JPS59196330A - 低密度シリコ−ンフオ−ム組成物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は、慴度を減少１．だシリコーンフオームの製造
法及び該製法によって製造されるフオーム組成物に係る
。

シリコーンフオームは当業界で公知であり、広い範囲の
密度を有するものが製造されている。

例えば、米国特許第３０７０Ｊ！汐号、第３．３３とと
グア号、第３りａムシ３フ号、第３．１７７：シと７号
及び第３７３Ｑツ３／号参照。

ヒドロキシル化オルカッシロキサン、オルカッ水素シロ
キサン及び白金触媒から成り有用で新規な種類の発泡可
能なシリコーン組成物が、スミス（５ＩＴＩ　ｉ　１．
ｈ）の米国特許第３９．２３７θｊ号に記載さ」１てい
る。スミスは以下の成分を混合することによジオルカッ
シロキサンフオームを製造し得ることを開示している。

即ちその成分は、／分子当９平均少なくとも３個のケイ
素−結合水素原子、ケイ素／原子当り平均７個以下のケ
ーイ素−結合水素原子、並びに７個の基当り／〜乙個の
炭素原子を有するアルキル基、フェニル及び３．３．３
−トリフルオロプロピル基から選択される有機基を有す
るオルカッ水素シロキサン、／分子当り平均／θより多
く２５個までのケイ累−結合ヒドロキシル基を有し且つ
７個の基当り／〜乙個の炭素原子を有するアルキル基、
フェニル及び３．３．、、−’；’−トリフルオロプロ
ピル基から選択さ、！する有機基をケイ素／原子当り平
均少なくとも／個有するヒドロキシル化オルカッシロキ
サン、全組成物１００万１量部尚り５〜２００重量部の
白金になる量の白金触媒であり、前言己オルカッ水素シ
ロキサン及び前記ヒドロキシル化オルカッシロキサンは
、ケイ素−結合水素原子対ケイ累−結合ヒトロキシル基
のモル比が２オ〜りθになるに充分な量で存在しており
、この混合によって得られる混合物は、２３’Ｃで／υ
ｏｏ。

Ｃ８，未満の粘度を有する。

リー（Ｌｅｅ）及び口゛ンク（Ｒｏｎｋ）は、スミスの
フオームが基本的に独立気泡構造であることを発見し、
米国特許第６０，２乙、Ｂ−号に於いて、発泡性組成物
にオルカッ−水素シロキサンを含有させると連続気泡構
造が増大し得ることを開示した、　このオルカッ−水素
シロキサンは、／分子幽り７個のケイ素−結合水素原子
並びに７個の基当り／〜乙個の炭素原子を有するアルキ
ル基、フェニル基及び３．３．３−　トリフルオロプロ
ピルから選択される有機基を有しており、前記オルカッ
−水素シロキサンは、オルカッ水素シロキサンのケイ素
−結合水素原子の、オルカッ−水素シロキサンのケイ素
−結合水素原子に対するモル比かｏグル２対／になるに
充分な量で存在し、混合物中に存在する全ケイ素−結合
水素原子の、ケイ素−結合ヒドロキシル化に対するモル
比は２５〜７対／の範囲内にある。

モチイック（Ｍｏｄｉｃ、）の米国特許嬉乞／と２ｔク
オ号に開示されたよ、うに、スミスによって製造された
組成物の７つの欠点は、活性が非常に高い白金触媒を使
用しない限り良好なフオームが常に得られるとは限らな
いことである。　モチイックは、組成物中に／　００　
ｐｐｍ〜／夕重量部の水を発泡剤として含有させること
でこのような〜欠点を克服した。

モチイックの使用した組成物は、ビニル−含有ジオルガ
ノポリシロキサン７００重量部、充填剤０〜２００重量
部；　ケイ素水素化物ポリマー７〜３０重量部、及び白
金触媒／〜、２ｊ０ｐｐｍから成っており、前記ビニル
−含有ジオルガノポリシロキサン中、オルカッ基（／′
ｉ、炭素原子／〜と個のアルキル基、アリール基、ビニ
ル基及び炭素原子３〜．！？個のフルオロアルキル基か
ら選択さネ１、前記ヒニルー含有ジオルカッポリシロキ
サンは３０００２〜３重量係のビニル基を含有し且つそ
の粘度は、２Ｊ−’Ｃで７００〜／：ｏｏｃ＜ｏｏｏセ
ンチボアスで変化し、前記ケイ素水素化物ポリマー中、
有機基は、炭素原子／〜と個のアルキル基、アリール基
及び炭素原子３〜と個のフルオロアルキル基から選択さ
れ、このポリマーの水素含有量は６３〜／乙重量係で変
化し、このポリマーの粘度は之プＣでｊ〜１００センチ
ポアズの範囲にある。

発泡性シリコーン組成物の粘度が硬化組成物の密度に影
響を力えることは蟲業者には自明であろう。　即ち、未
硬化組成物の粘度が高くなればなる程得られるフオーム
の密度は低くなるだろうし、逆に、未硬化組成物の粘度
が低くなればなる程得られるフオームの密度は高くなる
であろう。

低粘度の組成物は高粘度の組成物より混合及び調剤が容
易なので、低粘度の発泡組成物の密度を減少する方法が
あれば望捷しい。

このような方法の７つがキム（Ｋｉｍ）、リ−（Ｌｅｅ
）及びロンク（Ｒｏｎｋ　）の米国特許第Ｚθみ７ブタ
号に開示されており、この特許にはスミスの米国特許第
３９２３７（Ｂ；号に記載の種類のシリコーンフオーム
の密度減少法が記載されている。　即ち、該特許が開示
する方法では、フッ素化界面活性剤を発泡性シリコーン
組成物と混合すると、フッ素化界面活性剤か、ない場合
より低密歴の硬化フオームが得られる。　フッ素化界面
活性剤の量を多くするとフオームの密度は低下する。　
即ち、例えば、フッ素化界面活性剤の量をポリジオルカ
ッポリシロキサン７００重量部に対して００７重量部か
ら１０重片部まで増加すると、硬化フオームの密ｍ−は
、フッ素化界面活性剤が９０７重量部の時より１０重量
部の時の方が低い。

モチイック（Ｍｎｄｉｃ）は米国特許第３￥、２ぶ９≦
２号（・てシリコーンフオームを開示している。　　こ
のシリコーンフオームは、次式のビニルで連鎖停止した
ジオルカッポリシロキサン７０θ重量部：（ここでＲ及
びＲ”　（ｒｉ脂肪族不飽和を含有しない一価の炭化水
素基であり、Ｒ１の少なくとも３０モル％　ｉｄメチル
でのり、１〕は約ｓｏ−，ｔ、ｏｏｏの値を有−１−ル
）　；　（Ｒ’）３Ｓｉ０，５単位及ヒ５１０２単位か
ら成るオルガノポリシロ牛サンコポリマー（ここで、約
、２ターフ０モル係のケイ素原子がケイ素−結合ビニル
基を含有し、Ｒ２はビニル基及び脂肪族不飽和を含有し
ない一価の炭化水素基から選択される）７０〜７００部
；アスベスト及び繊維状チタン酸カリウムから選択され
る無機繊維物質７０〜／θθ部；無機充填剤θ〜！θ部
；白金触媒；ある量の液体オルカッ水素ポリシロキサン
：並びに発泡剤約／〜夕部から成る。　　（Ｒ２）５Ｓ
ｉ　Ｏｏ５＃位及び５ｈｏ２単イＳ）の８１脂コポリマ
ーが、フオーム密度の調整のだめではなく補強剤として
即ち最終フオームの強度を更に強めるために含有されて
いることは当業者には明らかであろう。

米国特許第３７３ａ２３／月に於いてシモノー（Ｓ　ｉ
　ｍｏｎｅａｕ）等は、空気で機械的に発泡させてフオ
ームに製造し得る組成物を開示している。　　この組成
物は、塩化ビニルポリマー、町塑剤並ひにこれらポリマ
ー及び可塑剤と均一に混合さハたシリコーン樹脂から成
っており、このシリコーン樹脂は、Ｒ６５ｉｏ９．５−
官能性単位及び８１０２四官能性単位（−官能性単位対
四官能性単位の比はθ、、！矛〜０７３対／の範囲）を
有するシリコーン樹脂、並びにＲ５５１０ｏ、５−官能
性単位、ＳｉＯ２匹官能性単位及びＲ２５ＩＯ二官能性
単位（−官能性単位対四官能性単位の比は０，２１〜０
７．、ｆ対／であり且つ二官能性単位対四官能性単位の
比はθθ！〜０／べ／である）を有するシリコーン樹脂
から選択されており、こ牙１ら単位中、Ｒ，Ｒ’及びＲ
２は一価の低級炭化水素基である。　この組成物の好寸
しいものは塩化ビニル、、２０〜り０係、可塑剤２θ〜
！θカ及びシリコーン樹脂／〜ど％を含有する。　より
効率的な発泡を達成するには、樹脂が約０矛重量係未満
のヒドロキシ含有量を有するようになるまで樹脂を更に
反応させる。　このように、ＭＱ樹脂はベースの組成物
に非相容性即ち不溶性であるので上記のような機械的な
系ではこの樹脂が発泡剤として使用されており得られる
フオームの密度を低下させるためには使用されていない
ということは当業者には明らかであろう。

このように、Ｒ３５ｌＯＤ、５単位及び８１０２単位の
樹脂コポリマー又はＲ３５ｌｏ８．５単位、１ｌｌｑｓ
ｉｏ単位及びＳｉＯ２単位の樹脂コポリマーが、スミス
（ｓｍｉｔｈ）の米国特許第３９．２３７０３号及びモ
チイック（Ｍ関ｉｃ、）の米国特許第６／とはグｊ号の
双方の組成物に、得られるフオームの密度を減少するた
めに使用し得るということは非常に驚くべきことだった
のである。

従って、本発明の目的は、シリコーンフオームの密度を
減少する方法を提供することである。

又、本発明は、硬化するとフオームになり且つ樹脂コポ
リマーを含有する組成物を提供することをも目的として
おり、この樹脂コポリマーを含有するため、硬化フオー
ムは、このような＝１１脂コポリマーを含有１−ないも
のよりも低い密度を有することになる。

本発明の他の目的及び効果は以下の詳細な説明により明
らかとなるであろう。

発明の概要 本発明によりシリコーンフオームの密度全減少する方法
が提供され、この方法は樹脂コポリマーを、ベースとな
るポリジオルカッシロキサンを有する発泡可能なシリコ
ーン組成物と混合することから成り、前記樹脂コポリマ
ーは、Ｒ，ＳｉＯ，５単位及びＳｉＯ２単位から成り且
ッＲ３Ｓ　’　００，５　（Ｍ）単位対５ｉＯ２（Ｑ）
単位の比が約０邸＼約ｏと対／であるコホリマー、並び
Ｋ、Ｒ３５Ｉｏｏ、５単位、民５Ｉｏ（Ｄ）単位及びＳ
　＋　０２単位から成り、−官能性単位対四官能性単位
の比が約０．２３；〜約０ざ対／であり且つ二官能性単
位対四官能性単位の比がθ〜約θ／対／であるコポリマ
ーから選択さねており、前記単位中、Ｒ及びＲ１ば、好
ましくは／〜と個の炭素原子を有するアルキル基、好捷
しくは７〜７３個の炭素原子を有するアルアルキル基、
好捷しくけ７〜７３個の炭素原子を有するアルカリール
基、好ましくは乙〜と個の炭素原子を有するアリール基
、好捷しくけ≦〜と個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基、ビニル基、アリル基及びフルオロアルキル基好捷
しくば３．３．３−トリフルオロプロピルから選択され
る。

本発明は更に、本発明方法によって製造される新規なフ
オーム組成物を提供する。

発明の記述 本発明によってシリコーンフオームを製造するには、ポ
リジオルガノシロキサンベースポリマー、オルカッ水素
シロキサン及び樹脂コポリマーを白金触媒の存在下で混
合し、その後得られた混合物を発泡、硬化してシリコー
ンフオームにする。

カーボンフラッフ、充填剤及び水のような任意成分を含
有させてもよい。　本発明のフオームはクッション、音
響用途及び保獲用充填材又は被暖拐として、特に難燃性
が重要となる用途に（ｍ用し得る。

ポリジオルカッシロキサンへ＝スボリマーの好ましいも
のに上、スミス（Ｓｍｉｔｌｌ）、米国特Ｗｒ第３９２
３．７０３号に記載さねているタイプのシラノール−含
有オルカッシロキサン、又は、モチイック（Ｍｏｄｉｃ
）　、米国特許第６／と２オクオ号に記載されているタ
イプのビニル含有ポリシロキサンである。

これらの特許を引用して本明細書の開示に包含されるも
のとする。　要約すると、ヒドロキシル化オルカッシロ
キサンに１、平均して／分子量り１０より多くて２夕個
捷でのケイ素−結合ヒドロキシル基を有する任意のオル
カッシロキサン混合物でよい。　有機基は、７個の基肖
り／〜乙個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル及
び３．３．３−トリフルオロプロピルから選択し得る。

　平均すると、ケイ累／原子当り少なくとも７個の有機
基が存在する。　ヒドロキシル化オルガノシロキサンは
、ホモポリマー、コポリマー又はこれらの混合物のいず
れでもよい。　これらは種々の分子量のものの混合物で
もよく、平均して定義範囲内にある限りヒドロキシル含
有量は変化し得る。　ヒドロキシル化オルカッシロキサ
ンの例としては、ヒドロキシルで末端をブロックしたポ
リジメチルシロキサン、ジメチルシロキサン及びフェニ
ルメチルシロキサンのシロキサン単位を有するヒドロキ
シル−末端ブロックポリジオルカッシロキサン、ヒドロ
キシル−末端ブロックポリメチル３．３．３−トリフル
工ロプロピルシロキサン、並ひに、モノメチルシロキサ
ン、ジメチルシロキサン、モノフェニルシロキサン及び
ジフェニルシロキサンのシロキサン単位を有するヒドロ
キシル−末端ブロックポリオルカッシロキサンがある。

　このよう外ヒドロキシル化オルカッシロキサンとして
、ヒドロキシル化オルガノシロキサンポリマーとヒドロ
キシル化オルガノシランの混合物、例えばヒドロキシ−
末端ブロックポリジメチルシロキサンとジフェニルメチ
ルシラノールの混合物等も包含される。　　／分子量り
２個又はそれ以上のヒドロキシル基を有するヒドロキシ
ル化オルカッシロキサンポリマーがある程度存在する限
シ、ヒドロキシル化シランが、／分子量り１０より多く
て２，３個までのケイ素−結合ヒドロキシル基を提供す
るために使用し得る。

ビニル−含有ポリシロキサンヘースポリマーは次の一般
式を有する。

ここで、Ｒ２及びＲ６は、炭素原子／〜と個のアルキル
基、アリール基、ビニル基及び炭素原子３〜と個のフル
オロアルキル基から選択され、００００２〜３重量係の
ビニルが存在し、Ｘは、ポリマーの粘度が２３℃で７０
０〜ｙｏｏｏ、ｏθ０センチポアズの範囲内になるよう
に変化する。　上記のように広範囲のビニル濃度を有す
るポリマーが有効であるが、好ましいビニル濃度は００
θ０２〜０／重量係テアル。　このより限定さ、！１だ
ビニル濃度では、反応が、遅過ぎもせず且つ硬化シリコ
ーンエラストマーフオームを生成すべくポリマー中に適
量な架橋を形成するに充分な速い速度で進行し得る。

粘度の範囲に関しては高過ぎないことが好ましく、そう
でないと組反物の取り扱い及び注入が困難になる。　従
って、好ましい粘度は、２３℃で＜０００〜２．３−０
．０００センチボアスの程度であり、更に好ましくは２
．５０θ〜１００θ００センチボアスである。更に、ビ
ニル基は末端ケイ素原子に結合しているのか好寸しく、
次式のビニルで連鎖停止したポリシロキサンか得られる
。

ここで、Ｖｌはビニル基であり、Ｒ３は上記に定義した
ものである。　シラノール又はビニルを含有するポリシ
ロキサンの製造方法は当業者に周知である。

スミス（米国特許第３９．２．３，７０３号）及びモチ
イック（米国特許第６／と２ｊクタ号）の両者で必要と
される第２の成分（ｄオルカッ水素シロキサンである。

　スミスば、このオルカッ水素シロキサンが、平均して
／分子蟲り少なくとも３個のケイ素−結合水素原子及び
平均してケイ素／原子当り７個以下のケイ素−結合水素
原子を有する任意のシロキサンでよいことを開示してい
る。　ケイ素原子の残りの原子価は、二価の酸素原子又
は／〜乙個の炭素原子を有する一価のアルキル基又はフ
ェニル若しくはトリフルオロプロピル基で満たされる。

　このオルカッ水素シロキサンは、ホモポリマー、コポ
リマー又はこれらの混合物でよく、これらは次のタイプ
のシロキサン単位を含有する。

即ち、Ｒ８１Ｏ，，５，Ｒ２５ｉＯ、Ｒ３５ｉｎｏ、５
．　ＲＨ８ｉＯ。

Ｉ（ＳｉＯｌ。５＋　Ｒ２Ｈ３ｉＯｏ、５．　Ｈ２Ｓ１
Ｏ、Ｒ３５ｉｎｏ、５及びＳｉＯ，、テあり、ここでＲ
は、上記のケイ素原子の残りの原子価について定義した
ものと同じ一価の基である。

好ましいオルガノ水素シロキサンは、平均して／分子当
り少なくとも５個のケイ素−結合水素原子を有する。

モチイックは、水を発泡剤として用いる場合、水素化ポ
リシロキサンポリマーの水素含有量がθ３〜／乙重量係
の範囲で粘度が２ダＣで約夕〜１００センチポアズの範
囲でなければ々らないことを開示している。　オルカッ
水素シロキサン中の水素がちまりに少ないと、水と反応
して発泡に有効な水素カスを遊離させる水素か充分でな
く、又、ビニル−含有ポリシロキサンのビニル基と架橋
するに充分な量の水素が存在しなくなるので、この水素
含有量の範囲を満たすことは重要なことである。　詳細
については米国特許第６／と’２ｔグｊ号を参照された
い。　水の含有量に関しては、モチイックが、１００１
）Ｉ）１１１〜／オ重量部、より好ましくは５００〜／
ＪＯＯＯ＋’：Ｋｒｍの水が存在しなければならないこ
とを開示している。　発泡剤としてこの量の水を含有す
る組成物は多過きも少な過ぎもしない水素を遊離して発
泡する。　従って、オルガノ水素シロキサン対水の比は
約０−゛〜３θ対／であるべきである。

スミス及びモチイックの両者で必要とする第３成分は白
金触媒で矛、る。　スミスはこの触媒が公知の形態のい
ずれでもよいと指摘しているか、モチイックは、このよ
うな系で（は極端に活性な白金錯体触媒を使用しない限
り良好な発泡が生成しないことを発見した。　然し、水
を発泡剤として使用するモチイックのシリコーンフオー
ム組成物には非常に広範囲の白金触媒か有効であること
が発見された。　いずれにせよ、特定の目的にいずれの
白金触媒が使用し得るかを決定するのは当業者が余分な
実験をすることなく容易に反し得ることである。　詳細
についてはスミス及びモチイックの前記特許を参照され
たい。

本発明は、下記の如きコポリマーから選択される樹脂コ
ポリマーを、ベースとしてポリジオルガノシロキサンを
有する発泡可能なシリコーン組成物に混合することによ
ってシリコーンフオーム組成物の密度を減少し得るとい
う驚ろくべき発見に基づくものである。　本発明で使用
する樹脂コポリマーは、Ｒ３５１０ｏ、５単位及び５Ｉ
Ｏ２単位から成り且つＲ５５ＩＯ８，５単位対Ｓｉｎ、
、単位の比が約０Ｊ〜約０と対／の範囲にあるコポリマ
ー、並びに、Ｒ，５ＩＯ６，５単位、Ｒ；ｓ；ｏ単位及
び５ＩＯ２単位から成り、−官能性のＲ６５ＩＯ６４５
単位対四官能性の５ＩＯ２単位の比が約０，２ｊ〜約０
と対／であり且つ二官能性のＲ２５ｉＯ単位対四官能性
の５ＩＯ２単位の比がθ〜約θ／対／であるコポリマー
から選択される。　上記単位の式中、Ｒ及びＲ１ば、ア
ルキル基、アリール基、アルアルキル基、アルカリール
基、シクロアルキル基、ビニル基、アリル基及びフルオ
ロアルキル基から選択される。　好捷しくは、アルキル
基は／〜と個の炭素原子を有し、アルアルキル基７〜７
３個の炭素原子を有１〜、アリール基は乙〜と個の炭素
原子を有し、アルカリール基は７〜７３個の炭素原子を
治し、シクロアルキル基は乙〜と個の炭素原子を有し、
好ましいフルオロアルキル基は３．３．３−トリフルオ
ロプロピルである。

／・りの好ましい態様に於いては、−官能性及び四官能
性の単位で形成される樹脂のＲはメチルであり、従って
第１の樹脂は（ＣＨ３）、　Ｓｉ　０．５単位及び５Ｉ
Ｏ２単位を有する。　第２０槓ｊ脂と１−１では、好ま
しくばＲがメチルでありＲ１がメチル及び／又はビニル
であり、従って次の樹脂： （ａ）　（ＣＨ３）３Ｓｉｎｏ、５，５ｉｎ２．　（Ｃ
Ｈ３）、５ｉＯ（＋））　（ｃｍ、入Ｓ　＋　Ｏｏ、ｓ
　、Ｓ＋　０７　、（ＣＨ５）　（ＣＨ２−０−Ｉ）　
Ｓ　＋　０（Ｃ）　（ＣＨ３）３Ｓｉｎｏ、５．Ｓｉｎ
、、　、　（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＳｉＯ１及びこれら樹脂
の種々の混合物がイ４られる。

ＭＱ樹脂の最も好捷しい具体例では、−官能性の基は次
式を有する。

ＣＨ。

□ ＣＨ３−８１０ｏ５− ＣＨ６ ＭＤＱ樹脂の最も好ましい具体例で一１二官能件の基は
次式を有する。

ＣＨ＝　ＣＨ２ −Ｓ；Ｏ− ＣＨ。

勿論好ましい基は各ケイ素原子に結合Ｉ−でいる必要（
弓なく、他の所望の特性を得るには広範囲に亘る適応性
がある。

一般に、第１の樹脂の場合、Ｒ６５ＩＯ８５単位と８Ｉ
Ｏ２単位の比は約θＪ〜約０ざ対／、好ましくは０５〜
０７対／の範囲である。　第２の樹脂（即ちＭＤＱ）の
場合には、Ｒ３５ＩＯ８，５単位と８ＩＯ２単位の比は
約０２３〜約０（５＞対／、好ましくは約０ｊ〜約０７
対／の範囲であり、Ｒ２５ＩＯ単位とＳ　ｉ　Ｏ２単位
の比はθ〜約６／対／、好寸しくは０〜約００ｊ対／の
範囲である。

本発明の樹脂は、フオームの密度を所望レベルまで低下
するのに充分な量で導入される。　この量は、一般には
、ベースのオルガノポリシロキサンの重量に基づいて、
約／θ〜約寸０重量部の範囲の任意の値である。　この
範囲を外れだ量の樹脂を用いることも本発明の範囲内で
あるが、しかし、一般にこのような量でフオーム密度の
充分な低下が得られると考えられる。

上記の樹脂は当業界で周知であり、いくつかの方法、例
えばダウト（Ｄａｕｄｉ）等の米国特許第一、乙７乙、
／、！？２号、ザウワー（Ｓａｕｃｒ）の米国特許第２
，３９とｇ７．．２号、デクスター（］）ｃｘｔｅｒ）
の米国特許第２７３乙、７２／号及びグツドウィン（Ｑ
ｏｏｄｗｉｎ）　Ｊｒ、の米国特許第２と３２３夕乙号
に記載の方法のいずれかによって製造し得る。　要約す
ると、ダウト等の開示する方法では、シリカヒドロツル
を、式ＲＩ、５ＩＸ４−１１及びＲ，、Ｓｉｎユの化合
物又は式Ｒｎ５ＩＸ４−ｎ　　Ｒ１１ＳＩＸ４−ｎ及び
Ｒ：１ｓ１ｏ！−、、の化合物と反応させて上記樹脂を
製造し得る。　使用するシリカヒドロシルは通常の方法
でケイ酸ナトリウム溶液を中和して製造される。　この
中和は酸又はクロロシランを用いて実施し得る。　後者
の場合、反応混合物に更に酸を加える必要がない。任意
の濃度のシリカツルが酸性条件下で上記有機ケイ素化合
物と反応するが、ツルが／〜３夕重量係の５ＩＯ２の濃
度を有することが好ましい。

シラン及びシロキサンは別個に用いてもよく混合物とし
て用いてもよい。　アルコキシシランを使用する場合、
シリカヒドロツルは、反応混合物のｐＩ］が５未満にな
るように充分な酸を含有している必要がある。　適切な
酸と１〜では塩酸、硫酸、硝酸及び亜リン酸が包含され
る。　上記式に含まれる広範囲の化合物のいずれも、シ
リコーン樹脂を製造するのに使用し得る。　満足な結果
を与える個々の化合物の特定例としては、トリメチルク
ロロシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニルジメ
チルクロロシラン、ヘキサメチルジシロキサン、ジメチ
ルシロキサン、フェニルトリクロロシラン、ジエチルテ
トラメチルジシロキサン及びメチルトリエトキシシラン
がある。

シリカヒドロツルを単にシラン及び／又はシロキサンと
混合して所要のシリコーン樹脂を生成する。　シリカヒ
ドロツル、シラン及び／又はシロキサンの間の反応は３
０℃以上で急速に進行してコポリマーシロキサンを生成
する。　反応中温合物を充分に攪拌する。　反応終了後
形成した乳濁液を静置してノ相に分離する。　次に相を
分離して有機ケイ素相を水で洗浄して酸を除去する。

次いで有機ケイ素相を乾燥してシリコーン樹脂生成物を
得る。　この樹脂製造（／（１ついて更に詳細にあるい
はその他の方法について興味かあＡ］、ば上記特許を参
照されたい。

上記のタイプの樹脂コポリマーは一般にシリコーンフオ
ームの密度を減少するのに有用であるが、スミスの米国
特許第３９）３７０３号及びモナイックの米国特許第６
／ど都Ｔｊ号の組成物に用いると好ましい。　従って、
本発明の１つの好ましい組成物は、平均して／分子当り
少なくとも３個のケイ素−結合水素原子、平均してケイ
素／原子肖り７個」投下のケイ素−結合水素原子並ひに
、７個の基当り／〜乙個の炭素原子を有するアルキル基
、フェニル及び３．３．３−　トリフルオロプロピルか
ら選択される有機基を有するオルカッ水素シロキザン；
／個の基当り／〜乙個の炭素原子を有するアルキル基、
フェニル及び３．３．３−トリフルオロプロピルから選
択される有機基を平均してケイ素／原子肖り少なくとも
／個有するヒドロキシル化オルガノシロキサン；全組成
物／θθ万重量部当９３〜２００重量部の白金量の白金
触媒；並ひにＲ５ｓ；ｏ、、５単位及びＳｉ、０２単位
から成る樹脂コポリマー又はＲ５５Ｉｏｏ、−＝位、Ｒ
２Ｓ　＋　Ｏ単位及びＳｉＯ２単位から成る樹脂コポリ
マー又はこれらの混合物（Ｒ及びＲ１は上記に定義した
もの）約７０〜５０重量部：から成り、前記オルカッ水
素シロキサン及び前記ヒドロキシル化オルカッシロキサ
ンは、ケイ素−結合水素原子とケイ素〜結合ヒドロキシ
ル基のモル比が、２３〜グθになるに充分な量で存在し
、この混合物は、２３℃で／θθθθ０センチボアス未
満の粘度を有する、 第２の好ましい組成物（は、次式のヒニルー含有ベース
ボリマー１０θ重量部： （ここで、Ｒ及びＲ１は、炭素原子／〜と個のアルキル
基、アリール基、ビニル基及び炭素原子３〜と個のフル
オロアルキル基から選択され、このポリマーは０θ００
２〜３重量係のビニルを含有し、Ｘは粘度が、２！℃で
／θ０〜ｙ、ｏｏｏ、ｏ００センチポアズで変化するよ
うに変化する）；水／θ０〜７３，０００重量ｐｐｍ　
；次式の水素化物ポリマー７〜５０重量部： （ここで、Ｒ２は水素、炭素原子／〜と個のアルキル基
、アリール基及び炭素原子３〜と個のフルオロアルキル
基から選択され、Ｒ５はアルキル基及びアリール基（炭
素原子と個まで）から選択され、この水素化物ポリマー
は０３〜／乙重量％で変化する水素含有量を有しており
、）・はこのポリマーが２３℃で夕〜／θ０センチポア
スの範囲にある粘度を有するように変化し、水１モル幽
り少なくとも６２モルのＳｉＨが存在する）；白金触媒
／〜、２５θｐｐｍ　；及びＲ３５ｉＯｏ、５単位及び
ＳｉＯ２単位から成る樹脂コポリマー、又はＲ５５１０
８，５単位、Ｒ２Ｓ　＋　０単位及びＳｉＯ２単位から
成るコポリマー、又はこれらの混合物約１０〜約副０重
量部（Ｒ及びＲ１は一トに定義されたものである）、か
ら成る。

本発明はシリコーンフオームの密度を低下することをそ
の目的の７つとしているのであるから、混合物の粘度は
、、２ｔ℃で、２Ｊ、０００センチポアス未満であるの
が好捷しいものとなる。　何故ならば通常このような粘
度の混合物はより密度の高いフオームとなるからでセ）
る。

本発明の組成物は、充填剤、難燃剤等の如き付加成分を
含有してもよい。　典型的にはθ〜、２００重量部の充
填剤を含む。　この充填剤は増量充填剤又は補強充填剤
のいずれでもよい。　フユームドシリカ及び沈降シリカ
のような補強充填剤は組成物の粘度な壇太し過ぎるので
増量充填剤が好捷１〜い。　増量充填剤のうち粉砕石英
が最も適していることか知見されたが、他の増量充填剤
、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム
、シリカエーロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、炭酸カルシ
ウム、酸化マグネシウム、暇焼粘度、炭素、グラファイ
ト等も有効である。

本発明のフオームは製造された丑まで難燃性を有し得る
か、組成物の難燃性を更に向上することは有用であろう
。　燃・曵したときに有毒蒸気を発する成分を添加する
ことなくフオームの難燃性を増大することができる。　
フオームを製造するために混合される成分に、組成物の
全軍属に基づいて００７〜７０重量部、好寸しくは００
卦り重量部のカーホンブラックを添加することによって
、フオームの難燃性を増大する。

本発明の方法は、成分を混合し、その後混合物を放置し
て発泡と硬化を同時に生起せしめることを含む。　必要
な成分は任意の順序で混合し得、更に、任意成分は所望
の任意の方法で７種又はそれ以上の必要な成分に混合し
得る。　但し、混合物中に全ての成分が含有される前に
反応が早期に起ってはならない。　貯蔵のために（ｄ、
オルカッ水素シロキサン及び白金触媒を混合物として（
伐ならない。　カスが発生してしまうためである。

同時に起こる発泡反応及び硬化反応を制御するために、
ポリメチルビニルシロキサン環状化合物及びアセチレン
系アルコールの如き触媒抑制剤を添加することができる
。　このような抑制剤は当業界で公知であり、多くのも
のが利用し得る。

成分の混合物は混合後直ちに使用しようとする箇所に適
用すべきである。　何故ならば、成分を混合してから後
に所望の便用箇所に適用し得るように抑制剤を使用１．
てボットライフを延長しておかない限り、混合後面ちに
発泡が始まるからである。

このように、本発明の方法は室温で得られるシロキサン
フオームを提供し、樹脂コポリマーを添加する結果樹脂
を含まない場合よりも低密度を有するシリコーンフオー
ムが得られる。

シリコーンフオームの密度を低下するこの方法は有利な
ものである。　何故ならば、単に発泡可能な組成物に含
ませる樹脂の量を変えるだけで種々のフオーム密度が得
られるからである。即ち、フオームの密度を増大するに
は発泡可能な組成物に添加する樹脂の量を減らし、逆に
、フオームの密度を低下するには発泡可能な組成物に添
加する樹脂の量を増やす。　更に、ユーザーが貯蔵して
おく原料の量を減らすことができる。　何故ならば、装
置を洗浄したりプロセスを変更したりすることを要し寿
いで組立てライン上で一日の内に随意に密度を変化し得
るためである。

得られるフオームはクッション、絶縁、シーリング材等
に用い得る。　白金、特に白金及び少量のカーホンブラ
ックを含有するフオームは剛炒、性であり、従って人間
又は貴重品か存在する場所で使用し得るという利点か追
加される。　このような白金−含有フオームに於いて、
本発明の樹脂コポリマーはフオームの耐燃性を損なうこ
となく使用可能である。

以下の実施例は説明の目的たけで挙げるものであり、特
許請求の範囲に記載した本発明を限定するものと解釈す
べきではない。

実施例　／ 粘度力、、２ｔ’Ｃで３ｊ００センチボアスでありビニ
ル含有量が０００７グ重量係であるビニル−停止ジメチ
ルポリシロキサンポリマー７３７重量部、５ミクロンの
シリカ充填剤７００重量部；カールシュテント（Ｋａｒ
ｓｔｃｄｔ）の米国特許第ｊ７７茂＜弓り号に記載のタ
イプの白金触媒をポリオルカッシロキサンポリマー７０
０万重量部当り３０部；　　／、３．３；、７−テトラ
メチルー／。３．６．７−チトラヒニルシクロテトラシ
ロキサンを全組成物１０θ万重量部当りｙｏ。

部：を合わせて組成物Ａを生成した。　、２Ｊ’Ｃで約
と１０θセンチポアズの粘度を有する組成物Ａ３０９に
、水ざ滴（０／、３−９）及び粘度が２３８Ｃで約、２
０センチポアズであり約７３重量係の水素を有する水累
−含有シロキサン３３２を添加した。

約３０秒混合した後、触媒された混合物は発泡し始めゲ
ル化を始めた。　フオームは２分以内で完全に膨張し、
約３θ分後に完全に硬化した。

硬化したフオームは、２９．３ポンド／立方フイートの
密度を有していた。　本実施例は、モディックの米国特
許第乞／と’Ｂｙｓ号に従って製造されたシリコーンフ
オームを示している。

実施例　２ 粘度が、、２ｔ’Ｃで３夕００センチボアスであジビニ
ル含有量が００θ／グ重量％であるビニル−停止ジメチ
ルポリシロキサンポリマー７５沖ｈ（部を、トリメチル
シロキサン単６ン、メチルビニルシロキサン単位及び８
１部２単位から成るオルカッポリシロキサンコポリマー
、２３　ｊｊ’１．：　；４／部、５ミクロンのシリカ
充填剤７０重量部、並びにポリシロキサンポリマー１０
θ万重句部当り実施例／に記載の白金触媒３０部と合わ
せて組成物Ｂを生成した。　２３′Ｃで７６０θセンチ
ポアスの粘度を有する組成物］３３−Ｏｆに、水０．７
．３”／及び実施例／のオルカッ水素シロキサン３３７
を添加した。　約３０秒間激合すると触媒を含む混合物
は発泡し始めゲル化し始めた。

３０分後得ら」１．たフオーム組成物は／と７ボンド／
立カフイードの密度を有していた。

実施例　３ 粘度が２３′Ｃで２９００センチポアズであるシラノー
ル−停止ジメチルポリシロキサンポリマー７００重量部
を１．２．３−０Ｇで／乙Ｑ０００センチポアスの粘度
を有するシラノール−停止ポリマー３−０部、！ミクロ
ンシリカ充填剤ｊθ部、及び実施例／に記載の白金触媒
のポリシロキサンポリマー１０θ万重量部当り、２０部
と合わせて組成物Ｃを作成した。

組成物Ｃ１００ｆに実施例／のオルガノ水素シロキサン
乙≦２を添加した。約３０秒間激しく攪拌した後、触媒
含有混合物が発泡及びゲル化し始めた。

得られたフオームは２３７ポンド／立方フイートの密度
を有していた。

実施例　グ 、２ｔ−℃で７３０センチポアズの粘度を有するシラノ
ール−停止ジメチルポリシロキサン３５重量部を、トリ
メチルシロキサン単位及び５ＩＯ２単位から成るオルガ
ノポリシロキサン７０部、／乙３０００寸ンチボアズの
粘度を有するシラノール−停止ジメチルシロキサン／２
夕重量部、１ミクロンシリカ充填剤／２．３重量部、並
びにポリシロキサンベースポリマー１００万部当り２Ｇ
部の実施例／に記載し７た白金触媒と合わせて組成物り
を作成した。組成物Ｄ１００？に実施例／のオルガノ水
素シロキサン６乙２を添加した。　約３０秒間激しく攪
拌した後触媒された混合物が発泡、ゲル化し始めた。得
られたフオームの密度はノθ２ポンド／立方フィートで
あった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）密度の減少されたシリコーンフオームの製造方法
   であって、 ポリジオルガノシロキサンベースポリマーを有する発泡
   可能なシリコーン組成物を、フオームの密度を減少する
   のに有効な量の樹脂コポリマーと混合することから成り
   、 前記コポリマーが、Ｒ５５ｉ０，５単位及び５ＩＯ２単
   位から成るコポリマー（Ｒ，Ｓｉｎ、５単位対ＳｉＯ２
   単位の比は約θ２夕〜約０と対／の範囲である）並びに
   Ｒ３５１０ｏ、５単位、５２８１０単位及び８ｉ０２単
   位から成るコポリマー（ここで、−官能性の単位対四官
   能性単位の比は約０邸＼約０ど対／であり且つ二官能性
   単位対四官能性単位の比はθ〜約θ／対／である）から
   選択され、 前記単位中、Ｒ及びＲ１が、アルキル基、アリール基、
   アルアルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基、
   ビニル基、アリル基及びフルオロアルキル基から選択さ
   れることを特徴とする、密度の減少されたシリコーンフ
   オームの製造方法。 （２）ポリジオルカッシロキサンベースポリマーがヒド
   ロキシル化オルカッシロキサンであり、前記ヒドロキシ
   ル化オルカッシロ、キサンが平均して７分子に１０より
   多くてス、オ個捷でのケイ素−結合ヒドロキシル基を有
   し且つ平均してケイ素原子７個に少なくとも７個の有機
   基を有しており、前記有機基が、７個の基に付／〜乙個
   の炭素原子を有するアルキル基、フェニル及び３．３．
   ３−トリフルオロプロピル基から選択されることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）ポリジオルカッシロキサンベースポリマーがビニ
   ル−含有オルカッシロキサンであり、オルガノ基が、炭
   素原子／〜と個のアルキル基、アリール基、ビニル基及
   び炭素原子３〜と個のフルオロアルキル基から選択され
   、前記ポリマーが、００００２〜３重量％のビニルを含
   有し且つ、２Ｊ−’Ｃで７００〜Ｘ０θａ０θ０センチ
   ポアズの範囲の粘度を有することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 （４）樹脂コポリマーが、（ＣＨ，入５１０ｏ、５及び
   Ｓｉｎ、。 単位から成るコポリマー、（ＣＨ３）３Ｓｉｎ、５．５
   ｈｏ２及び（ＣＨ３）２Ｓｉｎ単位から成るコポリマー
   、（ＣＴ（５）、５Ｓ　Ｉ　Ｏｐ、５．５１０２及び（
   ＣＨ，ＸＣＨ２＝　ＣＨ）　ＳｉＯ単位から成るコポリ
   マー、（ＣＨ５）３　ｓ　ｌＯｏ、ｓ、５ＩＯ２及びＣ
   ＣＨ，。 ＝　ＣＨ）２Ｓｉｎ単位から成るコポリマー、並びにこ
   れらの混合物から選択されることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 （５）−官能性単位が式： ％式％ を有しており、二官能性単位が式： ＣＨ＝　ＣＨ２ −ＳｉＯ− ＣＨ５ を有することを特徴とする特♂「結末の範囲第１項に記
   載の方法。 （６）平均して７分子に少なくとも３個のケイ素−結合
   水素原子を有し、平均してケイ素／原子に７個以下のケ
   イ素−結合水素原子を有し、且つ、７個の基に付／〜乙
   個の炭素原子を有するアルキル基、フェニル及び３．３
   ．３−トリフルオロプロピルから選択される有機基を有
   するオルカッ水素シロキサン；平均して７分子に１０よ
   り多くて２ｊ個までのケイ素−結合ヒドロキシル基を有
   し、且つ、平均してケイ素／原子に少なくとも７個の有
   機基を有し、該有機基が７個の基に付／〜乙個の炭素原
   子を有するアルキル基、フェニル及び３．３．３−トリ
   フルオロプロピルから選択されるヒドロキシル化オルカ
   ッシロキサン；全組成物のｊ〜２００重’Ａ　ｐｌ”）
   ｎｌ　　の白金量の白金触媒；並びに、Ｒ６５１ｏｏ、
   ５単位及び８１０２単位から成るコポリマー（Ｒ，，５
   ｉＯｏ、５単位対ｓｌｏ、単位の比は約０２５〜約０．
   ！？対／である）並びにＲ５５１０ｏ、５、Ｒ２５ＩＯ
   及び５ＩＯ２単位から成るコポリマー（Ｒ３Ｓｉｎ、５
   単位対Ｓ　＋　０２単位は約０邸〜約０と対／の範囲で
   めり、且つ、Ｒ；ＳｉＯ単位対５ｈｏ２単位の比はθ〜
   約０７対／である）から選択される樹脂コポリマー；を
   混合して２ｊ℃で／θ００００　ｃｓ　、未満の粘度を
   有する混合物を得、その後発泡させることから成り、前
   記オルガノ水素シロキサン及び前記ヒドロキシル化オル
   ガノシロキサンが、ケイ素−結合水素原子対ケイ素−結
   合ヒドロキシル基のモル比を２３〜グ０対／にするのに
   充分な量で存在し、前記コポリマーの単位中、Ｒ及びＲ
   １が、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、アル
   カリール基、シクロアルキル基、ビニル基、アリル基及
   びフルオロアルキル基から選択される、密度の減少され
   たシリコーンフオームの製造方法。 （７）　　（ａ）式： （ここで、Ｒ及びＲ１は、炭素原子／〜と個のアルキル
   基、アリール基、ビニル基及び炭素原子３〜と個のフル
   オロアルキル基で構成から選択され、ポリマー中にｏｏ
   ｏｏ、！〜３重量係のビニルを含有し、Ｘは、ポリマー
   の粘度が、２ｔ０Ｃで７００〜ｙ、ｏｏｏ、ｏｏｏセン
   チポアスの範囲になるように変化する）のビニル−含有
   ベースポリマー１００重量部、（ｂ）充填剤０〜２００
   重量部、 （Ｃ）水１００〜／詑０００重量ｐｐＨ１、（ｄ）式： （式中、Ｒ２は、水素、炭素原子／〜と個のアルキル基
   、アリール基及び炭素原子３〜と個のフルオロアルキル
   基から選択され、Ｒ６は、炭素原子と個までのアルキル
   基及びアリール基０３〜／乙重量係の水素含量を有し、
   ｙは、２５°Ｇでオル１００センチポアズの粘度を与え
   る値であり、水１モルに対しＳｉＨが少なくとも９２モ
   ル存在する）水素化物ポリマー７〜５３重量部、 （ｃ）白金触媒／〜、２ｔθｐｐｍ、並びに、（ｆ）　
   Ｒ５５ｉｎｏ、５単位及びＳｉｎ２単位ＣＲ，Ｓｉｎ、
   単位対５Ｉ０２単位の比は約０．．２３−〜約０と対／
   ）から成るコポリマー、並びに、Ｒ３５１０ｏ、５単位
   、Ｒ２５ｉＯ単位及び５ｉ０２単位（Ｒ，Ｓｉ　Ｏｏ、
   ５単位対８１０２単位の比に１約θＪ〜約０と対／であ
   り且つｇ　ＳＩＯ単位対５ｈｏ２単位の比はθ〜約θ／
   対／）から成るコポリマーから選択される樹脂コポリマ
   ー（Ｒ及びＲは、アルキル基、アリール基、アルアルキ
   ル基、アルカリール基、シクロアルキル基、ビニル基、
   アリル基及びフルオロアルキル基から選択される）、を
   混合することからなる密度の減少されたシリコーンフオ
   ームの製造方法。 （８）補強充填剤及び増量充填剤から選択される充填剤
   が、２００重量部甘でせ在することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 （０）補強充填剤及び増量充填剤から選択される充填剤
   が２００重量部まで存在することを特徴とする特許請求
   の範囲８ｇ乙項に記載の方法。 ０Ｕ）カーホンブラックが００７〜１０重量部存在する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 旧）カーホンブラックが００７〜７０重量部存在するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方法。 ０２）カーホンブラックが００／〜７０重量部存在する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方法。 （１３）ポリメチルヒニルシロキサン環状化合物及びア
   セチレン系アルコールから選択さねる触媒抑制剤が存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
   法。 （１４）ポリメチルヒニルシロキサン環状化合物及びア
   セチレン系アルコールから選択される触媒抑制剤が存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の方
   法。 （１５）ポリメチルヒニルシロキサン環状化合物及びア
   セチレン系アルコールから選択される触媒抑制剤が存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の方
   法。 （１６）混合物の粘度が、２ダＣで、、ｚ、３′ｏｏｏ
   センチポアス未満であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 （１７）　　混合物の粘度が２３℃で、、ｔ、ｙｏｏｏ
   センチポアス未満であることを特徴とする特許請求の範
   囲第３項に記載の方法。 （１８）混合物の粘度が、２５℃で、２フ０θ０センチ
   ポアス未４１４であることを特徴とする特許請求の範囲
   第２項に記載の方法。 （１９）　　シリコーンフオーム組成物であって、（、
   ）ポリシオルガノシロキサンヘースポリマ（１））オル
   カッ水素シロキサン、 （Ｃ）白金触媒、並びに、 （（＋）　Ｒ，ｓｌ□、５単位及び８１０２単位（Ｒ，
   ，５ｉＯｏ５単（Ｑ対５１０２単位の比は約０邸へ約０
   と対／）から成るコポリマー、並０・に、Ｒ，、ｓ　ｒ
   　ｏ、５単位、Ｒ２Ｓ　＋　０単１′馬！及び８＋　Ｏ
   −４’Ｐｆｉ’、−（Ｒ３，５ｉＯｏ５単位対５１ｏ２
   単位の比は約０．２３〜約０と７＝Ｊ　／の範囲であり
   且つｐｓ１ｏ単位対８１０２単位の比はθ〜約０７対／
   の範囲である）から成るコポリマー（ここで、Ｒ及びＲ
   １は、アルキル基、アリール基、アルアルキル基、ビニ
   ル基、アリル基及びフルオロアルキル基からずく択され
   る）から選択される、前記フオームの密度を減少するの
   に有効な量の樹脂コポリマ から成るシリコーンフオーム組成物。 （、！０）　　ポリジオルカッシロキサンへ〜スボリマ
   ーがヒｌくロキシル化オルカッシロキサンであり、ヒド
   ロキシル化オルカッシロキサンか平均して７分子に７０
   より多く、２ｊ個捷てのケイ素結合ヒドロキシル基を有
   しており且つ平均してケイ素／原子に少なくとも７個の
   有機基を４１しており、有機基が７個の基に伺／〜乙個
   の炭素原子を有するアルキル基、フェニル及び３．３．
   ３−Ａ−リフルオロプロピル基から選択されることを特
   徴とする特ｉＡ’　Ｅ’ｌ’Ｊ求の範囲陀／９項に記載
   の組成物。 （２Ｉ）ポリシオルカノシロキザンヘースポリマーがヒ
   ニルー含有オルカッシロキサンであり、オルガノ基が炭
   素原子／〜と個のアルキル基、アリ−ル基、ビニル基及
   び炭素原子３〜．ｆ個のフルオロアルキル基から選択さ
   れており、前記ポリマーがｏｏｏｏ、ｔ〜３重量係のビ
   ニルを含有し且つ２３°Ｃで／θ０〜Ｘθ００！０θ０
   センチポアスの範囲の粘度を有していることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７９項に記載の組成物。 （２２１Ｗｓ脂ココポリマー、（ＣＨ３）３　Ｓ”ｏ、
   ｓ及び５１０２単位から成るコポリマー、（ＣＨ３）、
   　５ｉｎｏ、５．５ｉｎ２及び（ＣＨ３）２５＋Ｏ単位
   から成るコポリマー、（ＣＨ３）。 Ｓ　ｉ　Ｏｏ、５．５１０２及び（ＣＨ３）　（ＣＨ，
   、＝　ＣＨ）　Ｓ　ｉ　Ｏ単位から成るコポリマー、（
   ＣＨ３）３Ｓ１０ｏ５．５ｉｎ２及び（ＣＨ２＝　ＣＨ
   ）２ＳｉＯ単位から成るコポリマー並びにこれらの混合
   物から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第７
   ９項に記載の組成物。 （２３）−官能性単位が式： ％式％ を有しており、二官能性単位が式： ＣＨ＝ＣＨ２ ５ＩＯ− 杭 を有していることを特徴とする特許請求の範囲第１９項
   に記載の組成物。 （２４１（ａ）平均して７分子に少なくとも３個のケイ
   素−結合水素原子、平均１〜でケイ素／原子に７個以下
   のケイ素−結合水素原子、並びに７個の基に付／〜乙個
   の炭素原子を有するアルキル基、フェニル及び３．３．
   ３−１−リフルオロプロピルから選択される有機基を有
   するオルカッ水素シロキサン；（１））平均して７分子
   に１０より多く、２３個寸でのケイ素−結合ヒドロキシ
   ル基を有し、且つ、７個の基に付／〜乙個の炭素原子を
   有するアルキル基、フェニル及び３．３．３−トリフル
   オロプロピルから選択される有機基を平均してケイ素／
   原子に何歩なくとも／個有するヒドロキシル化オルガノ
   シロキサン； （Ｃ）全組成物７００万重量部に付白金３−２００重量
   部の量の白金触媒： （ｃｌ）　Ｒ，５ｉｎ６．５単位及び８１０２単位から
   成るコポリマー（Ｒ３ｂ　’　Ｏｏ、５単位対８１０２
   単位の比は約０．２３〜０ざ対／）並びにＲ５５１０ｏ
   、５単位、Ｆ４ＳｉＯ単位及び５１０２単位から成るコ
   ポリマー（Ｒ５Ｓｉ０，５単位対８１０２単位の比は０
   ．２３〜０と対／の範囲であり且つ＋−４ｓ；ｏ単位対
   ５Ｌ０２単位の比はθ〜約０７対／の範囲である）から
   選択される樹脂コポリマー（Ｒ及びＲ１は、アルキル基
   、アリール基、アルアルキル基、アルカリール基、シク
   ロアルキル基、ビニル基、アリル基及びフルオロアルキ
   ル基から選択される）； から成り、 前記オルガノ水素シロキサン及び前記ヒドロキシル化オ
   ルカッシロキサンは、ケイ素−結合水素原子対ケイ素−
   結合ヒドロキシル基のモル比が、２夕〜り０対／と々る
   に充分な量で存在し、前記成分の混合物が、２ｊ’Ｃで
   ／θ０，０００　ｃｓ　。 未満の粘度を有する ことを特徴とするシリコーンフオーム組成物。 （２５）　　シリコーンフオーム組成物であって、（ａ
   ）式： （ここで、Ｒ及びＲ１は、炭素原子／〜と個のアルキル
   基、アリール基、ビニル基及び炭素原子３〜と個のフル
   オロアルキル基から選択され、ポリマー中に００００２
   〜３重搦゛係のビニルを含有し、Ｘはポリマーの粘度が
   ＪＪ−’Ｃで／θ０〜Ｋｃｏθｏｏｏセンチポアズの範
   囲になるように変化する）のヒニルー含有ベースポリマ
   ー７００重量部； （ｂ）充填剤θ〜、２００重量部； （Ｃ）水１００〜／詑θ００重量ｐｐｍ　；（ｄ）式： （ここで、Ｒ２は、水素、炭素原子／〜と個のアルキル
   基、アリール基及び炭素原子３〜（！＞個のフルオロア
   ルキル基から選択され、Ｒ６は、炭素原子と個までのア
   ルキル基及びアリール基から選択され、この水素化物ポ
   リマーは０３〜／乙重量％で変化する水素含有量を有１
   〜でおり、ｙはこのポリマーの粘度か２ダＣでｊ〜／θ
   θセンチポアズで変化するように変化し、水１モルに何
   歩なくとも８２モルのＳｉＨが存在する）の水素化物ポ
   リマーフル５０重弗７部： （ｃ）白金触媒／〜２夕θｐｐｍ；並びに、（ｆ）　Ｒ
   ，Ｓｉｎ、５単位及び５ＩＯ２単位から成るコポリマー
   （Ｒ５Ｓ　Ｉ　Ｏｏ、ｓ単位対５Ｉ０２単位の比は約０
   ，２５〜約０ど対／）並びにＲ５５１０９，、単位、Ｒ
   ７Ｓ１０単位及び８１０２単位から成るコポリマー（Ｒ
   ５Ｓ１０（１，５単位対５ｌｏ２単位の比は約０２ｊ〜
   約θと対／の範囲であり且つ祠ＳＩＯ単位対Ｓｉｎ、、
   単位の比はθ〜約０７対／の範囲である）から選択され
   （ここに、Ｒ及びＲ１は、アルキル基、アリール基、ア
   ルアルキル基、アルカリール基、シクロアルキル基、ビ
   ニル基、了りル基及びフルオロアルキル基から選択され
   る）前記シリコーンフオーム組成物の密度を減少するの
   に有効な量の樹脂コポリマー； から反るシリコーンフオーム組成物。 ０６）補強充填剤及び増量充填剤から選択される充填剤
   が、２０θ重量部まで存在することを特徴とする特許請
   求の範囲第７９項に記載の組成物。 （２７１補強充填剤及び増量充填剤から選択される充填
   剤が２θθ重量部丑で存在することを特徴とする特許請
   求の範囲第、２グ項に記載の組成物。 （２８：！　　カーホンブラックが００７〜７０重量部
   存在することを特徴とする特許請求の範囲第７９項に記
   載の組成物。 （２９！　　カーホンブラックか００７〜／θ重量部存
   在することを特徴とする特許８青求の範囲第２グ項に記
   載の組成物。 （３０）カーホンブラックが００７〜７０重量部存在す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第２ｊ項に記載の組
   成物。 ０υ　ポリメチルビニルシロキサン環状化合物及びアセ
   チレン系アルコールから選択される触媒抑制剤が存在す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第７９項に記載の組
   成物。 （３２）ポリメチルビニルシロキサン環状化合物及びア
   セチレン系アルコールから選択される触媒抑制剤が存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第、２グ項に記載
   の組成物。 （３３）ポリメチルビニルシロキサン環状化合物及びア
   セチレン系アルコールから選択される触媒抑制剤が存在
   することを特徴とする特許請求の範囲第、２夕項に記載
   の組成物。　　　　　　゛（３・Ｉ）シリコーンフオー
   ムが１，２才℃で２ｓ、ｏｏ釦ンチポアズ未溝の粘度を
   有する成分混合物から形成されることを特徴とする特許
   請求の範囲第７９項に記載の組成物。 Ｃ３５）　　シリコーンフオームが、２才℃で、、２ム
   ク００センチポアズ未満の粘朋を有する成分混合物から
   形成されることを特徴とする特許請求の範囲第２グ項に
   記載の組成物。 （３Ｇ）　　シリコーンフオームが、２ダＣで６２ム０
   ００センチポアズ未渦の粘度を有する成分混合物から形
   成されることを特徴とする特許請求の範囲Ｗ、、；＜を
   項に記載の組成物。