JPS61106636A - シリコ−ンゴムスポンジ組成物 - Google Patents

シリコ−ンゴムスポンジ組成物

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JPS61106636A
JPS61106636A JP59229493A JP22949384A JPS61106636A JP S61106636 A JPS61106636 A JP S61106636A JP 59229493 A JP59229493 A JP 59229493A JP 22949384 A JP22949384 A JP 22949384A JP S61106636 A JPS61106636 A JP S61106636A
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光男 浜田
Kazuo Higuchi
和男 樋口
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

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  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明はシリコーンゴムスポンジ組成物に関する。さら
に詳しくは、加熱することにより発泡、硬化するシリコ
ーンゴムスボンノ組成物に関する。
〔従来技術およびその問題点〕
従来のシリコーンゴムスボンノ組成物は、その発泡メカ
ニズムの観点から、(^)発泡機構を持たないシリコー
ンゴム組成物に発泡剤を併用するもの(特公昭44−4
61号公報、特公昭50−24347号公報、特開昭5
0−50465号公報、特開昭51−46352号公報
、特開昭52−81378号公報、特開昭58−790
30号公報参照)および([i)ンリフーンゴム組成物
の硬化磯(1ηそのものが発泡性を持つもの(I公昭3
3−9297号公報、特公昭44i375s号公報、特
公昭45−9474号公報、特開昭52−16564号
公報、特開昭53−36556号公報、特開昭s a 
−4o 348号公報参照)に大別される。
しかしながら、(B)の方法の場合には、一般に発泡、
硬化するまでの可使時n口、すなわちポットライフが短
く、そのため特公昭52 4286号公報に記載される
ようなメチルビニルシロキサン環状化合物や、アセチレ
ンアルコールなどの白金触媒抑制剤を少量添加すること
により、そのポットライフを延長させていた。しかしな
から、このような方法でも室温で組成物の混合開始から
せいぜい10分間程度のポットライフであり、それ以上
ポットライフを延長すると発泡体の均一性がくずれ、セ
ルが太き(なりすぎるという欠点を有し、未だ長時間の
ポットライフを有するものは存在しなかった。
I             C発1″5的3本発明は
前記した欠点を解消し、ポットライフが長く、加熱する
ことにより初めて発泡、硬化し、しかも均一なセルを有
するンリフーンゴムスポンノ組成物を提供することを目
的とする。
〔発明の構成および(を用の説明〕
前記しrこ目的は、 (イ) 一般式 RaR1bSiO(4−a−b)/2
(式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない一価有(幾基
、R1はアルケニル基、aは0〜2、bは1〜2、a+
bは1〜3である)で表わされる単位を1分子中に少な
くとも2個有するオルガノポリシロキサン 100重量部 (a)  一般式 RJdSi04−c−d)/2(式
中、Rは前記と同じ、Cは0〜3、dは1〜3、c+d
は1〜3である)で表わされる単位を分子中に少なくと
も2個有するオルガノハイドロツエンポリシロキサン はレー素原子結合水素原子が (イ)成分中のアルケニル基 □1 1当量当り3〜100当量 になるような量 (ハ)  pHがI+)、0以上であるようなアルカリ
土類金属化合物 0.1〜50重量部 (ニ) 付加反応抑制剤 0.001〜3重M部 およ1 (水) 触媒量の白金化合物 から成ることを特徴とするシリコーンゴムスボンノ組成
物によって達成することができる。
こhを説明するに、本発明で用いられる(イ)成分は分
子中にアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンで
あり、本シリコーンゴムスポンノ組成物の主剤となるも
のである。前記した式中Rは脂肪族不飽和結合を有しな
い一極有機基であり、これにはメチル基、エチル基、プ
ロピル基などのアルキル基、2−フェニルエチル17、
.2−フェニルプロピル基、3・3・3−)リフルオロ
プロピル基などの置換アルキル基、フェニル基、トリル
基などの7リール基または置換アリール基が例示される
 11はアルケニル基であり、これにはビニル基、アリ
ル基、プロペニル基が例示される。該オルガノポリシロ
キサンは、 一般式   RiR1bSiO(4  a−b)/2(
式中、R,R’、a、bは前記と同じ)で表わされる単
位を1分子中に少なくとも2個有することが必要であり
、池のすル〃/シaキサン単位を含んでいてもよい、池
のオル〃/ンロキサン単位としては、一般式 %式% (式中、Rは前記と同じ、eは1〜3である)で表わさ
れる単位が例示される1本成分のオルガノポリシロキサ
ンは、少量の水酸基、またはメトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、メトキシエトキシ基のようなフルコキシ
基を含んでいてもよい l(+の結合位置としては、分
子の末端であっでも測鎖であってもよく、またはこれら
両方であってもよい。分子構造としては、直鎖状、分枝
鎖状、環状あるいは網状のいずれでもよい。
また粘度は特に限定されず、25℃において100セン
チボイズからシリコーン生ゴムと称されるものまで使用
できる。
本発明で用いられる(口)成分は、分子中にけい素原子
結合水素原子を有するオルがノボリシaキサンであり、
(ハ)成分の触媒咋用によって水素を発生するために、
本発明の主要な発泡源とされる。@記した式中、Rは前
記した通りである。本成分のオルIf/ハイドロノ′エ
ンポリシロキサンは、一般式 %式% (式中、R,c、 aは前記と同じ)で表わされる単位
を分子中に少なくとも2個有することが必要であり、池
のオルガ/10キサン単位を含んでいてもよい。池のオ
ルl7シロキサン華位としては、一般式 %式% (式中、R,eは前記と同じ)で表わさKる単位が例示
される0本成分のオル〃ノハイドロノエンボリンロキサ
ンは、少量の水酸基、またはメトキン基、エトキシ基、
プロポキシ基、メトキシエトキシ基のようなフルコキシ
基を含んでいて)、・、           (、J
:u゛・″゛素原子結合水素原子0位1L″C□[・(
は、分子の末端であっても側鎖であってもよく、またこ
れら両方であってもよい。分子構造としては、(a鎖状
、分枝鎖状、環状あるいは網状のいずれでもよい。また
粘度は特に限定されず、25℃において3〜10000
センチボイズであることが好ましい。
(a)成分の添加量としては、(a)成分中のけい素原
子結合水素原子が(イ)成分中のアルケニル基1当量当
り3〜100当量になるような量が必要である。これは
この範囲よりも少ないと、充分に発泡することができず
、またこの範囲よりも多いと未反応のけい素原子結合水
素原子が残存するからである。
本発明で用いられる(ハ)Ift分は、(a)成分を発
泡させるための触媒となるものであり、アルカリ土類金
属化合物のうちPitが10.0以上のものが使用され
る。これは、P)110.0未満のアルカリ土類金属化
合物では(a)成分を発泡させることができないからで
ある。ここで、アルカリ土類金属化合物のpHは、25
℃におけるPitか7.0であるイオン交換水の、アル
カリ土類金属化合物4重量%分散液の平衡PHを意味す
る。
(ハ)成分としては、アルカリ土類金属の水酸化物、酸
化物、過酸化物または炭酸塩である。
このようなアルカリ土類金属化合物としては、酸化ベリ
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スト
ロンチウム、酸化バリウム、のような酸化物、水酸化バ
リウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、の
ような水酸化水物、過酸化マグネシウム、過酸化ストロ
ンチウムのような過酸化物、炭酸バリツム、炭酸マグネ
シウム、炭酸ストロンチウムのような炭酸塩が例示され
、これらの1種または2種以上の混合物を使用してもよ
い。これら(ハ)成分の添加量としては(イ)成分10
0重量部に対し、0.1〜50重量部とされ、PHが1
0.0以上〜11.0未満の場合は1.0〜50重量部
が好ましく、PHカ弓1.0以上〜13.0未満の場合
は0.5〜30重量部が好ましく、またPI(が13.
0以上の場合には0.1〜10重量部が好ましい。
本発明で用いられる(二)成分は、室温において付加反
応を抑制し、硬化時の発泡を調節するものであり、これ
には3−メチル−1−ブチン−3−オール、3・5−ツ
メチル−1−ヘキシン−3−オール、3−メチル−1−
ペンテン−3−オール、フェニルブチ/−ルのよっなア
ルキニルアルコール、3−メチル−3−ペンテン−1−
イン、3・5−ツメチル−3−ヘキセン−1−イン、テ
トラビニルシロキサ/J2状体などが例示され、これら
の1種または2種以上を用いてよい、(ホ)成分の添加
量としては、(イ)成分100ffi量部に対し、0.
001〜3重量部とされる。
本発明で用いられる(ホ)Itt分の白金系触媒は、(
イ)成分と(a)Ik、分を付加反応させるものであり
、白金系触媒としては、微粒子状白金、炭素粉末担体上
に吸着させた微粒子状白金、塩化白金酸、アルコール変
性塩化白金酸、塩化白金酸のオレフィン錯体、塩化白金
酸とビニルシロキサンの配位化合物、白金黒、パラノウ
ム、ロノウム触媒などが例示される。(ホ)成分の添加
量としては、その触媒の種類により異なり、特に限定さ
れないが、通常、オルが/ポリシロキサン全量に対し、
白金系金属自体で1〜2000ppmとされる。
本発明のシリコーンゴムスボンノ組成物は、上記した(
イ)、(a)、(ハ)、(ニ)およゾ(ホ)成分のそれ
ぞれ所定、l龜を従来公知のLI1合手段にょって均一
になるまで混合することにより得られるが、(a)成分
は、(イタ、(ニ)および(ホ)成分を混合した後に添
加することが保存安定性の点で好ましい。
本発明の組成物には、その池必要に応じて無(;■7充
填剤、帯電防止剤、耐熱剤、難燃剤、顔1斗、ガラスy
L維、炭素繊維などを添加してもよ無機質充填剤として
は、煙霧質シリカ、沈澱/す力などの微粉末シリカ、け
いそう土、石英微粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化アル
ミニクム、けい酸アルミニウム、クレイ、亜鉛華、カー
ボンブラックなどが例示され、これらの1種または2種
以上を用いてもよい、これらの無機質充填剤は未処理で
あってもよくまたオル〃7クロaンラン、ボリノオルー
ノシロキサン、ヘキサオルガ/シラザンなどの有機けい
素化合物で表面処理されていてもよい、添加量としては
、(イ)成分100重景重量部し、1〜150重量1 
           部、好ましくは5〜1oo重量
部とされろ。
本発明の組成物は、射出成形、工大成形、その池従米公
知の成形装置を使用して成形後、50〜200 ℃の温
度で60〜2分間加熱することにより発泡体を得ること
ができる。
〔実施例〕
次に実施例により本発明を説明する。実施例中、部とあ
るのは重量部を意味し、アルカリ土類金属化合物のP)
Iについては、25℃においてPl+が7.0であるイ
オン交換水のアルカリ金属化合物4重量%分散液の25
℃における平衡pHを意味する。
実施例1 粘度10000CPの両末端ビニル基封鎖のジメチルポ
リシロキサン(ビニル基含有i0.12重1%)100
部、微粉末シリカ(アエロノル200、デグッサ社商品
名)20部およびヘキサメチルノシラザン4部を室温で
均一に混合した後、180℃で2時間加熱処理を行ない
、これをマスターバッチ(Nとした。
このマスターバッチ(IHOO部に、塩化白金酸の2−
エチルヘキサノール溶液(白金含有量O,OS重量%)
0.5部および3・5−ツメチル−1−ヘキシン−オー
ル0.21flを3本ロールを用いて均一に混合し、引
続いて粘度1(IUcPのツメチルシロキサン・メチル
ハイドロノエンシ、ロキサン共重合体(Si)I含有量
0.7重量%)7部および酸化マグネシウム(PIll
o、0>10部を添加混合した。
このようにして得られた組成物をアルミ皿に入れ、15
0℃のオープンで5分間発泡、硬化させた。
得られたシリコーンゴムスポンジの発泡倍率は2倍であ
り、その切断面を調べたところ、セルは微細で(セル径
11以下)、内部まで均一に形成されていた。
なお、本組成物を25°Cで調製後3日間保存した後、
同様に発泡、硬化させた結果、調製直後に発泡させたも
のと同様の均一なセルを有するシリコーンゴムスポンジ
が得られた。
実施例2 実施例1において、酸化マグネシウムの代りに酸化バリ
ウム(Pl+12)5部を添加した以外は全く同一の組
成物を調製し、実施例1と同様の方法で発泡、硬化させ
た。
得られたシリコーンゴムスポンジの発泡倍率は2倍であ
り、その切断面を調べたところ、セルは微細で(セル径
1!I11以下)、内部まで均一に形成されていた。
なお、本組成物を25℃で調製後2日間保存した後に、
発泡、硬化させた結果、調製直後に発泡させたものと同
様の均一なセルを有するシリコーンゴムスポンジが得ら
れた。
実施例3 実施例1において、酸化マグネシウムの代りに水酸化バ
リウム(PI113>1部を添加した以外は、全く同一
の組成物を調製し、実施例1と同様の方法で発泡、硬化
させた。
得られたシリコーンゴムスポンジの発泡倍率は3倍であ
り、その切断面を調べたところセルは@細で(セル径1
a11以下)、内部まで均一に形成されていた。
なお、本組成物を25℃で調製後3日間保存した後、同
様に発泡、硬化させた結果、調製直後に発泡させたもの
と同様の、均一なセルを有するシリコーンゴムスポンジ
が得られた。
実施例・を 実施例1において、酸化マグネシウムの代りに水酸化ス
トロンチウム(Pill 2.9)2部を添加した以外
は、全く同一の組成物を調製し、実施例1と同様の方法
で発泡、硬化させた。
得られたシリコーンゴムスポンジの発泡倍率は3倍であ
り、その切断面を調べたところセルは微細で(セル径I
I以下)、内部まで均一に形成されていた。
なお、本組成物を25℃で調製後3日間保存した後、同
様に発泡、硬化させた結果、調Sl!直後に発泡させた
ものと同様の、均一なセルを有するシリコーンゴムスポ
ンジが得られた。
比較例1 実施例1において酸化マグネシウムを添加しない池は全
く同一の組成物を調製し、実施例1と同様の方法で加熱
硬化させた結果、その硬化物は未発泡であった。
比較例2 実施例1において酸化マグネシウムの代りに、1(硫酸
バリウム(P)18.0)10部を添加した以外は全く
同一の組成物を調製し、実施例1と同様の方法で加熱硬
化させたが、その硬化物は未発泡であった。
実施例5 粘度3000CPの両末端ビニル基封鎖のツメチルポリ
シロキサン(ビニル基含有10.26重景%)100部
、微粉末シリカ(シラノックス−101、キャボット社
商品名)30部お上りへキサメチルジシラザン4部を室
温で均一に混合した後、180℃で3時間加熱処理を行
ない、これをマスターパッチ(II)とした。
このマスターパッチ(IIHOOgに、塩化白金酸のイ
ソプロピルフルフール溶液(白金含有zo、os重量%
)0.8部お上り3−メチル−1−ブチン−3−オール
0.3部をニーグーを用いて均一に混合し、引続いて粘
度200CPのメチルへイドロジエンシロキサン(Si
H含有J11.6重量%)4部および水酸化カルシウム
(PH12,6)4部を添加混合した。
このようにして得られた組成物を実施例1と同様に発泡
、硬化させた結果、シリコーンゴムスポンジの発泡倍率
は2.5倍であり、その切断面を調べたところ、セルは
微細で(セル径1mm以下)内部まで均一に形成されて
いた。
なお、本組成物を25℃で調製後3日間保存した後、同
様に発泡、硬化させた結果、調製直後に発泡させたもの
と同様の均一なセルを有するシリコーンゴムスポンジが
得られた。
比較例3 粘度4000CPのヒドロキシル末端ブロックポリツメ
チルシロキサン100部、メチルビニルテトラシロキサ
ン環状体IMS、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体(
白金含有量0.05重量%)0.5部を室温で均一にな
るまで混合した。
これに粘度5ocpのメチルハイドロジエンポリシロキ
サン(S i II含有11.5重1%)3部を添加し
てよく混合し、25℃で放置したところ。
約10分間後に発泡、硬化した。
硬化物の切断面を調べたところ、セルは大きく(セル径
1〜8m+s)不均一であった。
(発明の効果〕 本発明のシリコーンゴムスポンジ組成物は、室温では直
ちに発泡、硬化することがなく、長時間のポットライフ
を有し、加熱することにより初めて発泡、硬化し、しか
も均一なセルを有するので作業性が良好であり、成形上
不利益をもたらすことがない。
本発明により得られるシリコーンゴムスポンジは、バッ
キング、ロール、栓類、化粧品パフ、クッシ1ン材など
に好適に使用することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (イ)一般式 RaR^1bSiO(4−a−b)/2
    (式中、Rは脂肪族不飽和結合を有しない一価有機基、
    R^1はアルケニル基、aは0〜2、bは1〜2、a+
    bは1〜3である)で表わされる単位を1分子中に少な
    くとも2個有するオルガノポリシロキサン 100重量部 (a)一般式 RcHdSiO(4−c−d)/2(式
    中、Rは前記と同じ、cは0〜3、dは1〜3、c+d
    は1〜3である)で表わされる単位を分子中に少なくと
    も2個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン けい素原子結合水素原子が (イ)成分中のアルケニル基 1当量当り3〜100当量 になるような量 (ハ)PHが10.0以上であるようなアルカリ土類金
    属化合物 0.1〜50重量部 (ニ)付加反応抑制剤 0.001〜3重量部 および (ホ)触媒量の白金化合物 から成ることを特徴とするシリコーンゴムスポンジ組成
    物。
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