JP2015525254A5

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Publication number: JP2015525254A5
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Filing date: 2013-05-08
Publication date: 2016-07-14
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Description

（８６）Ｒ_１が、置換及び非置換Ｃ_１〜１０アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜２００個の線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、任意選択的に置換されたアルキレン、任意選択的に置換された飽和、不飽和、又は芳香族炭素環若しくは複素環、任意選択的に置換されたアルキルチオ、任意選択的に置換されたアルコキシ、又は任意選択的に置換されたジアルキルアミノからなる群から選択される二価の基から選択され、
Ｕが、Ｈ、メチルからなる群から選択され、
Ｒ”が、メチル、ピロリドニル、−Ｎ−（ＣＨ_３）_２、−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＯＣＨ_３（Ｎ−ビニルアセトアミド）、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｈ、−（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＯ_２Ｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−＋Ｎ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−^＋Ｎ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯ_２ ⁻、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−^＋Ｎ（ＣＨ_３）_２、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
Ｒ’_１５が、１つ又は２つ以上の不飽和結合を含む、実施態様８５に記載の組成物。
（８７）Ｒ_１が、置換又は非置換Ｃ_１〜６アルキル基からなる群から選択され、
Ａが、６〜２０個の反復単位の線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、任意選択的に置換されたベンジル、任意選択的に置換されたフェニル、エタノエート、任意選択的に置換されたプロピオネート、４−シアノペンタノエート、又はイソブチレート（isobutyroate）官能基から選択され、
Ｖが、−Ｎ−（ＣＨ_３）_２から選択される、実施態様８５に記載の組成物。
（８８）Ｚが、切り替え可能な官能基

を含む、実施態様８１に記載の組成物。
（８９）ブロックコポリマーが、式

で表される主鎖ζを有し、
式中、Ｒ_１が、置換及び非置換Ｃ_１〜２４アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜１，０００個の反復単位を有する線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサン、並びにＳ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びこれらの組み合わせから選択される原子によって任意選択的に置換され得る２〜２５個の炭素原子を有するアルキレンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、フリーラジカル重合を開始するフリーラジカル脱離基であり、
Ｘが、−Ｏ−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ_８−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＲ_８−、−Ｏ−、Ｃ_１〜１２アルキレン、Ｃ_１〜４アルキレン、又は直接結合から選択され、
Ｇが、少なくとも１種類の親水性モノマーの重合残基であり、
Ｄが、少なくとも１つの反応基Ｒ’_１５を含む重合残基であり、
Ｅが、他のポリマーセグメントζ_ｉと重合した橋架剤の残基であるＲ_１５を含む重合残基であり、
Ｒ_２４が、重合を制御可能な任意の因子であり、
α、β、γが、Ｇ、Ｄ、及びＥの（モル分率での）相対モル量であり、
ｔが、１又は１より大きい整数であり、ｐが、１又は１より大きい整数である、実施態様１に記載の組成物。
（９０）Ｒ_２４が、一価のＲＡＦＴ剤、ＡＴＲＰ剤、ＴＥＲＰ剤、及びＮＭＰ剤からなる群から選択される、実施態様８９に記載の組成物。
（Ａ１）組成物であって、
以下の式
［Ａ］−Ｂ−［Ｑ］
の水溶性ブロックコポリマーを含み、
式中、［Ａ］が、医療デバイスに対する親和性を有するセグメントであり、
Ｂが、任意選択的に置換された、１０００ｇ／モル以下の分子量を有する多価の連結基を含む連結基であり、
［Ｑ］が、少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーと多官能エチレン性不飽和モノマーとの共重合に由来する、半架橋した非ゲル化セグメントを含む、組成物。
（Ａ２）前記ブロックコポリマーが、安定で、水溶性で、かつ架橋されているが、巨視的にはゲル化しておらず、
［Ｑ］が、それぞれ約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する、複数の架橋したポリマー主鎖（crosslinked primary polymer chains）を含み、
［Ａ］が、前記ブロックコポリマーの少なくとも一方の末端上における線状基材会合性セグメントを含み、前記基材会合性セグメントが、約１〜約１０００個の反復単位を含み、前記ブロックコポリマーが、前記医療デバイスの表面と、該線状基材会合性セグメントを介して、会合している、実施態様Ａ１に記載の組成物。
（Ａ３）前記基材会合性セグメントが、疎水性セグメント、親水性基材会合性セグメント、プロトン供与性セグメント、プロトン受容性セグメント、イオン性セグメント、錯形成性セグメント、及び刺激応答性セグメントからなる群から選択される、実施態様Ａ２に記載の組成物。
（Ａ４）前記疎水性セグメントが、シロキシ基を含む、実施態様Ａ３に記載の組成物。
（Ａ５）前記プロトン供与性セグメントが、１つ又は２つ以上のアルコールを含む、実施態様Ａ３に記載の組成物。
（Ａ６）前記プロトン受容性セグメントが、１つ又は２つ以上のアミドを含む、実施態様Ａ３に記載の組成物。
（Ａ７）前記イオン性セグメントが、カルボキシラート、スルホネート、アンモニウム塩、及びホスホニウム塩のうちの１つ又は２つ以上を含む、実施態様Ａ３に記載の組成物。
（Ａ８）前記錯形成性セグメントが、１つ又は２つ以上のボロン酸官能基及び／又はヒドロキシル官能基を含む、実施態様Ａ３に記載の組成物。
（Ａ９）前記刺激応答性セグメントが、温度応答性ポリマー、ｐＨ応答性ポリマー、電解質応答性ポリマー、光応答性ポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む、実施態様Ａ３に記載の組成物。
（Ａ１０）前記温度応答性ポリマーが、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）（ＰＮＩＰＡＭ）である、実施態様Ａ９に記載の組成物。
（Ａ１１）１つ又は２つ以上の架橋コポリマーを含む両親媒性ナノゲル材料を含む組成物であって、前記コポリマーが、約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する１つ又は２つ以上の親水性セグメントを含み、前記１つ又は２つ以上の親水性セグメントが、少なくとも一方の末端に線状シリコーンセグメントを含有し、前記線状シリコーンセグメントが、約１〜約２００個のシロキシ単位を含み、前記両親媒性ナノゲル材料が、該線状シリコーンセグメントを介して、少なくとも１つの部分的に疎水性の基材を含む表面と会合する、組成物。
（Ａ１２）前記ナノゲルの前記親水性セグメントが、約５０〜約５，０００、約１００〜約１０００、約１００〜約５００、又は約１００〜約３００の範囲の重合度を有する、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ１３）前記親水性セグメント及び前記線状シリコーンセグメントが、前記ナノゲル中に、重合度に基づき、約１：１〜約５００：１の範囲の重量比で存在する、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ１４）重合度に基づく、前記親水性セグメントと前記線状シリコーンセグメントの重量比が、約１：１〜約２００：１、約１：１〜約１０：１、又は約０．０１〜約１．５の範囲内にある、実施態様Ａ１３に記載の組成物。
（Ａ１５）前記親水性セグメントが、約１．５未満の多分散指数（ＰＤＩ）を有する前記両親媒性コポリマーの他の親水性セグメントに架橋される、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ１６）前記親水性セグメントが、共有結合、イオン結合、水素結合、又はこれらの組み合わせにより架橋される、実施態様Ａ１５に記載の組成物。
（Ａ１７）前記シリコーンセグメントが、ポリジアルキルシロキサン、ポリジアリールシロキサン、及びこれらの混合物を含む、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ１８）前記アルキルが、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルから選択される、実施態様Ａ１７に記載の組成物。
（Ａ１９）前記ポリジアルキルシロキサンが、ポリジメチルシロキサン又はポリジエチルシロキサンを含む、実施態様Ａ１７に記載の組成物。
（Ａ２０）前記親水性セグメントが、ビニルアミド、ビニルラクトン、ビニルイミド、ビニルラクタム、親水性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成される、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ２１）前記親水性セグメントが、Ｎ，Ｎ’−アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される架橋剤によって架橋される、実施態様Ａ１５に記載の組成物。
（Ａ２２）少なくとも１つの部分的に疎水性の基材を含む前記表面が、前記表面が前記両親媒性ナノゲル材料で処理された後に約５０°以下の接触角を備えるシリコーンヒドロゲルを含む、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ２３）架橋されているが、巨視的にはゲル化していない、安定なブロックコポリマーを作製する方法であって、
（ａ）末端官能化されたポリジアルキルシロキサンを、不飽和モノマーの重合を制御可能な官能基と反応させて、ポリシロキサン官能性制御ラジカル重合（ＣＲＰ）剤を形成することと、
（ｂ）該ポリシロキサン官能性ＣＲＰ剤を少なくとも１種類の親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、架橋剤、及び任意選択的に溶媒と接触させることと、
（ｃ）該少なくとも１種類の親水性モノマーを、該ポリシロキサン官能性ＣＲＰ剤の存在下で、重合させて、該ポリシロキサン官能性ＣＲＰ剤上に親水性セグメントを形成し、該ＣＲＰ化合物の活性部分が、前記親水性セグメントの末端にあり、かつシリコーンセグメントが、反対側の末端にあるようにすることと、
（ｄ）重合の際に、該親水性セグメントを架橋することと、を含む、方法。
（Ａ２４）前記ＣＲＰ剤が、可逆的付加開裂移動（reversible addition fragment transfer）（ＲＡＦＴ）剤、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）剤、テルル化物媒介重合（ＴＥＲＰ）剤、又はニトロキシド媒介リビングラジカル重合（ＮＭＰ）剤である、実施態様Ａ２３に記載の方法。
（Ａ２５）前記ブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも１つのヒンダード非求核性アミンの存在下で、ヒドロキシルアルキル末端ポリジアルキルシロキサンを４−（ブロモメチル）ベンゾイルブロミドと反応させ、続いて、チオカルボニルチオアニオンを反応させて、シリコーンセグメント及び前記シリコーンセグメントの一方の末端上におけるジチオ化合物を有するポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を形成することと、
（ｂ）該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を少なくとも１種類の親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、架橋剤、及び任意選択的な溶媒と接触させることと、
（ｃ）前記少なくとも１種類の親水性モノマーを、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤の存在下で、重合させて、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤上に親水性セグメントを形成し、該ジチオ化合物が、前記親水性セグメントの末端にあり、かつ該シリコーンセグメントが、反対側の末端にあるようにすることと、
（ｄ）重合の際に、架橋剤で該親水性セグメントを架橋すること、又は、
ｉ．白金触媒の存在下で、シラン末端ポリジアルキルシロキサンを１−（クロロメチル）−４−ビニルベンゼンと反応させ、続いて、チオカルボニルチオアニオンを反応させて、シリコーンセグメントと、前記シリコーンセグメントの一方の末端上のチオカルボニルチオ化合物と、を有する、ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を形成することと、
ｉｉ．該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を少なくとも１種類の親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、架橋剤、及び任意選択的な溶媒と接触させることと、
ｉｉｉ．少なくとも１種類の親水性モノマーを、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤の存在下で、重合させて、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤上に親水性セグメントを形成し、該ジチオ化合物が、前記親水性セグメントの末端にあり、かつ該シリコーンセグメントが、反対側の末端にあるようにすることと、
ｉｖ．重合の際に、該親水性セグメントを架橋すること、
から選択されるプロセスによって形成される、実施態様Ａ１１に記載の組成物。
（Ａ２６）シリコーン含有コンタクトレンズと、架橋されているが、巨視的にはゲル化していない少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーを該レンズによる脂質取り込みを抑制するのに有効な量で含む溶液とを、前記ブロックコポリマーを前記シリコーン含有コンタクトレンズに会合させるのに好適な接触条件の下で接触させること、を含む、プロセスであって、該ブロックコポリマーが、前記ポリマーの骨格中に、約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する親水性セグメントと、前記ブロックコポリマーの少なくとも一方の末端における線状基材会合性セグメントと、を含み、前記基材会合性セグメントが、約１〜約２００個の反復単位を含む、プロセス。
（Ａ２７）前記コンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含む、実施態様Ａ２６に記載のプロセス。
（Ａ２８）前記親水性セグメントが、約０．０１〜約１．５の範囲の、橋架剤の主鎖に対するモル比を有する、実施態様Ａ２６に記載のプロセス。
（Ａ２９）前記有効量が、少なくとも約１０ｐｐｍ、又は約１０ｐｐｍ〜約１０，０００ｐｐｍである、実施態様Ａ２６に記載のプロセス。
（Ａ３０）前記レンズによる前記脂質取り込みが、約１０μｇ／レンズ以下である、実施態様Ａ２６に記載のプロセス。
（Ａ３１）（ａ）少なくとも１つのシリコーン含有成分と、架橋されているが、巨視的にはゲル化していない、少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーと、を含む、反応混合物を形成することであって、該ブロックコポリマーが、前記ポリマーの骨格中に、約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する親水性セグメントと、前記ブロックコポリマーの少なくとも一方の末端における線状シリコーンセグメントと、を含み、前記シリコーンセグメントが、約１〜約２００個のシロキシ単位を含む、形成することと、
（ｂ）前記反応混合物を硬化させて、コンタクトレンズを形成することと、を含む、プロセス。
（Ａ３２）前記反応混合物が、少なくとも１つの親水性成分を更に含む、実施態様Ａ３１に記載のプロセス。
（Ａ３３）前記反応混合物が、約０．１〜約５０重量％、約１〜約２０重量％、又は２〜約１５重量％の前記ブロックコポリマーを含む、実施態様Ａ３１に記載のプロセス。
（Ａ３４）シリコーン含有ポリマーと、
架橋されているが、巨視的にはゲル化していない、少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーと、を含む、眼科用デバイスであって、該ブロックコポリマーが、前記ブロックコポリマーの骨格中に、約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する親水性セグメントと、前記ブロックポリマーの少なくとも一方の末端における線状基材会合性セグメントと、を含み、前記シリコーンセグメントが、約１〜約２００個のシロキシ単位を含み、前記ブロックコポリマーが、該線状基材会合性セグメントを介して、少なくとも１つの疎水性部位を含む表面と会合され、該シリコーン含有ポリマーと比較して、前記眼科用デバイスの脂質取り込みを少なくとも約２０％減少させる、眼科用デバイス。
（Ａ３５）前記脂質取り込みが、約１２μｇ／レンズ未満、又は約１０μｇ／レンズである、実施態様Ａ３４に記載の眼科用デバイス。
（Ａ３６）前記親水性セグメントが、約０．０１〜約１．５の範囲の、橋架剤の主鎖に対するモル比を有する、実施態様Ａ３４に記載の眼科用デバイス。
（Ａ３７）前記少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーが、６〜６０個、又は６〜２０個のシロキシ反復単位を含む、実施態様Ａ３４に記載の眼科用デバイス。
（Ａ３８）前記ブロックコポリマーの前記親水性セグメントが、約５０〜約５，０００、又は約１００〜約１０００の範囲の重合度を有する、実施態様Ａ３４に記載の眼科用デバイス。
（Ａ３９）親水性セグメント、及び、線状シリコーンを含む前記線状基材会合性セグメントが、前記ブロックコポリマー中に、重合度に基づき、約１：１〜約５００：１、又は約１：１〜約２００：１の範囲の重量比で存在する、実施態様Ａ３４に記載の眼科用デバイス。
（Ａ４０）架橋されているが、巨視的にはゲル化していない、少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーを含む、眼科用溶液であって、該ブロックコポリマーが、前記ポリマーの骨格中に、約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する親水性セグメントと、前記ポリマーの少なくとも一方の末端における線状基材会合性セグメントと、を含み、前記線状基材会合性セグメントが、約１〜約２００個のシロキシ単位を含み、前記ブロックコポリマーが、前記溶液と接触する眼科用デバイスの脂質取り込みを減少させるのに有効な量で存在し、前記眼科用溶液が、透明である、眼科用溶液。
（Ａ４１）前記親水性セグメントが、約０．０１〜約１．５の範囲の、橋架剤の主鎖に対するモル比を有する、実施態様Ａ４０に記載の眼科用溶液。
（Ａ４２）前記少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーが、６〜６０個、又は６〜２０個のシロキシ反復単位を含む、実施態様Ａ４０に記載の眼科用溶液。
（Ａ４３）前記少なくとも１種類の安定なブロックコポリマーが、約０．００５〜約２重量％、又は約０．０１〜約０．５重量％の範囲の量で存在する、実施態様Ａ４０に記載の眼科用溶液。
（Ａ４４）前記ブロックコポリマーの前記親水性セグメントが、約５０〜約１，０００、又は約１００〜約５００の範囲の重合度を有する、実施態様Ａ４０に記載の眼科用溶液。
（Ａ４５）前記親水性セグメント及び線状シリコーンセグメントを含む前記線状基材会合性セグメントが、前記ブロックコポリマー中に、重合度に基づき、約１：１〜約５００：１、又は約１：１〜約２００：１の範囲の重量比で存在する、実施態様Ａ４０に記載の眼科用溶液。
（Ａ４６）前記眼科用デバイスが、少なくとも１つの疎水性成分を含む反応混合物から形成されたコンタクトレンズである、実施態様Ａ４０に記載の眼科用溶液。
（Ａ４７）前記コンタクトレンズが、シリコーン水素（silicone hydrogen）を含む、実施態様Ａ４１に記載の眼科用溶液。
（Ａ４８）前記コンタクトレンズが、コーティングされていない、実施態様Ａ４７に記載の眼科用溶液。
（Ａ４９）架橋されているが、巨視的にはゲル化していない、安定なブロックコポリマーを作製する方法であって、
（ａ）式
［Ａ］−ＣＲＰ
を有する（ｉ）マクロ制御ラジカル重合（ＣＲＰ）剤を、（ｉｉ）少なくとも１種類の親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、架橋剤、及び任意選択的に溶媒と接触させることであって、
式中、［Ａ］が、医療デバイスに対する親和性を有するポリマーセグメントであり、ＣＲＰが、不飽和モノマーの重合を制御可能な官能性の末端基（functional terminal moiety）である、接触させることと、
（ｂ）該少なくとも１種類の親水性モノマーを、該［Ａ］−ＣＲＰ剤の存在下で重合させて、該［Ａ］−ＣＲＰ剤上に親水性セグメントを形成し、該マクロＣＲＰ剤の活性部分が、前記親水性セグメントの末端にあり、かつ該［Ａ］セグメントが、反対側の末端にあるようにすることと、
（ｃ）重合の際又は重合の後に、該親水性セグメントを架橋することと、を含む、方法。
（Ａ５０）架橋されているが、巨視的にはゲル化していない、安定なブロックコポリマーを作製する方法であって、
（ａ）基材会合性ポリマーフリーラジカル開始剤と、少なくとも１種類の親水性モノマー、生長及び連鎖移動の両方が可能なモノマー、及び任意選択的に溶媒と、を接触させることと、
（ｂ）少なくとも１種類の親水性モノマーと生長及び連鎖移動の両方が可能なモノマーの重合を開始させて、該基材会合性ポリマーの少なくとも一方の末端に親水性セグメントを形成することと、
（ｃ）モノマーの連鎖移動を介して、重合の際に、該親水性セグメントを架橋することと、を含む、方法。
（Ａ５１）前記コンタクトレンズが、前記接触工程に先立って、前処理されていない、実施態様Ａ２６に記載のプロセス。
（Ａ５２）前記コンタクトレンズを、第２のポリマーを含む第２の溶液と、前記第２のポリマーを前記ブロックコポリマーと結合又は会合させるのに好適な条件下で、接触させることを更に含む、実施態様Ａ２６に記載のプロセス。
（Ａ５３）前記第２のポリマーが、前記ブロックコポリマーと結合又は会合可能な基を含む線状、分岐状、又は架橋されたポリマーからなる群から選択される、実施態様Ａ５２に記載のプロセス。
（Ａ５４）（ａ）前記ブロックコポリマーが、前記親水性セグメント中にプロトン供与性基を含み、前記第２のポリマーが、プロトン受容性基を含むか、又は（ｂ）前記ブロックコポリマーが、前記親水性セグメント中にプロトン受容性基を含み、前記第２のポリマーが、プロトン供与性基を含む、実施態様Ａ５３に記載のプロセス。
（Ａ５５）前記第２のポリマーが、プロトン供与性基を含み、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、ポリ−Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、ポリ−Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、及びポリ−Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレン−オキシド、ポリ−２−エチル−オキサゾリン、ヘパリン多糖類、多糖類、並びにこれらの混合物及びコポリマーからなる群から選択される、実施態様Ａ５４に記載のプロセス。
（Ａ５６）前記少なくとも１種類の第２のポリマーが、前記溶液中に、最大約５０，０００ｐｐｍ、又は約１０〜５０００ｐｐｍの濃度で存在する、実施態様Ａ５３に記載のプロセス。
（Ａ５７）前記第２の接触工程が、ｐＨ約６〜約８で行われる、実施態様Ａ５３に記載のプロセス。
（Ａ５８）ブロックコポリマーが、式

で表される主鎖ζを有し、
式中、Ｒ _１が、置換及び非置換Ｃ _１〜２４アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜１，０００個の反復単位を有する線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサン、並びにＳ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びこれらの組み合わせから選択される原子によって任意選択的に置換され得る２〜２５個の炭素原子を有するアルキレンからなる群から選択され、
Ｒ _６が、フリーラジカル重合を開始するフリーラジカル脱離基であり、
Ｘが、−Ｏ−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ _８ −（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＲ _８ −、−Ｏ−、Ｃ _１〜１２アルキレン、Ｃ _１〜４アルキレン、又は直接結合から選択され、
Ｇが、少なくとも１種類の親水性モノマーの重合残基であり、
Ｄが、少なくとも１つの反応基Ｒ’ _１５を含む重合残基であり、
Ｅが、他のポリマーセグメントζ _ｉと重合した橋架剤の残基であるＲ _１５を含む重合残基であり、
α、β、γが、Ｇ、Ｄ、及びＥの（モル分率での）相対モル量であり、
Ｚは、水素、塩素、フッ素、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、任意選択的に置換されたヘテロシクリル、任意選択的に置換されたアルキルチオ、任意選択的に置換されたアルコキシ、任意選択的に置換されたアルコキシカルボニル、任意選択的に置換されたアリールオキシカルボニル（−ＣＯＯＲ”）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、任意選択的に置換されたアシルオキシ（−Ｏ _２ＣＲ”）、任意選択的に置換されたカルバモイル（−ＣＯＮＲ” _２）、シアノ（−ＣＮ）、ジアルキル−又はジアリール−ホスホナート［−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ”） _２］（dialkyl- or diaryl-phosphonato [-P(=O)(OR'') ₂ ]）、ジアルキル−又はジアリール−ホスフィナート［−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ”） _２］（dialkyl- or diaryl-phosphinato [-P(=O)(OR'') ₂ ]）、及び任意の機構によって形成されたポリマー鎖からなる群から選択され、
ζ _ｉが、主鎖ζに架橋された他の主鎖であり、
ｔが、１又は１より大きい整数であり、ｐが、１又は１より大きい整数である、実施態様Ａ１に記載の組成物。
（Ａ５９）Ｇが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ビニルアセタート、（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルオキサゾリン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、３−（ジメチル（４−ビニルベンジル）アンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＤＭＶＢＡＰＳ）、３−（（３−アクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＡＭＰＤＡＰＳ）、３−（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＭＡＭＰＤＡＰＳ）、３−（（３−（アクリロイルオキシ）プロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＡＰＤＡＰＳ）、メタクリロイルオキシ）プロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＭＡＰＤＡＰＳ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−２−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−２−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素など、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の親水性モノマーの残基である、実施態様Ａ５８に記載の組成物。
（Ａ６０）Ｇが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、モノ−グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ビスヒドロキシエチルアクリルアミド、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミドなど、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の親水性モノマーの残基である、実施態様Ａ５８に記載の組成物。
（Ａ６１）Ｇが、メタクリル酸、アクリル酸、３−アクリルアミドプロピオン酸（ＡＣＡ１）、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸（ＡＣＡ２）、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸（ＡＭＢＡ）、Ｎ−ビニルオキシカルボニル−α−アラニン、Ｎ−ビニルオキシカルボニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ）、ナトリウム−２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸塩（ＡＭＰＳ）、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸カリウム塩、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸ナトリウム塩、ビス３−スルホプロピルイタコン酸二ナトリウム、ビス３−スルホプロピルイタコン酸二カリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム塩、ビニルスルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩、スルホエチルメタクリレートを含む反応性スルホン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種類の荷電モノマーの残基を更に含む、実施態様Ａ５９又はＡ６０に記載の組成物。
（Ａ６２）Ｇ、Ｄ、及びＥが、式

の反復単位であり、
式中、Ｕは、水素、ハロゲン、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルからなる群から選択され、前記Ｃ _１〜Ｃ _４アルキルは、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ（ＯＲ”）、カルボキシ、アシルオキシ、アロイルオキシ（Ｏ _２ＣＲ”）、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシ−カルボニル（ＣＯ _２Ｒ”）、及びこれらの組み合わせで任意選択的に置換されてもよく、
Ｖは、水素、Ｒ”、ＣＯ _２Ｈ、ＣＯ _２Ｒ”、ＣＯＲ”、ＣＮ、ＣＯＮＨ _２、ＣＯＮＨＲ”、ＣＯＮＲ” _２、Ｏ _２ＣＲ”、ＯＲ”、及びハロゲン、環式及び非環式Ｎ−ビニルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
Ｒ”が、任意選択的に置換されたＣ _１〜Ｃ _１８アルキル、Ｃ _２〜Ｃ _１８アルケニル、アリール、ヘテロシクリル、アルカリルからなる群から独立して選択され、該置換基は、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、カルボキシ及びカルボキシレート、スルホン酸及びスルホネート、アルコキシ−又はアリールオキシ−カルボニル、イソシアネート、シアノ、シリル、ハロ、並びにジアルキルアミノ、リン酸からなる群から独立して選択され、
Ｒ _１５は、２つのζ−鎖間の架橋を含む任意の炭素含有構造であり、かつＲ’ _１５に由来し、
Ｒ’ _１５が、他のζ−鎖と共有結合、イオン結合、又は水素結合を形成可能な少なくとも１つの基を含有する任意の炭素含有構造である、実施態様Ａ５８に記載の組成物。
（Ａ６３）Ｒ _１が、置換及び非置換Ｃ _１〜１０アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜２００個の線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサンからなる群から選択され、
Ｒ _６が、任意選択的に置換されたアルキレン、任意選択的に置換された飽和、不飽和、又は芳香族炭素環若しくは複素環、任意選択的に置換されたアルキルチオ、任意選択的に置換されたアルコキシ、又は任意選択的に置換されたジアルキルアミノからなる群から選択される二価の基から選択され、
Ｕが、Ｈ、メチルからなる群から選択され、
Ｒ”が、メチル、ピロリドニル、−Ｎ−（ＣＨ _３） _２、−Ｎ（ＣＨ _３）−ＣＯＣＨ _３（Ｎ−ビニルアセトアミド）、−ＣＨ _２ＣＨ _２ −ＣＯＯＨ、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ −ＣＯＯＨ、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ −ＣＯＯＨ、−（ＣＨ _３） _２ −ＣＨ _２ −ＳＯ _３Ｈ、−（ＣＨ _３） _２ −ＣＨ _２ −ＣＯ _２Ｈ、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ −＋Ｎ（ＣＨ _３） _２ −ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ −ＳＯ _３ ⁻ 、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ − ^＋Ｎ（ＣＨ _３） _２ −ＣＨ _２ＣＨ _２ −ＣＯ _２ ⁻ 、−ＣＨ _２ＣＨ _２ＣＨ _２ − ^＋Ｎ（ＣＨ _３） _２、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
Ｒ’ _１５が、１つ又は２つ以上の不飽和結合を含む、実施態様Ａ６２に記載の組成物。
（Ａ６４）Ｒ _１が、置換又は非置換Ｃ _１〜６アルキル基からなる群から選択され、
Ａが、６〜２０個の反復単位の線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサンからなる群から選択され、
Ｒ _６が、任意選択的に置換されたベンジル、任意選択的に置換されたフェニル、エタノエート、任意選択的に置換されたプロピオネート、４−シアノペンタノエート、又はイソブチレート（isobutyroate）官能基から選択され、
Ｖが、−Ｎ−（ＣＨ _３） _２から選択される、実施態様Ａ６２に記載の組成物。
（Ａ６５）Ｚが、切り替え可能な官能基

を含む、実施態様Ａ５８に記載の組成物。
（Ａ６６）ブロックコポリマーが、式

で表される主鎖ζを有し、
式中、Ｒ _１が、置換及び非置換Ｃ _１〜２４アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜１，０００個の反復単位を有する線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサン、並びにＳ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びこれらの組み合わせから選択される原子によって任意選択的に置換され得る２〜２５個の炭素原子を有するアルキレンからなる群から選択され、
Ｒ _６が、フリーラジカル重合を開始するフリーラジカル脱離基であり、
Ｘが、−Ｏ−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ _８ −（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＲ _８ −、−Ｏ−、Ｃ _１〜１２アルキレン、Ｃ _１〜４アルキレン、又は直接結合から選択され、
Ｇが、少なくとも１種類の親水性モノマーの重合残基であり、
Ｄが、少なくとも１つの反応基Ｒ’ _１５を含む重合残基であり、
Ｅが、他のポリマーセグメントζ _ｉと重合した橋架剤の残基であるＲ _１５を含む重合残基であり、
Ｒ _２４が、重合を制御可能な任意の因子であり、
α、β、γが、Ｇ、Ｄ、及びＥの（モル分率での）相対モル量であり、
ｔが、１又は１より大きい整数であり、ｐが、１又は１より大きい整数である、実施態様Ａ１に記載の組成物。
（Ａ６７）Ｒ _２４が、一価のＲＡＦＴ剤、ＡＴＲＰ剤、ＴＥＲＰ剤、及びＮＭＰ剤からなる群から選択される、実施態様Ａ６６に記載の組成物。

Claims

組成物であって、
以下の式
［Ａ］−Ｂ−［Ｑ］
の水溶性ブロックコポリマーを含み、
式中、［Ａ］が、医療デバイスに対する親和性を有するセグメントであり、
Ｂが、任意選択的に置換された、１０００ｇ／モル以下の分子量を有する多価の連結基を含む連結基であり、
［Ｑ］が、少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーと多官能エチレン性不飽和モノマーとの共重合に由来する、半架橋した非ゲル化セグメントを含む、組成物。
前記ブロックコポリマーが、安定で、水溶性で、かつ架橋されているが、巨視的にはゲル化しておらず、
［Ｑ］が、それぞれ約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する、複数の架橋したポリマー主鎖を含み、
［Ａ］が、前記ブロックコポリマーの少なくとも一方の末端上における線状基材会合性セグメントを含み、前記基材会合性セグメントが、約１〜約１０００個の反復単位を含み、前記ブロックコポリマーが、前記医療デバイスの表面と、該線状基材会合性セグメントを介して、会合している、請求項１に記載の組成物。
前記基材会合性セグメントが、疎水性セグメント、親水性基材会合性セグメント、プロトン供与性セグメント、プロトン受容性セグメント、イオン性セグメント、錯形成性セグメント、及び刺激応答性セグメントからなる群から選択される、請求項２に記載の組成物。
前記疎水性セグメントが、シロキシ基を含む、請求項３に記載の組成物。
前記プロトン供与性セグメントが、１つ又は２つ以上のアルコールを含む、請求項３に記載の組成物。
前記プロトン受容性セグメントが、１つ又は２つ以上のアミドを含む、請求項３に記載の組成物。
前記イオン性セグメントが、カルボキシラート、スルホネート、アンモニウム塩、及びホスホニウム塩のうちの１つ又は２つ以上を含む、請求項３に記載の組成物。
前記錯形成性セグメントが、１つ又は２つ以上のボロン酸官能基及び／又はヒドロキシル官能基を含む、請求項３に記載の組成物。
前記刺激応答性セグメントが、温度応答性ポリマー、ｐＨ応答性ポリマー、電解質応答性ポリマー、光応答性ポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む、請求項３に記載の組成物。
前記温度応答性ポリマーが、ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド）（ＰＮＩＰＡＭ）である、請求項９に記載の組成物。
１つ又は２つ以上の架橋コポリマーを含む両親媒性ナノゲル材料を含む組成物であって、前記コポリマーが、約１０〜約１０，０００の範囲の重合度を有する１つ又は２つ以上の親水性セグメントを含み、前記１つ又は２つ以上の親水性セグメントが、少なくとも一方の末端に線状シリコーンセグメントを含有し、前記線状シリコーンセグメントが、約１〜約２００個のシロキシ単位を含み、前記両親媒性ナノゲル材料が、該線状シリコーンセグメントを介して、少なくとも１つの部分的に疎水性の基材を含む表面と会合する、組成物。
前記ナノゲルの前記親水性セグメントが、約５０〜約５，０００、約１００〜約１０００、約１００〜約５００、又は約１００〜約３００の範囲の重合度を有する、請求項１１に記載の組成物。
前記親水性セグメント及び前記線状シリコーンセグメントが、前記ナノゲル中に、重合度に基づき、約１：１〜約５００：１の範囲の重量比で存在する、請求項１１に記載の組成物。
重合度に基づく、前記親水性セグメントと前記線状シリコーンセグメントの重量比が、約１：１〜約２００：１、約１：１〜約１０：１、又は約０．０１〜約１．５の範囲内にある、請求項１３に記載の組成物。
前記親水性セグメントが、約１．５未満の多分散指数（ＰＤＩ）を有する前記両親媒性コポリマーの他の親水性セグメントに架橋される、請求項１１に記載の組成物。
前記親水性セグメントが、共有結合、イオン結合、水素結合、又はこれらの組み合わせにより架橋される、請求項１５に記載の組成物。
前記シリコーンセグメントが、ポリジアルキルシロキサン、ポリジアリールシロキサン、及びこれらの混合物を含む、請求項１１に記載の組成物。
前記アルキルが、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルから選択される、請求項１７に記載の組成物。
前記ポリジアルキルシロキサンが、ポリジメチルシロキサン又はポリジエチルシロキサンを含む、請求項１７に記載の組成物。
前記親水性セグメントが、ビニルアミド、ビニルラクトン、ビニルイミド、ビニルラクタム、親水性（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成される、請求項１１に記載の組成物。
前記親水性セグメントが、Ｎ，Ｎ’−アルキレンビス（メタ）アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される架橋剤によって架橋される、請求項１５に記載の組成物。
少なくとも１つの部分的に疎水性の基材を含む前記表面が、前記表面が前記両親媒性ナノゲル材料で処理された後に約５０°以下の接触角を備えるシリコーンヒドロゲルを含む、請求項１１に記載の組成物。
前記ブロックコポリマーが、
（ａ）少なくとも１つのヒンダード非求核性アミンの存在下で、ヒドロキシルアルキル末端ポリジアルキルシロキサンを４−（ブロモメチル）ベンゾイルブロミドと反応させ、続いて、チオカルボニルチオアニオンを反応させて、シリコーンセグメント及び前記シリコーンセグメントの一方の末端上におけるジチオ化合物を有するポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を形成することと、
（ｂ）該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を少なくとも１種類の親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、架橋剤、及び任意選択的な溶媒と接触させることと、
（ｃ）前記少なくとも１種類の親水性モノマーを、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤の存在下で、重合させて、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤上に親水性セグメントを形成し、該ジチオ化合物が、前記親水性セグメントの末端にあり、かつ該シリコーンセグメントが、反対側の末端にあるようにすることと、
（ｄ）重合の際に、架橋剤で該親水性セグメントを架橋すること、又は、
ｉ．白金触媒の存在下で、シラン末端ポリジアルキルシロキサンを１−（クロロメチル）−４−ビニルベンゼンと反応させ、続いて、チオカルボニルチオアニオンを反応させて、シリコーンセグメントと、前記シリコーンセグメントの一方の末端上のチオカルボニルチオ化合物と、を有する、ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を形成することと、
ｉｉ．該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤を少なくとも１種類の親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、架橋剤、及び任意選択的な溶媒と接触させることと、
ｉｉｉ．少なくとも１種類の親水性モノマーを、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤の存在下で、重合させて、該ポリシロキサン官能性ＲＡＦＴ剤上に親水性セグメントを形成し、該ジチオ化合物が、前記親水性セグメントの末端にあり、かつ該シリコーンセグメントが、反対側の末端にあるようにすることと、
ｉｖ．重合の際に、該親水性セグメントを架橋すること、
から選択されるプロセスによって形成される、請求項１１に記載の組成物。
ブロックコポリマーが、式

で表される主鎖ζを有し、
式中、Ｒ_１が、置換及び非置換Ｃ_１〜２４アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜１，０００個の反復単位を有する線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサン、並びにＳ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びこれらの組み合わせから選択される原子によって任意選択的に置換され得る２〜２５個の炭素原子を有するアルキレンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、フリーラジカル重合を開始するフリーラジカル脱離基であり、
Ｘが、−Ｏ−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ_８−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＲ_８−、−Ｏ−、Ｃ_１〜１２アルキレン、Ｃ_１〜４アルキレン、又は直接結合から選択され、
Ｇが、少なくとも１種類の親水性モノマーの重合残基であり、
Ｄが、少なくとも１つの反応基Ｒ’_１５を含む重合残基であり、
Ｅが、他のポリマーセグメントζ_ｉと重合した橋架剤の残基であるＲ_１５を含む重合残基であり、
α、β、γが、Ｇ、Ｄ、及びＥの（モル分率での）相対モル量であり、
Ｚは、水素、塩素、フッ素、任意選択的に置換されたアルキル、任意選択的に置換されたアリール、任意選択的に置換されたヘテロシクリル、任意選択的に置換されたアルキルチオ、任意選択的に置換されたアルコキシ、任意選択的に置換されたアルコキシカルボニル、任意選択的に置換されたアリールオキシカルボニル（−ＣＯＯＲ”）、カルボキシ（−ＣＯＯＨ）、任意選択的に置換されたアシルオキシ（−Ｏ_２ＣＲ”）、任意選択的に置換されたカルバモイル（−ＣＯＮＲ”_２）、シアノ（−ＣＮ）、ジアルキル−又はジアリール−ホスホナート［−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ”）_２］、ジアルキル−又はジアリール−ホスフィナート［−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ”）_２］、及び任意の機構によって形成されたポリマー鎖からなる群から選択され、
ζ_ｉが、主鎖ζに架橋された他の主鎖であり、
ｔが、１又は１より大きい整数であり、ｐが、１又は１より大きい整数である、請求項１に記載の組成物。
Ｇが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、ビニルイミダゾール、Ｎ−Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、アクリロニトリル、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ビニルアセタート、（メタ）アクリル酸、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルオキサゾリン、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、３−（ジメチル（４−ビニルベンジル）アンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＤＭＶＢＡＰＳ）、３−（（３−アクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＡＭＰＤＡＰＳ）、３−（（３−メタクリルアミドプロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＭＡＭＰＤＡＰＳ）、３−（（３−（アクリロイルオキシ）プロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＡＰＤＡＰＳ）、メタクリロイルオキシ）プロピル）ジメチルアンモニオ）プロパン−１−スルホネート（ＭＡＰＤＡＰＳ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチル−２−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−２−メチルプロピオンアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ，Ｎ’−ジメチル尿素など、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の親水性モノマーの残基である、請求項２４に記載の組成物。
Ｇが、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド、モノ−グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリルアミド、ビスヒドロキシエチルアクリルアミド、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミドなど、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種類の親水性モノマーの残基である、請求項２４に記載の組成物。
Ｇが、メタクリル酸、アクリル酸、３−アクリルアミドプロピオン酸（ＡＣＡ１）、４−アクリルアミドブタン酸、５−アクリルアミドペンタン酸（ＡＣＡ２）、３−アクリルアミド−３−メチルブタン酸（ＡＭＢＡ）、Ｎ−ビニルオキシカルボニル−α−アラニン、Ｎ−ビニルオキシカルボニル−β−アラニン（ＶＩＮＡＬ）、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン（ＶＤＭＯ）、ナトリウム−２−（アクリルアミド）−２−メチルプロパンスルホン酸塩（ＡＭＰＳ）、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸カリウム塩、３−スルホプロピル（メタ）アクリル酸ナトリウム塩、ビス３−スルホプロピルイタコン酸二ナトリウム、ビス３−スルホプロピルイタコン酸二カリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム塩、ビニルスルホン酸塩、スチレンスルホン酸塩、スルホエチルメタクリレートを含む反応性スルホン酸塩、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種類の荷電モノマーの残基を更に含む、請求項２５又は２６に記載の組成物。
Ｇ、Ｄ、及びＥが、式

の反復単位であり、
式中、Ｕは、水素、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルからなる群から選択され、前記Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルは、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ（ＯＲ”）、カルボキシ、アシルオキシ、アロイルオキシ（Ｏ_２ＣＲ”）、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシ−カルボニル（ＣＯ_２Ｒ”）、及びこれらの組み合わせで任意選択的に置換されてもよく、
Ｖは、水素、Ｒ”、ＣＯ_２Ｈ、ＣＯ_２Ｒ”、ＣＯＲ”、ＣＮ、ＣＯＮＨ_２、ＣＯＮＨＲ”、ＣＯＮＲ”_２、Ｏ_２ＣＲ”、ＯＲ”、及びハロゲン、環式及び非環式Ｎ−ビニルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
Ｒ”が、任意選択的に置換されたＣ_１〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_１８アルケニル、アリール、ヘテロシクリル、アルカリルからなる群から独立して選択され、該置換基は、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、カルボキシ及びカルボキシレート、スルホン酸及びスルホネート、アルコキシ−又はアリールオキシ−カルボニル、イソシアネート、シアノ、シリル、ハロ、並びにジアルキルアミノ、リン酸からなる群から独立して選択され、
Ｒ_１５は、２つのζ−鎖間の架橋を含む任意の炭素含有構造であり、かつＲ’_１５に由来し、
Ｒ’_１５が、他のζ−鎖と共有結合、イオン結合、又は水素結合を形成可能な少なくとも１つの基を含有する任意の炭素含有構造である、請求項２４に記載の組成物。
Ｒ_１が、置換及び非置換Ｃ_１〜１０アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜２００個の線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、任意選択的に置換されたアルキレン、任意選択的に置換された飽和、不飽和、又は芳香族炭素環若しくは複素環、任意選択的に置換されたアルキルチオ、任意選択的に置換されたアルコキシ、又は任意選択的に置換されたジアルキルアミノからなる群から選択される二価の基から選択され、
Ｕが、Ｈ、メチルからなる群から選択され、
Ｒ”が、メチル、ピロリドニル、−Ｎ−（ＣＨ_３）_２、−Ｎ（ＣＨ_３）−ＣＯＣＨ_３（Ｎ−ビニルアセトアミド）、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯＯＨ、−（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＳＯ_３Ｈ、−（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＯ_２Ｈ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−＋Ｎ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−ＳＯ_３ ⁻、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−^＋Ｎ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＣＯ_２ ⁻、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−^＋Ｎ（ＣＨ_３）_２、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、
Ｒ’_１５が、１つ又は２つ以上の不飽和結合を含む、請求項２８に記載の組成物。
Ｒ_１が、置換又は非置換Ｃ_１〜６アルキル基からなる群から選択され、
Ａが、６〜２０個の反復単位の線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、任意選択的に置換されたベンジル、任意選択的に置換されたフェニル、エタノエート、任意選択的に置換されたプロピオネート、４−シアノペンタノエート、又はイソブチレート官能基から選択され、
Ｖが、−Ｎ−（ＣＨ_３）_２から選択される、請求項２８に記載の組成物。
Ｚが、切り替え可能な官能基

を含む、請求項２４に記載の組成物。
ブロックコポリマーが、式

で表される主鎖ζを有し、
式中、Ｒ_１が、置換及び非置換Ｃ_１〜２４アルキルからなる群から選択され、
Ａが、６〜１，０００個の反復単位を有する線状のジアルキル又はジアリールポリシロキサン、並びにＳ、Ｏ、Ｎ、Ｐ、及びこれらの組み合わせから選択される原子によって任意選択的に置換され得る２〜２５個の炭素原子を有するアルキレンからなる群から選択され、
Ｒ_６が、フリーラジカル重合を開始するフリーラジカル脱離基であり、
Ｘが、−Ｏ−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）Ｏ−、−ＮＲ_８−（ＣＯ）−、−（ＣＯ）ＮＲ_８−、−Ｏ−、Ｃ_１〜１２アルキレン、Ｃ_１〜４アルキレン、又は直接結合から選択され、
Ｇが、少なくとも１種類の親水性モノマーの重合残基であり、
Ｄが、少なくとも１つの反応基Ｒ’_１５を含む重合残基であり、
Ｅが、他のポリマーセグメントζ_ｉと重合した橋架剤の残基であるＲ_１５を含む重合残基であり、
Ｒ_２４が、重合を制御可能な任意の因子であり、
α、β、γが、Ｇ、Ｄ、及びＥの（モル分率での）相対モル量であり、
ｔが、１又は１より大きい整数であり、ｐが、１又は１より大きい整数である、請求項１に記載の組成物。
Ｒ_２４が、一価のＲＡＦＴ剤、ＡＴＲＰ剤、ＴＥＲＰ剤、及びＮＭＰ剤からなる群から選択される、請求項３２に記載の組成物。