JP2018172660A - 組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]
下記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A1)と、
下記式(b1)で表される金属化合物(B)と、
カルボン酸化合物(C)と、
酸触媒を含む組成物。
[前記式(a1)中、Ra10はメチレン基の一部が酸素原子に置き換わっていてもよく、1つ以上の水素原子がフッ素原子に置き換わっていてもよい炭素数が6〜20のアルキル基を表し、
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za1は、炭化水素鎖含有基を表し、
xは0または1であり、
Za1とRa10とは同一であっても異なっていてもよい。
また、複数の式(a1)間でRa10とZa1とは同一であっても異なっていてもよい。]
[前記式(b1)中、
Rb10は、炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基を表し、
Ab1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Mは、Al、Fe、In、Ge、Hf、Si、Ti、Sn、Zr、または、Taを表す。
mは、金属原子に応じて、1〜5の整数を表し、
rは0または1である。]
前記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A1)、前記式(b1)で表される金属化合物(B)及び前記カルボン酸化合物(C)の合計の濃度が、0.02質量%以上、30質量%以下である[1]に記載の組成物。
下記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A1)と、
下記式(b1)で表される金属化合物(B)と、
カルボン酸化合物(C)を含む組成物であって、
前記有機ケイ素化合物(A1)及び前記カルボン酸化合物(C)の合計の濃度が0.001質量%以上、3.5質量%以下である組成物。
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za1は、炭化水素鎖含有基を表し、
xは0または1であり、
Za1とRa10とは同一であっても異なっていてもよい。
また、複数の式(a1)間でRa10とZa1とは同一であっても異なっていてもよい。]
[前記式(b1)中、
Rb10は、炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基を表し、
Ab1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Mは、Al、Fe、In、Ge、Hf、Si、Ti、Sn、Zr、または、Taを表す。
mは、金属原子に応じて、1〜5の整数を表し、
rは0または1である。]
前記有機ケイ素化合物(A1)に対する前記金属化合物(B)のモル比(B/A1)が0.1以上、48以下である[1]〜[3]のいずれかに記載の組成物。
前記有機ケイ素化合物(A1)が下記式(a1−2)で表される[1]〜[4]のいずれかに記載の組成物。
[前記式(a1−2)中、
Ra11は水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6〜20のアルキル基であり、
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表す。]
下記式(a2)で表される有機ケイ素化合物(A2)と、
下記式(b1)で表される金属化合物(B)と、
カルボン酸化合物(C)とを含む組成物。
[前記式(a2)中、Ra20はトリアルキルシリル基含有分子鎖を表し、
複数のAa2は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za2は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、又はシロキサン骨格含有基を表し、
yは0または1である。]
[前記式(b1)中、
Rb10は、炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基を表し、
Ab1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Mは、Al、Fe、In、Ge、Hf、Si、Ti、Sn、Zr、または、Taを表す。
mは、金属原子に応じて、1〜5の整数を表し、
rは0または1である。]
前記有機ケイ素化合物(A2)に対する前記金属化合物(B)のモル比(B/A2)が0.1以上、48以下である[6]又は[7]に記載の組成物。
前記有機ケイ素化合物(A1)又は有機ケイ素化合物(A2)と、金属化合物(B)との合計100質量部に対して、上記カルボン酸化合物(C)が1〜21質量部である[1]〜[8]のいずれかに記載の組成物。
前記カルボン酸化合物(C)が、多価カルボン酸である[1]〜[10]のいずれかに記載の組成物。
前記カルボン酸化合物(C)が下記式(c1)で表される[1]〜[11]のいずれかに記載の組成物。
[前記式(c1)中、Rc1及びRc2は、それぞれ独立して、単結合、カルボキシ基を有していてもよい炭素数1〜10の2価の脂肪族炭化水素基、又はカルボキシ基を有していてもよい炭素数6〜10の2価の芳香族炭化水素基を表す。
Rc3及びRc4は、それぞれ独立して、カルボキシ基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又は水素原子を表す。
q1は、0又は1を表す。]
本発明における有機ケイ素化合物(A)は、下記式(a1)又は(a2)で表される化合物である。
1つ以上の水素原子がフッ素原子に置き換わっていてもよい炭素数が6〜20のアルキル基を表し、
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za1は、炭化水素鎖含有基を表し、
xは0または1であり、
Za1とRa10とは同一であっても異なっていてもよい。
また、複数の式(a1)間でRa10とZa1とは同一であっても異なっていてもよい。
Ra11は水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい炭素数6〜20のアルキル基であり、
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表す。
複数のAa2は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za2は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、又はシロキサン骨格含有基を表し、
yは0または1である。
n2は、1〜100であることが好ましく、より好ましくは1〜80、さらに好ましくは1〜50、特に好ましくは1〜30である。
金属化合物(B)は下記式(b1)で表される通り、金属原子Mに加水分解性基が結合した化合物である。上述の通り、本発明の組成物から得られる皮膜は、有機ケイ素化合物(A)に由来する炭素数が6以上のアルキル基又はトリアルキルシリル基含有分子鎖によって撥水・撥油機能が高められ、このようなアルキル基やトリアルキルシリル基含有分子鎖が結合していない金属元素Mは皮膜中でスペーサーとして機能すると考えられる。
金属原子に加水分解性基のみが結合した化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン等のテトラアルコキシシラン;トリエトキシアルミニウム、トリプロポキシアルミニウム、トリブトキシアルミニウム等のトリアルコキシアルミニウム;トリエトキシ鉄等のトリアルコキシ鉄;トリメトキシインジウム、トリエトキシインジウム、トリプロポキシインジウム、トリブトキシインジウム等のトリアルコキシインジウム;テトラメトキシゲルマニウム、テトラエトキシゲルマニウム、テトラプロポキシゲルマニウム、テトラブトキシゲルマニウム等のテトラアルコキシゲルマニウム;テトラメトキシハフニウム、テトラエトキシハフニウム、テトラプロポキシハフニウム、テトラブトキシハフニウム等のテトラアルコキシハフニウム;テトラメトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン等のテトラアルコキシチタン;テトラメトキシスズ、テトラエトキシスズ、テトラプロポキシスズ、テトラブトキシスズ等のテトラアルコキシスズ;テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラプロポキシジルコニウム、テトラブトキシジルコニウム等のテトラアルコキシジルコニウム;ペンタメトキシタンタル、ペンタエトキシタンタル、ペンタプロポキシタンタル、ペンタブトキシタンタル等のペンタアルコキシタンタル;等が挙げられる。
金属原子に炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基が1つと加水分解性基が2つ結合した化合物としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン;ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のアルケニルトリアルコキシシラン;等が挙げられる。
本発明の組成物は、上記した有機ケイ素化合物(A)(有機ケイ素化合物(A1)又は(A2))及び金属化合物(B)と共にカルボン酸化合物(C)を含んでいる。カルボン酸化合物(C)を含むことで、ケイ素原子又は金属原子に結合している加水分解性基が加水分解、重縮合する反応を抑制し、組成物がゲル化して保存安定性が損なわれることを抑制できる。
Rc3及びRc4は、それぞれ独立して、カルボキシ基を有していてもよい炭素数1〜10のアルキル基、又は水素原子を表す。
q1は、0又は1を表す。]
Rc1及びRc2で表される2価の芳香族炭化水素基としては、フェニレン基等が挙げられる。
Rc1及びRc2で表される2価の脂肪族炭化水素基又は2価の芳香族炭化水素基は、カルボキシ基を有していてもよい。
Rc3及びRc4で表される炭素数1〜10のアルキル基は、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよいし、環状であってもよい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。
Rc1は、単結合又はカルボキシ基を有していてもよい炭素数1〜10の2価の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、単結合又はカルボキシ基を有していてもよい炭素数1〜10の2価の直鎖の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
Rc2は、単結合であることが好ましい。
Rc3は、水素原子であることが好ましい。
Rc4は、水素原子であることが好ましい。
(コーティング液の作製)
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル(テトラエトキシシラン)4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール1.2mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したマロン酸溶液1.3mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液1を得た。前記試料溶液1をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、塗布溶液1を作製した。塗布溶液における各化合物の割合(質量部)は表1に記載の通りである(他の実施例及び比較例について同じ)。
アルカリ洗浄したガラス基板5×5cm2(EAGLE XG、Corning社製)
を仰角80°となるように設置した。スポイトを用いて、0.5mlの塗布溶液1をガラス基板全面に渡ってかけ流した後、常温で24時間放置して硬化させることにより、ガラス基板上に皮膜を形成させた。その後、後記する測定方法にて皮膜の評価を行った。また、前記塗布溶液1を常温で30日保管した後にも上記と同様の方法でガラス基板上に皮膜を形成させ、後記する測定方法にて皮膜の評価を行った。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール1.8mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したシュウ酸溶液0.67mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液2を得た。前記試料溶液2をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、塗布溶液2を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール1.8mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したマレイン酸溶液0.67mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液3を得た。前記試料溶液3をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、塗布溶液3を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール1.8mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比20倍に希釈したコハク酸溶液0.67mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液4を得た。前記試料溶液4をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、塗布溶液4を作製した。
上記の式(a2−2)におけるnが24である化合物1を8.0×10-5molと、オルトケイ酸テトラエチル1.591×10-3molを、2−ブタノン5.3mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に、0.01M塩酸水溶液3.1mlを滴下した後、1時間撹拌し、2−ブタノンで質量比10倍に希釈したマロン酸溶液0.26mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液5を得た。前記試料溶液5を2−ブタノンで体積比20倍に希釈し、塗布溶液5を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール2.5mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に、水で希釈し、1.4Mの濃度になるように調製したマロン酸水溶液1.4mlを滴下した後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液6を得た。試料溶液6をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、塗布溶液6を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール2.5mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、調液開始から24時間撹拌し、比較試料溶液1を得た。比較試料溶液1をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、比較塗布溶液1を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール1.8mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したアセチルアセトン溶液0.67mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、比較試料溶液2を得た。比較試料溶液2をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、比較塗布溶液2を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン1.84×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル4.791×10-3molを、イソプロピルアルコール1.8mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.4mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したマロン酸ジエチル溶液0.67mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、比較試料溶液3を得た。比較試料溶液3をイソプロピルアルコールで体積比30倍に希釈し、比較塗布溶液3を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン9.42×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル(テトラエトキシシラン)3.77×10-3molを、イソプロピルアルコール2.98mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液0.644mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したマロン酸溶液0.264mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液7を得た。前記試料溶液7をイソプロピルアルコールで体積比3倍に希釈し、塗布溶液7を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン9.42×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル(テトラエトキシシラン)3.77×10-3molを、イソプロピルアルコール1.3mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.27mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したマロン酸溶液1.32mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液8を得た。前記試料溶液8をイソプロピルアルコールで体積比500倍に希釈し、塗布溶液8を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン9.42×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル(テトラエトキシシラン)3.77×10-3molを、イソプロピルアルコール1.96mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に0.01M塩酸水溶液1.27mlを滴下した後、1時間撹拌し、イソプロピルアルコールで質量比10倍に希釈したトリカルバリル酸溶液0.67mlを滴下した。その後、調液開始から24時間撹拌し、試料溶液9を得た。前記試料溶液9をイソプロピルアルコールで体積比500倍に希釈し、塗布溶液9を作製した。
n−デシルトリメトキシシラン2.72×10-4mol、オルトケイ酸テトラエチル7.09×10-3molを、イソプロピルアルコール1.3mlに溶解させ、室温で20分撹拌した。得られた溶液に水で希釈し、1.4Mの濃度になるように調製したマロン酸水溶液1.3mlを滴下した後、調液開始から24時間撹拌し、比較塗布溶液4を得た。
Claims (13)
- 下記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A1)と、
下記式(b1)で表される金属化合物(B)と、
カルボン酸化合物(C)と、
酸触媒を含む組成物。
[前記式(a1)中、Ra10はメチレン基の一部が酸素原子に置き換わっていてもよく、1つ以上の水素原子がフッ素原子に置き換わっていてもよい炭素数が6〜20のアルキル基を表し、
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za1は、炭化水素鎖含有基を表し、
xは0または1であり、
Za1とRa10とは同一であっても異なっていてもよい。
また、複数の式(a1)間でRa10とZa1とは同一であっても異なっていてもよい。]
[前記式(b1)中、
Rb10は、炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基を表し、
Ab1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Mは、Al、Fe、In、Ge、Hf、Si、Ti、Sn、Zr、または、Taを表す。
mは、金属原子に応じて、1〜5の整数を表し、
rは0または1である。] - 前記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A1)、前記式(b1)で表される金属化合物(B)及び前記カルボン酸化合物(C)の合計の濃度が、0.02質量%以上、30質量%以下である請求項1に記載の組成物。
- 下記式(a1)で表される有機ケイ素化合物(A1)と、
下記式(b1)で表される金属化合物(B)と、
カルボン酸化合物(C)を含む組成物であって、
前記有機ケイ素化合物(A1)及び前記カルボン酸化合物(C)の合計の濃度が0.001質量%以上、3.5質量%以下である組成物。
[前記式(a1)中、Ra10はメチレン基の一部が酸素原子に置き換わっていてもよく、1つ以上の水素原子がフッ素原子に置き換わっていてもよい炭素数が6〜20のアルキル基を表し、
複数のAa1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za1は、炭化水素鎖含有基を表し、
xは0または1であり、
Za1とRa10とは同一であっても異なっていてもよい。
また、複数の式(a1)間でRa10とZa1とは同一であっても異なっていてもよい。]
[前記式(b1)中、
Rb10は、炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基を表し、
Ab1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Mは、Al、Fe、In、Ge、Hf、Si、Ti、Sn、Zr、または、Taを表す。
mは、金属原子に応じて、1〜5の整数を表し、
rは0または1である。] - 前記有機ケイ素化合物(A1)に対する前記金属化合物(B)のモル比(B/A1)が0.1以上、48以下である請求項1〜3のいずれかに記載の組成物。
- 下記式(a2)で表される有機ケイ素化合物(A2)と、
下記式(b1)で表される金属化合物(B)と、
カルボン酸化合物(C)とを含む組成物。
[前記式(a2)中、Ra20はトリアルキルシリル基含有分子鎖を表し、
複数のAa2は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Za2は、トリアルキルシリル基含有分子鎖、又はシロキサン骨格含有基を表し、
yは0または1である。]
[前記式(b1)中、
Rb10は、炭素数が5以下の炭化水素鎖含有基を表し、
Ab1は、それぞれ独立に、加水分解性基を表し、
Mは、Al、Fe、In、Ge、Hf、Si、Ti、Sn、Zr、または、Taを表す。
mは、金属原子に応じて、1〜5の整数を表し、
rは0または1である。] - 前記有機ケイ素化合物(A2)に対する前記金属化合物(B)のモル比(B/A2)が0.1以上、48以下である請求項6又は7に記載の組成物。
- 前記有機ケイ素化合物(A1)又は有機ケイ素化合物(A2)と、金属化合物(B)との合計100質量部に対して、上記カルボン酸化合物(C)が1〜21質量部である請求項1〜8のいずれかに記載の組成物。
- 前記カルボン酸化合物(C)が、多価カルボン酸である請求項1〜10のいずれかに記載の組成物。
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Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019189790A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
WO2020195629A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 住友化学株式会社 | 組成物及び膜 |
JP2020176247A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
WO2020217905A1 (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
JP2020180276A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-11-05 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3904588A4 (en) * | 2018-12-28 | 2022-10-05 | Daikin Industries, Ltd. | WATER REPELLENT COMPOSITION |
JP2021001312A (ja) * | 2019-06-19 | 2021-01-07 | 住友化学株式会社 | 混合組成物、膜、及び車両用ガラス |
JP2021109966A (ja) * | 2020-01-10 | 2021-08-02 | 住友化学株式会社 | 硬化型組成物 |
JP2023111845A (ja) * | 2022-01-31 | 2023-08-10 | 住友化学株式会社 | 混合組成物、該混合組成物を硬化した膜、該膜を有するガラス |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07252452A (ja) * | 1994-03-17 | 1995-10-03 | Mitsubishi Chem Corp | シリカ被膜形成塗布液用組成物 |
JPH08127751A (ja) * | 1994-11-01 | 1996-05-21 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | コーティング液及びその製造方法 |
JPH09194788A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JPH09208898A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-08-12 | Nissan Chem Ind Ltd | 低屈折率及び撥水性を有する被膜 |
JP2001194505A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-07-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 低反射部材 |
WO2007102514A1 (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 被膜形成用塗布液、その製造方法、その被膜、及び反射防止材 |
WO2016068138A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 住友化学株式会社 | 透明皮膜 |
WO2016068103A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 住友化学株式会社 | 撥水撥油コーティング組成物 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5865774A (ja) * | 1981-10-14 | 1983-04-19 | Toshiba Corp | 表面保護被覆用組成物 |
US4486567A (en) * | 1983-03-14 | 1984-12-04 | Dow Corning Corporation | Method of polymerizing hydroxyl endblocked polydiorganosiloxane using quaternary ammonium carboxylate-carboxylic acid catalyst |
JPH05230375A (ja) | 1992-02-24 | 1993-09-07 | Suzuki Sangyo Kk | 加熱型の無溶剤無触媒オルガノシロキサン組成物とそ の用途 |
TW376408B (en) | 1995-12-01 | 1999-12-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | Coating film having water repellency and low refractive index |
EP1136539A4 (en) * | 1999-08-02 | 2002-10-09 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | OBJECT COVERED WITH A WATER REPELLENT FILM, LIQUID COMPOSITION FOR COATING WITH WATER REPELLENT FILMS, AND METHOD FOR PRODUCING AN OBJECT COATED WITH A WATER REPELLENT FILM |
TW468053B (en) * | 1999-12-14 | 2001-12-11 | Nissan Chemical Ind Ltd | Antireflection film, process for forming the antireflection film, and antireflection glass |
JP4887783B2 (ja) * | 2003-12-18 | 2012-02-29 | 日産化学工業株式会社 | 低屈折率及び撥水性を有する被膜 |
DE102008041920A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten |
JP6039894B2 (ja) * | 2011-10-20 | 2016-12-07 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 多成分型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物 |
JP5940292B2 (ja) * | 2011-12-16 | 2016-06-29 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | オルガノポリシロキサンの製造における酸の使用 |
US9481810B2 (en) * | 2014-12-15 | 2016-11-01 | Rohm And Haas Electronic Materials Llc | Silylated polyarylenes |
CN105906810B (zh) * | 2016-04-26 | 2019-08-06 | 广东标美硅氟新材料有限公司 | 一种有机聚硅氧烷树脂的制备方法 |
CN107226907B (zh) * | 2017-06-07 | 2019-04-26 | 广东标美硅氟新材料有限公司 | 一种无水合成有机硅氧烷树脂的方法及产品与应用 |
-
2018
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-
2021
- 2021-08-16 US US17/402,794 patent/US11608444B2/en active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07252452A (ja) * | 1994-03-17 | 1995-10-03 | Mitsubishi Chem Corp | シリカ被膜形成塗布液用組成物 |
JPH08127751A (ja) * | 1994-11-01 | 1996-05-21 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | コーティング液及びその製造方法 |
JPH09208898A (ja) * | 1995-12-01 | 1997-08-12 | Nissan Chem Ind Ltd | 低屈折率及び撥水性を有する被膜 |
JPH09194788A (ja) * | 1996-01-18 | 1997-07-29 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
JP2001194505A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-07-19 | Tomoegawa Paper Co Ltd | 低反射部材 |
WO2007102514A1 (ja) * | 2006-03-07 | 2007-09-13 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | 被膜形成用塗布液、その製造方法、その被膜、及び反射防止材 |
WO2016068138A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 住友化学株式会社 | 透明皮膜 |
WO2016068103A1 (ja) * | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 住友化学株式会社 | 撥水撥油コーティング組成物 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019189790A1 (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
JP2019183148A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-24 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
JP7420477B2 (ja) | 2018-03-30 | 2024-01-23 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
WO2020195629A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 住友化学株式会社 | 組成物及び膜 |
CN113631636A (zh) * | 2019-03-28 | 2021-11-09 | 住友化学株式会社 | 组合物和膜 |
JP2020180276A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-11-05 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
WO2020217903A1 (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
WO2020217905A1 (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
CN114008122A (zh) * | 2019-04-23 | 2022-02-01 | 住友化学株式会社 | 混合组合物 |
CN114008122B (zh) * | 2019-04-23 | 2023-11-07 | 住友化学株式会社 | 混合组合物 |
TWI824122B (zh) * | 2019-04-23 | 2023-12-01 | 日商住友化學股份有限公司 | 混合組成物 |
JP2020176247A (ja) * | 2019-04-23 | 2020-10-29 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
JP7446840B2 (ja) | 2019-04-23 | 2024-03-11 | 住友化学株式会社 | 混合組成物 |
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