JP6290189B2 - ポリマー及びナノゲル材料並びにその製造方法及び使用方法 - Google Patents
ポリマー及びナノゲル材料並びにその製造方法及び使用方法Info
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Description
本出願は、その内容が参照により本明細書に組み込まれる以下に対する優先権を主張する。米国特許仮出願第61/651767号(2012年5月25日に出願)発明の名称「POLYMERS AND NANOGEL MATERIALS AND METHODS FOR MAKING AND USING THE SAME」、米国特許出願第13/840919号(2013年3月15日に出願)発明の名称「POLYMERS AND NANOGEL MATERIALS AND METHODS FOR MAKING AND USING THE SAME」、米国特許仮出願第61/771961号(2013年3月4日に出願)発明の名称「POLYMERS AND NANOGEL MATERIALS AND METHODS FOR MAKING AND USING THE SAME」、同第13/899694号(2013年5月22日に出願)発明の名称「POLYMERS AND NANOGEL MATERIALS AND METHODS FOR MAKING AND USING THE SAME」、米国特許仮出願第61/771959号(2013年3月4日に出願)発明の名称「CONTACT LENSES COMPRISING WATER SOLUBLE N−(2 HYDROXYALKYL)(METH)ACRYLAMIDE POLYMERS OR COPOLYMERS」、及び米国特許出願第13/899676号(2013年5月22日に出願)発明の名称「CONTACT LENSES COMPRISING WATER SOLUBLE N−(2 HYDROXYALKYL)(METH)ACRYLAMIDE POLYMERS OR COPOLYMERS」。
本発明は、架橋されているが巨視的にゲル状ではないコポリマーに関する。コポリマーは、ポリマーの基材と会合し得る別個の末端セグメントを有しない。このようなコポリマーは、両親媒性又は親水性であり得る。ナノゲル材料も提供される。これらのコポリマー及びナノゲル材料を、医用デバイスを含む種々の基材に組み込んで、湿潤性及び潤滑性を改善し、該基材のタンパク質及び/又は脂質の取り込みを抑制する場合もある。
Uは、水素、ハロゲン、C1〜C4アルキルからなる群から独立して選択され、C1〜C4アルキルは、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ(OR’’)、カルボキシ、アシルオキシ、アロイルオキシ(O2CR’’)、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシ−カルボニル(CO2R’’)、及びこれらの組み合わせで任意に置換されてもよい。
R’’は、任意に置換されたC1〜C18アルキル、C2〜C18アルケニル、アリール、ヘテロシクリル、アルカリルからなる群から独立して選択され、ここで、該置換基は、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、カルボキシ、カルボキシレート、スルホン酸、及びスルホネート、アルコキシ−若しくはアリールオキシ−カルボニル、イソシアネート、シアノ、シリル、ハロ、ジアルキルアミノ、リン酸、ホスフェート、ホスホン酸、ホスホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R15’及びR15は、親水性フリーラジカル反応性架橋剤の残基であり、
R18は、制御ラジカル重合性基であり、幾つかの実施形態において、制御ラジカル重合性基における制御ラジカル重合は、RAFT、ATRP、TERP及びNMPからなる群から選択され、
ζιは、別の一次鎖であり、モル分率であり、αは、約0.85〜約0.999と等しく、βは、0ではなく、βとγとを合わせたモル分率は、約0.15〜約0.001である。
式H2C=UVを有する少なくとも1つの親水性モノマーと、
0.1を超える連鎖移動定数を有する式IIの少なくとも1つのRAFT剤と、
(iv)架橋剤のH2C=UR15と、を接触させることによって形成し得る。
Zは、水素、塩素、フッ素、任意に置換されたアルキル、任意に置換されたアリール、任意に置換されたヘテロシクリル、任意に置換されたアルキルチオ、任意に置換されたアルコキシ、任意に置換されたアルコキシカルボニル、任意に置換されたアリールオキシカルボニル(−COOR’’)、カルボキシ(−COOH)、任意に置換されたアシルオキシ(−O2CR’’)、任意に置換されたカルバモイル(−CONR’’2)、シアノ(−CN)、ジアルキル−若しくはジアリール−ホスホナート[−P(=O)(OR’’)2]、ジアルキル−若しくはジアリール−ホスフィナート[−P(=O)(OR’’)2]、任意の機構によって形成されたポリマー鎖からなる群から選択され、
pは、1又は1、1〜5、3〜5、また、幾つかの実施形態において、1又は2よりも大きい整数である。p≧2の場合、R1は、シリコン、硫黄、酸素、窒素、任意に置換されたアルキレン、任意に置換されたアリール、ポリマー鎖、又はこれらの組み合わせのいずれかに由来するp価部分から選択される。pがp価であるこのような実施形態は、以下の式I及び式II、つまり式VI及び式VIIの構造類似体において開示される。
RAFT剤(必要な場合)を、少なくとも1つの親水性モノマー、フリーラジカル開始剤、及び架橋剤と接触させることから生成される所与の重合における各ζ一次鎖Mnζ−PCの数平均分子量は、以下の等式を使用して目標とし得る。
酸化剤:カリウムペルオキシ二硫酸塩、過酸化水素、t−ブチルヒドロペルオキシド。
本明細書に開示されているWSCポリマーは、ポリシロキサン、シリコーンヒドロゲル、従来のヒドロゲル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカルボナート、ポリエチレンテレフタレート(terapthalate)、ポリテトラフルオロエチレン、ガラス、金属、及びその混合物及びそのコポリマー等から形成されるポリマー物品等、種々の、疎水性、部分的に疎水性、親水性、又は両親媒性基材と、非共有結合で会合し得る。水溶性架橋コポリマーに含有される官能基と所与の基材の上又は内部で認められる官能基との間に十分な親和性がある場合、会合は起こる。処理されて本発明のコポリマーと会合し得る基材の例としては、移植可能なデバイス、縫合糸、グラフト基材、涙点プラグ、カテーテル、ステント、創傷包帯、外科機器、眼科用デバイス等に使用されるポリマー及び金属が挙げられる。
式中、b=0〜500であり、bが0以外のときに、bは、表示値と同等のモードを有する分配であると理解され、
少なくとも1つのR2は、一価反応基を含み、幾つかの実施形態では、1〜3個のR2が一価反応基を含む。
2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピルオキシプロピル−トリス(トリメチルシロキシ)シラン、
3−メタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン(「TRIS」)、
3−メタクリルオキシプロピルビス(トリメチルシロキシ)メチルシラン、及び
3−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサンが挙げられる。
(*D*A*D*G)a *D*D*E1;
E(*D*G*D*A)a *D*G*D*E1又は、
E(*D*A*D*G)a *D*A*D*E1
式XII−XIV
式中、
Dは、炭素原子6〜30個を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリールジラジカルを示し、
Gは、炭素原子1〜40個を有するアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリールジラジカルを示し、これは、主鎖中にエーテル、チオ又はアミン結合を含有してもよい。
*は、ウレタン又はウレイド結合を意味し、
aは、少なくとも1であり、
Aは次の式の二価重合ラジカルを意味する。
湿潤重量=皿とレンズの合計湿潤重量−秤量皿の重量
乾燥重量=皿とレンズの合計乾燥重量−秤量皿の重量
標準曲線は、調査中の各レンズの種類について設定された。標識コレステロール(NBD([7−ニトロベンζ−2−オキサ−1,3−ジアゾール−4−イル]、CH−NBD;Avanti,Alabaster,AL)で標識化されたコレステロール)は、35℃で、メタノール中の1mg/mLの脂質の原液中に可溶化された。アリコートは、0〜100micg/mLの濃度範囲内、pH 7.4で、リン酸緩衝食塩水(PBS)中で標準曲線を作るように、本原液から得られた。
ACA1 3−アクリルアミドプロピオン酸;
ACA2 5−アクリルアミドペンタン酸;
AIBN 2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(Sigma−Aldrich)
4−BBB 4−(ブロモメチル)ベンゾイルブロミド(Sigma−Aldrich);
DMA N,N−ジメチルアクリルアミド(Jarchem)
Irgacure−819ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルホスフィンオキシド(Ciba Specialty Chemicals);
HPMAは、熱いアセトニトリル中で溶解され、濾過され、沈殿した。CTA、4−シアノ−4−(エチルトリチオカルボナート)ペンタン酸(ETP)をPoly Sciencesから入手して、そのまま使用した。MBMA、VA−044、及びDulbeccoのPhosphate Buffered Salineの、表、1に列挙した量を、そのまま使用した。
材料:真空蒸留によって、DMAを更に精製した。CTA、S−ベンジル−S’−へキシル−トリチオカルボナート(HBTTC)を、調製物4により調製した。MBA、及びAIBNの、表2に示す量を、そのまま使用した。
HPMA及びV−501を、そのまま使用した。
ケロシン中のナトリウム(Sigma Aldrich)を少量ずつ20mLのメタノールに窒素下でゆっくり加えて、ナトリウムメトキシドを形成した。結果として生じる溶液を、1−ヘキサンチオール(Sigma Aldrich)を含むフラスコに数個のアリコートで加えた。二硫化炭素(Sigma Aldrich)を注射器により滴下添加した。溶液は、直ちに黄色に変化した。溶液を15分間反応させた。次いで、臭化ベンジル(Sigma Aldrich)を注射器により滴下添加した。沈殿物が直ちに形成された。反応を2時間進行させた。最終的にフラスコの底に黄色油が形成された。メタノールをロータリーエバポレーターで蒸発させ(roto-vapped off)、脱イオン水及びヘキサンを用いて生成物をナトリウム塩から分離した。水性層はおよそ50mLであり、50mLのヘキサンを用いて3回抽出した。ヘキサンは、化合され、Na2SO4上で乾燥され、回転蒸発により還元乾燥された。1H NMR(300MHz、CDCl3):δ(ppm)0.875〜1.125(t、3H)、1.25〜1.63(m、6H)、1.63〜1.95(m、2H)、3.25〜3.63(t、2H)、4.63−4.8(s、2H)、7.25〜7.5(m、5H)。
セノフィルコンAレンズをその包装から取り出し、3mLのBBPS(比較例1)、調製物1〜2中で形成された5000ppmのWSCポリマーを含有する3mLのBBPS(それぞれ実施例1及び実施例2)、又は調製物3の3mLのBBPSと線状ポリマー(比較例2)を含有するガラスバイアルに移した。レンズに蓋をして、クリンプシールをした後に、124℃で30分間殺菌した。ポリマーのそれぞれで処理したレンズについて、及び未処理のセノフィルコンAレンズについて(比較例1)、以下のバイオメトリクスデータを得た。結果を以下の表4に示す。
(1) コンタクトレンズを、脂質の取り込みを低減させる量の少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーを含む溶液に、前記コポリマーを前記コンタクトレンズに会合させるのに好適な接触条件下で、接触させることを含むプロセスであって、前記架橋コポリマーは、それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有している、複数の架橋一次ポリマー鎖を含み、前記架橋コポリマーは、ポリマー骨格に直接結合したカルボン酸基を含む反復単位を含まない、プロセス。
(2) 前記コンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含む、実施態様1に記載のプロセス。
(3) 前記水溶性架橋コポリマーが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、実施態様1又は2に記載のプロセス。
(4) 前記脂質の取り込みを低減させる量が、少なくとも約10ppmである、実施態様1〜3のいずれかに記載のプロセス。
(5) 前記脂質の取り込みを低減させる量が、約10ppm〜約10,000ppmの範囲内である、実施態様1〜4のいずれかに記載のプロセス。
(7) 前記一次ポリマー鎖が、親水性ポリマー及びコポリマー、プロトン供与性ポリマー及びコポリマー、プロトン受容性ポリマー及びコポリマー、イオン性ポリマー及びコポリマー、錯体生成ポリマー及びコポリマー、刺激応答性ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様1〜6のいずれかに記載のプロセス。
(8) 前記プロトン供与性ポリマー及びコポリマーが、1つ又は2つ以上のアルコールを含む、実施態様7に記載のプロセス。
(9) 前記プロトン受容性ポリマー及びコポリマーが、1つ又は2つ以上のアミドを含む、実施態様7又は8に記載のプロセス。
(10) 前記イオン性ポリマー及びコポリマーが、カルボキシレート、スルホネート、アンモニウム塩、及びホスホニウム塩のうちの1つ又は2つ以上を含む、実施態様7〜9のいずれかに記載のプロセス。
(12) 前記刺激応答性ポリマー及びコポリマーが、温度応答性ポリマー、pH応答性ポリマー、電解質応答性ポリマー、光応答性ポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む、実施態様7〜11のいずれかに記載のプロセス。
(13) 前記温度応答性ポリマーが、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)である、実施態様12に記載のプロセス。
(14) 前記コポリマーが、親水性及びプロトン供与性の両方である、実施態様7〜13のいずれかに記載のプロセス。
(15) 前記コポリマーが、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、及びN−ヒドロキシプロピルメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも1つのモノマーの重合に由来する反復単位を含む、実施態様14に記載のプロセス。
(17) 前記一次ポリマー鎖が、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの架橋剤によって架橋される、実施態様1〜16のいずれかに記載のプロセス。
(18) 前記コポリマーが、置換又は非置換のアクリル酸に由来する反復単位を含まない、実施態様1〜17のいずれかに記載のプロセス。
(19) 1つ又は2つ以上の架橋コポリマーを含む親水性ナノゲル材料を含む組成物であって、前記コポリマーが、約10〜約10,000の範囲内の重合度を有する1つ又は2つ以上の一次ポリマー鎖を含み、かつ前記親水性ナノゲル材料が、(a)表面と会合し、かつ(b)末端基材会合性セグメントを含まない、組成物。
(20) 前記一次ポリマー鎖が、約50〜約5,000の範囲内の重合度を独立して有する、実施態様19に記載の組成物。
(22) 前記一次ポリマー鎖が、約100〜約500の範囲内の重合度を独立して有する、実施態様19〜21のいずれかに記載の組成物。
(23) 前記一次ポリマー鎖が、約100〜約300の範囲内の重合度を独立して有する、実施態様19〜22のいずれかに記載の組成物。
(24) 前記親水性ナノゲルが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、実施態様19〜23のいずれかに記載の組成物。
(25) 前記一次ポリマー鎖が、約1.5未満の多分散指数(PDI)を有する前記親水性ナノゲルの他の一次ポリマー鎖に架橋される、実施態様19〜24のいずれかに記載の組成物。
(27) 前記一次ポリマー鎖が、親水性ポリマー及びコポリマー、プロトン供与性ポリマー及びコポリマー、プロトン受容性ポリマー及びコポリマー、イオン性ポリマー及びコポリマー、錯体生成ポリマー及びコポリマー、刺激応答性ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様19〜26のいずれかに記載の組成物。
(28) 前記一次ポリマー鎖が、ビニルアミド、ビニルラクトン、ビニルイミド、ビニルラクタム、親水性(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成される、実施態様19〜27のいずれかに記載の組成物。
(29) 前記一次ポリマー鎖が、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの架橋剤によって架橋される、実施態様19〜28のいずれかに記載の組成物。
(30) 前記表面が、前記親水性ナノゲル材料で前記表面が処理された後に約50°以下の接触角を備えるシリコーンヒドロゲルである、実施態様19〜29のいずれかに記載の組成物。
(a)少なくとも1つの親水性成分と、それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有している複数の一次ポリマー鎖を含む少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーと、を含む、反応混合物を形成することと、
(b)前記反応混合物を硬化させて、コンタクトレンズを形成することと、
を含む、プロセス。
(32) 前記反応混合物が、少なくとも1つのシリコーン含有成分を更に含む、実施態様31に記載のプロセス。
(33) 前記反応混合物が、約0.1〜約50重量%の前記コポリマーを含む、実施態様31又は32に記載のプロセス。
(34) 前記反応混合物が、約1〜約20重量%の前記コポリマーを含む、実施態様31〜33のいずれかに記載のプロセス。
(35) 前記反応混合物が、約2〜約15重量%の前記コポリマーを含む、実施態様31〜34のいずれかに記載のプロセス。
それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有する、複数の一次ポリマー鎖を含む、少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーと、を含む、眼科用デバイスであって、前記コポリマーが、前記眼科用デバイスの少なくとも1つの表面と会合し、かつ、前記眼科用デバイスの脂質の取り込みを、前記シリコーン含有ポリマーと比較して、少なくとも約20%低減させる、眼科用デバイス。
(37) 前記脂質の取り込みが、約12μg/レンズ未満である、実施態様36に記載の眼科用デバイス。
(38) 前記脂質の取り込みが、約10μg/レンズ以下である、実施態様36又は37に記載の眼科用デバイス。
(39) 前記コポリマーが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、実施態様36〜38のいずれかに記載の眼科用デバイス。
(40) 前記一次ポリマー鎖が、約50〜約5,000の範囲内の重合度を独立して有する、実施態様36〜39のいずれかに記載の眼科用デバイス。
(42) それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有する複数の一次ポリマー鎖を含む少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーを含む点眼剤であって、前記コポリマーが、前記点眼剤に浸したコンタクトレンズ内の脂質の取り込みを抑制するのに有効な量で存在し、かつ前記点眼剤が、透明である、点眼剤。
(43) 前記コポリマーが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次鎖のモル比を有する、実施態様42に記載の点眼剤。
(44) 前記少なくとも1つのコポリマーが、約0.005〜約2重量%の範囲内の量で存在する、実施態様42又は43に記載の点眼剤。
(45) 前記少なくとも1つのコポリマーが、約0.01〜約0.5重量%の範囲内の量で存在する、実施態様42〜44のいずれかに記載の点眼剤。
(47) 前記一次ポリマー鎖のそれぞれが、約100〜約500の範囲内の重合度を有する、実施態様42〜46のいずれかに記載の点眼剤。
(48) 次の式が表す一次鎖ζを有する水溶性架橋ポリマーを含む組成物であって、
Uは、水素、ハロゲン、C1〜C4アルキルからなる群から独立して選択され、前記C1〜C4アルキルは、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ(OR’’)、カルボキシ、アシルオキシ、アロイルオキシ(O2CR’’)、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシ−カルボニル(CO2R’’)、及びこれらの組み合わせで任意に置換されてもよく、
Vは、R’’、−CO2R’’、−COR’’、−CN、−CONH2、−CONHR’’、−CONR’’2、−O2CR’’、−OR’’、環式及び非環式N−ビニルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R’’は、任意に置換されたC1〜C18アルキル、C2〜C18アルケニル、アリール、ヘテロシクリル、アルカリルからなる群から独立して選択され、ここで、該置換基は、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、カルボキシ、カルボキシレート、スルホン酸、及びスルホネート、アルコキシ−若しくはアリールオキシ−カルボニル、イソシアネート、シアノ、シリル、ハロ、ジアルキルアミノ、リン酸、ホスフェート、ホスホン酸、ホスホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R15’及びR15は、親水性フリーラジカル反応性架橋剤の残基であり、
R18は、制御ラジカル重合剤であり、
ζιは、別の一次鎖であり、モル分率であり、αは、約0.85〜約0.999と等しく、βは、0ではなく、βとγとを合わせたモル分率は、約0.15〜約0.001である、組成物。
(49) 次の式が表す一次鎖ζを有する水溶性架橋ポリマーを含む組成物であって、
(50) R1が、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたフェニル、エタノエート(ethanoate)、任意に置換されたプロピオネート、4−シアノペンタノエート、又はイソブチレート(isobutyroate)官能基からなる群から選択される、実施態様48又は49に記載の組成物。
(52) R1が、シアノメチル基又はクミル基からなる群から選択される、実施態様48〜51のいずれかに記載の組成物。
(53) R1が、多価である、実施態様48〜52のいずれかに記載の組成物。
(54) Uが、H又はメチルから選択される、実施態様48〜53のいずれかに記載の組成物。
(55) R’’が、メチル、−CH2OH、−CH2CH2OH、−CH2CH2CH2OH、−CH2−CO2 −、−CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2CH2CH2−CO2 −、−CH2−SO3 −、−CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2CH2CH2−SO3 −、−(CH3)2−CH2−CO2 −、−(CH3)2−CH2−SO3H、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−PO3 −2、−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−PO3 −2、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−PO3 −2−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−PO3 −2、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施態様48〜54のいずれかに記載の組成物。
(57) Vが、−N−(CH3)2、ピロリドニル、−CON(CH3)2、N−(2−ヒドロキシエチル)アミド、又は−N(CH3)COCH3からなる群から選択される、実施態様54又は56に記載の組成物。
(58) R15及びR15’架橋剤が、ジメチルシロキサン基を含まない、実施態様48〜57のいずれかに記載の組成物。
(59) R15及びR15’が、アルキレンが1〜12個の炭素を有する、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、トリアリルシアヌレート、1,3−ジビニルイミダゾリジン−2−オン、及び3,3’’アルキレンビス(1−ビニルピロリジン−2−オン)、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの架橋剤の重合残基である、実施態様48〜58のいずれかに記載の組成物。
(60) R15及びR15’が、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−エチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−プロピレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ブチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ペンタメチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラ−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、N,N’−(オキシビス(エタン−2,1−ジイル))ジアクリルアミドN,N’−(((オキシビス(エタン−2,1−ジイル))ビス(オキシ))ビス(エタン−2,1−ジイル))ジアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、1,3−ジビニルイミダゾリジン−2−オン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの架橋剤の重合残基である、実施態様48〜59のいずれかに記載の組成物。
(62) αが、約0.92〜約0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、約0.08〜約0.001である、実施態様48〜61のいずれかに記載の組成物。
(63) αが、約0.95〜約0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、約0.05〜約0.001である、実施態様48〜62のいずれかに記載の組成物。
(64) αが、約0.97〜約0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、約0.025〜約0.001である、実施態様48〜63のいずれかに記載の組成物。
(65) 前記水溶性架橋ポリマーが、約25〜約5,000の範囲内の重合度を有する、実施態様48〜64のいずれかに記載の組成物。
(67) 前記水溶性架橋ポリマーが、約100〜約500の範囲内の重合度を有する、実施態様48〜66のいずれかに記載の組成物。
(68) 前記水溶性架橋ポリマーが、約100〜約300の範囲内の重合度を有する、実施態様48〜67のいずれかに記載の組成物。
(69) 前記水溶性架橋ポリマーが、基材会合性ブロックを含まない、実施態様48〜68のいずれかに記載の組成物。
(70) 前記一次鎖ζιが、約1.5未満のPDIを有する、実施態様48〜69に記載の組成物。
(72) Vが、コモノマーに由来する反復単位を含む、実施態様48〜71のいずれかに記載の組成物。
(73) Vが、アニオン性基を実質的に含まない、実施態様48又は49のいずれかに記載の組成物。
(74) Vが、アニオン性基を含まない、実施態様48又は49のいずれかに記載の組成物。
(75) 前記コモノマーが、親水性モノマー、疎水性モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、双性イオン性モノマー、刺激応答性モノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施態様72〜74のいずれかに記載の組成物。
(77) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、反応基を含まない、実施態様1〜35のいずれかに記載のプロセス。
(78) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、反応基を含まない、実施態様20〜30のいずれかに記載の組成物。
(79) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、末端会合性セグメントを含まない、実施態様37〜41のいずれかに記載の眼科用デバイス。
(80) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、末端会合性セグメントを含まない、実施態様42〜47のいずれかに記載の点眼剤。
(A1) コンタクトレンズを、脂質の取り込みを低減させる量の少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーを含む溶液に、前記コポリマーを前記コンタクトレンズに会合させるのに好適な接触条件下で、接触させることを含むプロセスであって、前記架橋コポリマーは、それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有している、複数の架橋一次ポリマー鎖を含み、前記架橋コポリマーは、ポリマー骨格に直接結合したカルボン酸基を含む反復単位を含まない、プロセス。
(A2) 前記コンタクトレンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含む、実施態様A1に記載のプロセス。
(A3) 前記水溶性架橋コポリマーが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、実施態様A1又はA2に記載のプロセス。
(A4) 前記脂質の取り込みを低減させる量が、少なくとも約10ppm、又は約10ppm〜約10,000ppmである、実施態様A1〜A3のいずれかに記載のプロセス。
(A5) 前記レンズによる脂質の取り込みが、約10μg/レンズ以下である、実施態様A1〜A4のいずれかに記載のプロセス。
(A6) 前記一次ポリマー鎖が、親水性ポリマー及びコポリマー、プロトン供与性ポリマー及びコポリマー、プロトン受容性ポリマー及びコポリマー、イオン性ポリマー及びコポリマー、錯体生成ポリマー及びコポリマー、刺激応答性ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様A1〜A5のいずれかに記載のプロセス。
(A7) 前記プロトン供与性ポリマー及びコポリマーが、1つ又は2つ以上のアルコールを含むか、又は、
前記プロトン受容性ポリマー及びコポリマーが、1つ又は2つ以上のアミドを含むか、又は、
前記イオン性ポリマー及びコポリマーが、カルボキシレート、スルホネート、アンモニウム塩、及びホスホニウム塩のうちの1つ又は2つ以上を含むか、又は、
前記錯体生成ポリマー及びコポリマーが、1つ又は2つ以上のボロン酸官能基及び/又はヒドロキシル官能基を含むか、又は、
前記刺激応答性ポリマー及びコポリマーが、温度応答性ポリマー、pH応答性ポリマー、電解質応答性ポリマー、光応答性ポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含む、実施態様A6に記載のプロセス。
(A8) 前記温度応答性ポリマーが、ポリ(N−イソプロピルアクリルアミド)である、実施態様A7に記載のプロセス。
(A9) 前記コポリマーが、親水性及びプロトン供与性の両方である、実施態様A7又はA8に記載のプロセス。
(A10) 前記コポリマーが、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、及びN−ヒドロキシプロピルメタクリルアミドからなる群から選択される少なくとも1つのモノマーの重合に由来する反復単位を含む、実施態様A9に記載のプロセス。
(A11) 前記コポリマーが、ビニルアミド、ビニルラクトン、ビニルイミド、ビニルラクタム、親水性(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成される、実施態様A1〜A10のいずれかに記載のプロセス。
(A12) 前記一次ポリマー鎖が、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの架橋剤によって架橋される、実施態様A1〜A11のいずれかに記載のプロセス。
(A13) 前記コポリマーが、置換又は非置換のアクリル酸に由来する反復単位を含まない、実施態様A1〜A12のいずれかに記載のプロセス。
(A14) 1つ又は2つ以上の架橋コポリマーを含む親水性ナノゲル材料を含む組成物であって、前記コポリマーが、約10〜約10,000の範囲内の重合度を有する1つ又は2つ以上の一次ポリマー鎖を含み、かつ前記親水性ナノゲル材料が、(a)表面と会合し、かつ(b)末端基材会合性セグメントを含まない、組成物。
(A15) 前記一次ポリマー鎖が、約50〜約5,000、約100〜約1000、約100〜約500、又は約100〜約300の範囲内の重合度を独立して有する、実施態様A14に記載の組成物。
(A16) 前記親水性ナノゲルが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、実施態様A15に記載の組成物。
(A17) 前記一次ポリマー鎖が、約1.5未満の多分散指数(PDI)を有する前記親水性ナノゲルの他の一次ポリマー鎖に架橋される、実施態様A15又はA16に記載の組成物。
(A18) 前記一次ポリマー鎖が、共有結合、イオン結合、水素結合、又はこれらの組み合わせによって架橋される、実施態様A16に記載の組成物。
(A19) 前記一次ポリマー鎖が、親水性ポリマー及びコポリマー、プロトン供与性ポリマー及びコポリマー、プロトン受容性ポリマー及びコポリマー、イオン性ポリマー及びコポリマー、錯体生成ポリマー及びコポリマー、刺激応答性ポリマー及びコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様A15〜A18のいずれかに記載の組成物。
(A20) 前記一次ポリマー鎖が、ビニルアミド、ビニルラクトン、ビニルイミド、ビニルラクタム、親水性(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーから形成される、実施態様A15〜A19のいずれかに記載の組成物。
(A21) 前記一次ポリマー鎖が、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの架橋剤によって架橋される、実施態様A15〜A20のいずれかに記載の組成物。
(A22) 前記表面が、前記親水性ナノゲル材料で前記表面が処理された後に約50°以下の接触角を備えるシリコーンヒドロゲルである、実施態様A15〜A21のいずれかに記載の組成物。
(A23) プロセスであって、
(a)少なくとも1つの親水性成分と、それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有している複数の一次ポリマー鎖を含む少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーと、を含む、反応混合物を形成することと、
(b)前記反応混合物を硬化させて、コンタクトレンズを形成することと、
を含む、プロセス。
(A24) 前記反応混合物が、少なくとも1つのシリコーン含有成分を更に含む、実施態様A23に記載のプロセス。
(A25) 前記反応混合物が、約0.1〜約50重量%、1〜約20重量%、又は約2〜約15重量%の前記コポリマーを含む、実施態様A23又はA24に記載のプロセス。
(A26) シリコーン含有ポリマーと、
それぞれが約10〜約10,000の範囲内の重合度を有する、複数の一次ポリマー鎖を含む、少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーと、を含む、眼科用デバイスであって、前記コポリマーが、前記眼科用デバイスの少なくとも1つの表面と会合し、かつ、前記眼科用デバイスの脂質の取り込みを、前記シリコーン含有ポリマーと比較して、少なくとも約20%低減させる、眼科用デバイス。
(A27) 前記脂質の取り込みが、約12μg/レンズ未満、又は約10μg/レンズ以下である、実施態様A26に記載の眼科用デバイス。
(A28) 前記コポリマーが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、実施態様A26又はA27に記載の眼科用デバイス。
(A29) 前記一次ポリマー鎖が、約50〜約5,000、又は約100〜約1000の範囲内の重合度を独立して有する、実施態様A26〜A28のいずれかに記載の眼科用デバイス。
(A30) それぞれが約10〜約10,000、約50〜約1,000、又は約100〜約500の範囲内の重合度を有する複数の一次ポリマー鎖を含む少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーを含む点眼剤であって、前記コポリマーが、前記点眼剤に浸したコンタクトレンズ内の脂質の取り込みを抑制するのに有効な量で存在し、かつ前記点眼剤が、透明である、点眼剤。
(A31) 前記コポリマーが、約0.01〜約3の範囲内の、橋架け剤対一次鎖のモル比を有する、実施態様A30に記載の点眼剤。
(A32) 前記少なくとも1つのコポリマーが、約0.005〜約2重量%、又は約0.01〜約0.5重量%の範囲内の量で存在する、実施態様A30又はA31に記載の点眼剤。
(A33) 次の式が表す一次鎖ζを有する水溶性架橋ポリマーを含む組成物であって、
Uは、水素、ハロゲン、C 1 〜C 4 アルキルからなる群から独立して選択され、前記C 1 〜C 4 アルキルは、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ(OR’’)、カルボキシ、アシルオキシ、アロイルオキシ(O 2 CR’’)、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシ−カルボニル(CO 2 R’’)、及びこれらの組み合わせで任意に置換されてもよく、
Vは、R’’、−CO 2 R’’、−COR’’、−CN、−CONH 2 、−CONHR’’、−CONR’’ 2 、−O 2 CR’’、−OR’’、環式及び非環式N−ビニルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R ’’ は、任意に置換されたC 1 〜C 18 アルキル、C 2 〜C 18 アルケニル、アリール、ヘテロシクリル、アルカリルからなる群から独立して選択され、ここで、該置換基は、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、カルボキシ、カルボキシレート、スルホン酸、及びスルホネート、アルコキシ−若しくはアリールオキシ−カルボニル、イソシアネート、シアノ、シリル、ハロ、ジアルキルアミノ、リン酸、ホスフェート、ホスホン酸、ホスホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R 15 ’及びR 15 は、親水性フリーラジカル反応性架橋剤の残基であり、
R 18 は、制御ラジカル重合剤であり、
ζ ι は、別の一次鎖であり、モル分率であり、αは、約0.85〜約0.999と等しく、βは、0ではなく、βとγとを合わせたモル分率は、約0.15〜約0.001である、組成物。
(A34) 次の式が表す一次鎖ζを有する水溶性架橋ポリマーを含む組成物であって、
(A35) R 1 が、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたフェニル、エタノエート(ethanoate)、任意に置換されたプロピオネート、4−シアノペンタノエート、又はイソブチレート(isobutyroate)官能基からなる群から選択される、実施態様A33又はA34に記載の組成物。
(A36) R 1 が、4−シアノペンタノエート、イソブタン(isobutanoic)基、又はベンジル基からなる群から選択されるか、又は、シアノメチル基又はクミル基からなる群から選択されるか、又は、多価である、実施態様A33又はA34に記載の組成物。
(A37) Uが、H又はメチルから選択される、実施態様A33〜A36のいずれかに記載の組成物。
(A38) R’’が、メチル、−CH 2 OH、−CH 2 CH 2 OH、−CH 2 CH 2 CH 2 OH、−CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 −SO 3 − 、−CH 2 CH 2 −SO 3 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 −SO 3 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −SO 3 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 −SO 3 − 、−(CH 3 ) 2 −CH 2 −CO 2 − 、−(CH 3 ) 2 −CH 2 −SO 3 H、−CH 2 CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 −CO 2 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 CH 2 −SO 3 − 、−CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 CH 2 −SO 3 − 、−CH 2 CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 CH 2 −PO 3 −2 、−CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 CH 2 −PO 3 −2 、−CH 2 CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 −PO 3 −2 −CH 2 CH 2 − + N(CH 3 ) 2 −CH 2 CH 2 −PO 3 −2 、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施態様A33〜A36のいずれかに記載の組成物。
(A39) Vが、ピロリドニル、ピペリドニル、2−カプロラクタム、3−メチル−2−カプロラクタム、3−メチル−2−ピペリドニル、4−メチル−2−ピペリドニル、4−メチル−2−カプロラクタム、3−エチル−2−ピロリドニル、4,5−ジメチル−2−ピロリドニル、イミダゾリル、N−N−ジメチルアミド、アミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミド、−シアノ、N−イソプロピルアミド、アセテート、カルボキシポリエチレングリコール、N−(2−ヒドロキシプロピル)アミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アミド、カルボキシエチルホスホリルコリン、3−(ジメチル(4−ベンジル)アンモニオ)プロパン−1−スルホネート3−((3−アミドプロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート3−((3−(カルボキシ)プロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネートN−メチルアセトアミド、−アセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N−メチル−2−メチルプロピオンアミド、2−メチルプロピオンアミド、N,N’−ジメチル尿素等、及びこれらの混合物からなる群から選択される、実施態様A37に記載の組成物。
(A40) Vが、−N−(CH 3 ) 2 、ピロリドニル、−CON(CH 3 ) 2 、N−(2−ヒドロキシエチル)アミド、又は−N(CH 3 )COCH 3 からなる群から選択される、実施態様A37又はA39に記載の組成物。
(A41) R 15 及びR 15 ’架橋剤が、ジメチルシロキサン基を含まない、実施態様A33〜A40のいずれかに記載の組成物。
(A42) R 15 及びR 15 ’が、アルキレンが1〜12個の炭素を有する、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、トリアリルシアヌレート、1,3−ジビニルイミダゾリジン−2−オン、及び3,3’’アルキレンビス(1−ビニルピロリジン−2−オン)、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの架橋剤の重合残基である、実施態様A33〜A41のいずれかに記載の組成物。
(A43) R 15 及びR 15 ’が、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−エチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−プロピレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ブチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ペンタメチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラ−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、N,N’−(オキシビス(エタン−2,1−ジイル))ジアクリルアミドN,N’−(((オキシビス(エタン−2,1−ジイル))ビス(オキシ))ビス(エタン−2,1−ジイル))ジアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、1,3−ジビニルイミダゾリジン−2−オン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの架橋剤の重合残基である、実施態様A33〜A42のいずれかに記載の組成物。
(A44) R 18 が、RAFT、TERP、NMP、又はATRP制御剤である、実施態様A33〜A43のいずれかに記載の組成物。
(A45) αが、約0.92〜約0.999、約0.95〜約0.999、又は約0.97〜約0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、約0.08〜約0.001、約0.05〜約0.001、又は約0.025〜約0.001である、実施態様A33〜A44のいずれかに記載の組成物。
(A46) 前記水溶性架橋ポリマーが、約25〜約5,000、約100〜約1000、約100〜約500、又は約100〜約300の範囲内の重合度を有する、実施態様A33〜A44のいずれかに記載の組成物。
(A47) 前記水溶性架橋ポリマーが、基材会合性ブロックを含まない、実施態様A33〜A46のいずれかに記載の組成物。
(A48) 前記一次鎖ζ ι が、約1.5未満のPDIを有する、実施態様A33〜A47のいずれかに記載の組成物。
(A49) Vの少なくとも約20%が、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミドに由来する、実施態様A33〜A48のいずれかに記載の組成物。
(A50) Vが、コモノマーに由来する反復単位を含む、実施態様A33〜A49のいずれかに記載の組成物。
(A51) Vが、アニオン性基を含まない、実施態様A33に記載の組成物。
(A52) 前記コモノマーが、親水性モノマー、疎水性モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、双性イオン性モノマー、刺激応答性モノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施態様A50又はA51に記載の組成物。
(A53) 前記コモノマーが、アニオン性モノマー、双性イオン性モノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、実施態様A50〜A52のいずれかに記載の組成物。
(A54) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、反応基を含まない、実施態様A1〜A13のいずれかに記載のプロセス。
(A55) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、反応基を含まない、実施態様A14〜A22のいずれかに記載の組成物。
(A56) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、末端会合性セグメントを含まない、実施態様A26〜A29のいずれかに記載の眼科用デバイス。
(A57) 前記少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーが、末端会合性セグメントを含まない、実施態様A30〜A32のいずれかに記載の点眼剤。
Claims (32)
- シリコーン含有ポリマーと、
それぞれが10〜10,000の範囲内の重合度を有する、複数の一次ポリマー鎖ζを含む、少なくとも1つの水溶性架橋コポリマーと、を含む、眼科用デバイスであって、
ζが次の式で表わされ、
Uは、水素、ハロゲン、C1〜C4アルキルからなる群から独立して選択され、前記C1〜C4アルキルは、ヒドロキシル、アルコキシ、アリールオキシ(OR’’)、カルボキシ、アシルオキシ、アロイルオキシ(O2CR’’)、アルコキシ−カルボニル、アリールオキシ−カルボニル(CO2R’’)、及びこれらの組み合わせで任意に置換されてもよく、
Vは、R’’、−CO2R’’、−COR’’、−CN、−CONH2、−CONHR’’、−CONR’’2、−O2CR’’、−OR’’、環式及び非環式N−ビニルアミド、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R’’は、任意に置換されたC1〜C18アルキル、C2〜C18アルケニル、アリール、ヘテロシクリル、アルカリルからなる群から独立して選択され、ここで、該置換基は、エポキシ、ヒドロキシル、アルコキシ、アシル、アシルオキシ、カルボキシ、カルボキシレート、スルホン酸、及びスルホネート、アルコキシ−若しくはアリールオキシ−カルボニル、イソシアネート、シアノ、シリル、ハロ、ジアルキルアミノ、リン酸、ホスフェート、ホスホン酸、ホスホネート、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択され、
R15’及びR15は、親水性フリーラジカル反応性架橋剤の残基であり、
R18は、制御ラジカル重合性基であり、
ζιは、別の一次鎖であり、モル分率であり、αは、0.85〜0.999と等しく、βは、0ではなく、βとγとを合わせたモル分率は、0.15〜0.001であり、
前記コポリマーが、前記眼科用デバイスの少なくとも1つの表面と会合し、かつ、前記眼科用デバイスの脂質の取り込みを、前記シリコーン含有ポリマーと比較して、少なくとも20%低減させる、眼科用デバイス。 - 前記脂質の取り込みが、12μg/レンズ未満、又は10μg/レンズ以下である、請求項1に記載の眼科用デバイス。
- 前記コポリマーが、0.01〜3の範囲内の、架橋剤対一次ポリマー鎖のモル比を有する、請求項1又は2に記載の眼科用デバイス。
- 前記一次ポリマー鎖が、50〜5,000、又は100〜1000の範囲内の重合度を独立して有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R1が、任意に置換されたベンジル、任意に置換されたフェニル、エタノエート、任意に置換されたプロピオネート、4−シアノペンタノエート、又はイソブチレート官能基からなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R1が、4−シアノペンタノエート、イソブタン基、又はベンジル基からなる群から選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R1が、シアノメチル基又はクミル基からなる群から選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R1が、多価である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- Uが、H又はメチルから選択される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R’’が、メチル、−CH2OH、−CH2CH2OH、−CH2CH2CH2OH、−CH2−CO2 −、−CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2CH2CH2−CO2 −、−CH2−SO3 −、−CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2CH2CH2−SO3 −、−(CH3)2−CH2−CO2 −、−(CH3)2−CH2−SO3H、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−CO2 −、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−SO3 −、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−PO3 −2、−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2CH2−PO3 −2、−CH2CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−PO3 −2−CH2CH2−+N(CH3)2−CH2CH2−PO3 −2、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- Vが、ピロリドニル、ピペリドニル、2−カプロラクタム、3−メチル−2−カプロラクタム、3−メチル−2−ピペリドニル、4−メチル−2−ピペリドニル、4−メチル−2−カプロラクタム、3−エチル−2−ピロリドニル、4,5−ジメチル−2−ピロリドニル、イミダゾリル、N−N−ジメチルアミド、アミド、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)アミド、−シアノ、N−イソプロピルアミド、アセテート、カルボキシポリエチレングリコール、N−(2−ヒドロキシプロピル)アミド、N−(2−ヒドロキシエチル)アミド、カルボキシエチルホスホリルコリン、3−(ジメチル(4−ベンジル)アンモニオ)プロパン−1−スルホネート、3−((3−アミドプロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート、3−((3−(カルボキシ)プロピル)ジメチルアンモニオ)プロパン−1−スルホネート、N−メチルアセトアミド、−アセトアミド、N−メチルプロピオンアミド、N−メチル−2−メチルプロピオンアミド、2−メチルプロピオンアミド、N,N’−ジメチル尿素、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項10に記載の眼科用デバイス。
- Vが、−N−(CH3)2、ピロリドニル、−CON(CH3)2、N−(2−ヒドロキシエチル)アミド、又は−N(CH3)COCH3からなる群から選択される、請求項10又は11に記載の眼科用デバイス。
- R15及びR15’架橋剤が、ジメチルシロキサン基を含まない、請求項1〜13のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R15及びR15’が、アルキレンが1〜12個の炭素を有する、N,N’−アルキレンビス(メタ)アクリルアミド、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリルアミド、トリアリルシアヌレート、1,3−ジビニルイミダゾリジン−2−オン、及び3,3’’アルキレンビス(1−ビニルピロリジン−2−オン)、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの架橋剤の重合残基である、請求項1〜14のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- R15及びR15’が、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−エチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−プロピレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ブチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ペンタメチレンビス(メタ)アクリルアミド、N,N’−ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラ−エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、N,N’−(オキシビス(エタン−2,1−ジイル))ジアクリルアミド、N,N’−(((オキシビス(エタン−2,1−ジイル))ビス(オキシ))ビス(エタン−2,1−ジイル))ジアクリルアミド、トリアリルシアヌレート、1,3−ジビニルイミダゾリジン−2−オン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、少なくとも1つの架橋剤の重合残基である、請求項1〜15のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記制御ラジカル重合性基における制御ラジカル重合が、RAFT、TERP、NMP、又はATRPである、請求項1〜16のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- αが、0.92〜0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、0.08〜0.001である、請求項1〜17のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- αが、0.95〜0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、0.05〜0.001である、請求項1〜18のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- αが、0.97〜0.999であり、かつ前記βとγとを合わせたモル分率が、0.025〜0.001である、請求項1〜19のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記水溶性架橋ポリマーが、25〜5,000の範囲内の重合度を有する、請求項1〜20のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記水溶性架橋ポリマーが、100〜1000の範囲内の重合度を有する、請求項1〜21のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記水溶性架橋ポリマーが、100〜500の範囲内の重合度を有する、請求項1〜22のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記水溶性架橋ポリマーが、100〜300の範囲内の重合度を有する、請求項1〜23のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記水溶性架橋ポリマーが、基材会合性ブロックを含まない、請求項1〜24のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記一次鎖ζιが、1.5未満のPDIを有する、請求項1〜25に記載の眼科用デバイス。
- Vの少なくとも20%が、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミドに由来する、請求項1〜26のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- Vが、コモノマーに由来する反復単位を含む、請求項1〜27のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- Vが、アニオン性基を実質的に含まない、請求項1〜5のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- Vが、アニオン性基を含まない、請求項1〜5のいずれか一項に記載の眼科用デバイス。
- 前記コモノマーが、親水性モノマー、疎水性モノマー、アニオン性モノマー、カチオン性モノマー、双性イオン性モノマー、刺激応答性モノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項28に記載の眼科用デバイス。
- 前記コモノマーが、アニオン性モノマー、双性イオン性モノマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項28に記載の眼科用デバイス。
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