DE2631299C3 - Verfahren zum Verschäumen einer Polysiloxanmasse - Google Patents
Verfahren zum Verschäumen einer PolysiloxanmasseInfo
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Description
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Verschäumen einer Polysiloxanmasse, wobei man
(!) zunächst
(A) 100 Gewichtsteile einer Grundmasse eines gummiartigen hochviskosen Polydiorganosiloxans,
(B) 0 bis 60 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans
mit im Mittel wenigstens zwei siliciumgebundenen Hydroxylresten pro Molekül, wobei das Organopolysiloxan (B), bezogen auf die vorhandene Menge
an Organosiloxan (B), 0,5 bis 3 Gewichtsteile siliciumgebundene Hydroxylreste aufweist und
wobei ferner die Menge an Organopolysiloxan (B) null sein kann, falls die später genannte Komponente (F) ein Alkohol ist,
(C) 3 bis 25 Gewichtsteile eines Organohyclrogenpolysiloxans mit im Mittel wenigstens 2,5 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, wobei
dieses Organohydrogenpolysiloxan (C) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile siliciumgebundene Wasserstoffatome enthält.
(D) 0,05 bis 0,5 Gewichtsteile eines acetylenischen Alkohols als Inhibitor,
(E) 1 bis 200 Gewichtsteile Platin, das als Katalysator pro Million Gewichtsteile Zubereitung vorhanden
-, ist, und
(F) eine weitere Komponente miteinander vermischt, und
dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als weitere Komponente
in (F) 0,25 bis 30 Gewichtsteile eines gegenüber Mikrowellen empfindlichen Materials verwendet und
(II) das auf diese Weise erhaltene Gemisch anschließend zur Herstellung eines Polysiloxanschaumstoffes
einer Quelle für Mikrowellen aussetzt.
r, Es ist bekannt, daß sich Siliconkautschuk unter
Einsatz verschiedener Treibmittel, die Stickstoff oder Kohlendioxid freisetzen, verschäumen oder zu einem
Schwamm verarbeiten läßt. In US-PS 28 57 345 wird ein Verfahren zur Herstellung eines Siliconschwammes
2» unter Verwendung von Treibmitteln, wie Dinitrosopentamethyleitetramin oder N.N'-Dimethyl-N.N'-dinitrosoterephthalamid, mit einer Kombination aus zwei
Peroxidkatalysatoren, nämlich tert.-Butylperbenzoat
und entweder Benzoylperoxid oder Bis (2,4-dichlorben-
>-> zoyljperoxid, beschrieben. Aus US-PS 28 75 163 ist ein
verbessertes Verfahren zur Herstellung von Schaumprodukten bekannt, das darin besteht, daß man das zu
verschäumende Material vor Zugabe der Katalysatoren und des Treibmittels erwärmt. In US-PS 29 51 819 wird
ίο ein Verfahren zur Herstellung zellförmiger elastomerer
Gegenstände beschrieben, bei dem Stearinsäure und Alkaliborhydride als Treibmittel verwendet werden.
Ferner wird darin der Einsatz von Natriumcarbonat und p,p-Oxybis(benzolsulfonyIhydrazid) als Treibmittel für
η natur- und synthesekautschukähnliche Materialien beschrieben.
Aus US-FS 32 38 157 geht ein Verfahren zur
Herstellung von Siliconzeilkörpern hervor, das darin besteht, daß man gummiartige hochviskose Siliconmas-
H) sen zunächst mit stückigen hohlraumbildenden Feststoffen vermischt, das erhaltene Gemisch dann zu einem
Siliconelastomeren härtet und aus dem so hergestellten Material anschließend das stückige Material unter
Bildung eines Siliconzellkörpers herauslöst.
4-, In US-PS 32 71 332 wird ein Verfahren zur Herstellung eines bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Polysiloxanschaumstoffes beschrieben, indem man einen
basischen Vulkanisationskatalysator, wie Dibutylzinndilaurat, zu einem Gemisch aus 60 bis 80 Gewichtsteilen
■in eines von Hydroxylendgruppen freien llüssigen gummiartigen Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität
von loOO bis 50 000 cP bei 250C, 40 bis 20 Gewichtsteilen eines benzollöslichen Siliconharzes aus RjSiOo.s- und
SiO2-Einheiten und einer zur Bildung von 0,017 bis 0,17
-,-, Gewichtsteilen Silanwasserstoff ausreichenden Menge an Methylwasserstoffpolysiloxan gibt, wobei die Menge
an wirksamem basischem Vulkanisationskatalysator, durch den die Silanwasserstoffatome abgespalten
werden, zwischen 0,1 und 2 Gewichtsteilen liegt.
Mi In US-PS 34 25 967 wird ein schäumbares Gemisch
aus löö Teilen eines vinylendblockierten Polysiloxans,
10 bis 100 Teilen Organopolysiloxancopolymeren aus RiSiO05- und SiO2-Einheiten mit 2,5 bis 10 Molprozent
siliciumgebundenen Vinylgruppen, 10 bis 100 Teilen
hi Asbest oder faserigem Kaliumtitanat, 0 bis 50 Teilen
feinverteiltem anorgarischem Füllstoff, einem Platinkatalysator, einer zur Bildung von 0,5 bis 1,0 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen Dro siliciumBebundener Vi-
nylgruppe ausreichenden Menge eines flüssigen Organohydrogenpolysiloxans
und I bis 5 Teilen eines Treibmittels, wie Azoisobuttersäurenitril, Dinitrosopentamethylentetramin,
Benzolsulfonhydrazid, N,N'-Dinitroso-N,N'-dimethylenterephthalamid,
p,p'-Oxybis-(benzolsulfonhydrazid), Terephthalazid oder Azodicarbonamid,
beschrieben.
In US-PS 36 77 981 werden schäumbare Siliconzubereitungen aus folgenden Bestandteilen beschrieben: 80
bis 99 Teilen gummiartigem Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von wenigstens 1 000 000 cS bei 25°C
und 0,025 bis 0,25 Mol Vinylgruppen, 1 bis 20 Teilen Diorganopolysiloxan mit einer Viskosität von wenigstens
lOcS bei 25° C und einer gegenüber dem Siloxangummi wenigstens zehnfachen Molmenge an
Vinylgruppen, einer solchen Menge Organohydrogenpolysiloxan, daß die Si-H-Brücken 50 bis 200 Molprozent
der gesamten Vinylgruppen ausmachen und wenigstens drei Si-H-Bindungen pro Molekül vorhanden
sind, 20 bis i00 Teilen Siliciumdioxid, einer kataiytischen Menge eines Piatinkatalysators und 1 bis
10 Teilen Treibmittel, wie Azobisisobuttersäurenitril, Dinitrosopentamethylentetramin, N.N'-Dimethyldinitrosoterephthalamid
oder Diaminobenzol.
Im Gegensatz zu US-PS 32 71 332 werden in diesen
Literaturstellen wärmeaktivierte und heftende Schaumstoffe beschrieben. Durch Kombination hydroxylierter
Organopolysiloxane, siliciumgebundener Wasserstoffatome und Zinnsalze von Carbonsäuren wurden auch
bereits bei Raumtemperatur Siloxanschaumstoffe hergestellt, und hierzu w..d auf US-PS 30 70 555, 33 38 847,
34 29 838,29 56 032 und 34 28 580 verwesen.
In DT-OS 25 48 510 wird ein Verfahren zur Herstellung von Polyorganosiloxane!™ '.mstoffen beschrieben,
das darin besteht, daß man ein Organopolysiloxan mit wenigstens drei siliciumgebundenen Wasserstoffatomen
pro Molekül, ein hydroxyliertes Organopolysiloxan mit mehr als 1,0 bis 2,5 siliciumgebundenen
Hydroxylresten pro Molekül und einen Platinkatalysator miteinander vermischt, wobei das Molverhältnis aus
siliciumgebundenen Wasserstoffatomen und siliciumgebundenen Hydroxylresten 2,5 bis 40 beträgt und die
Viskosität des Gemisches weniger als 100 000 cP bei 25°C ausmacht. Darüber hinaus wird hierin ein
Verfahren beschrieben, bei dem zusätzlich ein benzollösliches vinylhaltiges triorganosiloxyendblockiertes
Polydiorganosiloxan vorhanden ist.
Bei den oben angeführten Schaumstoffen oder Schwämmen werden äußere Treibmittel oder Zinnsalze
mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen zur Herstellung des Schaumstoffes verwendet. Die Treibmittel
sind zwar geeignet, die Handhabung vieler solcher Mittel ist jedoch mit Gefahren verbunden, und darüber
hinaus lassen sich Gasbildung durch das Treibmittel und Härtungsprozeß gleichzeitig nur schwer regulieren. In
den vorveröffentlichten Patentschriften sind verschiedene Beiträge zur Überwindung dieses Problems
angeführt. Die Eigenschaften solcher Schaumstoffe sind jedoch verbesserungsbedürftig. Im obengenannten
Stand der Technik sind daher auch bereits Variationen der einzelnen Zusammensetzungen beschrieben, durch
die sich die Eigenschaften der Schaumstoffe verbessern lassen. Es sind auch bereits Schaumstoffe unter
Verwendung von Zinnsalzen hergestellt worden, diese Schaumstoffe erfüllen jedoch nicht die in sie gesetzten
Erwartungen, da sie insbesondere über breitere Temperaturbereiche nicht über die gewünschten Eigenschaften
und die erforderliche Stabilität verfügten. In obiger DT-OS 25 48 510 wird zwar ein besserer
Schaumstoff beschrieben, der sich insbesondere dort verwenden läßt, wo man ein flammabweisendes
Material braucht. Das hierzu erforderliche Ausgangsgemisch hat jedoch den Nachteil, daß es nach seiner
Herstellung innerhalb kurzer Zeit verarbeitet werden muß. Es ist daher als überraschend anzusehen, daß sich
ein Platinkatalysator zur Herstellung eines Schaumstoffes aus einer Grundmasse auf Organosiloxanbasis
ι» eignet, da eine solche Zubereitung zu ihrer Herstellung
ziemlich eingehend, beispielsweise aus Walzenstühlen, vermischt werden muß und hierbei ein vorzeitiges
Aufschäumen oder Härten in keiner Weise gebraucht werden kann, und zwar insbesondere nicht während des
Vermischens im Walzenstuhl.
Aus DT-OS 20 30 653 sind in der Hitze zu Organopolysiloxanan verschäumbare Formmassen bekannt,
die hydroxyl- und vinylgruppenhaltige Diorganopolysiloxankautschuke,
niederviskose hydroxyl- und
2t) vinylgruppenhaltige Silicone, Organohydrogenpolysiloxane,
Siiiciumdioxidfüiistoffe,Treibmittel und Piatinkatalysatoren
enthalten. Diese bekannten Massen haben jedoch den Nachteil, daß sie sich nur durch Treibmittel
unter Erhitzen verschäumen und härten lassen. Sie
r, können somit dort nicht eingesetzt werden, wo das umgebende und auszuschäumende Material durch
Erhitzen Schaden erleiden würde.
Zu einem Schwamm verschäumbare Zubereitungen sind in DT-OS 26 31300 beschrieben, die aus 100
jo Gewichtsteilen einer Grundmasse aus eine η gummiartigen
Polydiorganosiloxan, 15 bis 60 Gewichtsteilen eines Organopolysiloxans mit siliciumgebundenen Hydroxylresten,
3 bis 25 Gewichtsteilen eines Organohydrogenpolysiloxans, 0,05 bis 0,5 Gewichtsteilen eines acetyleni-
j > sehen Alkohols als Inhibitor und 1 bis 200 ppm Platin als
Katalysator bestehen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist nun die Schaffung eines Verfahrens zum Verschäumen einer
Zubereitung auf Basis eines gummiartigen Organopoly-
Hi siloxans unter Verwendung von Mikrowellen und somit
ohne die Notwendigkeit einer Härtung der Masse durch externes Erhitzen in Gegenwart von Treibmitteln, und
diese Aufgabe wird in der eingangs genannten Weise gelöst.
■r> Bei der Grundmasse an gummiartigen Polydiorganosiloxan
kann es sich um irgend einen im Handel erhältlichen und bekannten gummiartigen hochviskosen
Siliconkautschuk handeln Grundmassen aus gummiartigem Siliconkautschuk dieser Art bestehen im wesentli-
!(i chen aus einem gummiartigen Polydiorganosiloxan und
einem verstärkenden Füllstoff, wie aus der Gasphase gewoni.enen S1O2 und sie enthalten oft auch noch
andere Zusätze, wie Weichmacher, Wärmestabilisatoren, Pigmente, Farbstoffe, streckende Füllstoffe, Flamm-
V) Schutzmittel, Zusätze für eine Kompressionshärtung,
Zusätze gegen ein Ausblühen oder Handhabungszusätze. Die gummiartigen Polydiorganosiloxane dieser Art
sind im allgemeinen benzollöslich und haben eine Williams-Plastizität von über 0,076 cm. Die Polydiorga-
wi nosiloxane können irgend welche organische Gruppen
enthalten, wie sie bei diesen handelsüblichen Siliconkautschuken vorhanden sind, beispielsweise Methyl, Phenyl.
Vinyl oder 3,3,3-Trifluorpropyl. In der Regel sind diese
Polydiorganosiloxankautschuke mit Triorganosiloxy-
(T) oder Hydroxylresten endblockiert. Die Polydiorganosiloxangrundmassen
können entweder unkatalysiert oder mit einem Vulkanisationsmittel, wie einem Organoperoxid,
katalysiert sein.
Beim Organosiloxan (B) kann es sich um irgend ein Organosiloxan oder Organosiloxangemisch handeln,
das im Mittel wenigstens zwei siliciumgebundene Hydroxyireste pro Molekül enthält. Diese Organosiloxane
können irgend welche einwertige organische Reste enthalten, die den Härtungs- und Auischäumprozeß
der Zubereitung nicht stören. Vorzugsweise handelt es sich bei diesen organischen Resten um Alkylreste mit
1 bis 6 Kohlenstoffatomen pro Rest. Phenylreste oder 3,3,3-Trifluorpropylreste. Die Organosiloxane (B) enthalten
ferner 0,5 bis 3 Gewichtsteile siliciumgebundener Hydroxyireste, vorzugsweise 0,5 bis 2,5 Gewichtsieilc
solcher Reste.
Die Organosiloxane können Homopolymere, Copolymere oder Gemische hieraus sein. Sie können Gemische
von Verbindungen verschiedener Molekulargewichte und Verbindungen mit verschiedenem Hydroxylgehalt
sein, sofern der mittlere Hydroxylgehalt in den angegebenen Bereich fällt. Die erfindungsgemäß verwendeten
Organosiloxane enthalten im Mittel vorzugsweise wenigstens einen organischen Rest nro Sil>ciumatom.
Beispiele für Organosiloxane (B) sind hydroxylendblockierte Polydimethylsiloxane, hydrc*ylendblokkierte
Polydiorganosiloxane mit Dimethylsiloxaneinheiten und/oder Phenylmethylsiloxaneinheiten, hydroxylendblockierte
Polymethyl-3,3,3-trifIuorpropylsiloxane,
sowie hydroxylendblockierte Polyorganosiloxane mit Monomethylsiloxaneinheiten, Dimethylsiloxaneinheiten,
Monophenylsiloxaneinheiten und Diphenylsiloxaneinheiten. Ferner kann es sich bei diesen Organopolysiloxanen
auch um Gemische aus hydroxylierten Organisiloxanpolymeren und hydroxylierten Organosilanen
handeln, wie beispielsweise ein Gemisch aus hydroxylendblockiertem Polydimethylsiloxan und Diphenylmethylsilanol.
Das Molekulargewicht dieser Organosiloxane ist begrenzt durch die oben angegebene Menge an
siliciumgebundenen Hydroxylresten. Das Organosiloxan (B) ist vorzugsweise ein hydroxylendblockiertes
Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 20 bis 20OcP bei 25°C.
Das Organohydrogenpolysiloxan (C) kann irgend ein Polysiloxan mit im Mittel wenigstens 2,5 siliciumgebundenen
Wasserstoffatomen pro Molekül und im Mittel nicht mehr als einem siliciumgebundenen Wasserstoffatom
pro Siliciumatom sein. Die restlichen Wertigkeiten der Siliciumatome sind durch zweiwertige Sauerstoffatome
oder durch einwertige organische Reste, beispielsweise Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen
pro Rest, Phenylres'e oder 3,3,3-Trifluorpropylreste. abgesättigt. Die Organohydrogenpolysiloxane können
Homopolymere, Copolymere oder Gemische hieraus sein und folgende Siloxaneinheiten aufweisen: RSiOr,.
R2SiO, R)SiO05, RHSiO, HSiO15. R2HSiO05, H2SiO,
RH2S1O0.5 und S1O2, worin der Substituent R für einen
einwertigen organischen Rest der oben angegebenen Art steht. Beispiele geeigneter Organohydrogenpolysiloxane
sind cyclische Polymethylhydrogensiloxane, Copolymere aus Trimethylsiloxyeinheitrn und Methylhydrogensiloxaneinheiten,
Copolymere aus Dimethylhydrogensiloxyeinheiten
und MethylhydrogQnsiloxaneinheiten. Copolymere aus Trimethylsiloxyeinheitcn, Dirnethylsiloxaneinheiten
und Methylhydrogensiloxaneinheiten, sowie Copolymere aus Dimethylhydrogensiloxaneinheiten.
Dimethylsiloxaneinheitcn und Mcthylhydrogensiloxaneinheiten.
Die Organohydrogenpolysiloxane (C) haben vorzugsweise im Mittel wenigstens fünf siliciumgebundene Wjsserstoffatomc pro Molekül. Die
Orgiinohydrogcnpolysiloxiinc enlh;iltcn 0.01 bis 0,5
Gewichtsieile siliciumgebundene Wasserstoffatomc. Vorzug-weise sind diese Organohydrogenpolysiloxane
trimethylsiloxyendblockierte Polymethylhydrogenpolysiloxane mit einer Viskosität von 10 bis 200 cP bei 25°C.
. Bei den als Inhibitoren verwendeten acetylenischen Alkoholen (D) handelt es sich um solche acetylenischc
Alkohole, die Inhibitoren für platinkatalysierte Zubereitungen bei Raumtemperatur sind, wie sie in US-PS
34 45 420 beschrieben werdtn. Beispiele solcher Inhibi-1"
toren sind
3-MethyI-l-pentin-3-ol,
1 -Äthinylcyclohexan-1 -öl,
3,5-Dimethyl-l-hexin-3-ol,
1. 3-Phenyl-l-butin-3-oloder
1 -Äthinylcyclohexan-1 -öl,
3,5-Dimethyl-l-hexin-3-ol,
1. 3-Phenyl-l-butin-3-oloder
3-Methyl-1 -butin-3-ol.
Die Platinkatalysatoren (E) können irgendwelche bekannten Platinformen sein, beispielsweise auf Trä-
-ΊΙ gern, wie Silicagel oder Kohlt^ulver, abgelagertes
Platin, Platinchlorid, Platinsalz oder Chloroplatinsäure. All diese Katalysatorformen sind beim erfindungsgemäßen
Verfahren geeignet. Eine bevorzugte Platinform ist die Chloroplatinsäure, und zwar entweder in Form des
.'·, im Handel erhältlichen Hexahydrats oder der wasserfreien
Form, da sich diese Verbindung in Organosiliciumsystemen leicht dispergieren läßt und zu keiner
Verfärbung des Gemisches führt. Ein anderer bevorzugter Platinkatalysator ist der in US-PS 34 19 593
κι beschriebene Katalysatorkomplex aus Chloroplatinsäure,
der durch Vermischen von Chloroplatinsäurehexahydrat mit symmetrischem Divinyltetramethyldisiloxan
gebildet wird. Ein anderer ähnlicher Komplex wird durch Umsetzen von Chloroplatinsäurehexahydrat,
π symmetrischem Divinyltetramethyldisiloxan, symmetrischem Tetramethyldisiloxan und Alkohol als Lösungsmittel
hergestellt. Andere geeignete Platinverbindungen sind
PtCI2[P(CH2CH2CHOi]2,
i'latinbromide, Komplexe aus Platinhalogeniden und
Olefinen, wie Äthylen, Propylen, Butylen, Cyclohextn oder Styrol, oder Pt(CH 1Cn)2CI2.
4-, [PUCH2C-N)2(CH-O4]CI2 Pt(NH.,)2CI2
K[PtCl1CH2CH2CH2OH] PtBr2(C2HJ2
K[PtBr1(C2H4)] PtCI2(C2H4)
.(i (CH,)2C CH2 PtCI2 H2Pt(CN)4-5H2O
H[PtCIj(CH2CN)] Pt(NH.,)2(CNS)2
PtCl1- PCI, [Pi(NHj)4] [PtCI4]
PtCI2[P(CH2C1Hj)J]2 PtCI2 · P(C)H)j
"'"' PtCI2 · P(OCH2CH,), PtCI2 -[PiOCTH2C-H1)J]2
Pt(OOC-H2SCH2CHj)2 Pl(CN), (CHj)4Pt
(CHj)1Pt" Pirn.,).,
Wi O
Wi O
(CH,)jPt(CH2C()CH CCHj)
PtCI2CO oder PtHr2CC)
PtCI2CO oder PtHr2CC)
Das gegenüber Mikrowellen empfindliche Material kann irgendein Material sein, welches durch Mikrowellen
aktiviert wird. Materialien dieser Art sind bckannl.
Solange sie in der Siliconzubereitung derart stabil sind, daß es zu keiner vorzeitigen Reaktion oder zu keiner
Hemmung der Schaumbildung kommt, sind diese Materialien erfindungsgemäß geeignet. Einige dieser
gegenüber Mikrowellen empfindlichen Materialien sind organische Verbindungen, beispielsweise Alkohole, wie
Methanol, Äthanol, Isopropanol, Propanol, Butanol. Cyclohexanol oder Hexanol, oder Metalloxide, wie
Eisenoxid.
Die Mengen der einzelnen Bestandteile sind auf 100 Gewichtsteile des als Grundmaterial verwendeten
gummiarligen Polydiorganosiloxans (A) bezogen. Das Organopolysiloxan (B) kann in Mengen von 0 bis bO
Gewichtsteilen, vorzugsweise 20 bis 50 Gewichtsteilen, vorhanden sein. Das Organohydrogenpolysiloxan (C)
kann in Mengen von J bis 25 Gewichtsteilen, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsteilen, vorliegen. Dei als
Inhibitor verwendete acetylenische Alkohol (D) kann in Vorteil dar, da es eine Reihe von Stellen gibt, an denen
ein Erhitzen unzweckmäßig oder unerwünscht ist. Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens
sind, daß sich die Masse gleichförmig und rasch durch und durch erwärmen läßt, was beim Einsatz von
Schäumen besonders erwünscht ist. Die Wärmequelle läßt sich sofort an- und abstellen, was mit Energieeinsparungen
verbunden ist. Die Schwammprodukte eignen sich als Polstermaterial, Sitzkissenntaterial,
Kopfkissenmaterial oder Isolationsmaterial, und sie werden insbesondere dort verwendet, wo man ein
flammabweisendes Material braucht. Die flammnbweisenden Eigenschaften dieser Schwammprodukte lassen
sich durch Zusatz kleiner Mengen Ruß, beispielsweise Mengen von weniger als 2 Gewichtsprozent, noch
erhöhen. Die Schwämme lassen sich im Omnibiishau, bei
Zügen, sowie bei Flugzeugen verwenden.
Die Erfindung wird an Hand des folgenden Beispieles
Der Platinkatalysator (E) kann in Mengen von 1 bis 200 Gewichtsleilen Platin pro Million Gewichtsteile Polysiloxanmasse
vorhanden sein. Die Menge an gegenüber Mikrowellen empfindlichem Material (F) kann 0,25 bis
JO Gewichtsteile betragen. Wird als gegenüber Mikrowellen empfindliches Material ein Alkohol verwendet,
dann braucht überhaupt kein Organopolysiloxan (B) enthalten, man kann jedoch auch bei Einsatz eines
Alkohols als gegenüber Mikrowellen empfindlichem Material ein Organopolysiloxan (B) verwenden. Stellt
das verwendete gegenüber Mikrowellen empfindliche Material keine Quelle zur Bildung von Wasserstoffgas
dar, wie dies beispielsweise bei Verwendung von Metalloxiden als gegenüber Mikrowellen empfindliches
Material der Fall ist, dann müssen die Organopolysiloxane (B) verwendet werden.
Für das erfindungsgemäße Verfahren werden das als Grundmaterial verwendete gummiartige Polydiorganobiloxan
(A) gründlich mit einem Gemisch aus (B) (falls erforderlich), (C). (D), (E) und (F) vermischt. Zum
Vermischen lassen sich herkömmliche Mischer verwenden, wie Teigmischer oder Kautschukmühlen. Es is',
dabei lediglich darauf zu achten, daß das Gemisch hierbei keine Temperaturen erreicht, die oberhalb des
Siedepunktes irgendeines seiner Bestandteile oder oberhalb der Aktivierungstemperatur, die etwa 125°C
beträgt, liegt, wobei die Temperatur während des Mischens vorzugsweise bei unter 100° C gehalten wird.
Die Masse kann nach ihrer Herstellung zur Bildung eines verschäumten und gehärteten Produkts einer
Quelle für Mikrowellen eingesetzt werden. Die Dauer der Aussetzungszeit hängt vom jeweils vorhandenen
gegenüber Mikrowellen empfindlichen Material und der Intensität der Mikrowellendosis ab. Die Erzeugung von
Mikrowellen kann in üblicher Weise erfolgen. Im Handel ist eine Reihe hierzu geeigneter Instrumente
erhältlich.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht ein Verschäumen von Grundmassen auf Basis gummiartiger
Polysiloxane, die normalerweise durch Mikrowellen nicht beeinflußt werden. Dies stellt einen besonderen
Eine handelsübliche Grundmasse aus einem gummiartigen
Polydimethylsiloxan, die mit verstärkendem Siliciumdioxid gefüllt ist, wird auf einer gekühlten
Kautschukmühlc, die eine Temperatur von 50 bis bOC erreicht, mit den in der folgenden Tabelle angegebenen
Gemischen - ermischt. Die Mengen der in dieser Tabelle genannten Bestandteile sind in Gewichtsteilen ausgedrückt,
und sie werden jeweils zu einer Menge von 100 Gewichtsteilen gummiartiger Grundmasse gegeben.
Der Bestandteil A ist ein hydroxylendblockiertes Polydimethylsiloxan mit etwa 4 Gewichtsprozent
siliciumgebundenen Hydroxylresten.
Der Bestandteil B ist ein trimethylsiloxyendblockiertes
Polymethylhydrogensiloxan mit etwa 1.6 Gewichtsprozent
siliciumgebundenen Wasserstoffatomen.
Der Bestandteil C ist I -Äthinylcyclohexan-1 -öl.
Der Bestandteil D ist ein Gemisch aus b (iewichtsteilen
Chloroplatinsäurehexahydrat in 94 Gewichtsteilen Iropropanol.
Der Bestandteil E ist ein aus der Gasphase gewonnenes SiO).
Der Bestandteil F ist Methanol.
Der Bestandteil G ist ein Gemisch aus gleichen Teilen Eisenoxid und gummiartigem Polydimethylsiloxan.
Alle in der folgenden Tabelle angegebenen Massen werden in einen Mikrowellenofen gegeben und der
Quelle für Mikrowellen ausgesetzt. Die Massen I und 2 bilden innerhalb von 10 Minuten gleichförmige Schaumstoffe,
während die Vergleichsmasse überhaupt nie t aufschäumt oder härtet.
Massen | A | B | C | D | UJI | F | G |
1 | _ | 15 | 0,1 | 0,1 | 10 | 10 | _ |
2 | 25 | 15 | 0,1 | 0,1 | 10 | - | 1 |
3 | ?5 | 5 | 0.1 | 0.1 | 10 | - | - |
Claims (2)
1. Verfahren zum Verschäumen einer Polysiloxanmasse, wobei man
(I) zunächst
(A) 100 Gewichtsteile einer Grundmasse eines gummiartigen hochviskosen Polydiorganosiloxans,
(B) 0 bis 60 Gewichtsteile eines Organopolysiloxans
mit im Mittel wenigstens zwei siliciumgebundenen Hydroxylresten pro Molekül, wobei das
Organosiloxan (B), bezogen auf die vorhandene Menge an Organopolysiloxan (B), 0,5 bis 3
Gewichtsteile siliciumgebundene Hydroxylreste aufweist und wobei ferner die Menge an
Organopolysiloxan (B) null sein kann, falls die später genannte Komponente (F) ein Alkohol
ist,
(C) 3 bis 25 Gewichtsteile eines Organohydrogenpoiysiloxans mit im Mittel wenigstens 2,5
siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, wobei dieses Organohydrogenpolysiloxan (C) 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile siliciumgebundene Wasserstoffatome enthält,
(D) 0,05 bis 0,5 Gewichtsteile eines acetylenischen
Alkohols als Inhibitor,
(E) 1 bis 200 Gewichtsteile Platin, das als Katalysator pro Million Gewichtsteile Zubereitung
vorhanden ist, und
(F) eine weitere Komponente miteinander vermischt.
dadurch gekennzeichnet, daß man ais
weitere Komponente
(F) 0,25 bis 30 Gewichtsteile eines gegenüber Mikrowellen empfindlichen Materials verwendet, und
(II) das auf diese Weise erhaltene Gemisch anschließend zur Herstellung eines Polysiloxanschaumstoffes einer Quelle für Mikrowellen aussetzt.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man als Bestandteil (F) einen Alkohol
verwendet und ohne den Bestandteil (B) arbeitet.
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US4547529A (en) * | 1985-03-25 | 1985-10-15 | Dow Corning Corporation | Storage stable, foamable two-part polyorganosiloxane compositions |
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US4550125A (en) * | 1985-03-25 | 1985-10-29 | Dow Corning Corporation | Foamable polyorganosiloxane compositions |
JPH03297544A (ja) * | 1990-04-16 | 1991-12-27 | Sumitomo Metal Ind Ltd | タンディッシュ内溶鋼の清浄化装置 |
FR2673948B1 (fr) * | 1991-03-13 | 1995-03-10 | Dow Corning Sa | Compositions de silicone expansibles utiles a la realisation de pansements medicaux. |
JP3197582B2 (ja) * | 1991-07-30 | 2001-08-13 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンエラストマーフォームの製造方法及びその製造装置 |
US5446075A (en) * | 1993-04-01 | 1995-08-29 | Jmk International, Inc. | Monitor putty |
US5693689A (en) * | 1993-04-01 | 1997-12-02 | Jmk International, Inc. | Monitor putty with increasing stiffness |
US5472994A (en) * | 1993-04-01 | 1995-12-05 | Jmk International, Inc. | Microwave-heatable exercise putty |
US5436274A (en) * | 1994-09-30 | 1995-07-25 | General Electric Company | Preparation of silicone foams of low density and small cell size |
US5438081A (en) * | 1994-10-20 | 1995-08-01 | General Electric Company | Microwave-activated preparation of silicone foams, and compositions useful therein |
DE19811485A1 (de) * | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Verfahren zur Herstellung von Siliconschäumen |
WO2001028771A1 (en) * | 1999-10-20 | 2001-04-26 | Loctite Corporation | Microwave curable compositions |
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US3677981A (en) * | 1969-06-25 | 1972-07-18 | Shinetsu Chemical Co | Silicone elastomeric compositions and a method for preparing silicone sponge rubbers therefrom |
US3923705A (en) * | 1974-10-30 | 1975-12-02 | Dow Corning | Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom |
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