ５）０．０６４質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１８ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
［実施例１０］
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ６）２．９質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１４ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ６）２．９質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１４ｐｐｍ）、に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
［比較例１］
（Ｇ１）成分を配合しなかった（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基０ｐｐｍ）以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
（Ｇ１）成分を配合しなかった（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基０ｐｐｍ）以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
［比較例２］
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ１）０．４２質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が６ｐｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
また、図２（Ａ）には、比較例２で得られた円筒形状のスポンジの円周面を直径で２等分した断面の写真（写真横幅は２９ｍｍである）を示す。また、斑模様を判別可能とするために、白色／黒色のしきい値を用いて強調した写真を図２（Ｂ）に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ１）０．４２質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が６ｐｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
また、図２（Ａ）には、比較例２で得られた円筒形状のスポンジの円周面を直径で２等分した断面の写真（写真横幅は２９ｍｍである）を示す。また、斑模様を判別可能とするために、白色／黒色のしきい値を用いて強調した写真を図２（Ｂ）に示す。
［比較例３］
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ７）０．１１質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１３２ｐｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を、（Ｇ７）０．１１質量部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が１３２ｐｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
また、図３（Ａ）には、比較例３で得られた円筒形状のスポンジの円周面を直径で２等分した断面の写真（写真横幅は２９ｍｍである）を示す。また、斑模様を判別可能とするために、白色／黒色のしきい値を用いて強調した写真を図３（Ｂ）に示す。
［比較例４］
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ７）０．０２０部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が２４ｐｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
（Ｇ１）１．４質量部を（Ｇ７）０．０２０部（（Ａ）成分、（Ｂ）成分と（Ｇ）成分の総量に対してケイ素原子に結合した水酸基が２４ｐｐｍ）に変更した以外は実施例１と同様にしてスポンジを作製し、スポンジの特性を評価した。スポンジの評価結果を表２に示す。
［定着ロールの作製］
焼成フッ素処理を内面に施した外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍ、肉厚３ｍｍのアルミニウム製の円筒状金型を垂直に配置し、直径６ｍｍ×長さ３００ｍｍのＳＵＳ３０４製芯金（シャフトには信越化学工業（株）製のＰＲＩＭＥＲ−Ｎｏ３１Ａ／Ｂを塗布済である）を金型中心部に垂直に固定し、実施例１又は比較例３で作製したシリコーンゴム組成物を、金型下部に設けた４つの直径２ｍｍの穴より０．０５ＭＰａの圧力で常温注型し、金型上部より材料がオーバーフローするまで供給した。次いで、この金型を１５０℃のバッチ式熱風乾燥器に入れて１時間架橋を行った。
焼成フッ素処理を内面に施した外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍ、肉厚３ｍｍのアルミニウム製の円筒状金型を垂直に配置し、直径６ｍｍ×長さ３００ｍｍのＳＵＳ３０４製芯金（シャフトには信越化学工業（株）製のＰＲＩＭＥＲ−Ｎｏ３１Ａ／Ｂを塗布済である）を金型中心部に垂直に固定し、実施例１又は比較例３で作製したシリコーンゴム組成物を、金型下部に設けた４つの直径２ｍｍの穴より０．０５ＭＰａの圧力で常温注型し、金型上部より材料がオーバーフローするまで供給した。次いで、この金型を１５０℃のバッチ式熱風乾燥器に入れて１時間架橋を行った。
次に、常温まで金型を冷却後、金型からスポンジによって被覆されたシャフトを抜き出し、得られた単層シリコーンゴムスポンジロールを更に２２０℃熱風乾燥器にて４時間熱処理を行った。
このシリコーンゴムスポンジロールを、付加架橋型一液型シリコーンゴム接着材ＫＥ−１８８４（信越化学工業（株）製）にて内面処理した膜厚５０μｍのフッ素ＰＦＡチューブで被覆し、１５０℃で３０分加熱硬化し、更に２００℃で４時間ポストキュアし、外径２６ｍｍ×長さ２５０ｍｍのＰＦＡ樹脂被覆シリコーンゴムスポンジ定着ロールを作製した。
［定着ロールの評価］
このようにして得られた定着ロールを軸方向に、１０ｍｍ間隔で１２点アスカーＣ硬度を測定し、その結果を表３に記載した。アスカーＣ硬度計はロールの頂上部（円弧の頂点）にて測定を行った。実施例１の組成物を使用した定着ロールでは、アスカーＣ硬度の実測値が、「最小値」−「最大値」で「１７」−「１８」であり、硬さばらつきは２ポイントであったが、比較例３のアスカーＣ硬度の実測値は「３３」−「３７」であり、硬さばらつきが４ポイントとかなり大きかった。このため、比較例３の組成物を使用した定着ロールは、使用する場合に文字かすれ、文字流れ等の定着不良が発生するおそれがある程の硬度ばらつきであった。
このようにして得られた定着ロールを軸方向に、１０ｍｍ間隔で１２点アスカーＣ硬度を測定し、その結果を表３に記載した。アスカーＣ硬度計はロールの頂上部（円弧の頂点）にて測定を行った。実施例１の組成物を使用した定着ロールでは、アスカーＣ硬度の実測値が、「最小値」−「最大値」で「１７」−「１８」であり、硬さばらつきは２ポイントであったが、比較例３のアスカーＣ硬度の実測値は「３３」−「３７」であり、硬さばらつきが４ポイントとかなり大きかった。このため、比較例３の組成物を使用した定着ロールは、使用する場合に文字かすれ、文字流れ等の定着不良が発生するおそれがある程の硬度ばらつきであった。
上記表１〜３の各実施例及び各比較例から分かるように、本実施例（本発明品）液状シリコーンゴム組成物によれば、圧縮永久歪みが小さく、外観が均一で硬度ばらつきが少ないシリコーンゴムスポンジを得ることが可能である。
Claims (5)
- （Ａ）下記平均組成式（Ｉ）
Ｒ1 aＳｉＯ(4-a)/2 （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の１価炭化水素基を示し、ａは１．９５〜２．０４の正数を示す。］
で表される、１分子中にアルケニル基を２個以上有し、数平均重合度１００〜６００の２５℃で液状のオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）１分子中に２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：０．１〜５０質量部、
（Ｃ）補強性シリカ：０．５〜３０質量部、
（Ｄ）付加反応触媒：触媒量
（Ｅ）真比重が０．０１〜０．３であり、平均粒子径が１０〜２００μｍである有機樹脂殻を有する既膨張の樹脂微粒子：０．２〜３０質量部、
（Ｆ）一分子中に２個以上のアルコール性水酸基を有する炭素数２〜１０の多価アルコール、又はこれらの部分エーテル化合物、部分エステル化合物及び部分シリル化合物から選ばれる一分子中に１個以上の残存アルコール性水酸基を有するモノマー、又はこれらモノマーの１種若しくは２種以上のオリゴマー：０．５〜２０質量部、及び
（Ｇ）ケイ素原子に結合した水酸基を一分子中に１個以上有し、２５℃における粘度が０．０２〜５００Ｐａ・ｓであるジオルガノポリシロキサン：０．０００２〜５質量部、
を含み、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｇ）成分の総質量に対する、（Ｇ）成分中のケイ素原子に結合した水酸基（水酸基の質量換算）が８〜５００ｐｐｍであることを特徴とする液状シリコーンゴム組成物。 - 前記（Ｆ）成分が、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びトリエチレングリコールの群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の液状シリコーンゴム組成物。
- 前記（Ｅ）成分の既膨張の樹脂微粒子の有機樹脂殻が、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの群から選ばれるモノマーの重合体又は該モノマーの２種以上の共重合体からなるものである、請求項１又は２に記載の液状シリコーンゴム組成物。
- 請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状シリコーンゴム組成物の硬化物であるシリコーンゴムスポンジであって、その硬さばらつきが、ＪＩＳ Ｓ ６０５０：２００８記載のアスカーＣ硬度計で測定した値のうち、最大値と最小値の測定値差が２ポイント以下であることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ。
- 請求項４に記載のシリコーンゴムスポンジからなる層を少なくとも１層有する電子写真式画像形成部材に用いられるロール。
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