DE3412865A1 - Zu einem elastomeren schaum umwandelbare siliconmasse - Google Patents

Zu einem elastomeren schaum umwandelbare siliconmasse

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DE3412865A1 DE19843412865 DE3412865A DE3412865A1 DE 3412865 A1 DE3412865 A1 DE 3412865A1 DE 19843412865 DE19843412865 DE 19843412865 DE 3412865 A DE3412865 A DE 3412865A DE 3412865 A1 DE3412865 A1 DE 3412865A1
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Description

Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf Massen, die sich zu olastomeren Schäumen umwandeln lassen, und sie betrifft ferner auch ein Verfahren zur Herstellung solcher elastomerer Schäume.
Die Herstellung von geschäumtem Siliconkautschuk, der sich für die verschiedensten Anwendungszwecke verwenden läßt, ist bereits seit wenigstens 20 Jahren bekannt. Die Verfahren zur Einleitung eines Schäumens der Massen lassen sich allgemein in zwei Arten einteilen.
Bei der ersten Art dieser Verfahren enthält die jeweilige Masse ein zugesetztes Treibmittel, das durch erhöhte Temperaturen aktiviert wird. Hierbei wird das Härtungssystem ebenfalls durch Hitze aktiviert und beruht im allgemeinen auf der Anwesenheit eines oder mehrerer Organoperoxide oder Organoperester als Härtungsmittcl. Ein solches Verfahren geht beispielsweise aus US-PS 2 857 343 hervor. Beim zweiten Verfahren zur Herstellung elastomerer Siliconschäume beruht der Härtungsmechanismus auf einer Umsetzung zwischen einem Silanolgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxan und einem Organowasserstoffpolysxloxan bei normalen Temperaturen. Mit zunehmender Härtungsreaktion wird Wasserstoff gebildet und führt zu einer Expansion der Masse unter Bildung einer Zellstruktur. Ein solches Verfahren geht beispielsweise aus GB-PS 798 669 hervor.
Ein anderes Verfahren zur Herstellung von Siliconkautschuken, das großtechnisch angewandt wird, besteht in einer Umsetzung eines =SiH-Gruppen enthaltenden Organosiloxans mit einem Polydiorganosiloxan, das siliciumgebundene Substituenten mit olefinischer Ungesättigtheit aufweist. Die-, se Reaktion wird durch eine Verbindung oder einen Komplex von Platin katalysiert, wobei die Härtung der Masse bei normalen Umgebungstemperaturen auftritt. Verschäumbare
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Siliconmassen dieser Art werden beispielsweise in GB-PS 1 137 420 beschrieben, und sie bestehen aus (1) einem Polydiorganosiloxan mit endständigen Vinylgruppen, (2) einem Organopolysiloxancopolymerisat, das R" .,Sin ^"Einheiten und SiO_-Einheiten enthält, worin R" ausgewählt ist aus Vinylresten und einwertigen Kohlenwasserstoff resten, die frei an aliphatischer Ungesättigtheit sind, (3) einem anorganischen faserartigen Material, das ausgewählt ist aus Asbest und faserartigem Kaliumtitanat,
(4) gegebenenfalls einem feinteiligen anorganischen Füllstoff, (5) einem Platinkatalysator, (6) einem flüssigen Organowasserstoffpolysiloxan und (7) einem Treibmittel. Die Härtungsreaktion dieser Masse läuft nun jedoch bei Raumtemperatur ab. Die Masse muß daher innerhalb kurzer Zeit verarbeitet werden, sobald ihre Bestandteile einmal miteinander vermischt sind. Solche Massen sind somit überall dort nicht besonders gut geeignet, wo man eine längere Zeitdauer zwischen der Vermischung und der Härtung braucht, nämlich dort, wo die Masse beispielsweise in ungehärtetem Zustand weiteren Verfahrensstufen unterzogen werden soll. Diesbezüglich wird in GB-PS 1 137 420 angegeben, daß sich eine vorzeitige Härtung durch Kühlung des Gemisches unterbinden läßt. Hierzu braucht man jedoch eine entsprechende Kühlanlage, was im allgemeinen bei einem in großem Maßstab ablaufenden Verfahren unzweckmäßig ist, bei welchem man es mit großen Produktmengen zu tun hat.
Ähnliche Überlegungen wie oben gelten auch bezüglich der in GB-PS 1 301 152 beschriebenen Zusammensetzungen in Form eines Gemisches aus (a) einem hochviskosen Diorganopolysiloxan, das Vinyl-Siloxan-Einheiten enthält, (b) einem Diorganopolysiloxan, das eine dynamische Viskosität von wenigstens 10 mPa.s bei 250C hat und Vinyl-Siloxan-Einheiten in einem Anteil aufweist, der wenigstens dem 10-fachen der molprozentualen Menge an Vinyl-Siloxan-Einheiten in der Komponente (a) entspricht, (c) einem Organowasserstof f polysiloxan, (d) einem Siliciumdioxid als Füll-
stoff, (e) einem Treibmittel und (f) einer Platinverbindung. Ferner erfordern diese Massen eine sorgfältige Steuerung der Verarbeitungsbedingungen, damit man zufriedenstellende Schaumstrukturen erhält.
Es wird demnach immer noch nach einer Zusammensetzung gesucht, die stabil ist und die sich bei normalen Raumtemperaturen verarbeiten läßt, jedoch erst bei erhöhten Temperaturen ohne weiteres zu einem elastomeren Schaum überführt werden kann.
Diese Aufgabe wird nun erfindungsgemäß gelöst durch eine Siliconmasse aus (A) einem trxorganosiloxyendblockxerten Polydiorganosiloxan, dessen organische Substituenten ausgewählt sind aus Methyl, Vinyl, Phenyl und 3, 3,3-Trifluorpropyl, wobei wenigstens 50 % der gesamten Substituenten Methyl sind, bis zu 1 % der gesamten Siliciumatome eine daran gebundene Vinylgruppe enthalten, mit der Maßgabe, daß im Mittel wenigstens zwei Vinylgruppen pro Molekül vor-
ΛΚ} handen sind, und dieses Polydiorganosiloxan eine dynamische Viskosität im Bereich von 200 bis 100 000 mPa.s (200 bis 100 000 cP) bei 25°C hat, (B) einem Organowasserstoffsiloxan mit im Mittel mehr als zwei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, dessen organische Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen, wobei dieses Organowasserstoffsiloxan in einer solchen Menge vorhanden ist, daß sich 0,5 bis 3 Wasserstoffatome pro Vinylgruppe in der Komponente (A) ergeben, (C) einer Verbindung oder einem Komplex von Platin in einer zur Katalyse der Reaktion zwischen den Komponenten (A) und (B) ausreichenden Menge und (E) 0,2 bis 1.0 Gew.-% eines Treibmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Treibmittel (E) p,pf-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und/oder Dinitrosopentamethylentetramin ist und daß die Masse ferner (D) eine Substanz enthält, die die Reaktion zwischen den Komponenten (A) und (B) in Gegenwart der Komponente
6 —
(C) hemmt.
Die Vinylgruppen enthaltenden Polydiorganosiloxane (A) können von freifließenden Flüssigkeiten bis zu hochviskosen Substanzen reichen, und sie haben vorzugsweise eine Viskosität im Bereich von 200 bis 50 000 mPa.s bei 25°C. Hierbei handelt es sich um bekannte Substanzen, die nach üblichen Verfahren hergestellt werden können, beispielsweise durch Äquilibrierung eines entsprechenden cyclischen Siloxans mit einem Organodisiloxan. Solche Polydiorganosiloxane enthalten im Mittel wenigstens zwei siliciumgebundene Vinylgruppen pro Molekül, wobei bis zu 1 % der gesamten Siliciumatome im Polydiorganosiloxan eine daran gebundene Vinylgruppe haben können und nicht mehr als eine
1^ vinylgruppe an jedes Siliciumat'om gebunden sein soll. Wenigstens 50 % der gesamten Substituenten im Polydiorganosiloxan sind Methylgruppen, wobei die restlichen Substituenten die oben angegebenen Vinylgruppen zusammen mit Phenylgruppen und/oder 3,3,3-Trifluorpropylgruppen oder auch ohne solche Gruppe sind. Der Anteil an vorhandenen Phenylgruppen soll vorzugsweise nicht über etwa 10 % der gesamten Anzahl an im Polydiorganosiloxan vorhandenen organischen Substituenten hinausgehen.Die als Endblockierung vorhandenen Triorganosiloxygruppen können beispielsweise Trimethylsiloxy, Dimethylvinylsiloxy, Dimethylphenylsiloxy oder Methylphenylvinylsiloxy sein. Bevorzugt sind solche Polydiorganosiloxane (A), die im Mittel zwei Vinylgruppen pro Molekül aufweisen, wobei jede dieser Vinylgruppen in einer endblockierenden Triorganosiloxygruppe vorhanden ist, die an ein endständiges Siliciumatom gebunden ist. Beispiele für bevorzugte Polydiorganosiloxane sind methylphenylvinylsiloxyendständige Polydimethylsiloxctnc, dimethyl vinyl si loxyendständige Polydimethylsiloxane und dimethylvinylsiloxyendständige Copolymerisate aus Dimethylsiloxan-Einheiten und Methylphenylsiloxan-Einheiten.
• M M · · ft
Die Organowasserstoffsiloxane (B) sind ebenfalls wohlbekannte Produkte. Hierbei kann es sich um irgendein Organosiloxan handeln, das im Mittel mehr als zwei siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist und bei dem die restlichen siliciumgebundenen Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen. Diese Organowasserstoffsiloxane können Homopolymerisate, Copolymerisate oder Gemische hiervon sein, die Einheiten enthalten, wie R„SiO, R3SiO, ,„, RHSiO,
HSiO, , , R HSiO, ,„ und SiO„, worin R vorzugsweise für eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und/oder eine Phenylgruppe steht, wobei jedoch Methyl bevorzugt ist. Spezielle Beispiele für Organowasserstoffsiloxane (B) sind Copolymerisate aus Trimethylsiloxan-Einheiten und Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten, Copolymerisate aus Trimethylsiloxan-, Dimethylsiloxan- und Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten, cyclische Methylwasserstoffsiloxane und Copolymerisate aus Dimethylwasserstoffsiloxan-Einheiten, Dimethylsiloxan-Einheiten und Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten. Die Organowasserstoffsiloxane enthalten vorzugsweise wenigstens fünf siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül, und sie sind insbesondere Copolymerisate aus Trimethylsiloxan-Einheiten, Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten und gegebenenfalls Dimethylsiloxan-Einheiten, die eine Viskosität von etwa 15 bis etwa 500 mPa.s bei 25°C haben.
Die Menge an Organowasserstoffsiloxan soll so groß sein, daß sich wenigstens 0,5 und bis hinauf zu 3 siliciumgebun- ou dene Wasserstoffatome pro Vinylgruppe in der Komponente (A) ergeben.
Die Komponente (C) der erfindungsgemäßen Massen kann irgendeine Verbindung oder ein Komplex von Platin sein, die oder der für eine Katalyse der Reaktion zwischen den Vinylgruppen in der Komponente (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in der Komponente (B) sorgt. Die Ad-
-S-
dition von SiH-Gruppen an ungesättigte aliphatische Gruppen ist in der Organosolicium-Chemie wohlbekannt, und gleiches gilt auch für die für diese Reaktion geeigneten verschiedensten Platinkatalysatoren. Zu solchen bekannten Katalysatoren gehören bexspielsweise Chloroplatinsaure, Platinacetylacetonat, Komplexe aus Platin(II)-halogeniden und ungesättigten Verbindungen, wie Ethylen, Propylen, Organovinylsiloxanen und Styrol, Hexamethyldiplatin, PtCl0.PtCl-. und Pt(CN)-. Die bevorzugten Platinkatalysa-
toren sind Komplexe aus Platinverbindungen und Vmylsiloxanen, wie sie beispielsweise durch Umsetzung von Chloroplatinsaure mit Divinyltetramethyldisiloxan gebildet werden. Die Menge an Platin soll so bemessen sein, daß sich eine homogene und wirksame Härtung der jeweiligen Masse ergibt. Bevorzugt ist gewöhnlich eine solche Menge an Platinkatalysator, die für etwa 1 bis etwa 40 Gew.-Teile Pt pro Million Gew.-Teilen aus den Komponenten (A) und (B) sorgt.
*® Als Komponente (D) wird bei den erfindungsgemäßen Massen eine Substanz verwendet, die die platinkatalysierte Reaktion zwischen den Komponenten (A) und (B) hemmt. Solche Substanzen verhindern praktisch die Härtungsreaktion bei normalen Umgebungstemperaturen, nämlich bei Temperaturen
^° von etwa 20 bis 25°C, lassen die Härtung jedoch bei Temperaturen von über etwa 1000C ablaufen. Spezielle Beispiele für derartige Substanzen sind Benzotriazol, Nitrilverbindungen, Halogenkohlenstoffe, bestimmte Amine, Sulfoxide und Zinn(II)-, Quecksilber(II)- und Wismutsalze, wobei die bevorzugten Inhibitoren die in GB-PS 1 141 868 beschriebenen acetylenischen Alkohole sind. Beispiele für solche Alkohole sind 3-Methyl-l-pentin-3-ol, 3-Phenyl-l-butin-3-ol, 3-Methyl-l-butin-3-ol und 1-Ethinylcyclohexan-l-ol. Diese Hemmstoffe sind gewöhnlich in sehr kleinen Mengen wirksam, so daß für die meisten Anwendungszwecke normalerweise Mengen von 0,01 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, ausreichen.
— Q —
Als Treibmittel enthalten die erfindungsgemäßen Massen p,p'-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und/oder Dinitrosopentamethylentetramin. Bestimmte andere Substanzen, wie Azobisisobuttersäurenitril, Azodicarbonamid oder p-Toluolsulfonylhydrazid, sind ebenfalls bekannte Treibmittel für Siliconkautschuke. Solche Substanzen haben sich zusammen mit den erfindungsgemäßen Massen als Treibmittel jedoch völlig ungeeignet erwiesen. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Treibmittel werden in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, angewandt. Vorzugsweise wird das Treibmittel in Verbindung mit einem Aktivator hierfür eingesetzt. Beispiele für geeignete Aktivatoren sind Zinkoxid, Titandioxid, dibasisches Bleiphthalat und Metallstearate, wie Zinkstearat, im Falle von p,p'-Oxybis-(benzolsulfonylhydrazid), oder Stearinsäure, Ölsäure und Salicylsäure im Falle von Dinitrosopentamethylentetramin. Der Aktivator wird normalerweise in Mengen von etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, eingesetzt.
Bei den meisten Anwendungen enthalten die erfindungsgemäßen Massen vorzugsweise auch noch einen feinteiligen Füllstoff, der zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften und des gewünschten Fließverhaltens dient. Beispiele für solche Füllstoffe sind verstärkende Siliciumdioxidfüllstoffe, die sich durch pyrogene oder sonstige Verfahren (beispielsweise durch Ausfällung) herstellen lassen, Ruß, Aluminiumoxid, Diatomeenerde, gemahlener Quarz oder Calciumcarbonat. Gewöhnlich besteht wenigstens ein Teil des Füllstoffgehalts aus einem verstärkenden Siliciumdioxid, bei dem es sich um ein sogenanntes behandeltes Siliciumdioxid handeln kann. Verfahren zur Behandlung verstärkender Siliciumdioxide mit Organosiliciumverbindungen und sonstigen Behandlungsmitteln sind in der Technik der Siliconkautschuke wohlbekannt. Die zu verwendende Füllstoffmenge ist abhängig von den für die verschäumbare Mas-
se und das gehärtete Schaumprodukt gewünschten Eigenschaften, macht im allgemeinen jedoch zwischen etwa 5 und etwa 6 0 % des Gesamtgewichts der jeweiligen Masse aus.
Zusätzlich zu den oben angeführten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Massen auch noch andere Zusätze enthalten, durch die sich bestimmte Eigenschaften des jewei-. ligen fertigen'Elastomers erreichen lassen, wie beispielsweise Pigmente, Antioxidantien, Druckverformungszusätze und Wärmestabilisatoren.
Die erfindungsgemäßen Massen können hergestellt werden, indem man die einzelnen Bestandteile einfach unter Anwendung herkömmlicher Kompoundiertechniken für Siliconkautschuke miteinander vermischt. Hierzu kann man die Massen beispielsweise unter Verwendung eines Teigmischers oder einer Kautschukmühle vermischen. Möchte man die jeweilige Masse vor ihrer Verarbeitung aufbewahren oder über längere Entfernungen transportieren, dann empfiehlt sich eine Abpakkung in Form zweiergetrennter Teile, wobei der Platinkatalysator und das Organowasserstoffsiloxan nicht in der gleichen Packung vorhanden sein dürfen.
Die Ausdehnung und Härtung der verschäumbaren Massen zu einem Siliconschwamm läßt sich erreichen, indem man die Massen auf eine Temperatur von wenigstens 1200C und bis hinauf zu etwa 3000C, und vorzugsweise auf eine Temperatur im Bereich von 150 bis 2000C, erhitzt. Je nach der angewandten Temperatur und der Art der Zusammensetzung kann
^ die Härtungszeit etwa 1 Minute bis zu mehr als 1 Stunde ausmachen. Gewünschtenfalls kann man das erhaltene Schaumprodukt auch einer Nachhärtung unterziehen. Je nach Anwendungszweck kann man die Masse vor der Expansion in eine Form geben oder auch frei expandieren lassen.
Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich insbesondere als durch Injektion formbare Materialien, und sie können bei
I ZÖÖO
den verschiedensten Anwendungsgebieten eingesetzt werden,
wie beispielsweise zur Herstellung von Schwammblöcken, Formkörpern, wie Sitzkissen, Körpern zur Wärme- und Schallisolierung oder Körpern zur Stoßabsorption. Sie können 5
ferner auch auf Träger aufgeschichtet sein, um so beispielsweise Gewebe zu bilden, auf deren Oberfläche sich eine Schicht aus einem elastomeren Schwamm befindet.
Die Erfindung wird im folgenden anhand eines Ausführungsbeispiels weiter erläutert. Die darin enthaltenen Teilangaben sind als Gewichtsangaben zu verstehen.
Beispiel
Zur Herstellung einer Grundformulierung vermischt man 58 Teile eines methylphenylvinylsiloxyendständigen Polydimethylsiloxans mit einer Viskosität von etwa 2000 mPa.s bei 25°C, 15 Teile gemahlenen Quarz mit einer Korngröße von 5 μΐη, 10 Teile Hexamethyldisilazan, 20 Teile pyrogen
erzeugtes Siliciumdioxid, 0,05 Teile 3-Methyl-l-butin-3-ol, 0,30 Teile eines Komplexes aus Chloroplatinsäure und Divinyltetramethyldisiloxan und 3 Teile eines Copolymerisate miteinander, das im Mittel vier Dimethylsiloxan-Einheiten, sieben Methylwasserstoffsiloxan-Einheiten und zwei
Trimethylsiloxy-Einheiten als Endgruppen aufweist.
In jeweils 100 Teile dieser Grundformulierung mischt man dann die angegebenen Treibmittel in den angeführten Mengen ein, worauf die erhaltenen Massen in Aluminiumbehälter gegeben und 5 Minuten in einem Ofen bei 2000C gehärtet werden.
a) Azodicarbonamid 1,5 Teile
b) p-Toluolsulfonylhydrazid 1,5 Teile
c) Modifiziertes Azodicarbonamid
(mit Aktivator) 1,5 Teile
d) Azobisisobuttersäurenitril 1,5 Teile
e) Benzolsulfonylhydrazid 1,5 Teile
I ZÖDO
f) ρ,ρ'-Oxybis(benzolsulfonyl)-hydrazid
g) ρ,ρ1-Oxybis(benzolsulfonyl)-hydrazid
h) Wie f) plus 0,40 Teile Zinkoxid als Aktivator i) Dinitrosopentamethylentetramin j) Dinitrosopentamethylentetramin k) Wie i) plus 0,15 Teile Stearinsäure als Aktivator
1,5 Teile 3,0 Teile
1,9 Teile 1,5 Teile 3,0 Teile
1,65 Teile
Anhand entsprechender Untersuchungen zeigt sich, daß die obigen Formulierungen a), b) und c) nicht härten. Es wird zwar ein Schaum gebildet, doch bleibt das erhaltene Produkt klebrig und weist keine Festigkeit auf. Die Formulierungen d) und e) zeigen eine nahezu vollständige Hemmung der Härtung und ergeben geschäumte Produkte, die weich sind und sich klebrig anfühlen.
Die Formulierungen f), g) und i) ergeben gehärtete und elastische Schäume, wobei die aus der Formulierung g) erhaltenen Schäume weniger elastisch sind als die unter Verwendung der Formulierung f) und i) gebildeten Schäume. Die Formulierungen h), j) und k) ergeben ähnliche elastische Schäume wie die Formulierung f), führen jedoch zu einer stärkeren Expansion (und somit einem Schaum mit niedrigerer Dichte).

Claims (4)

  1. 341286b
    MS-P412
    DOW CORNING LIMITED
    London/Großbritannien
    Zu einem elastomeren Schaum umwandelbare Siliconmasse
    Patentansprüche
    \1J Zu einem elastomeren Schaum umwandelbare Siliconmasse aus (A) einem trxorganosxloxyendblockxerten Polydiorganosiloxan, dessen organische Substituenten ausgewählt sind aus Methyl, Vinyl, Phenyl und 3,3,3-Trifluorpropyl, wobei wenigstens 50 % der gesamten Substituenten Methyl sind, bis zu 1 % der gesamten Siliciumatome eine» daran gebundene Vinylgruppe enthalten, mit der Maßgabe, daß im Mittel wenigstens zwei Vinylgruppen pro Molekül vorhanden sind, und dieses Polydiorganosiloxan eine dynamische Viskosität im Bereich von 200 bis 100 000 mPa.s (200 bis 100000 cP) bei 25°C hat, (B) einem Organowasserstoffsiloxan mit im Mittel mehr als zwei siliciumgebundenen Wasserstoff atomen pro Molekül, dessen organische Substituenten ausgewählt sind aus Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenyl-
    gruppen, wobei dieses Organowasserstoffsiloxan in einer solchen Menge vorhanden ist, daß sich 0,5 bis 3 Wasserstoffatome pro Vinylgruppe in der Komponente (A) ergeben, (C) einer Verbindung oder einem Komplex von Platin in βίο ner zur Katalyse der Reaktion zwischen den Komponenten (A) und (B) ausreichenden Menge und (E) 0,2 bis 10 Gew.--% eines Treibmittels, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, dadurch gekennzeichnet, daß das Treibmittel (E) ρ,ρ1-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und/ oder Dinitrosopentamethylentetramin ist und daß die Masse ferner (D) eine Substanz enthält, die die Reaktion zwischen den Komponenten (A) und (B) in Gegenwart der Komponente (C) hemmt.
  2. 2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Komponente (D) ein acetylenischer Alkohol ist.
  3. 3. Masse nach Anspruch 1, dadurch g e -
    kennzeichnet, daß sie ferner einen Aktivator für das Treibmittel enthalt.
  4. 4. Verfahren zur Herstellung eines elastomeren Schaums durch Vermischung der Komponenten (A), (B) und (C) gemäß Anspruch 1 mit 0,2 bis 10 Gew.-% eines Treibmittels (E), bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, dadurch gekennzeichnet , daß man als Treibmittel ρ,ρ1-Oxybis(benzolsulfonylhydrazid) und/oder Dinitrosopentamethylentetramin verwendet und in die Masse ferner
    (D) eine Substanz einmischt, die die Reaktion zwischen den Komponenten (A) und (B) in Gegenwart der Komponente (C) hemmt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3443677A1 (de) * 1984-11-30 1986-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung eines siliconschaums
DE3524493A1 (de) * 1985-07-09 1987-01-15 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur herstellung von schaumstoffen
FR2593184B1 (fr) * 1986-01-21 1990-10-05 Rhone Poulenc Spec Chim Agent porophore pour composition organopolysiloxane transformable en mousse
JPH039932A (ja) * 1989-06-07 1991-01-17 Shin Etsu Chem Co Ltd 発泡性シリコーンゴム組成物およびその発泡体
US5214074A (en) * 1991-01-29 1993-05-25 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Foamable silicone rubber composition and silicone rubber sponge
JP2679460B2 (ja) * 1991-07-10 1997-11-19 信越化学工業株式会社 シリコーンゴム皮膜形成用組成物及びシリコーンゴム皮膜並びにシリコーンゴム被覆物品
US5414023A (en) * 1994-05-18 1995-05-09 Dow Corning Corporation Thixotropic foamable organosiloxane compositions
US5614567A (en) * 1996-01-22 1997-03-25 Dow Corning Corporation Method for preparing self releasing silicone foams and method of reducing cycle time of producing silicone foams
FR2887124B1 (fr) * 2005-06-17 2007-09-14 Cheynet & Fils Sa Bas autofixant avec moyen de tenue sur la jambe de l'utilisatrice et son procede de fabrication
RU2492194C2 (ru) * 2011-05-04 2013-09-10 Открытое акционерное общество "Беларусьрезинотехника" Композиционный материал для изготовления массивных резинотехнических изделий
TW202007730A (zh) 2018-07-31 2020-02-16 美商陶氏全球科技公司 組成物、形成自該組成物之經發泡聚矽氧彈性體、及形成方法
FR3099165A1 (fr) * 2019-07-25 2021-01-29 Elkem Silicones France Sas Composition silicone pour mousse elastomere.

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2857343A (en) * 1956-11-01 1958-10-21 Gen Electric Spongeable polysiloxane composition and process of producing sponge therefrom
GB798669A (en) * 1956-12-12 1958-07-23 Midland Silicones Ltd Improvements in or relating to organosiloxane elastomer foams
US2951819A (en) * 1958-03-06 1960-09-06 Metal Hydrides Inc Polymer compositions comprising an alkali metal borohydride and stearic acid and preparation of cellular rubber-like articles therefrom
US3425967A (en) * 1965-12-17 1969-02-04 Gen Electric Foamable organopolysiloxane composition and foamed product obtained therefrom
NL129346C (de) * 1966-06-23
US3383356A (en) * 1967-03-30 1968-05-14 Gen Electric Halocarbon catalyst inhibitors for reactive organosilicon compositions
US3677981A (en) * 1969-06-25 1972-07-18 Shinetsu Chemical Co Silicone elastomeric compositions and a method for preparing silicone sponge rubbers therefrom
US4026846A (en) * 1975-07-03 1977-05-31 Dow Corning Corporation Silicone rubber sponge composition, method of making the sponge
US4026844A (en) * 1975-07-14 1977-05-31 Dow Corning Corporation Method of foaming a siloxane composition using microwave energy
GB1550891A (en) * 1975-07-14 1979-08-22 Dow Corning Method of preparing heat cured siloxane foams and foams prepared therefrom
US4026843A (en) * 1975-07-14 1977-05-31 Dow Corning Corporation Foamable silicone gum stock having less skin thickness
US4024091A (en) * 1975-07-14 1977-05-17 Dow Corning Corporation Spongeable silicone gum stock
US4026842A (en) * 1975-07-14 1977-05-31 Dow Corning Corporation Method of preparing fire retardant open-cell siloxane foams and foams prepared therefrom
JPS6054991B2 (ja) * 1982-04-02 1985-12-03 ト−レ・シリコ−ン株式会社 オルガノポリシロキサン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
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