JP3105950B2 - オルガノポリシロキサンゴム組成物 - Google Patents
オルガノポリシロキサンゴム組成物Info
- Publication number
- JP3105950B2 JP3105950B2 JP03178655A JP17865591A JP3105950B2 JP 3105950 B2 JP3105950 B2 JP 3105950B2 JP 03178655 A JP03178655 A JP 03178655A JP 17865591 A JP17865591 A JP 17865591A JP 3105950 B2 JP3105950 B2 JP 3105950B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- rubber composition
- silicon
- organopolysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は硬化して圧縮永久歪率の
小さいオルガノポリシロキサンゴム成形品になり得るオ
ルガノポリシロキサンゴム組成物に関する。
小さいオルガノポリシロキサンゴム成形品になり得るオ
ルガノポリシロキサンゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】白金系触媒の存在下に、珪素原子結合水
素原子が珪素原子結合アルケニル基に付加反応して硬化
するオルガノポリシロキサンゴム組成物（以下、付加反
応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物という）は
知られている。この組成物は取扱いが容易であり、有機
過酸化物により硬化するオルガノポリシロキサンゴム組
成物に比較して、低温で短時間で硬化するため、ＯＡ機
器や自動車等の部品に使用されている。
素原子が珪素原子結合アルケニル基に付加反応して硬化
するオルガノポリシロキサンゴム組成物（以下、付加反
応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物という）は
知られている。この組成物は取扱いが容易であり、有機
過酸化物により硬化するオルガノポリシロキサンゴム組
成物に比較して、低温で短時間で硬化するため、ＯＡ機
器や自動車等の部品に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、この種の付加
反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物は、硬化
後２次加熱処理を行わない場合には、JIS K 6301に規定
された圧縮永久歪率が大きく、低圧縮永久歪率を要求さ
れる用途には使用できないものであった。そこでかかる
用途に付加反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成
物を使用する場合は、加熱硬化後さらに長時間の２次加
熱処理が必要であり、作業効率が悪く生産性がきわめて
低いという問題点があった。したがって、２次加熱処理
が不要であり、圧縮永久歪率の小さい付加反応硬化型オ
ルガノポリシロキサンゴム組成物の開発が求められてい
た。本発明者は上記の問題点を解消すべく鋭意検討した
結果、付加反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成
物に特定の化合物を配合すれば、２次加熱処理しなくて
も硬化後のオルガノポリシロキサンゴム成型品の圧縮永
久歪率が小さくなることを確認し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は硬化後、２次加熱処理しなく
ても圧縮永久歪率の小さいオルガノポリシロキサンゴム
成形品となり得るオルガノポリシロキサンゴム組成物を
提供することにある。
反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物は、硬化
後２次加熱処理を行わない場合には、JIS K 6301に規定
された圧縮永久歪率が大きく、低圧縮永久歪率を要求さ
れる用途には使用できないものであった。そこでかかる
用途に付加反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成
物を使用する場合は、加熱硬化後さらに長時間の２次加
熱処理が必要であり、作業効率が悪く生産性がきわめて
低いという問題点があった。したがって、２次加熱処理
が不要であり、圧縮永久歪率の小さい付加反応硬化型オ
ルガノポリシロキサンゴム組成物の開発が求められてい
た。本発明者は上記の問題点を解消すべく鋭意検討した
結果、付加反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成
物に特定の化合物を配合すれば、２次加熱処理しなくて
も硬化後のオルガノポリシロキサンゴム成型品の圧縮永
久歪率が小さくなることを確認し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は硬化後、２次加熱処理しなく
ても圧縮永久歪率の小さいオルガノポリシロキサンゴム
成形品となり得るオルガノポリシロキサンゴム組成物を
提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、 (Ａ)１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合アルケニ
ル基を有するオルガノポリシロキサン
１００重量部、 (Ｂ)１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合水素原子
を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分中の珪素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成分中
の珪素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０.５：
１）〜（２０：１）となるような量、 (Ｃ)白金系触媒 (Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００万重量部に対して白
金金属として０.１〜５００重量部、および (Ｄ)環内に少なくとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有
する六員環化合物またはその誘導体
０.０００１〜１重量部 からなる、オルガノポリシロキサンゴム組成物に関す
る。
は、 (Ａ)１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合アルケニ
ル基を有するオルガノポリシロキサン
１００重量部、 (Ｂ)１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合水素原子
を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分中の珪素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成分中
の珪素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０.５：
１）〜（２０：１）となるような量、 (Ｃ)白金系触媒 (Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００万重量部に対して白
金金属として０.１〜５００重量部、および (Ｄ)環内に少なくとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有
する六員環化合物またはその誘導体
０.０００１〜１重量部 からなる、オルガノポリシロキサンゴム組成物に関す
る。
【０００５】これを説明すると、本発明に使用される
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは本発明の組成物の
主成分であり、１分子中に少なくとも２個の珪素原子結
合アルケニル基を有することが必要である。ここで、ア
ルケニル基としては、ビニル基，アリル基，プロペニル
基等が例示される。アルケニル基以外の有機基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基で例示されるアル
キル基；フェニル基，トリル基で例示されるアリ−ル
基；３,３,３−トリフロロプロピル基，３−クロロプロ
ピル基で例示される置換アルキル基等が挙げられる。
(Ａ)成分の分子構造は直鎖状，分岐を含む直鎖状のいず
れであっても良い。(Ａ)成分の分子量は特に限定はな
く、粘度の低い液状のものから粘度の高い生ゴム状のも
のまで使用できるが、硬化してゴム状弾性体になるため
には２５℃における粘度が１００センチポイズ以上であ
ることが好ましい。
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは本発明の組成物の
主成分であり、１分子中に少なくとも２個の珪素原子結
合アルケニル基を有することが必要である。ここで、ア
ルケニル基としては、ビニル基，アリル基，プロペニル
基等が例示される。アルケニル基以外の有機基として
は、メチル基，エチル基，プロピル基で例示されるアル
キル基；フェニル基，トリル基で例示されるアリ−ル
基；３,３,３−トリフロロプロピル基，３−クロロプロ
ピル基で例示される置換アルキル基等が挙げられる。
(Ａ)成分の分子構造は直鎖状，分岐を含む直鎖状のいず
れであっても良い。(Ａ)成分の分子量は特に限定はな
く、粘度の低い液状のものから粘度の高い生ゴム状のも
のまで使用できるが、硬化してゴム状弾性体になるため
には２５℃における粘度が１００センチポイズ以上であ
ることが好ましい。
【０００６】本発明に使用される(Ｂ)成分のオルガノポ
リシロキサンは本発明の組成物の架橋剤であり、(Ｃ)成
分の白金系触媒の存在下に(Ｂ)成分の珪素原子結合水素
原子が、(Ａ)成分の珪素原子結合アルケニル基に付加反
応し、その結果、架橋し硬化に至るものである。(Ｂ)成
分のオルガノポリシロキサンは１分子中に少なくとも２
個の珪素原子結合水素原子を有することが必要である。
ここで珪素原子結合水素原子以外の有機基としてはメチ
ル基，エチル基，プロピル基で例示されるアルキル基；
フェニル基，トリル基で例示されるアリ−ル基；３,３,
３−トリフロロプロピル基，３−クロロプロピル基で例
示される置換アルキル基等が挙げられる。(Ｂ)成分の分
子構造は、直鎖状，分岐を含む直鎖状，環状，網目状の
いずれでも良い。(Ｂ)成分の分子量は特に限定はない
が、２５℃における粘度が３〜１００００センチポイズ
の範囲であることが好ましい。また、(Ｂ)成分の配合量
は、本成分中の珪素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成
分中の珪素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０.
５：１）〜（２０：１)となるような量であり、好まし
くは（１：１）〜（３：１）の範囲である。これはこの
モル比が ０.５より小さいと本発明の組成物が充分に硬
化することができず、２０より大きいと発泡することが
あるからである。
リシロキサンは本発明の組成物の架橋剤であり、(Ｃ)成
分の白金系触媒の存在下に(Ｂ)成分の珪素原子結合水素
原子が、(Ａ)成分の珪素原子結合アルケニル基に付加反
応し、その結果、架橋し硬化に至るものである。(Ｂ)成
分のオルガノポリシロキサンは１分子中に少なくとも２
個の珪素原子結合水素原子を有することが必要である。
ここで珪素原子結合水素原子以外の有機基としてはメチ
ル基，エチル基，プロピル基で例示されるアルキル基；
フェニル基，トリル基で例示されるアリ−ル基；３,３,
３−トリフロロプロピル基，３−クロロプロピル基で例
示される置換アルキル基等が挙げられる。(Ｂ)成分の分
子構造は、直鎖状，分岐を含む直鎖状，環状，網目状の
いずれでも良い。(Ｂ)成分の分子量は特に限定はない
が、２５℃における粘度が３〜１００００センチポイズ
の範囲であることが好ましい。また、(Ｂ)成分の配合量
は、本成分中の珪素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成
分中の珪素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０.
５：１）〜（２０：１)となるような量であり、好まし
くは（１：１）〜（３：１）の範囲である。これはこの
モル比が ０.５より小さいと本発明の組成物が充分に硬
化することができず、２０より大きいと発泡することが
あるからである。
【０００７】本発明に使用される(Ｃ)成分の白金系触媒
は本発明の組成物を硬化させるための触媒であり、例え
ば、塩化白金酸，塩化白金酸のアルコ−ル溶液，塩化白
金酸とオレフィン類との錯化合物，塩化白金酸とアルケ
ニルシロキサンとの錯化合物，白金黒，シリカ等の担体
に白金を担持させたものが挙げられる。(Ｃ)成分の添加
量は(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００万重量部に対し
て白金金属として ０.１〜５００重量部であり、好まし
くは１〜５０重量部である。これは ０.１重量部未満で
は硬化が充分に進行せず、５００重量部を超えると不経
済であるためである。
は本発明の組成物を硬化させるための触媒であり、例え
ば、塩化白金酸，塩化白金酸のアルコ−ル溶液，塩化白
金酸とオレフィン類との錯化合物，塩化白金酸とアルケ
ニルシロキサンとの錯化合物，白金黒，シリカ等の担体
に白金を担持させたものが挙げられる。(Ｃ)成分の添加
量は(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００万重量部に対し
て白金金属として ０.１〜５００重量部であり、好まし
くは１〜５０重量部である。これは ０.１重量部未満で
は硬化が充分に進行せず、５００重量部を超えると不経
済であるためである。
【０００８】本発明に使用される(Ｄ)成分の環内に少な
くとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有する六員環化合
物またはその誘導体は本発明の特徴をなす成分である。
かかる六員環合化合物としては、ピリジン，ピラジン，
ピリミジン，１,３,５−トリアジン等が例示される。こ
こで例示された化合物の化学構造式は次に示す通りであ
る。
くとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有する六員環化合
物またはその誘導体は本発明の特徴をなす成分である。
かかる六員環合化合物としては、ピリジン，ピラジン，
ピリミジン，１,３,５−トリアジン等が例示される。こ
こで例示された化合物の化学構造式は次に示す通りであ
る。
【化１】 また、かかる化合物の誘導体としては、キノリン，シア
ヌル酸等が挙げられる。本成分の配合量は、(Ａ)成分１
００重量部に対して ０.０００１〜１重量部であり、好
ましくは０.０１〜１重量部である。これは０.０００１
重量部未満になると硬化後のオルガノポリシロキサンゴ
ムの圧縮永久歪率が小さくならず、また１重量部を超え
ると硬化が不十分となるためである。
ヌル酸等が挙げられる。本成分の配合量は、(Ａ)成分１
００重量部に対して ０.０００１〜１重量部であり、好
ましくは０.０１〜１重量部である。これは０.０００１
重量部未満になると硬化後のオルガノポリシロキサンゴ
ムの圧縮永久歪率が小さくならず、また１重量部を超え
ると硬化が不十分となるためである。
【０００９】本発明の硬化性オルガノポリシロキサンゴ
ム組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなるものであ
るが、これに流動性を調節したり、成型品の機械的強度
を向上させるため従来のオルガノポリシロキサンゴム組
成物に添加配合することが周知とされる各種の添加剤を
添加配合することは、本発明の目的を損わない限り差し
支えない。このような添加剤としては、例えば、沈澱シ
リカ，ヒュ−ムドシリカ，焼成シリカ，ヒュ−ムド酸化
チタン等の補強充填剤；粉砕石英，珪藻土，アスベス
ト，アルミノ珪酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム
等の非補強充填剤；これらの充填剤をオルガノシラン，
オルガノポリシロキサン等の有機珪素化合物で表面処理
したものが挙げられる。また、本発明の硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に硬化反応を抑制するための添加
剤としてアセチレン系化合物，ヒドラジン類，トリアゾ
−ル類，フォスフィン類，メルカプタン類を微量または
少量添加することは、本発明の目的を損わない限り差し
支えない。また必要に応じて顔料，耐熱剤，難燃剤，内
部離型剤，可塑剤，無官能のシリコ−ンオイル等を添加
配合しても良い。本発明のオルガノポリシロキサンゴム
組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分さらには必要に応じ
て各種添加剤を２本ロ−ル，ニ−ダ−ミキサ−などの公
知の混練手段により均一に混合することにより容易に製
造することができる。以上のような本発明のオルガノポ
リシロキサンゴム組成物は、硬化して圧縮永久歪率の小
さいオルガノポリシロキサンゴム成形品となるので、か
かる特性が要求される分野において使用される。
ム組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなるものであ
るが、これに流動性を調節したり、成型品の機械的強度
を向上させるため従来のオルガノポリシロキサンゴム組
成物に添加配合することが周知とされる各種の添加剤を
添加配合することは、本発明の目的を損わない限り差し
支えない。このような添加剤としては、例えば、沈澱シ
リカ，ヒュ−ムドシリカ，焼成シリカ，ヒュ−ムド酸化
チタン等の補強充填剤；粉砕石英，珪藻土，アスベス
ト，アルミノ珪酸，酸化鉄，酸化亜鉛，炭酸カルシウム
等の非補強充填剤；これらの充填剤をオルガノシラン，
オルガノポリシロキサン等の有機珪素化合物で表面処理
したものが挙げられる。また、本発明の硬化性オルガノ
ポリシロキサン組成物に硬化反応を抑制するための添加
剤としてアセチレン系化合物，ヒドラジン類，トリアゾ
−ル類，フォスフィン類，メルカプタン類を微量または
少量添加することは、本発明の目的を損わない限り差し
支えない。また必要に応じて顔料，耐熱剤，難燃剤，内
部離型剤，可塑剤，無官能のシリコ−ンオイル等を添加
配合しても良い。本発明のオルガノポリシロキサンゴム
組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分さらには必要に応じ
て各種添加剤を２本ロ−ル，ニ−ダ−ミキサ−などの公
知の混練手段により均一に混合することにより容易に製
造することができる。以上のような本発明のオルガノポ
リシロキサンゴム組成物は、硬化して圧縮永久歪率の小
さいオルガノポリシロキサンゴム成形品となるので、か
かる特性が要求される分野において使用される。
【００１０】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃
における値である。オルガノポリシロキサンゴム成形品
の一般物性および圧縮永久歪率の測定はJIS K 6301加硫
ゴム物理試験方法に規定された方法に従って測定した。
また、圧縮永久歪率の測定は１８０℃で２２時間後の２
５％圧縮条件下で行った。
例中、部とあるのは重量部のことであり、粘度は２５℃
における値である。オルガノポリシロキサンゴム成形品
の一般物性および圧縮永久歪率の測定はJIS K 6301加硫
ゴム物理試験方法に規定された方法に従って測定した。
また、圧縮永久歪率の測定は１８０℃で２２時間後の２
５％圧縮条件下で行った。
【００１１】
【実施例１】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された粘度１００００センチポイズのジメチルポ
リシロキサン（ビニル基含有量 ０.１３重量％）１００
重量部に、比表面積２００m2／ｇのヒュームドシリカ４
０部と石英粉末２０部、シリカの表面処理剤としてヘキ
サメチルジシラザン８部と水２部を加えて均一になるま
で混合し、更に真空下で１７０℃、２時間の条件下で加
熱処理してベースコンパウンドを作成した。これに分子
鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（珪素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３重量
部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金金属として２０ppm、ピラジン０.１重量部
を均一に混合し、２５℃においてせん断速度 １０sec-1
で粘度が５５００ポイズである液状の付加反応硬化型オ
ルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。この付加反応
硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物をトランスフ
ァ−プレスで１７０℃／１分間の条件下で硬化させ、JI
S K 6301に規定された一般物性測定用ゴムシ−トおよび
圧縮永久歪測定用試験体を作成した。これらの試験体お
よびゴムシートについてそれぞれ硬度，引張強さ，引張
伸びおよび圧縮永久歪率を測定した。また、比較例とし
て、上記オルガノポリシロキサンゴム組成物においてピ
ラジンを添加しなかった以外は上記と同様にしてオルガ
ノポリシロキサンゴム組成物を得た。この組成物の特性
を上記と同様に測定した。これらの測定結果を表１に示
した。
で封鎖された粘度１００００センチポイズのジメチルポ
リシロキサン（ビニル基含有量 ０.１３重量％）１００
重量部に、比表面積２００m2／ｇのヒュームドシリカ４
０部と石英粉末２０部、シリカの表面処理剤としてヘキ
サメチルジシラザン８部と水２部を加えて均一になるま
で混合し、更に真空下で１７０℃、２時間の条件下で加
熱処理してベースコンパウンドを作成した。これに分子
鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（珪素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３重量
部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金金属として２０ppm、ピラジン０.１重量部
を均一に混合し、２５℃においてせん断速度 １０sec-1
で粘度が５５００ポイズである液状の付加反応硬化型オ
ルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。この付加反応
硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物をトランスフ
ァ−プレスで１７０℃／１分間の条件下で硬化させ、JI
S K 6301に規定された一般物性測定用ゴムシ−トおよび
圧縮永久歪測定用試験体を作成した。これらの試験体お
よびゴムシートについてそれぞれ硬度，引張強さ，引張
伸びおよび圧縮永久歪率を測定した。また、比較例とし
て、上記オルガノポリシロキサンゴム組成物においてピ
ラジンを添加しなかった以外は上記と同様にしてオルガ
ノポリシロキサンゴム組成物を得た。この組成物の特性
を上記と同様に測定した。これらの測定結果を表１に示
した。
【表１】
【００１２】
【実施例２】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された粘度２０００センチポイズのジメチルポリ
シロキサン（ビニル基含有量 ０.２３重量％）１００重
量部とジメチルジクロルシランで表面処理された比表面
積２００m2／ｇの乾式法シリカ２０重量部を均一になる
まで混合してベースコンパウンドを作成した。これに、
Me2HSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成り、そのモル比が
９：５である粘度２０センチポイズのレジン状メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（珪素原子結合水素原子
１.０重量％）１.１重量部、塩化白金酸とテトラメチル
ジビニルジシロキサンとの錯体を白金金属として３pp
m、ピラジン０.０１重量部を均一に混合し、せん断速度
１０sec-1で粘度が３０００ポイズである液状のオルガ
ノポリシロキサンゴム組成物を得た。次いで実施例１と
同様の方法で、JIS K 6301に規定された一般物性測定用
ゴムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試験体を作成した。
これらの試験体およびゴムシートについてそれぞれ硬
度，引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久歪率を測定し
た。また、比較例として、上記オルガノポリシロキサン
ゴム組成物においてピラジンを添加しなかった以外は上
記と同様にしてオルガノポリシロキサンゴム組成物を得
た。この組成物の特性を上記と同様に測定した。これら
の測定結果を表２に示した。
で封鎖された粘度２０００センチポイズのジメチルポリ
シロキサン（ビニル基含有量 ０.２３重量％）１００重
量部とジメチルジクロルシランで表面処理された比表面
積２００m2／ｇの乾式法シリカ２０重量部を均一になる
まで混合してベースコンパウンドを作成した。これに、
Me2HSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成り、そのモル比が
９：５である粘度２０センチポイズのレジン状メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（珪素原子結合水素原子
１.０重量％）１.１重量部、塩化白金酸とテトラメチル
ジビニルジシロキサンとの錯体を白金金属として３pp
m、ピラジン０.０１重量部を均一に混合し、せん断速度
１０sec-1で粘度が３０００ポイズである液状のオルガ
ノポリシロキサンゴム組成物を得た。次いで実施例１と
同様の方法で、JIS K 6301に規定された一般物性測定用
ゴムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試験体を作成した。
これらの試験体およびゴムシートについてそれぞれ硬
度，引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久歪率を測定し
た。また、比較例として、上記オルガノポリシロキサン
ゴム組成物においてピラジンを添加しなかった以外は上
記と同様にしてオルガノポリシロキサンゴム組成物を得
た。この組成物の特性を上記と同様に測定した。これら
の測定結果を表２に示した。
【表２】
【００１３】
【実施例３】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された粘度１００００センチポイズのジメチルポ
リシロキサン（ビニル基含有量 ０.１３重量％）１００
重量部に、比表面積２００m2／ｇのヒュームドシリカ４
０部と石英粉末２０部、シリカの表面処理剤としてヘキ
サメチルジシラザン８部と水２部を加えて均一になるま
で混合し、更に真空下で１７０℃、２時間の条件下で加
熱処理してベースコンパウンドを作成した。これに分子
鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（珪素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３重量
部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金金属として２０ppm、ピリミジン０.１重量
部を均一に混合し、２５℃においてせん断速度 １０sec
-1で粘度が５５００ポイズである液状の付加反応硬化型
オルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。この付加反
応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物をトランス
ファ−プレスで１７０℃で１分間加熱して硬化させ、JI
S K 6301に規定された一般物性測定用ゴムシ−トおよび
圧縮永久歪測定用試験体を作成した。これらの試験体お
よびゴムシートについてそれぞれ硬度，引張強さ，引張
伸びおよび圧縮永久歪率を測定した。また、比較例とし
て、上記オルガノポリシロキサンゴム組成物においてピ
リミジンを添加しなかった以外は上記と同様にしてオル
ガノポリシロキサンゴム組成物を得た。この組成物の特
性を上記と同様に測定した。これらの測定結果を表３に
示した。
で封鎖された粘度１００００センチポイズのジメチルポ
リシロキサン（ビニル基含有量 ０.１３重量％）１００
重量部に、比表面積２００m2／ｇのヒュームドシリカ４
０部と石英粉末２０部、シリカの表面処理剤としてヘキ
サメチルジシラザン８部と水２部を加えて均一になるま
で混合し、更に真空下で１７０℃、２時間の条件下で加
熱処理してベースコンパウンドを作成した。これに分子
鎖両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（珪素原子結合水素原子含有量０.７重量％）１.３重量
部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金金属として２０ppm、ピリミジン０.１重量
部を均一に混合し、２５℃においてせん断速度 １０sec
-1で粘度が５５００ポイズである液状の付加反応硬化型
オルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。この付加反
応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物をトランス
ファ−プレスで１７０℃で１分間加熱して硬化させ、JI
S K 6301に規定された一般物性測定用ゴムシ−トおよび
圧縮永久歪測定用試験体を作成した。これらの試験体お
よびゴムシートについてそれぞれ硬度，引張強さ，引張
伸びおよび圧縮永久歪率を測定した。また、比較例とし
て、上記オルガノポリシロキサンゴム組成物においてピ
リミジンを添加しなかった以外は上記と同様にしてオル
ガノポリシロキサンゴム組成物を得た。この組成物の特
性を上記と同様に測定した。これらの測定結果を表３に
示した。
【表３】
【００１４】
【実施例４】分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基
で封鎖された粘度２０００センチポイズのジメチルポリ
シロキサン（ビニル基含有量 ０.２３重量％）１００重
量部とジメチルジクロルシランで表面処理された比表面
積２００m2／ｇの乾式法シリカ２０重量部を均一になる
まで混合してベースコンパウンドを作成した。これに、
Me2HSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成り、そのモル比が
９：５である粘度２０センチポイズのレジン状メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（珪素原子結合水素原子含
有量１.０重量％）１.１重量部、塩化白金酸とテトラメ
チルジビニルジシロキサンとの錯体を白金金属として３
ppm、キノリン０.０１重量部を均一に混合し、せん断速
度 １０sec-1で粘度が３０００ポイズである液状のオル
ガノポリシロキサンゴム組成物を得た。次いでこの組成
物から実施例１と同様の方法で、JIS K 6301に規定され
た一般物性測定用ゴムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試
験体を作成した。これらの試験体およびゴムシートにつ
いてそれぞれ硬度，引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久
歪率を測定した。また、比較例として、上記オルガノポ
リシロキサンゴム組成物においてキノリンを添加しなか
った以外は上記と同様にしてオルガノポリシロキサンゴ
ム組成物を得た。この組成物の特性を上記と同様に測定
した。これらの測定結果を表４に示した。
で封鎖された粘度２０００センチポイズのジメチルポリ
シロキサン（ビニル基含有量 ０.２３重量％）１００重
量部とジメチルジクロルシランで表面処理された比表面
積２００m2／ｇの乾式法シリカ２０重量部を均一になる
まで混合してベースコンパウンドを作成した。これに、
Me2HSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成り、そのモル比が
９：５である粘度２０センチポイズのレジン状メチルハ
イドロジェンポリシロキサン（珪素原子結合水素原子含
有量１.０重量％）１.１重量部、塩化白金酸とテトラメ
チルジビニルジシロキサンとの錯体を白金金属として３
ppm、キノリン０.０１重量部を均一に混合し、せん断速
度 １０sec-1で粘度が３０００ポイズである液状のオル
ガノポリシロキサンゴム組成物を得た。次いでこの組成
物から実施例１と同様の方法で、JIS K 6301に規定され
た一般物性測定用ゴムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試
験体を作成した。これらの試験体およびゴムシートにつ
いてそれぞれ硬度，引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久
歪率を測定した。また、比較例として、上記オルガノポ
リシロキサンゴム組成物においてキノリンを添加しなか
った以外は上記と同様にしてオルガノポリシロキサンゴ
ム組成物を得た。この組成物の特性を上記と同様に測定
した。これらの測定結果を表４に示した。
【表４】
【００１５】
【実施例５】分子鎖両端がジメチルビニルシロキシ基で
封鎖された粘度２０００センチポイズのジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基含有量 ０.２３重量％）１００重量
部に比表面積２００m2／ｇのヒュームドシリカ４０部と
石英粉末２０部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチ
ルジシラザン８部と水２部を加えて均一になるまで混合
し、さらに真空下で１７０℃、２時間の条件下で加熱処
理してベースコンパウンドを作成した。これに分子鎖両
末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロ
キサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（珪
素原子結合水素原子含有量０.８重量％）１.６重量部、
塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンとの錯
体を白金金属として５ppm、１,３,５−トリアジン０.０
３重量部を均一に混合し、２５℃においてせん断速度
１０sec-1で粘度が３８００ポイズである液状の付加反
応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。こ
の付加反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物を
トランスファープレスを使用して、１７０℃で１分間加
熱硬化させ、JIS K 6301に規定された一般物性測定用ゴ
ムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試験体を作成した。こ
れらの試験体およびゴムシートについてそれぞれ硬度，
引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久歪率を測定した。ま
た、比較例として、上記オルガノポリシロキサンゴム組
成物においてトリアジンを添加しなかった以外は上記と
同様にしてオルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。
この組成物の特性を上記と同様に測定した。これらの測
定結果を表５に示した。
封鎖された粘度２０００センチポイズのジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基含有量 ０.２３重量％）１００重量
部に比表面積２００m2／ｇのヒュームドシリカ４０部と
石英粉末２０部、シリカの表面処理剤としてヘキサメチ
ルジシラザン８部と水２部を加えて均一になるまで混合
し、さらに真空下で１７０℃、２時間の条件下で加熱処
理してベースコンパウンドを作成した。これに分子鎖両
末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシロ
キサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（珪
素原子結合水素原子含有量０.８重量％）１.６重量部、
塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンとの錯
体を白金金属として５ppm、１,３,５−トリアジン０.０
３重量部を均一に混合し、２５℃においてせん断速度
１０sec-1で粘度が３８００ポイズである液状の付加反
応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。こ
の付加反応硬化型オルガノポリシロキサンゴム組成物を
トランスファープレスを使用して、１７０℃で１分間加
熱硬化させ、JIS K 6301に規定された一般物性測定用ゴ
ムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試験体を作成した。こ
れらの試験体およびゴムシートについてそれぞれ硬度，
引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久歪率を測定した。ま
た、比較例として、上記オルガノポリシロキサンゴム組
成物においてトリアジンを添加しなかった以外は上記と
同様にしてオルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。
この組成物の特性を上記と同様に測定した。これらの測
定結果を表５に示した。
【表５】
【００１６】
【実施例６】分子鎖両端がジメチルビニルシロキシ基で
封鎖された粘度１００００センチポイズのジメチルポリ
シロキサン（ビニル基含有量 ０.１３重量％）１００重
量部とジメチルジクロルシランで表面処理した比表面積
２００m2／ｇの乾式シリカ２０重量部を均一になるまで
混合してベースコンパウンドを作成した。これに分子鎖
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（珪素原子結合水素原子含有量 ０.５重量％）２重量
部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金金属として２０ppm、シアヌル酸０.２重量
部を均一に混合し、２５℃においてせん断速度 １０sec
-1で粘度が６０００ポイズである液状の付加反応硬化型
オルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。次いで実施
例１と同様にして、JIS K 6301に規定された一般物性測
定用ゴムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試験体を作成し
た。これらの試験体およびゴムシートについてそれぞれ
硬度，引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久歪率を測定し
た。また、比較例として、上記オルガノポリシロキサン
ゴム組成物においてシアヌル酸を添加しなかった以外は
上記と同様にしてオルガノポリシロキサンゴム組成物を
得た。この組成物の特性を上記と同様に測定した。これ
らの測定結果を表６に示した。
封鎖された粘度１００００センチポイズのジメチルポリ
シロキサン（ビニル基含有量 ０.１３重量％）１００重
量部とジメチルジクロルシランで表面処理した比表面積
２００m2／ｇの乾式シリカ２０重量部を均一になるまで
混合してベースコンパウンドを作成した。これに分子鎖
両末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体
（珪素原子結合水素原子含有量 ０.５重量％）２重量
部、塩化白金酸とテトラメチルジビニルジシロキサンと
の錯体を白金金属として２０ppm、シアヌル酸０.２重量
部を均一に混合し、２５℃においてせん断速度 １０sec
-1で粘度が６０００ポイズである液状の付加反応硬化型
オルガノポリシロキサンゴム組成物を得た。次いで実施
例１と同様にして、JIS K 6301に規定された一般物性測
定用ゴムシ−トおよび圧縮永久歪測定用試験体を作成し
た。これらの試験体およびゴムシートについてそれぞれ
硬度，引張強さ，引張伸びおよび圧縮永久歪率を測定し
た。また、比較例として、上記オルガノポリシロキサン
ゴム組成物においてシアヌル酸を添加しなかった以外は
上記と同様にしてオルガノポリシロキサンゴム組成物を
得た。この組成物の特性を上記と同様に測定した。これ
らの測定結果を表６に示した。
【表６】
【００１７】
【発明の効果】本発明のオルガノポリシロキサンゴム組
成物は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に(Ｄ)成分の
環内に少なくとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有する
六員環化合物またはその誘導体を含有しているので、硬
化後、２次加熱をしなくても圧縮永久歪率が小さいオル
ガノポリシロキサンゴム成形品になり得るという特徴を
有する。
成物は、(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなり、特に(Ｄ)成分の
環内に少なくとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有する
六員環化合物またはその誘導体を含有しているので、硬
化後、２次加熱をしなくても圧縮永久歪率が小さいオル
ガノポリシロキサンゴム成形品になり得るという特徴を
有する。
Claims (1)
- 【請求項１】 (Ａ)１分子中に少なくとも２個の珪素原
子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン
１００重量部、 (Ｂ)１分子中に少なくとも２個の珪素原子結合水素原子
を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン 本成分中の珪素原子結合水素原子のモル数と(Ａ)成分中
の珪素原子結合アルケニル基のモル数の比が（０.５：
１）〜（２０：１）となるような量、 (Ｃ)白金系触媒 (Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００万重量部に対して白
金金属として０.１〜５００重量部、および (Ｄ)環内に少なくとも１個の炭素・窒素不飽和結合を有
する六員環化合物またはその誘導体
０.０００１〜１重量部 からなる、オルガノポリシロキサンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03178655A JP3105950B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-06-24 | オルガノポリシロキサンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4764691 | 1991-02-20 | ||
| JP3-47646 | 1991-02-20 | ||
| JP03178655A JP3105950B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-06-24 | オルガノポリシロキサンゴム組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04339863A JPH04339863A (ja) | 1992-11-26 |
| JP3105950B2 true JP3105950B2 (ja) | 2000-11-06 |
Family
ID=26387810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03178655A Expired - Fee Related JP3105950B2 (ja) | 1991-02-20 | 1991-06-24 | オルガノポリシロキサンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3105950B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3406773B2 (ja) * | 1996-03-26 | 2003-05-12 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | フッ素樹脂被覆定着ロール用シリコーンゴム組成物およびフッ素樹脂被覆定着ロール |
| US5998515A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
| US5977220A (en) * | 1997-12-29 | 1999-11-02 | General Electric Company | Process for imparting low compression set to liquid injection moldable silicone elastomers |
| US5998516A (en) * | 1997-12-29 | 1999-12-07 | General Electric Company | Liquid injection molding silcone elastomers having low compression set |
| US6040366A (en) * | 1998-02-27 | 2000-03-21 | General Electric Company | Liquid injection molding silicone elastomers having primerless adhesion |
| JP5475295B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
| JP5568240B2 (ja) * | 2009-02-02 | 2014-08-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP5475296B2 (ja) | 2009-02-02 | 2014-04-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 高透明のシリコーン硬化物を与える硬化性シリコーン組成物 |
-
1991
- 1991-06-24 JP JP03178655A patent/JP3105950B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04339863A (ja) | 1992-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2796744B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサンゴム組成物 | |
| EP0388201B1 (en) | Curable silicone composition | |
| EP0305073B1 (en) | Curable organosiloxane compositions | |
| EP0489391B1 (en) | Extrudable curable organosiloxane compositions | |
| WO2008081952A1 (en) | Addition-reaction-curable silicone rubber composition and a molded article therefrom | |
| EP0826734B1 (en) | Method for the preparation of silicone rubber | |
| US4755554A (en) | Silicone rubber composition | |
| KR960011896B1 (ko) | 열경화형 실리콘 고무 조성물 및 그 경화물 | |
| JP2006056986A (ja) | 二液硬化型シリコーン組成物 | |
| EP0785236A2 (en) | Improved curable silicone compositions which are foams or elastomers | |
| EP0489518B1 (en) | Extrudable curable organosiloxane compositions exhibiting reduced compression set | |
| JP3105950B2 (ja) | オルガノポリシロキサンゴム組成物 | |
| JP2741436B2 (ja) | 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物 | |
| JPH10212414A (ja) | 高電圧電気絶縁部品用液状シリコーンゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP3663324B2 (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム組成物 | |
| JPH04139258A (ja) | 圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物 | |
| JP3108470B2 (ja) | オルガノポリシロキサンゴム組成物 | |
| JP3482834B2 (ja) | シリコーンゴムの製造方法 | |
| JP2835588B2 (ja) | ロール部材用硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| JP3189601B2 (ja) | 加熱硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 | |
| JPH08208994A (ja) | 液状シリコーンゴム組成物及びその製造方法 | |
| JP4593592B2 (ja) | 高温圧縮抵抗性シリコーンゴム組成物 | |
| JPH0565415A (ja) | シリコーンゴム組成物及び低硬度シリコーンゴム | |
| JPH06145528A (ja) | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムスポンジ | |
| JPS6322860A (ja) | オルガノポリシロキサン組成物の硬化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |