JPH0413738A - シリコーン製緩衝防振材とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の目的）

【産業上の利用分野】

本発明は、緩衝、防振、梱包用等の素材として用いられ
るようになってきたシリコーンゲル乃至エラストマーの
性状を改善するシリコーン製緩衝防振材の製造方法と、
性状改善されたシリコーン製緩衝防振材に間するもので
ある。

【発明の背景】

近時、シリコーンゲルの優れたＭｌ、防振特性が見直さ
れ、特に付加反応型のシリコーンポリマーであるシリコ
ーンゲルは、靴底や各種運動用具に緩衝パッドとして採
用され、また、各種回転装置やＯＡ１１ｌｉ等のインシ
ュレータ、精密測定機器を始めとする高精度、高付加価
値商品の特殊梱包材としての利用も期待されている。特
に、ＪＩＳ（Ｋ−２２０７−１９８０５０ｇ荷重）によ
り測定された針入度が５〜２５０程度のシリコーンゲル
は、緩衝、防振特性において優れており、好ましいので
あるが、高価な点と、比重が１近くと比較的倉い点に難
があった。勿論、微小中空球体等を混入することで、コ
スト及び比重を下げ、同時に緩衝、防振性も向上させる
ことができるのであるが、これら複合されたシリコーン
ゲルであっても通気性がなく、このため、座席シート材
やヘルメット内装材等の人体と直接接触する部位の素材
とするには不向きな面もあった。勿論、さらに軽微な負
荷においても、緩衝、防振性に優れる素材があればと要
望されている。 しかし、現状、このような針入度が５〜２５０程度のシ
リコーンゲルを原料とした発泡体を得るのは難しく、か
と言って、従来のシリコーン以外のその他材質の発泡体
では、シリコーンの特性には及ぶべくもないものてあフ
た。

【開発を試みた技術的事項】

したがって、本発明は、このような現状に鑑みてなされ
たものであって、シリコーンゲルとしての優位性を失う
ことなく、シリコーンゲルに連続気泡状の空孔を形成し
て通気性を確保することもでき、また、発泡化構造とす
ることによって、緩衝、防振特性をも改善したシリコー
ン製緩衝防振材を得ようと試みたものである。また、針
入度が５〜２５０程度の一シリコーンゲルを原料とする
に限らず、これより硬いショアーＡ硬度にて数１０以下
のエラストマーであっても、これらを発泡構造化するこ
とによって、緩衝、防振特性が改善されたシリコーン製
緩衝防振材を得ようと試みたものである。 （発明の構成）

【目的達成の手段】

即ち、本出願に係わる第１の発明たるシリコーン製緩衝
防振材の製造方法は、シリコーンゲル乃至エラストマー
の硬化前原液に、その硬化を阻害せず、かつ誘電体損失
係数が大であフて該硬化前原液に溶け込まない易揮発性
液体を加えて、全体を乳濁液化する工程と、該乳濁液化
された硬化前原料を高周波電界内において誘電加熱する
工程とを有し、誘電加熱する工程においては、乳濁液状
となって分散している易揮発性液体の各粒子を昇温、気
化膨張せしめるとともに、この昇温した熱を周囲の分散
媒たる硬化前原液に伝達して架橋硬化を促進せしめ、易
揮発性液体の各粒子の気化膨張にて拡大したる占有空部
を確保、固化して発泡構造を得るようにしたことを特徴
とする。 また、本出願に係わる第２の発明たるシリコーン製緩衝
防振材の製造方法は、これに加え、硬化前原液の硬化を
阻害せず、かつ誘電体損失係数が大であって該硬化前原
液に溶け込まない易揮発性液体として水を用い、マイク
ロ波領域の高周波により誘電加熱することを特徴とする
。 また、本出願に係わる第３の発明たるシリコーン製緩衝
防振材の製造方法は、これに加え、硬化前原液の硬化を
阻害せず、かつ誘電体損失係数が大であって該硬化前原
液に溶け込まない易揮発性液体として水を用い、乳濁液
化する工程におし）で、水存在下の発泡助剤を添加し、
誘電加熱する工程においては、水の昇温による水存在下
の発泡助剤の反応により更に拡大したる空間を確保、固
化するようにしたことを特徴とする。 また、本出願に係わる第４の発明たるシリコーン製緩衝
防振材の製造方法は、水存在下の発泡助剤とは、加水分
解して気体発生する加水分解性薬剤であることを特徴と
する。 また、本出願に係わる第５の発明たるシリコーン製緩衝
防振材の製造方法は、水存在下の発泡助剤とは、発泡性
微小中空球体の未発泡体であることを特徴とする。 また、本出願に係わる第６の発明たるシリコーン製緩衝
防振材の製造方法は、これらに加え、前記乳濁液化する
工程と、前記誘電加熱する工程とを、ほぼ同時的に行う
ことを特徴とする。 また、本出願に係わる第７の発明たるシリコーン製緩衝
防振材は、ジメチルシロキサン成分単位からなり、次式
［Ｉ］で使用されるジオルガノポリシロキサン（Ａ成分
）： ＲＲ１２Ｓ　ｉ　Ｏ−（Ｒ２２Ｓ　ｉ　Ｏ）　ＩＩＳ　
ｉ　Ｒ１２Ｒ−［Ｉ］［ただし、Ｒはアルケニル基であ
り、Ｒ１は脂肪族不飽和結合を有しない一価の炭化水素
基であり、Ｒ２は一価の脂肪族炭化水嚢基（Ｒ２のうち
少なくとも５０モル％はメチル基であり、アルケニル基
を有する場合にはその含有率は１０モル％以下である）
であり、ｎはこの成分の２６℃における粘度が１００〜
１００，０００ｃＳｔになるような数である］と、２５
℃における粘度が５０００　ｃＳｔ以下であり、　１分
子中に少なくとも３個の５ｊＪｊｌｒ子に直接結合した
氷雪原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
ン（Ｂ成分）とからなり、かつジオルガノハイドロジエ
ンポリシロキサン（Ｂ成分）中のＳｉ原子に直接結合し
ている水音原子の合計量に対するジオルガノポリシロキ
サン（Ａ成分）中に含まれるアルケニル基の合計量の比
（モル比）が０．１〜２．０になるように調整された混
合物を、高周波電界内にて白金系触媒下で硬化させてな
る付加反応型シリコーンポリマーてあって、前記混合物
中において分散混入された、誘電体損失係数が大であっ
て、前記混合物中に溶け込まない易揮発性液体の各粒子
が、高周波電界内にて気化１１張して獲得した空間を、
前記ポリマーの架橋硬化により固定して、発泡構造とし
ていることを特徴とする。 また、本出願に係わる第８の発明たるシリコーン製緩衝
防振材は、これに加え、前記混合物中において分散混入
された、誘電体損失係数が大であって、前記混合物中に
溶け込まない易揮発性液体たる水及び水存在下の発泡助
剤が、高周波電界内にて水の昇温、気化膨張とともに発
泡助剤の反応により更に拡大して獲得した空間を、前記
ポリマーの架橋硬化により固定して、発泡構造としてい
ることを特徴とする。

【発明の作用】

本発明では、硬化前原料を高周波電界内に置いて、いわ
ゆる誘電加熱方式によりこれを自己発熱させて、硬化−
前原液の架橋硬化の促進が図られる。 しかも、硬化前原液に対しては、直接誘電加熱するのみ
ならず、硬化前原料中に乳濁液状に分散している、損失
係数が大であって硬化前原液に溶け込まない易揮発性液
体の各粒子が、該硬化前原液よりも印加高周波エネルギ
ーをより良く吸収して禦早く昇温し、この温度上昇が周
囲たる硬化前原液へ伝達されることによって、架橋反応
が促進されての硬化が図られる。 そして、さらに、単に印加高周波エネルギーを熱として
伝達して硬化前原液の架橋硬化を促進させるだけではな
く、同時に、硬化する組織に発泡構造を与える。すなわ
ち、このような易揮発性液体の各粒子は、昇温し、気化
Ｔ＃張して、周囲の硬化前原液中における自らが占めて
いた空間を拡大する。このような時点では、硬化前原液
も液状から徐々に架橋硬化してくるため、これら同作用
のタイミングが合えば、この空間が最も拡大した状態に
おいて形状固定され、全体としては発泡構造に仕上がる
。そして、このようにして形成される発泡構造により緩
衝、防振特性が改善され、また、空間が連続するようで
あれば通気性が確保されることとなる。 さらに、このような易揮発性液体が水であるときは、印
加高周波エネルギーをより良く吸収して素早く昇温し、
この温度上昇を周囲へ伝達するのは勿論、水とともに水
存在下の発泡助剤が添加しである場合には、水の粒子自
体が占めていた空間を拡大するのに、この伝達された熱
で水存在下の発泡助剤が反応して更に拡大されて形状固
定されるようになる。

【実施例】

ここで、本発明の構成要件たるシリコーンゲル乃至エラ
ストマーは、ジメチルシロキサン成分単位からなるもの
で、ジオルガノポリシロキサン（Ａ成分）：　　ＲＲ’
２Ｓ　ｉ　Ｏ−（Ｒ２２Ｓ　ｉ　Ｏ）　ｎＳ　ｉＲ’２
Ｒ［ただし、Ｒはアルケニル基であり、Ｒ＋は脂肪族不
飽和結合を有しない一価の炭化水素基であり、Ｒ２は一
価の脂肪族炭化水素基である］と、１分子中に少なくと
も３個のＳｉ原子に直接結合した水素原子を有するオル
ガノハイドロジエンポリシロキサン（Ｂ成分）とからな
り、これらの混合物を硬化させることにより得られる付
加反応型シリコーンポリマーであり、好適なシリコーン
ゲルは、ジオルガノポリシロキサン（Ａ成分）：ＲＲ’
２Ｓ　ｓ　Ｏ−（Ｒ２２Ｓ　ｉ　Ｏ）？、Ｓ　ｓ　Ｒ’
２Ｒ・・・［Ｉコ［ただし、Ｒはアルケニル基であり、
Ｒ１は脂肪族不飽和結合を有しない一価の炭化水素基で
あり、Ｒ２は一価の脂肪族炭化水素基（Ｒ２のうち少な
くとも５０モル％はメチル基であり、アルケニル基を有
する場合にはその含有率は１０モル％以下である）であ
り、ｎはこの成分の２５℃における粘度が１００〜１０
０，０００ｃＳｔになるような数である］と、２５℃に
おける粘度が５０００　ｃＳｔ以下であり、　１分子中
に少なくとも３個のＳｉ原子に直接結合した水素原子を
有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン（Ｂ成分
〉とからなり、かつオルガノハイドロジエンポリシロキ
サン（Ｂ成分）中のＳ１原子に直接結合している水素原
子の合計量に対するジオルガノポリシロキサン（Ａ成分
）中に含まれるアルケニル基の合計量の比（モル比）が
０．１〜２．０になるように調整された混合物を硬化さ
せることにより得られる付加反応型シリコーンポリマー
である。 このシリコーンゲルについてさらに詳しく説明すると、
上記Ａ成分であるジオルガノポリシロキサンは、直鎖状
の分子構造を有し、分子の両末端にあるアルケニル基Ｒ
が、Ｂ成分中の５ｉｆｆ子に直接結合した水素原子と付
加して架橋構造を形成することができる化合物である。 この分子末端に存在するアルケニル基は、低級アルケニ
ル基であることが好ましく、反応性を考慮するとビニル
基が特に好ましい。 また、分子末端に存在するＲ１は、脂肪族不飽和結合を
有しない一価の炭化氷雪基であり、このような基の具体
的な例としては、メチル基、プロピル基およびヘキシル
基等のようなアルキル基、フェニル基並びにフロロアル
キル基を挙げることができる。 上記式［１］において、Ｒ２は、−価の脂肪族炭化水素
基であり、このような基の具体的な例としては、メチル
基、プロピル基およびヘキシル基のようなアルキル基並
びにビニル基のような低級アルケニル基を挙げることが
できる。ただし、Ｒ２のうちの少なくとも５０モル％は
メチル基であり、Ｒ２がアルケニル基である場合には、
アルケニル基は１０モル％以下の量であることが好まし
い、アルケニル基の量が１０モル％を越えると架橋密度
が高くなり過ぎて高粘度になりやすい、また、ｎは、こ
のＡ成分の２５℃における粘度が通常ａよ１００〜１０
０，０００ｃＳｔ、好ましくは２００〜２０．０００ｃ
Ｓｔの範囲内になるように設定される。 上記のＢ成分であるオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンは、Ａ成分の架橋剤であり、Ｓｉ原子に直接結合し
た水素原子がＡ成分中のアルケニル基と付加してＡ成分
を硬化させる。 Ｂ成分は、上記のような作用を有していればよく、Ｂ成
分としては、直鎖状、分岐した鎖状、環状、あるいは網
目状なとの種々の分子構造のものが使用できる。また、
Ｂ成分中のＳｉ原子には、水素原子の外、有機基が結合
しており、この有機基は、通常はメチル基のような低級
アルキル基である。さらに、Ｂ成分の２５℃における粘
度は、通常は５０００　ｃＳｔ以下、好ましくは、　５
００　ｃＳｔ以下である。 このようなり成分の例としては、分子両末端がトリオル
ガノシロキサン基て封鎖されたオルガノハイドロジエン
シロキサン、ジオルガノシロキサンとオルガノハイドロ
ジエンシロキサンとの共重合体、テトラオルガノテトラ
ハイドロジエンシクロテトラシロキサン、）（Ｒ，２Ｓ
ｉＯ，，２単位と５ｉＯ４ｙｚ単位とからなる共重合シ
ロキサン、および、ＨＲ’２ＳｉＯ１７２単位とＲ’Ｂ
Ｓ　ｉ　Ｏ、，２単位と５ｉＯ４ｙ２単位とからなる共
重合シロキサンを挙げることができる。ただし、上記式
においてＲ１は前記と同じ意味である。 そして、上記の日成分中のＳｔに直接結合している水素
原子の合計モル量に対するＡ成分中のアルケニル基の合
計モル量との比率が通常は０．１〜２．０、好ましくは
０．１〜１．０の範囲内になるようにＡ成分とＢ成分と
を混合して硬化させることにより製造される。この場合
の硬化反応は、通常は触媒を用いて行われる。ここで使
用される触媒としては、白金系触媒が好適であり、この
ような白金系触媒の例としては、微粉砕元素状白金、塩
化白金酸、酸化白金、白金とオレフィンとの錯塩、白金
アルコラードおよび塩化白金酸とビニルシロキサンとの
錯塩を挙げることができる。このような触媒は、Ａ成分
とＢ成分との合計重量に対して通常は０．１ｐｐｍ（白
金換算量、以下同様）以上、好ましくは０．５ｐｐ■以
上の量で使用される。このような触媒の量の上限につい
ては特に制限はないが、例えば触媒が液状である場合、
あるいは溶液として使用することができる場合には、２
００　ｐｐＨ以下の量で充分である。 ここで、硫黄、燐、錫系化合物やアミン等の化合物は、
上記白金系触媒と反応し易いため、架橋、硬化を阻害す
るいわゆる触媒毒であり、これらには、具体的には、硫
黄系化合物として、硫酸力１ハ硫酸アンモン、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸ソーダ、亜硫酸ソーダ、ハイドロサ
ルファイド、硫酸ヒドロキシアミンなどの硫酸塩、硫黄
、二硫化炭素、スルホキシル酸ソーダ（ロンガリット）
、チオグリコール酸、チオグリコール酸ブチルなどのチ
オグリコール酸とその誘導物、β−メルカプトプロピオ
ン酸なとのメルカプタン化合物、チオ酢酸、チオ尿素、
スルホン酸塩、硫酸エステル塩などの界面活性剤などが
挙げられ、燐系化合物としては、燐酸、燐酸アンモニウ
ム亜燐酸、次亜燐酸、ピロ燐酸ソーダ、酸性メタ燐酸ソ
ーダ、　トリポリ燐酸ソーダなどの燐厳及びその塩、ト
リメチルフォスフヱート、ジアルキルジチオ燐酸、亜燐
酸エステルなどが挙げられ、さらに、錫化合物としては
、各種塩化錫・酸化錫類があり、その他ロダン塩類や硫
酸第一錫などが挙げられ、アミン化合物としては、イミ
ノビスプロピルアミン、　トリエチルアミン、３−ジエ
チルアミノプロビルアミン、テトラメチルエチレンジア
ミン、３−メトキシプロピルアミンなどが挙げられる。 そして、上記のようなＡ成分、Ｂ成分および触媒を混合
し、通常は室温に放置するか、あるいは加熱することに
より硬化し、発泡構造となることを除けば、本発明にお
ける基材たるシリコーンゲルが生成する０通常、熱風火
炉にて加熱して硬化させる場合には、その加熱温度は５
０〜１６０℃である。このようにして得られたシリコー
ンゲルは、通常に硬化させると、　ＪＩＳ　　（Ｋ−２
２０７−１９８０５０ｇ荷重）で測定した針入度が通常
５〜２５０度を有する。 このようなシリコーンゲル乃至エラストマーの硬度は、
上記Ａ成分の量を、Ｂ成分中のＳｔに直接結合している
水素原子と架橋構造を形成することができる量よりも過
剰に用いることにより調整することができる。 また、他の方法として、両末端がメチル基であるシリコ
ーンオイルを、得られるシリコーンゲル乃至エラストマ
ーに対して５〜７５１量％の範囲内の量で予め添加する
ことにより調整することもてきる。 このようなシリコーンゲル乃至エラストマーは、上記の
ようにして調整することもてきるし、また市販されてい
るものを使用することもできる０本発明で使用すること
ができる市販品の例としては、ＣＦ３０２７、ＴＯＵＧ
Ｈ−３、ＴＯＵＧＨ−４、ＴＯＵＧＨ−５、ＴＯＵＧＨ
−６、ＴＯＵＧＨ−７（＠トーレ・ダウ・コーニングシ
リコーンＩｌ）やＸ３２−９０２／、ｃａｔ　１３００
　（信越化学工業１１、Ｆ２５Ｏ−１２１（日本ユニカ
ー製）等を挙げることができる。 なお、上記のＡ成分、Ｂ成分および触媒の外に、顔料、
硬化遅延剤、難燃剤、充填剤等を、得られるシリコーン
ゲル乃至エラストマーの特性を損なわない範囲内で配合
してもよい。 易揮発性液体としては、上記触媒毒たる物質を含まず、
その物性としての誘電体損失係数の大きい物質であって
、かつ、混合攪拌して硬化前原液を分散媒として乳濁液
化でき、比較的揮発させ易い液体であればよく、このよ
うな物質に水、エチルアルコール、メチルアルコール等
が挙げられる。 ここで、誘電体損失係数が前記硬化前原液より大きくあ
る必要は、高周波印加による誘電加熱では、その誘電体
損失係数、すなわち誘電率εと誘電正接ｔａｎδとの積
が大きい程、より良く早く加熱されると云う選択加熱性
があり、硬化前原液が架橋硬化するより早く加熱される
ことが、その熱を周囲たる硬化前原液もしくは硬化中の
原液に熱伝達し、かつ、易揮発性液体自身は気化１１張
して架橋硬化組織中に発泡構造のたる空間を確保、形成
するのに不可欠だからである。 なお、易揮発性液体が混合攪拌時に乳濁液化できるため
には、硬化前原液に溶け込まず、比重もこれに近いもの
であることが望まれる。 次に、本発明の一実施例として、前記硬化前原液の硬化
を阻寄せず、かつ誘電体損失係数が大であって該硬化前
原液に溶け込まない易揮発性液体として水を用い、マイ
クロ波領域の高周波により誘電加熱するようにした例に
ついて以下説明する。 この実施例では、前記説明したシリコーンゲル乃至エラ
ストマー原液たるＡ成分、Ｂ成分及び触媒等の混合物中
に水を乳濁液状Ｘ、ｌ：混入する駅であるが、これには
、水をＡ成分、Ｂ成分各々に混入してから、再度、全体
を混合するのが望ましい。 なお、安定した特性のものを得るためには、混合の際取
り込んでしまった空気を取り除くほうが望ましいが、こ
れには減圧または真空下で攪拌混合を行なうか、攪拌混
合後、減圧または真空下にしばらく放置すればよい、な
お、実施例では普通に硬化させた場合には針入度が４０
となるように調整したシリコーンゲルを用い、Ａ成分、
日成分、各成分４５ｇに附し、水各５ｇを混入、良く攪
拌して、全体が乳濁液状となるよう分散させ、その後、
Ａ成分、Ｂ成分を混合して、円筒状の成形型に流し入れ
た。続いて、マイクロ波領域の高周波により誘電加熱を
行ったのであるが、実施例では、これを家庭用のいわゆ
る電子レンジに入れ、そのターンテーブル上で回転させ
ながら、マイクロ波を当てて内部加熱させることととし
た。ここで、電子レンジの仕様は、２４５０ＭＨｚの発
振周波数で、定格高周波出力５００Ｗのものであった。 この結果、体積として約２００％の膨張を伴って架橋硬
化が進み、　１０分後には全体がゲル化した。 以上の操作では、硬化前原料を高周波電界内に置いて、
いわゆる誘電加熱方式によりこれを自己発熱させて、硬
化前原液の架橋硬化の促進を図ったのであるが、誘電加
熱によるときは、選択加熱性があるため、誘電体損失係
数が大きい物体程マイクロ波エネルギーをより良く吸収
し、素早く温度上昇する。 つまり、実施例では、硬化前原料中に乳濁液状に分散し
ている水の各粒子は、該硬化前原液よりも素早く昇温し
、この熱が周囲の一分散媒たる硬化前原液へと伝達され
、誘電加熱性において水より劣る硬化前原液の誘電加熱
を補助して、その架橋硬化を促進させる。と同時に、水
粒子自体は、各占有位置において、気化膨張して、硬化
前原液中における自らの占める空間を拡大する。このよ
うな時点ては、硬化前原液の架橋硬化も進行してきてお
り、！、冷でもしない限り、この空間が拡大した状態に
て架橋硬化がさらに進行し、全体としては発泡構造様に
て形状固定されるのである。 その後、架橋を確実にさせるために、例えば、８０℃の
熱風下等で１〜２Ｗ！間放置等すればよい。 そこで、このように硬化して得られたシリコーン製緩衝
防振材を成形型から取り出し、これを適当厚さ、例えば
、　１０ｍｍ毎にスライスして観察したところ、内部に
は、気泡が形成されており、発泡構造となっているのが
確認された。得られたシートにおける気泡の殆どは、隣
接する気泡同士が各独立しるものであり、これは、軽微
負荷の緩衝防振用音材として極めて便れるものとなって
いた。 なお、上記実施例は成形型による製造であったが、例え
ば、最初からシート状のものを得ようとするなら、スペ
ーサーを四辺に設けたガラス板等の上に前記硬化前原料
を流し出し、上からもガラス板を重ねて、マイクロ波照
射下へ置けばよく、また、これを連続的に行おうとすれ
ば、硬化前原料をベルト等の移動受面上に流し出し、続
いてそのまま先方のマイクロ波照射下のトンネル内を通
過させ、さらに必要により、遠赤外線照射下等のトンネ
ル内を通過させればよい。 なお、水を混合分散し乳濁液化した後、多少の時間をお
いて誘電加熱するようにすれば、その間に水と硬化前原
液とのわずかな比重差により、水の粒子の大きさ及び分
布に上層と下層とで不均一を生じ始めるので、この現象
を逆に利用して、例えば、人体に触れる側の部位に多く
気泡を存在させ、反対側は少なくといった連続的複層構
造のものも得ることができる。 なお、硬化前原液の硬化を阻害しないものであれば、界
面活性剤等を水の分散剤として添加してよいこと勿論で
ある。 上記実施例では、水を、その誘電体損失係数が大きいこ
とと、気化膨張し易いものの代表として用いることとし
たが、この場合には、形成される気泡が各独立している
傾向が強いため、水だけでなく、これにアルコール類を
添加したり、その他加水分解して気体を発生する加水分
解性薬剤等を添加して、気泡をさらに拡大し、連続気孔
化することも可能である。 そこで、次に、本第３発明であるとと屯に本第４発明で
もある、水存在下の発泡助剤として加水分解して気体発
生する加水分解性薬剤として、炭酸氷雪ナトリウムを用
いた例について説明する。 炭酸水素ナトリウムは、重曹とも言われ、その水溶液は
６５℃以上で二酸化炭素を放って分間する。 この例では、硬化を阻害せず、かつ誘電体損失係数が大
であって該硬化前原液に溶け込まない易揮発性液体とし
て水を用い、マイクロ波領域の高周波により誘電加熱す
る点については、前記実施例と同様であるが、シリコー
ンゲル乃至エラストマー原液たる混合物の中に、炭酸水
素ナトリウム水溶液を混入させる点において前記と異な
る。なお、この実施例ではショアーＡ硬度１５のシリコ
ーンエラストマーを用い、そのＡ成分、日成分、各成分
４５ｇに対して、それぞれ水５ｇに炭酸水素ナトリウム
５ｇを溶いたものを混入、攪拌した。 その後、前記実施例と同様に、円筒状の成形型に流し入
れ、また、電子レンジに入れて内部加熱させた。 その結果、１０分後には、約５００％の体積膨張をして
全体が固化した。 この実施例では、硬化前原料中に乳濁液状に分散してい
る水溶液中の水成分が、該硬化前原液よりも素早く昇温
し、この熱を周囲たる硬化前原液へ伝達するのは前記実
施例と同様であるが、同時に、水存在下の発泡助剤とし
て添加しである炭酸水素ナトリウムにも作用し、これの
加水分解を促進して分解ガスたる二酸化炭素を発生せし
める。 このため、この加水分解によって発生した二酸化炭素に
よっても、硬化前原液中のおける空間がさらに拡大され
るようになり、高発泡した構造のものが得られるように
なるのである。 その後、前記実施例と同様にスライスして観察したとこ
ろ、この実施例では各気泡が一部連続状となっており、
通気性のある発泡構造となっていた。 なお、このような水存在下の発泡助剤として加水分解し
て気体発生する加水分解性薬剤として好適なものに、上
記炭酸水素ナトリウムの他、炭酸アンモニウム、尿素等
が挙げられる。 続いて、本第５発明たる水存在下の発泡助剤として発泡
性微小中空球体の未発泡体を用いた例について説明する
。 この実施例では、発泡性微小中空球体の未発泡体として
市販のエクスパンセル（登録商標）用いたものとして説
明する。 このエクスパンセルは、日本フィライト株式会社より販
売されているものであり、平均粒径４０μの微小中空球
体であり、ビリニデンクロライド及びアクリロニトリル
のコーポリマーを殻壁とし、内部に液体イソブタンを内
包してなるものであって、８０℃以上に加熱することに
より、熱可塑性の殻壁が軟化し、それと同時に内部のイ
ソブタンがガス化、膨張してその殻壁を拡大するもので
ある。 実施例では、このエクスパンセル２．５ｇを水２゜５ｇ
に混合してスラリー状として前記シリコーンゲル乃至エ
ラストマー原液たる混合物９５ｇに混入、攪拌した。基
材として用いるシリコーンゲルの針入度、Ａ成分、Ｂ成
分に別々に混合の後、全体を混合する点、円筒状の成形
型に流し入れる点、電子レンジで誘導加熱する点等は全
て前記第１の実施例と同様である。 この結果、　１０分後には、約２００％の体積膨張をし
て全体がゲル化した。 この実施例では、硬化前原料中に乳濁液状に分散してい
る水の各粒子が、該硬化前原液よりも緊早く昇温し、こ
の熱を周囲たる硬化前原液へ伝達するのは上記何れの実
施例と同様であるが、同時に、水存在下の発泡助剤たる
発泡性微小中空球体の未発泡体として添加しであるエク
スパンセルにも作用し、これを膨張させ、さらに場合に
よってはその殻壁を破裂させて、内包していたガスを放
出させる。このため、水粒子自体が気化膨張して、硬化
前原液中において自らが占めていた空間を拡大している
ところへ加え、このエクスパンセルの１１張及び破裂、
内包ガスの流出により、さらにこの空間が拡大される。 このように得られたシリコーン製緩衝防振材は、各気孔
が連続するものであり、通気性を有していた。 なお、このような発泡性微小中空球体の未発泡体として
好適なものに、上記エクスパンセルの他、松本油脂製薬
株式会社製造販売のマツモト　マイクロスフェア−等が
例示できる。勿論、硬化前原料中に乳濁液状に分散して
いる水の各粒子の素早い昇温を伝達され、膨張、場合に
よっては破裂して内包していたガスを放出する微小中空
球体であればよい。 このようにして得られたシリコーン製緩衝防振材は、シ
リコーンを素材としている為、素材自体が安定している
上に、従来のシリコーンゲル乃至エラストマーより緩衝
、防振特性が、軽微負荷用の緩衝防Ｓ音材として優れる
ようになっており、さらに、気孔が連続されていれば通
気性も確保されることとなるので、座席シート材、ヘル
メット、ヘッドレスト、さらには、その池内装材、靴底
、マツトレス等の素材として適するものとなっていた。 （発明の効果） したがって、本発明によれば、従来困難とされていたシ
リコーンゲルの発泡構造化が、シリコーン音材という長
所を失うことなく行われ、この発るようになり、緩衝、
防振、梱包用素材としてのさらなる用途展間も期待でき
る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）シリコーンゲル乃至エラストマーの硬化前原液に
   、その硬化を阻害せず、かつ誘電体損失係数が大であっ
   て該硬化前原液に溶け込まない易揮発性液体を加えて、
   全体を乳濁液化する工程と、該乳濁液化された硬化前原
   料を高周波電界内において誘電加熱する工程とを有し、
   誘電加熱する工程においては、乳濁液状となって分散し
   ている易揮発性液体の各粒子を昇温、気化膨張せしめる
   とともに、この昇温した熱を周囲の分散媒たる硬化前原
   液に伝達して架橋硬化を促進せしめ、易揮発性液体の各
   粒子の気化膨張にて拡大したる占有空間を確保、固化し
   て発泡構造を得るようにしたことを特徴とするシリコー
   ン製緩衝防振材の製造方法。
2. （２）硬化前原液の硬化を阻害せず、かつ誘電体損失係
   数が大であって該硬化前原液に溶け込まない易揮発性液
   体として水を用い、マイクロ波領域の高周波により誘電
   加熱することを特徴とする請求項１記載のシリコーン製
   緩衝防振材の製造方法。
3. （３）硬化前原液の硬化を阻害せず、かつ誘電体損失係
   数が大であって該硬化前原液に溶け込まない易揮発性液
   体として水を用い、乳濁液化する工程において、水存在
   下の発泡助剤を添加し、誘電加熱する工程においては、
   水の昇温による水存在下の発泡助剤の反応により更に拡
   大したる空間を確保、固化するようにしたことを特徴と
   する請求項１または２記載のシリコーン製緩衝防振材の
   製造方法。
4. （４）水存在下の発泡助剤とは、加水分解して気体発生
   する加水分解性薬剤であることを特徴とする請求項３記
   載のシリコーン製緩衝防振材の製造方法。
5. （５）水存在下の発泡助剤とは、発泡性微小中空球体の
   未発泡体であることを特徴とする請求項３記載のシリコ
   ーン製緩衝防振材の製造方法。
6. （６）前記乳濁液化する工程と、前記誘電加熱する工程
   とを、ほぼ同時的に行うことを特徴とする誘求項１、２
   、３、４、または５記載のシリコーン製緩衝防振材の製
   造方法。
7. （７）ジメチルシロキサン成分単位からなり、次式［
   I ］で使用されるジオルガノポリシロキサン（Ａ成分）
   ： ＲＲ＾１＿２ＳｉＯ−（Ｒ＾２＿２ＳｉＯ）＿ｎＳｉＲ
   ＾１＿２Ｒ・・・［ I ］［ただし、Ｒはアルケニル基
   であり、Ｒ＾１は脂肪族不飽和結合を有しない一価の炭
   化水素基であり、Ｒ＾２は一価の脂肪族炭化水素基（Ｒ
   ＾２のうち少なくとも５０モル％はメチル基であり、ア
   ルケニル基を有する場合にはその含有率は１０モル％以
   下である）であり、ｎはこの成分の２５℃における粘度
   が１００〜１００，０００ｃＳｔになるような数である
   ］と、２５℃における粘度が５０００ｃＳｔ以下であり
   、１分子中に少なくとも３個のＳｉ原子に直接結合した
   水素原子を有するオルガノハイドロジエンポリシロキサ
   ン（Ｂ成分）とからなり、かつジオルガノハイドロジェ
   ンポリシロキサン（Ｂ成分）中のＳｉ原子に直接結合し
   ている水素原子の合計量に対するジオルガノポリシロキ
   サン（Ａ成分）中に含まれるアルケニル基の合計量の比
   （モル比）が０．１〜２．０になるように調整された混
   合物を、高周波電界内にて白金系触媒下で硬化させてな
   る付加反応型シリコーンポリマーであって、前記混合物
   中において分散混入された、誘電体損失係数が大であっ
   て、前記混合物中に溶け込まない易揮発性液体の各粒子
   が、高周波電界内にて気化膨張して獲得した空間を、前
   記ポリマーの架橋硬化により固定して、発泡構造として
   いることを特徴とするシリコーン製緩衝防振材。
8. （８）前記混合物中において分散混入された、誘電体損
   失係数が大であって、前記混合物中に溶け込まない易揮
   発性液体たる水及び水存在下の発泡助剤が、高周波電界
   内にて水の昇温、気化膨張とともに発泡助剤の反応によ
   り更に拡大して獲得した空間を、前記ポリマーの架橋硬
   化により固定して、発泡構造としていることを特徴とす
   る請求項７記載のシリコーン製緩衝防振材。