JPS59197438A - シリコ−ンエラストマ−形成組成物 - Google Patents
シリコ−ンエラストマ−形成組成物Info
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- JPS59197438A JPS59197438A JP59066823A JP6682384A JPS59197438A JP S59197438 A JPS59197438 A JP S59197438A JP 59066823 A JP59066823 A JP 59066823A JP 6682384 A JP6682384 A JP 6682384A JP S59197438 A JPS59197438 A JP S59197438A
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- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
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- C08J9/10—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing nitrogen, the blowing agent being a compound containing a nitrogen-to-nitrogen bond
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
-
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/70—Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエラストマーフオームへ変換可能な組成物及び
該エラストマーフオームの製造方法に関する。
該エラストマーフオームの製造方法に関する。
多くの用途用の発泡シリコーンコ゛ムの製造方法は少な
くともコθ年間にわたって既知である。
くともコθ年間にわたって既知である。
組成物の発泡を誘発する方法は一般的なλつのタイプに
分けられる。前記方法の７つのタイプにおいて組成物は
加温下で活性化される発泡剤の添力口を含む。この場合
において硬化系もまた加熱することにより活性となり、
また一般シこ硬化剤として１種あるいは一種以上の有機
退散化物あるいは有機過酸エステルの存在を必要とする
。この方法は例えば米国臀許第コ、ｔ３７．３’１３号
明細豊に開示されている。シリコーンエラストマーフオ
ームの第コ製造方法によれば硬化機構は普通の環境温度
でのシラノール基を持つポリジオルガノシロキサンとオ
ルガノ水系ポリシロキサンとの反応を含む。硬化反応進
行時に水系が放出され、気泡構造への組成物の発泡が起
こる。前記方法は英国特許第７？に、４ Ａ ９号明細
書に記述されている。
分けられる。前記方法の７つのタイプにおいて組成物は
加温下で活性化される発泡剤の添力口を含む。この場合
において硬化系もまた加熱することにより活性となり、
また一般シこ硬化剤として１種あるいは一種以上の有機
退散化物あるいは有機過酸エステルの存在を必要とする
。この方法は例えば米国臀許第コ、ｔ３７．３’１３号
明細豊に開示されている。シリコーンエラストマーフオ
ームの第コ製造方法によれば硬化機構は普通の環境温度
でのシラノール基を持つポリジオルガノシロキサンとオ
ルガノ水系ポリシロキサンとの反応を含む。硬化反応進
行時に水系が放出され、気泡構造への組成物の発泡が起
こる。前記方法は英国特許第７？に、４ Ａ ９号明細
書に記述されている。
サンとオレフィン不飽和結合を含むケイ素に結合した置
換基を持つポリジオルガノシロキサンとの反応よりなる
。この反応は白金化合物触媒あるいは白金錯体触媒によ
り促進され、組成物の硬化は普通の環境温度で起る。英
国特許第１、＋３７．＋７−２０号明細書には（１）ビ
ニル基で連鎖停止されたポリシロキサン、＋２） Ｒ”
、 Ｓｉｎ、５単位（式中Ｒ１はビニル基または脂肪族
性不飽和結合のない７価の炭化水系基から選択される）
及びＳｉＯ□単位からなるオルガノポリシロキサンコポ
リマー、（３）アスベスト及び繊維質チタン酸カリウム
から選択された無機繊維質物質、Ｘ４）適宜、微粒子無
機増量剤、（５）白金触媒、（６）液体オルガノ水系ポ
リシロキサン及び（力発泡剤よりなる発泡性シリコーン
組成物が開示されている。しかし、前記特許に開示され
たように、前記発泡性シリコーン組成物の硬化反応は室
温で起こる。したがっていったん前記各成分が混合され
れば短時間内に前記組成を使用することが必要がある。
換基を持つポリジオルガノシロキサンとの反応よりなる
。この反応は白金化合物触媒あるいは白金錯体触媒によ
り促進され、組成物の硬化は普通の環境温度で起る。英
国特許第１、＋３７．＋７−２０号明細書には（１）ビ
ニル基で連鎖停止されたポリシロキサン、＋２） Ｒ”
、 Ｓｉｎ、５単位（式中Ｒ１はビニル基または脂肪族
性不飽和結合のない７価の炭化水系基から選択される）
及びＳｉＯ□単位からなるオルガノポリシロキサンコポ
リマー、（３）アスベスト及び繊維質チタン酸カリウム
から選択された無機繊維質物質、Ｘ４）適宜、微粒子無
機増量剤、（５）白金触媒、（６）液体オルガノ水系ポ
リシロキサン及び（力発泡剤よりなる発泡性シリコーン
組成物が開示されている。しかし、前記特許に開示され
たように、前記発泡性シリコーン組成物の硬化反応は室
温で起こる。したがっていったん前記各成分が混合され
れば短時間内に前記組成を使用することが必要がある。
それ故、該組成物ζま混合と硬化の間の時間の遅延を必
要とする用途、例えば該組成物を未硬化状態でさらをこ
処理する工程を含む必要がある用途に使用する薯こをは
あまり適尚ではない。英国特許第１ｔ ／ ｊ ７＊
ｕコＯ１０号明細書早期硬化は混合物を冷却すること番
とよって回避できる旨提唱されている。しかし該方法は
追加の装置を必要とし、また一般Ｅこ多量の生成物を含
む工業的規模での実施−は困難である。
要とする用途、例えば該組成物を未硬化状態でさらをこ
処理する工程を含む必要がある用途に使用する薯こをは
あまり適尚ではない。英国特許第１ｔ ／ ｊ ７＊
ｕコＯ１０号明細書早期硬化は混合物を冷却すること番
とよって回避できる旨提唱されている。しかし該方法は
追加の装置を必要とし、また一般Ｅこ多量の生成物を含
む工業的規模での実施−は困難である。
英国特許第１．／Ｊスリθ号明細書に開示された（ＩＬ
）ビニルシロキサン単位を持つジオルガノポ１ノシロキ
サンゴム、（ｂ） Ｊ ５℃で少なくともｌθセンチス
トークス（ａＳ）の粘度をもち、且つ（ａ）中のビニル
シロキサン単位のモルチの少なくとも１０倍の割合のビ
ニルシロキサン単位を持つジオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）オル労ノ木葉ポ１ノシロキサン、（ａ）シリカ充
てん剤、（ｅ）発泡剤及び（ｆ）白金化合物よりなる組
成物に関して同様の考慮が適用できる。さらに満足な発
泡構造物を得るためには該組成物は操作条件の注意深い
制御を必要とする。
）ビニルシロキサン単位を持つジオルガノポ１ノシロキ
サンゴム、（ｂ） Ｊ ５℃で少なくともｌθセンチス
トークス（ａＳ）の粘度をもち、且つ（ａ）中のビニル
シロキサン単位のモルチの少なくとも１０倍の割合のビ
ニルシロキサン単位を持つジオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）オル労ノ木葉ポ１ノシロキサン、（ａ）シリカ充
てん剤、（ｅ）発泡剤及び（ｆ）白金化合物よりなる組
成物に関して同様の考慮が適用できる。さらに満足な発
泡構造物を得るためには該組成物は操作条件の注意深い
制御を必要とする。
それ故、安定且つ普通の室温で操作できるが、しかし刀
口温下でエラストマースポンジに各易をと変換される組
成物が要求される。
口温下でエラストマースポンジに各易をと変換される組
成物が要求される。
したがって本発明は成分（Ａ） トＩＪオルガノシロキ
シ末端基を持つポリジオルガノシロキサン（前記ポリジ
オルガノシロキサン中の有機置換基はメチル基、ビニル
基、フェニル基及びＪ、 ３．３−トリフルオロプロピ
ル基から選択され、全置換基の少なくとも５０％がメチ
ル基であり１前記ポリジオルガノシロキサン／分子当り
平均少なくとも２個のビニル基が存在するという条件で
前記ポリジオルガノシロキサン中の全ケイ素原子の７％
までがケイ累原子と結合したビニル基を持ち、前記ポリ
ジオルガノシロキサン゛の粘度が、２Ｓ’ＱでコＯθ〜
７００，０００センチポイズ（ｃＰ）の範囲内にある）
、成分（Ｂ）／分子当り半均２個以上のケイ素と結合し
た水素原子を持つオルガノ水素シロキサン（前記オルガ
ノ水素シロキサン中の有機置換基は／−１個の炭素原子
を−持つアルキル基またはフェニル基から選択され、成
分（Ａ）中のビニル基／個当り０９５〜３個の水素原子
を提供するに十分な量でオルガノ水素シロキサンは存在
する）、成分（０）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の間の反応
を促進するに十分な量の白金化合物触媒あるいは白金錯
体触媒、成分（Ｄ）成分（０）の存在下成分（Ａ）と成
分ＣＢ）の間の反応を抑制する物質、成分（Ｅ）全組成
物を基準として０９２〜７０重量％のｐｔ ｐ’−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）またはジニト
リンペンタメチレンテトラミンから選択した発泡剤より
なるシリコーンエラストマーフォムに変換可能な組成物
を提供するにある。
シ末端基を持つポリジオルガノシロキサン（前記ポリジ
オルガノシロキサン中の有機置換基はメチル基、ビニル
基、フェニル基及びＪ、 ３．３−トリフルオロプロピ
ル基から選択され、全置換基の少なくとも５０％がメチ
ル基であり１前記ポリジオルガノシロキサン／分子当り
平均少なくとも２個のビニル基が存在するという条件で
前記ポリジオルガノシロキサン中の全ケイ素原子の７％
までがケイ累原子と結合したビニル基を持ち、前記ポリ
ジオルガノシロキサン゛の粘度が、２Ｓ’ＱでコＯθ〜
７００，０００センチポイズ（ｃＰ）の範囲内にある）
、成分（Ｂ）／分子当り半均２個以上のケイ素と結合し
た水素原子を持つオルガノ水素シロキサン（前記オルガ
ノ水素シロキサン中の有機置換基は／−１個の炭素原子
を−持つアルキル基またはフェニル基から選択され、成
分（Ａ）中のビニル基／個当り０９５〜３個の水素原子
を提供するに十分な量でオルガノ水素シロキサンは存在
する）、成分（０）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の間の反応
を促進するに十分な量の白金化合物触媒あるいは白金錯
体触媒、成分（Ｄ）成分（０）の存在下成分（Ａ）と成
分ＣＢ）の間の反応を抑制する物質、成分（Ｅ）全組成
物を基準として０９２〜７０重量％のｐｔ ｐ’−オキ
シビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）またはジニト
リンペンタメチレンテトラミンから選択した発泡剤より
なるシリコーンエラストマーフォムに変換可能な組成物
を提供するにある。
ビニル基含有ポリジオルガノシロキサン（Ａ）は自由に
流れる液体から高粘度物質まで変化でき、２３ ’０で
２０θ〜ｓＯ，０００センチポイズの範囲の粘度を持つ
ものが好適である。前記ポリジオルガノシロキサンは業
界において既知であり、定着した技法例えば連坐な環状
シロキサン類とオルガノジシロキサンとを平衡状態にす
ることによって製造できる。前記ポリジオルガノシロキ
サン７分子当り平均少なくとも一個のケイ素と結合した
ビニル基を存在するにはポリジオルガノシロキサンの全
ケイ素原子の１％までがケイ素原子と結合したビニル基
を持つことができ、また７個以下のビニル基がどのケイ
素原子にも結合すべきである。ポリジオルガノシロキサ
ン中の全置換基の少なくともＳＯ％がメチル基であり、
残りの置換基は上述に規定したビニル基とフェニル基ま
たは３ｅ ３ｐ ３Ｆリフルオロプロピル基またはそれ
ら両者かあるいはビニル基のみである。好ましくはフェ
ニル基の存在割合はポリジオルガノシロキサン中の全有
機置換基数の約１０％を超えるべきではない。トリオル
ガノシロキシ末端基は例えばトリメチルシロキシ基、ジ
メチルビニルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基
あるいはメチルフェニルビニルシロキシ基であることが
できる。好適なポリジオルガノシロキサン（Ａ）はポリ
ジオルガノシロキサン１分子当り平均２個のビニル基を
持つものであり、前記ビニル基のそれぞれはトリオルガ
ノシロキシ末端基、すなわち末端のケイ素原子に結合す
る。好適なポリジオルガノシロキサンの例はメチルフェ
ニルビニルシロキシ末端基を持つポリジメチルシロキサ
ン類、ジメチルビニルシロキシ末端基を持つポリジメチ
ルシロキサン類及びジメチルビニルシロキシ末端基を持
つジメチルシロキサ゛ン及びメチルフェニルシロキサン
単位のコポリマーである。
流れる液体から高粘度物質まで変化でき、２３ ’０で
２０θ〜ｓＯ，０００センチポイズの範囲の粘度を持つ
ものが好適である。前記ポリジオルガノシロキサンは業
界において既知であり、定着した技法例えば連坐な環状
シロキサン類とオルガノジシロキサンとを平衡状態にす
ることによって製造できる。前記ポリジオルガノシロキ
サン７分子当り平均少なくとも一個のケイ素と結合した
ビニル基を存在するにはポリジオルガノシロキサンの全
ケイ素原子の１％までがケイ素原子と結合したビニル基
を持つことができ、また７個以下のビニル基がどのケイ
素原子にも結合すべきである。ポリジオルガノシロキサ
ン中の全置換基の少なくともＳＯ％がメチル基であり、
残りの置換基は上述に規定したビニル基とフェニル基ま
たは３ｅ ３ｐ ３Ｆリフルオロプロピル基またはそれ
ら両者かあるいはビニル基のみである。好ましくはフェ
ニル基の存在割合はポリジオルガノシロキサン中の全有
機置換基数の約１０％を超えるべきではない。トリオル
ガノシロキシ末端基は例えばトリメチルシロキシ基、ジ
メチルビニルシロキシ基、ジメチルフェニルシロキシ基
あるいはメチルフェニルビニルシロキシ基であることが
できる。好適なポリジオルガノシロキサン（Ａ）はポリ
ジオルガノシロキサン１分子当り平均２個のビニル基を
持つものであり、前記ビニル基のそれぞれはトリオルガ
ノシロキシ末端基、すなわち末端のケイ素原子に結合す
る。好適なポリジオルガノシロキサンの例はメチルフェ
ニルビニルシロキシ末端基を持つポリジメチルシロキサ
ン類、ジメチルビニルシロキシ末端基を持つポリジメチ
ルシロキサン類及びジメチルビニルシロキシ末端基を持
つジメチルシロキサ゛ン及びメチルフェニルシロキサン
単位のコポリマーである。
オルガノ水素本幽妻≠シロキサン（Ｂ）はまた業界にお
いて既知である。該オルガノ水素オルガノシロキサンは
オルガノ水素本−４畢シロキサン／分子当り平均２個以
上のケイ素と結合した水素原子を持ち、オルガノ水素半
±４≠シロキサン中の残りのケイ素と結合した置換基は
７〜６個の炭素原子を持つアルキル基またはフェニル基
から選択される。オルガノ水素シロキサンはＲ２５ｉＯ
１Ｒ５ＳｉＯ，／２、ＲＨ８ｉＯ１Ｈ８ｉＯ，ｚ、 、
Ｒ２ＨｉＯ，／２及びＥｌｉＯ２（式中ＲはＣ８〜６ア
ルキル基あるいはフェニル基である嬶、メチル基が好適
である）のような単位ノホモポリマー、コポリマーある
いはそれら両者の混合物であることができる。オルガノ
水素シロキサン（Ｂ）の例はポリメチルシロキサン単位
及びメチル水素シわキサン単位のコポリマー、トリメチ
ルシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位及びメチル
水素シロキサン単位のコポリマー、環状メチル水素シロ
キサン、及びジメチル水素シロキサン単位、ジメチルシ
ロキサン単位及びメチル水素シ・ロキサン単位のコポリ
マーである。オルガノ水素シロキサンは該分子１分子当
り少なくとも５個のケイ素と結合した水素原子を持つこ
とが好ましく、またコ５℃で約／Ｓ−約ＳＯＯセンチポ
イズ（ｃＰ）の粘度を持つ、トリメチルシロキサン単位
、メチル水素シロキサン単位及び適宜ジメチルシロキサ
ン単位のコポリマーが最も好ましい。
いて既知である。該オルガノ水素オルガノシロキサンは
オルガノ水素本−４畢シロキサン／分子当り平均２個以
上のケイ素と結合した水素原子を持ち、オルガノ水素半
±４≠シロキサン中の残りのケイ素と結合した置換基は
７〜６個の炭素原子を持つアルキル基またはフェニル基
から選択される。オルガノ水素シロキサンはＲ２５ｉＯ
１Ｒ５ＳｉＯ，／２、ＲＨ８ｉＯ１Ｈ８ｉＯ，ｚ、 、
Ｒ２ＨｉＯ，／２及びＥｌｉＯ２（式中ＲはＣ８〜６ア
ルキル基あるいはフェニル基である嬶、メチル基が好適
である）のような単位ノホモポリマー、コポリマーある
いはそれら両者の混合物であることができる。オルガノ
水素シロキサン（Ｂ）の例はポリメチルシロキサン単位
及びメチル水素シわキサン単位のコポリマー、トリメチ
ルシロキサン単位、ジメチルシロキサン単位及びメチル
水素シロキサン単位のコポリマー、環状メチル水素シロ
キサン、及びジメチル水素シロキサン単位、ジメチルシ
ロキサン単位及びメチル水素シ・ロキサン単位のコポリ
マーである。オルガノ水素シロキサンは該分子１分子当
り少なくとも５個のケイ素と結合した水素原子を持つこ
とが好ましく、またコ５℃で約／Ｓ−約ＳＯＯセンチポ
イズ（ｃＰ）の粘度を持つ、トリメチルシロキサン単位
、メチル水素シロキサン単位及び適宜ジメチルシロキサ
ン単位のコポリマーが最も好ましい。
使用するオルガノ水素シロキサンの割合は成分（Ａ）中
のビニル基１個当り少なくともＯ，Ｓ個から３個までの
ケイ素と結合した水素原子を提供するに十分な量でなけ
ればならない。
のビニル基１個当り少なくともＯ，Ｓ個から３個までの
ケイ素と結合した水素原子を提供するに十分な量でなけ
ればならない。
本発明の組成物の成分（０）は成分（Ａ）中のビニル基
と成分（Ｂ）中のケイ素と結合した水素原子の間の反応
を促進する効果の条る白金化合物あるいは白金錯体の任
意のものであってもよい。不飽和脂肪族基へのＳｉＨ基
の付加反応はオルガノシリコーン化学の技術において既
知であり、また同様に前記付加反応のための種々の白金
触媒も既知である。該触媒は先行技術によく記載されて
おり、塩化第λ白金酸、アセチルアセトン酸白金、ハロ
ゲン化白金とエチレン、プロピレン、オルガノビニルシ
ロキサン及びスチレンのような不飽和化合物との錯体、
ヘキサメチレン−白金、Ｐｔ０Ｊ２、Ｐｔ０ｆ３及びｐ
ｔ （ＯＮ） ３を含む・＼好適な白金触媒は白金化合
物とビニルシロキサン類の錯体例えば塩化第コ白金酸と
ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応によって形
成した錯体である。均−且つ有効な組成物の硬化を提供
するに十分な白金を使用すべきである。白金触媒の好適
割合は通常成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのｉｏ。
と成分（Ｂ）中のケイ素と結合した水素原子の間の反応
を促進する効果の条る白金化合物あるいは白金錯体の任
意のものであってもよい。不飽和脂肪族基へのＳｉＨ基
の付加反応はオルガノシリコーン化学の技術において既
知であり、また同様に前記付加反応のための種々の白金
触媒も既知である。該触媒は先行技術によく記載されて
おり、塩化第λ白金酸、アセチルアセトン酸白金、ハロ
ゲン化白金とエチレン、プロピレン、オルガノビニルシ
ロキサン及びスチレンのような不飽和化合物との錯体、
ヘキサメチレン−白金、Ｐｔ０Ｊ２、Ｐｔ０ｆ３及びｐ
ｔ （ＯＮ） ３を含む・＼好適な白金触媒は白金化合
物とビニルシロキサン類の錯体例えば塩化第コ白金酸と
ジビニルテトラメチルジシロキサンとの反応によって形
成した錯体である。均−且つ有効な組成物の硬化を提供
するに十分な白金を使用すべきである。白金触媒の好適
割合は通常成分（Ａ）と成分（Ｂ）とのｉｏ。
万重量部当り約／〜約ｑｏ重量部の白金を提供する量で
ある。
ある。
本発明の組成物の成分（Ｄ）として成分（Ａ）と成分（
Ｂ）の白金触媒で促進された反応を抑制する物質を使用
する。該物質は普通の環境温度すなわち、２０〜．２ｓ
℃で硬化反応を実質的に防止するが、しかし約７００℃
以上の温度では硬化反応を生起させる。該物質の例はベ
ンゾトリアゾール、二） ＩＪル化合物、ハロカーボン
類、特定のアミン類、スルフオキシド、第一スズ塩、第
二水銀塩及びビスマス塩であり、好適な抑制剤は英国特
許第１． ／ ｌＩ／、 ｌ： ４ Ａ”号明細書に記
載のようなアセチレン性アルコール類である。該アルコ
ールの例は３−メチル−７−ペンチン−３−オール、３
−フェニル−７−ブチン−３′−オール、３−メチル−
７−ブチン−３−オール及びｌ−エチニルシクロヘキサ
ン−７−オールである。該抑制物質は通常非常に小割合
、全組成物重量を基準として０．０７〜１重量−で有効
であり、大抵の施工のために適当である。
Ｂ）の白金触媒で促進された反応を抑制する物質を使用
する。該物質は普通の環境温度すなわち、２０〜．２ｓ
℃で硬化反応を実質的に防止するが、しかし約７００℃
以上の温度では硬化反応を生起させる。該物質の例はベ
ンゾトリアゾール、二） ＩＪル化合物、ハロカーボン
類、特定のアミン類、スルフオキシド、第一スズ塩、第
二水銀塩及びビスマス塩であり、好適な抑制剤は英国特
許第１． ／ ｌＩ／、 ｌ： ４ Ａ”号明細書に記
載のようなアセチレン性アルコール類である。該アルコ
ールの例は３−メチル−７−ペンチン−３−オール、３
−フェニル−７−ブチン−３′−オール、３−メチル−
７−ブチン−３−オール及びｌ−エチニルシクロヘキサ
ン−７−オールである。該抑制物質は通常非常に小割合
、全組成物重量を基準として０．０７〜１重量−で有効
であり、大抵の施工のために適当である。
発泡剤として本発明の組成物はｐ、 ｐ’−オキシビス
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）またはジニトロソペ
ンタメチレントリアミンまたはそれら両者を含む。特定
の他の物質例えばアゾ−ビスイソブチロニトリル、アゾ
−シカ−ボンアミド及びｐ−トルエンスルボニルヒドラ
シトがシリコーンゴム用発泡剤として既知である。しか
しこれらの物質は本発明の組成物中の発泡剤として使用
するために全く適当でないことが見い出された。発泡剤
は組成物の全重量を基準として０９２〜７０重量％、好
′ましくはｏ、ｓ〜ｓ、。
（ベンゼンスルホニルヒドラジド）またはジニトロソペ
ンタメチレントリアミンまたはそれら両者を含む。特定
の他の物質例えばアゾ−ビスイソブチロニトリル、アゾ
−シカ−ボンアミド及びｐ−トルエンスルボニルヒドラ
シトがシリコーンゴム用発泡剤として既知である。しか
しこれらの物質は本発明の組成物中の発泡剤として使用
するために全く適当でないことが見い出された。発泡剤
は組成物の全重量を基準として０９２〜７０重量％、好
′ましくはｏ、ｓ〜ｓ、。
重量斧の量を使用する。好適には発泡剤は活性剤と同時
に使用される。適宜な活性剤の例は酸化亜鉛、二酸化チ
タン、第一フタル酸鉛及び金属ステアリン酸塩例えばｐ
、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
の場合にはステアリン酸亜鉛、及びジニトロソペンタメ
チレンテトラアミンの場合にはステアリン酸、オレイ、
＋ ン酸及びサリチル酸である。使用する活性′剤の割合は
通常全組成物の全重量を基準として約０．０／〜５重量
％の範吐である。
に使用される。適宜な活性剤の例は酸化亜鉛、二酸化チ
タン、第一フタル酸鉛及び金属ステアリン酸塩例えばｐ
、ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
の場合にはステアリン酸亜鉛、及びジニトロソペンタメ
チレンテトラアミンの場合にはステアリン酸、オレイ、
＋ ン酸及びサリチル酸である。使用する活性′剤の割合は
通常全組成物の全重量を基準として約０．０／〜５重量
％の範吐である。
多くの施工のために組成物は改善された物理特性及び所
望の流れ特性を得るために微粒子充てん剤を含有する。
望の流れ特性を得るために微粒子充てん剤を含有する。
該充てん剤の例はヒユーム処理あるいは他の処理（例え
ば沈殿処理）によ英及び炭酸カルシウムである。通ｎ充
てん剤含量の少なくとも１部分は処理されていてもよい
補強用シリカを含有する。補強用シリカをオルガノシリ
コーン化合物で、及び他の処理剤で処理する方法はシリ
コーンゴム技術において既知である。使用する充てん剤
の量は発泡性組成物及び硬化した発泡生成物の望ましい
特性に依存するが、一般に組成物の全重量を基準として
約５−ＸＯ重量％の範囲内である。
ば沈殿処理）によ英及び炭酸カルシウムである。通ｎ充
てん剤含量の少なくとも１部分は処理されていてもよい
補強用シリカを含有する。補強用シリカをオルガノシリ
コーン化合物で、及び他の処理剤で処理する方法はシリ
コーンゴム技術において既知である。使用する充てん剤
の量は発泡性組成物及び硬化した発泡生成物の望ましい
特性に依存するが、一般に組成物の全重量を基準として
約５−ＸＯ重量％の範囲内である。
上述に規定した成分に加えて本発明組成物はまた最終生
成物エラストマーの特定の特注を達成するための他の添
加剤例えば顔料、酸化防止剤、圧縮永久歪添加剤及び熱
安定性添加剤を含有することができる。
成物エラストマーの特定の特注を達成するための他の添
加剤例えば顔料、酸化防止剤、圧縮永久歪添加剤及び熱
安定性添加剤を含有することができる。
本発明の組成物は慣用のシリコーンゴム配合技法を使用
して上述の成分を混合することによって製造できる。し
たがって例えば組成物はドウミキサーあるいはゴム用ロ
ール機を使用して混合できる。組成物を使用前に保存す
るかあるいは長距離輸送する場合には白金触媒とオルガ
ノ水素シロキサンとが同じ包装に存在しない≠λつの部
分に包装することが好ましい。
して上述の成分を混合することによって製造できる。し
たがって例えば組成物はドウミキサーあるいはゴム用ロ
ール機を使用して混合できる。組成物を使用前に保存す
るかあるいは長距離輸送する場合には白金触媒とオルガ
ノ水素シロキサンとが同じ包装に存在しない≠λつの部
分に包装することが好ましい。
シリコーンスポンジへの発泡性組成物の発泡及び硬化は
少なくとも／ ２０ ’Ｃから約３ＯＯ℃・まで、好適
には／３０℃〜２００ ’０の範囲内の温度へ組成物を
加熱することによって行うことができる。使用する温度
及び組成物の性質に依存して硬化時間は約１分から１時
間以上まで変化できる。所望であれば発泡生成物を後硬
化することがで蕎る。意図する用途によって組成物を発
泡する前に型の中に入れて発泡させてもよく、あるいは
自由に発泡させてもよい。
少なくとも／ ２０ ’Ｃから約３ＯＯ℃・まで、好適
には／３０℃〜２００ ’０の範囲内の温度へ組成物を
加熱することによって行うことができる。使用する温度
及び組成物の性質に依存して硬化時間は約１分から１時
間以上まで変化できる。所望であれば発泡生成物を後硬
化することがで蕎る。意図する用途によって組成物を発
泡する前に型の中に入れて発泡させてもよく、あるいは
自由に発泡させてもよい。
本発明組成物は射出成形材料として使用するために特に
好適であり、種々の用途、例えばスポンジフロック、及
びクッションシート、断熱及び防音材、及び゛衝撃吸収
材のような成形商品を製造するために使用できる。該組
成物は才た例えばエラストマースポンジの層を布上に持
つ布を製造するためにウェブに被覆することができる。
好適であり、種々の用途、例えばスポンジフロック、及
びクッションシート、断熱及び防音材、及び゛衝撃吸収
材のような成形商品を製造するために使用できる。該組
成物は才た例えばエラストマースポンジの層を布上に持
つ布を製造するためにウェブに被覆することができる。
以下に例を挙げて本発吹を説明する。例中の部は特に記
載のない限り重量部を表わす。
載のない限り重量部を表わす。
旦
コ５℃で約、２．ｏｏｏセンチポイズ（ｃＰ）の粘度を
持つメチルフェニルビニルシロキシ末端トポリジメチル
シロキサンｓｒ部、５ミクロンに粉砕された石英ｌＳ部
、ヘキサメチルジシラザンＩＯ部、ヒユームシリカ４０
部、３メチル−７−ブチン−３−オールａＯＳ部、塩化
第コ白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯
体００３０部、及び平均ダ個のジメチノ、レシロキサン
単位と７個のメチル水素シロキサン単位と１個のトリメ
チルシロキシ末端基とを持っコポリマー３重量部を混合
することｔこよって基本配合物を調製した。
持つメチルフェニルビニルシロキシ末端トポリジメチル
シロキサンｓｒ部、５ミクロンに粉砕された石英ｌＳ部
、ヘキサメチルジシラザンＩＯ部、ヒユームシリカ４０
部、３メチル−７−ブチン−３−オールａＯＳ部、塩化
第コ白金酸とジビニルテトラメチルジシロキサンとの錯
体００３０部、及び平均ダ個のジメチノ、レシロキサン
単位と７個のメチル水素シロキサン単位と１個のトリメ
チルシロキシ末端基とを持っコポリマー３重量部を混合
することｔこよって基本配合物を調製した。
この基本配合物／’００部に次に挙げる発泡剤を表示す
る割合で混合し、得られた組成物をアルミナ容器中で一
〇 〇 ’Ｃで５分間硬化した。
る割合で混合し、得られた組成物をアルミナ容器中で一
〇 〇 ’Ｃで５分間硬化した。
ａ） アゾシカ−ボンアミド
／、５部ｂ）ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドＣ）
変性アゾシカ−ボンアミド（＋活性剤） ／
．Ｓ部ｄ） アゾビス−イソブチロニトリル
１．５部ｇ） ベンゼン−スルホニル−ヒ
ドラジド ／。ｓ部ｆ） ｐ＋ｐ’−
オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド） ／。
／、５部ｂ）ｐ−トルエンスルホニルヒドラジドＣ）
変性アゾシカ−ボンアミド（＋活性剤） ／
．Ｓ部ｄ） アゾビス−イソブチロニトリル
１．５部ｇ） ベンゼン−スルホニル−ヒ
ドラジド ／。ｓ部ｆ） ｐ＋ｐ’−
オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド） ／。
５部ｇ） ｐｕｐ’−オキシビス（ペンセン刃材ー
レヒドラジド） ３。Ｏ部ｈ） ｆ）十活性剤とし
て酸化亜鉛ｏ．ｑｏ部 ／。？部ｉ） ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン ／。５重
量部ｊ） ジニトロソペンタメチレンテトラミン
３． ０ 重量部ｋ） ｉ）十活性剤としてス
テアリン酸０．１６重量部 ／。６５重量部ａ）、ｂ
）、及びＣ）は硬化せずフオームは形成したが生成物は
強度がなく粘着性が残ることが見い出された。配合ｄ）
及びｅ）はほぼ完全に硬化が抑制され、また発泡生成物
は軟らかくまた指触粘着性であった。
レヒドラジド） ３。Ｏ部ｈ） ｆ）十活性剤とし
て酸化亜鉛ｏ．ｑｏ部 ／。？部ｉ） ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン ／。５重
量部ｊ） ジニトロソペンタメチレンテトラミン
３． ０ 重量部ｋ） ｉ）十活性剤としてス
テアリン酸０．１６重量部 ／。６５重量部ａ）、ｂ
）、及びＣ）は硬化せずフオームは形成したが生成物は
強度がなく粘着性が残ることが見い出された。配合ｄ）
及びｅ）はほぼ完全に硬化が抑制され、また発泡生成物
は軟らかくまた指触粘着性であった。
配合で）、ｇ）及び１）は硬化し弾性体フオームを生じ
たがｇ）を添加した弾性フオームはｆ）及び１）よりも
低い弾性を持つ。配合ｈ）、ｊ）及びｋ）はで）と同様
の弾性フオームを製造したが、膨張率が増大した（低密
度）。
たがｇ）を添加した弾性フオームはｆ）及び１）よりも
低い弾性を持つ。配合ｈ）、ｊ）及びｋ）はで）と同様
の弾性フオームを製造したが、膨張率が増大した（低密
度）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ 成分（Ａ）トリオルガノシロキシ末端基を持つポリ
ジオルガノシロキサン（但し、ポリジオルガノシロキサ
ン中の有機置換基はメチル基、ビニル基、フェニル基及
び３ｔ Ｊ ＋ ３１− ＋）フルオロプロピル基から
選択され、全置換基の少なくとも５０％がメチル基であ
り、／分子機り平均少なくともコ個のビニル基が存在す
るという条件でポリジオルガノシロキサン中の全ケイ素
原子の７％までがケイ素と結合したビニル基を持ち、前
記ポリジオルガノシロキサンの粘度は２Ｓ℃で一〇〇〜
１００，０００センチポイズの範囲内にある） 成分（Ｂ）／分子機り平均−個以上のケイ素と結合した
水素原子を持つオルガノ水素シロキサン（但し、オルガ
ノ水素シロキサン中の有機置換基は７〜６個の炭素原子
を持つアルキル基またはフェニル基から選択され、成分
（Ａ）中のビニル基１個当り０．５〜３個の水素原子を
提供するに十分な量のオルガノ水素シロキサンである） 成分（０）成分（Ａ）と成分（Ｂ）の間の反応を促進す
るに十分な量の白金化合物触媒あるいは白金錯体触媒、
及び 成分（Ｅ９組成物の全重量を基準として０１２〜７０重
量％の発泡剤よりなるエラストマーフオームへ変換可能
な組成物において、前記発泡剤成分（ＩＩＣ）がｐ、・
−ｐｌ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
またはジニトロソペンタメチレンテトラミンから選択さ
れ且つ前記組成物がまた成分（０）の存在下で成＋ （
Ａ）と成分ＣＢ）の間の反応を抑制する物質成分（Ｄ）
を含有すること壬特徴とするエラストマーフオームへ変
換可能な組成物。 ユ 成分ＣＤ）がアセチレン性アルコールである特許請
求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 組成物が発泡剤のための活性剤を含有する特許請求
の範囲第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8309230 | 1983-04-05 | ||
| GB838309230A GB8309230D0 (en) | 1983-04-05 | 1983-04-05 | Silicone elastomer forming compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59197438A true JPS59197438A (ja) | 1984-11-09 |
| JPS6310180B2 JPS6310180B2 (ja) | 1988-03-04 |
Family
ID=10540669
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59066823A Granted JPS59197438A (ja) | 1983-04-05 | 1984-04-05 | シリコ−ンエラストマ−形成組成物 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4490488A (ja) |
| JP (1) | JPS59197438A (ja) |
| BR (1) | BR8401510A (ja) |
| CA (1) | CA1221200A (ja) |
| DE (1) | DE3412865A1 (ja) |
| FR (1) | FR2543961B1 (ja) |
| GB (1) | GB8309230D0 (ja) |
| IT (1) | IT1173546B (ja) |
| ZA (1) | ZA842150B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3443677A1 (de) * | 1984-11-30 | 1986-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines siliconschaums |
| DE3524493A1 (de) * | 1985-07-09 | 1987-01-15 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen |
| FR2593184B1 (fr) * | 1986-01-21 | 1990-10-05 | Rhone Poulenc Spec Chim | Agent porophore pour composition organopolysiloxane transformable en mousse |
| JPH039932A (ja) * | 1989-06-07 | 1991-01-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 発泡性シリコーンゴム組成物およびその発泡体 |
| US5214074A (en) * | 1991-01-29 | 1993-05-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Foamable silicone rubber composition and silicone rubber sponge |
| JP2679460B2 (ja) * | 1991-07-10 | 1997-11-19 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム皮膜形成用組成物及びシリコーンゴム皮膜並びにシリコーンゴム被覆物品 |
| US5414023A (en) * | 1994-05-18 | 1995-05-09 | Dow Corning Corporation | Thixotropic foamable organosiloxane compositions |
| US5614567A (en) * | 1996-01-22 | 1997-03-25 | Dow Corning Corporation | Method for preparing self releasing silicone foams and method of reducing cycle time of producing silicone foams |
| FR2887124B1 (fr) * | 2005-06-17 | 2007-09-14 | Cheynet & Fils Sa | Bas autofixant avec moyen de tenue sur la jambe de l'utilisatrice et son procede de fabrication |
| RU2492194C2 (ru) * | 2011-05-04 | 2013-09-10 | Открытое акционерное общество "Беларусьрезинотехника" | Композиционный материал для изготовления массивных резинотехнических изделий |
| TW202007730A (zh) * | 2018-07-31 | 2020-02-16 | 美商陶氏全球科技公司 | 組成物、形成自該組成物之經發泡聚矽氧彈性體、及形成方法 |
| FR3099165A1 (fr) * | 2019-07-25 | 2021-01-29 | Elkem Silicones France Sas | Composition silicone pour mousse elastomere. |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2857343A (en) * | 1956-11-01 | 1958-10-21 | Gen Electric | Spongeable polysiloxane composition and process of producing sponge therefrom |
| GB798669A (en) * | 1956-12-12 | 1958-07-23 | Midland Silicones Ltd | Improvements in or relating to organosiloxane elastomer foams |
| US2951819A (en) * | 1958-03-06 | 1960-09-06 | Metal Hydrides Inc | Polymer compositions comprising an alkali metal borohydride and stearic acid and preparation of cellular rubber-like articles therefrom |
| US3425967A (en) * | 1965-12-17 | 1969-02-04 | Gen Electric | Foamable organopolysiloxane composition and foamed product obtained therefrom |
| NL129346C (ja) * | 1966-06-23 | |||
| US3383356A (en) * | 1967-03-30 | 1968-05-14 | Gen Electric | Halocarbon catalyst inhibitors for reactive organosilicon compositions |
| US3677981A (en) * | 1969-06-25 | 1972-07-18 | Shinetsu Chemical Co | Silicone elastomeric compositions and a method for preparing silicone sponge rubbers therefrom |
| US4026846A (en) * | 1975-07-03 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Silicone rubber sponge composition, method of making the sponge |
| US4026844A (en) * | 1975-07-14 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Method of foaming a siloxane composition using microwave energy |
| US4026843A (en) * | 1975-07-14 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Foamable silicone gum stock having less skin thickness |
| GB1550891A (en) * | 1975-07-14 | 1979-08-22 | Dow Corning | Method of preparing heat cured siloxane foams and foams prepared therefrom |
| US4024091A (en) * | 1975-07-14 | 1977-05-17 | Dow Corning Corporation | Spongeable silicone gum stock |
| US4026842A (en) * | 1975-07-14 | 1977-05-31 | Dow Corning Corporation | Method of preparing fire retardant open-cell siloxane foams and foams prepared therefrom |
| JPS6054991B2 (ja) * | 1982-04-02 | 1985-12-03 | ト−レ・シリコ−ン株式会社 | オルガノポリシロキサン組成物 |
-
1983
- 1983-04-05 GB GB838309230A patent/GB8309230D0/en active Pending
-
1984
- 1984-03-22 ZA ZA842150A patent/ZA842150B/xx unknown
- 1984-03-28 CA CA000450777A patent/CA1221200A/en not_active Expired
- 1984-03-28 US US06/594,186 patent/US4490488A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-04-02 IT IT20349/84A patent/IT1173546B/it active
- 1984-04-02 BR BR8401510A patent/BR8401510A/pt unknown
- 1984-04-03 FR FR8405214A patent/FR2543961B1/fr not_active Expired
- 1984-04-05 JP JP59066823A patent/JPS59197438A/ja active Granted
- 1984-04-05 DE DE19843412865 patent/DE3412865A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| ZA842150B (en) | 1984-10-31 |
| BR8401510A (pt) | 1984-11-13 |
| FR2543961A1 (fr) | 1984-10-12 |
| CA1221200A (en) | 1987-04-28 |
| DE3412865A1 (de) | 1984-10-11 |
| IT8420349A0 (it) | 1984-04-02 |
| IT1173546B (it) | 1987-06-24 |
| FR2543961B1 (fr) | 1988-01-08 |
| GB8309230D0 (en) | 1983-05-11 |
| US4490488A (en) | 1984-12-25 |
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