JP2015086150A - シリコーンゴム粒子の水分散液、シリコーンゴム粒子、及び化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】
炭素数が多いアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを界面活性剤として使用し、かつ、安定なエマルションを与えるシリコーンゴム粒子の水分散液、及びシリコーンゴム粒子を提供することを目的とする。さらには、良好な使用感を有する化粧料を提供することを目的とする。
【解決手段】
本発明は（Ａ）体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍを有するシリコーンゴム粒子：水分散液全体の質量に対して５〜８０質量％、（Ｂ）ＨＬＢ値が１２．８〜１５．１である、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの少なくとも１種：水分散液全体の質量に対して０．０１〜１５質量％、及び（Ｃ）水：水分散液全体の質量に対して１９〜９４質量％を含む、シリコーンゴム粒子の水分散液を提供する。さらに本発明は（Ａ）体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍを有するシリコーンゴム粒子の表面に（Ｂ）ＨＬＢ値が１２．８〜１５．１であり、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの少なくとも１種が付着して成る物質、該物質または上記水分散液を含有する化粧料を提供する。
【選択図】なし

Description

本発明は、シリコーンゴム粒子の水分散液、およびシリコーンゴム粒子、並びにこれらを含有する化粧料に関する。

シリコーンゴム粒子は、化粧料に柔らかい感触やなめらかさ等の使用感を付与する目的、光を散乱して化粧料を自然な仕上がりとする目的、毛穴や皺などを見えにくくする目的、油を吸わせて油相を増粘または安定化する目的などで、ファンデーション及び化粧下地等のメークアップ化粧料、クリーム及び乳液などの基礎化粧料、サンスクリーン化粧料その他洗浄用化粧料等幅広い化粧料に用いられる。

水系又はＯ／Ｗ系の化粧料には、シリコーンゴム粒子の水分散液を用いれば、容易に化粧料に配合可能である。しかし、上述のようなファンデーション、サンスクリーン、化粧下地、コンシーラー等は、化粧料に耐水性が必要な場合が多いため、シリコーンゴム粒子を非水系又はＷ／Ｏ系に配合する必要が出てくる。このような場合は、シリコーンゴム粒子をパウダーとして配合することが知られている。

例えば、特開昭６２−２４３６２１号公報（特許文献１）には、硬化性シリコーンオイルを、界面活性剤を用いて水に分散させ、その後硬化反応を行うことによって、シリコーンゴム粒子の水分散液を製造し、さらに水を除去して球状のシリコーンゴム粒子を得ることが記載されている。また、特開昭６２−２５７９３９号公報（特許文献２）には、界面活性剤を含有したシリコーンゴム粒子の水分散液をスプレードライすることによってシリコーンゴム粒子を得る方法が記載されている。この方法によれば、簡便に凝集性の低い球状のシリコーンゴム粒子を得ることができる。

シリコーンゴム粒子の水分散液を製造するために用いられる界面活性剤は、乳化力が高い。その為、通常、炭素数８〜９のアルキルを有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、または炭素数１２〜１３のアルキルを有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが使用される。例えば、特許文献１に記載されている界面活性剤は、アルキルの炭素数が１２であるポリオキシエチレンアルキルエーテルである。また、特許文献２に記載されている界面活性剤は、アルキルの炭素数が８であるポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルである。また、特開平１１−２９３１１１号公報（特許文献３）には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いたシリコーンゴム粒子の水分散液が記載されており、アルキルエーテル中のアルキルの少なくとも１０重量％が炭素数１３のアルキルであることにより、少量の界面活性剤で粒度分布の狭い粒状シリコーン硬化物サスペンジョンが得られると記載されている。

また、イオン性の界面活性剤を使用することも提案されている。例えば、特開平１１−１４０１９１号公報（特許文献４）には、ノニオン性界面活性剤とイオン性界面活性剤を併用したシリコーンゴム粒子の水分散液が記載されており、保存安定性が向上すると記載されている。特開２００２−２３５００４号公報（特許文献５）には、炭素数１１〜１７のアルキルを有する両性界面活性剤を用いたシリコーンゴム粒子の水分散液が記載されており、化粧料への分散性が向上すると記載されている。

しかし、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルは、その分解物が内分泌かく乱作用をもつ懸念があることから、化粧料には使用されなくなってきている。また、イオン性の界面活性剤は、肌への刺激が高いことから、特に基礎化粧品、メークアップ化粧品、日焼け止め化粧品などの、肌に塗布され、肌上で化粧膜を長時間保持されるような化粧料には使用が敬遠されている。さらに、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキルの炭素数が少ないと肌への刺激性を有するため化粧品への使用が敬遠される場合がある。

特開２００３−１２９２９号公報（特許文献６）には、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートを用いたシリコーンゴム粒子の水分散液が記載されている。しかし、ソルビタン脂肪酸エステル系の界面活性剤は肌への刺激性は低いが、硬化性シリコーンオイルに対する乳化分散性が低い。

特開２００３−１８３５０１号公報（特許文献７）には、炭素数１６のポリオキシエチレンアルキルエーテルを用いたシリコーンゴム粒子の水分散液が記載されている。特許文献７は、界面活性剤として炭素数１６のアルコールのオキシエチレン付加物を使用することで、安定性に優れ、人体への影響が少ないエマルションを提供でき、また、化粧料への分散性が良好であることを記載している。

特開昭６２−２４３６２１号公報 特開昭６２−２５７９３９号公報 特開平１１−２９３１１１号公報 特開平１１−１４０１９１号公報 特開２００２−２３５００４号公報 特開２００３−１２９２９号公報 特開２００３−１８３５０１号公報

上記の通り、ポリオキシエチレンアルキルエーテルはアルキル基の炭素数が多いほど肌への刺激性が低くなる。そこで本発明者らは、シリコーンゴム粒子の肌への刺激性をさらに低くするために、炭素数がさらに多いアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを界面活性剤として使用することを検討した。しかし、アルキル基の炭素数が多いと、ポリオキシエチレンアルキルエーテルは硬化性シリコーンオイルに対する乳化力が弱くなり、乳化分散できず、また粒径分布が広くなるという問題がある。また、化粧料に配合した時に使用感や塗布性が悪くなるという問題もある。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、炭素数が多いアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルを界面活性剤として使用し、かつ、安定なエマルションを与えるシリコーンゴム粒子の水分散液、及びシリコーンゴム粒子を提供することを目的とする。さらに本発明は、該水分散液またはシリコーンゴム粒子を含有し、良好な使用感を有する化粧料を提供することを目的とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値を所定の範囲にすることにより、良好な安定性を有する、シリコーンゴム粒子の水分散液を与えることができることを見出した。

すなわち、本発明は、
（Ａ）体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍを有するシリコーンゴム粒子
水分散液全体の質量に対して５〜８０質量％、
（Ｂ）ＨＬＢ値が１２．８〜１５．１である、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの少なくとも１種
水分散液全体の質量に対して０．０１〜１５質量％、
及び
（Ｃ）水 水分散液全体の質量に対して１９〜９４質量％
を含む、シリコーンゴム粒子の水分散液を提供する。

また、本発明は、
（Ａ）体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍを有するシリコーンゴム粒子の表面に（Ｂ）ＨＬＢ値が１２．８〜１５．１であり、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの少なくとも１種が付着して成る物質（以下、シリコーンゴム複合物という）、及び該シリコーンゴム複合物の製造方法を提供する。

本発明の水分散液及びシリコーンゴム複合物に含まれるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、従来の界面活性剤より炭素数の多いアルキル基を有する。このため、肌への刺激性をより低減できる。さらに、本発明は良好な安定性を有する水分散液を与えることができる。また、本発明の水分散液またはシリコーンゴム複合物を配合した化粧料は使用感に優れる。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

［シリコーンゴム粒子の水分散液］
本発明の第一の態様は、（Ａ）シリコーンゴム粒子、（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル、および（Ｃ）水を含有する、シリコーンゴム粒子の水分散液である。

（Ａ）シリコーンゴム粒子
本発明において（Ａ）成分であるシリコーンゴム粒子の形状は特に限定されないが、球状が好ましい。ここで「球状」とは、粒子の形状が、真球であるだけでなく、最長軸の長さ／最短軸の長さ（アスペクト比）が平均して１〜４、好ましくは１〜２、より好ましくは１〜１．６であり、更には、１〜１．４の範囲にある変形した球であってもよいことを意味する。後記のように、液状シリコーンを、界面活性剤を用いて水に乳化分散させた後で架橋する方法によってエマルションを製造する場合、得られる粒子の形状は球状となる。該シリコーンゴム粒子の形状は、水分散液の場合は粒子の粒径がおよそ１μｍ以上であれば光学顕微鏡にて観察することにより確認することができる。また、水を除去すれば、１μｍ以下の粒径であっても、電子顕微鏡にて観察することにより形状を確認することができる。

本発明においてシリコーンゴム粒子の体積累積９０％径（Ｄ９０）は、０．３〜２０μｍの範囲であり、より好ましくは３〜１５μｍである。体積累積９０％径（Ｄ９０）が上記上限値より大きいと、化粧料のなめらかさが低下し、またざらつき感が出る場合があり、光拡散性も低下する。該シリコーンゴム粒子は、好ましくは、体積平均粒径０．２〜１５μｍ、より好ましくは１〜１０μｍ、特には２〜９μｍを有する。体積平均粒径が上記下限値未満であると、なめらかさや光拡散性の効果を化粧料に十分付与することができない恐れがある。また、体積平均粒径が上記上限値より大きいと、化粧料のなめらかさが低下し、またざらつき感が出る場合があり、光拡散性も低下する恐れがある。なお、体積平均粒径および体積累積９０％径（Ｄ９０）は、シリコーンゴムの粒径に合わせ、１μｍ以上は電気抵抗法にて、１μｍ未満はレーザー回折／散乱法にて測定される。

シリコーンゴム粒子はべたつきがないことが好ましい。ゴム硬度が、ＪＩＳ Ｋ ６２５３に規定されているタイプＡデュロメータによる測定で、５〜９０の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０の範囲である。ゴム硬度が上記下限値未満であるとなめらかさが低下するおそれがあり、また上記上限値を超えると、柔らかな感触が乏しくなるおそれがある。

上記シリコーンゴムは、式−（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）_ｎ−で示される線状オルガノシロキサンブロックを有する硬化物から成るのがよい。ここで、式中のＲ^１は、置換又は非置換の、炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、ｎは５〜５，０００の正の整数である。

上記Ｒ^１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子及び／又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。

前記シリコーンゴム粒子は、硬化性液状シリコーンを硬化することにより得られるものであり、架橋構造（即ち、三次元網状構造）を有する。硬化性液状シリコーンを硬化してシリコーンゴム粒子を得る方法は従来公知の方法に従えばよい。例えば、白金族金属系触媒存在下で、ケイ素原子に結合した一価脂肪族不飽和基、例えば、ビニルシリル基（≡ＳｉＣＨ＝ＣＨ_２）を有するオルガノ（ポリ）シロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子、即ち、ヒドロシリル基（≡ＳｉＨ）を有するオルガノ（ポリ）シロキサンとを付加反応させて製造する方法が使用できる。

上記シリコーンゴム粒子は、より詳細には、平均式Ｒ^２ _ａＲ^３ _ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２}で示され一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも２個有するオルガノ（ポリ）シロキサンと、平均式Ｒ^４ _ｃＨ_ｄＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ）／２}で示され一分子中にケイ素原子に結合した水素原子（以下、ＳｉＨ基という）を少なくとも３個有するオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンとからなる液状シリコーン混合物から製造することができる。または、上記シリコーンゴム粒子は、平均式Ｒ^２ _ａＲ^３ _ｂＳｉＯ_{（４−ａ−ｂ）／２}で示され一分子中に１価オレフィン性不飽和基を少なくとも３個有するオルガノ（ポリ）シロキサンと、平均式Ｒ^４ _ｃＨ_ｄＳｉＯ_{（４−ｃ−ｄ）／２}で示され一分子中にＳｉＨ基を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンとからなる液状シリコーン混合物から製造することができる。前記液状シリコーン混合物において、１価オレフィン性不飽和基を有するオルガノ（ポリ）シロキサンとオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンの配合量は、１価オレフィン性不飽和基１個に対しＳｉＨ基が０．５〜２個となるような量であるのがよい。

上記式中のＲ^２は、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、Ｒ^３は炭素数２〜６の１価オレフィン性不飽和基である。ａ、ｂは、０＜ａ＜３、０＜ｂ≦３、及び０．１≦ａ＋ｂ≦３を満たす正数であり、好ましくは０＜ａ≦２．２９５、０．００５≦ｂ≦２．３、及び０．５≦ａ＋ｂ≦２．３を満たす正数である。Ｒ^４は、脂肪族不飽和基を除く、置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価の炭化水素基である。ｃ、ｄは０＜ｃ＜３、０＜ｄ≦３、及び０．１≦ｃ＋ｄ≦３を満たす正数であり、好ましくは０＜ｃ≦２．２９５、０．００５≦ｄ≦２．３、及び０．５≦ｃ＋ｄ≦２．３を満たす正数である。

Ｒ^２としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子及び／又はアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換した炭化水素基等が挙げられるが、工業的には全Ｒ^２基中の５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。

Ｒ^３としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられるが、工業的にはビニル基であることが好ましい。

Ｒ^４としては、Ｒ^２と同じものが例示される。

オルガノ（ポリ）シロキサン及びオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンは、２５℃における動粘度１００，０００ｍｍ^２／ｓ以下を有することが好ましく、より好ましくは１０，０００ｍｍ^２／ｓ以下である。動粘度が上記上限値を超えると、後記の製造方法において、分布の狭い粒子を得ることが難しくなる。また、オルガノ（ポリ）シロキサン及びオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンの構造は、直鎖状、環状、分岐状いずれであっても良いが、特に直鎖状が好ましい。なお、本発明において動粘度はオストワルド粘度計による測定値である。

液状シリコーン混合物において、オルガノ（ポリ）シロキサンに結合している１価オレフィン性不飽和基と、オルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンに結合している−ＳｉＨ基の少なくとも一方が、その分子中に少なくとも３個存在することが好ましい。どちらかが分子中に少なくとも３個存在しないと、得られるエラストマー硬化物はべたつきのあるものとなる。

白金族金属系触媒は、ヒドロシリル化反応に用いられる公知又は周知の触媒であればよい。例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；Ｈ_２ＰｔＣｌ_４・ｋＨ_２Ｏ、Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・ｋＨ_２Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ_６・ｋＨ_２Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ_６・ｋＨ_２Ｏ、Ｎａ_２ＰｔＣｌ_６・ｋＨ_２Ｏ、Ｋ_２ＰｔＣｌ_４・ｋＨ_２Ｏ、ＰｔＣｌ_４・ｋＨ_２Ｏ、ＰｔＣｌ_２、Ｎａ_２ＨＰｔＣｌ_４・ｋＨ_２Ｏ（但し、式中、ｋは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム−オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）；塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサン、特にビニル基含有環状シロキサンとのコンプレックス等が挙げられる。

白金族金属系触媒の配合量は、ヒドロシリル化反応を促進するための有効量でよい。触媒の量を多くしすぎると、後記する界面活性剤のポリエーテル部分が酸化し臭気が発生する恐れがあるため好ましくない。特には、液状シリコーン混合物の合計質量に対する触媒中の白金族金属の質量換算量が０．１〜１００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５０ｐｐｍ、更に好ましくは１〜３０ｐｐｍとなる量であるのがよい。

本発明のシリコーンゴム粒子は、例えば、下記式で示されるオルガノポリシロキサンと、

（式中、ｐは、該オルガノ（ポリ）シロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ^２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ^２／ｓ以下となる数であり、Ｒ^２は互いに独立に上記の通りである）
下記式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン

（式中、ｑ及びｑ’は、該オルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ^２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ^２／ｓ以下となる数であり、ｑ’≠０であり、Ｒ^４は互いに独立に上記の通りである）
とからなる液状シリコーン混合物を、上記白金族金属系触媒の存在下で反応させて得ることができる。

または、本発明のシリコーンゴム粒子は、下記式で示されるオルガノポリシロキサンと、

（式中、ｐ及びｐ’は、該オルガノポリシロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ^２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ^２／ｓ以下となる数であり、ｐ’≠０であり、Ｒ^２及びＲ^３は互いに独立に上記の通りである）
下記式で示されるオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサン

（式中、ｑ及びｑ’は、該オルガノハイドロジェンポリシロキサンの２５℃における動粘度が１００，０００ｍｍ^２／ｓ以下、好ましくは１０，０００ｍｍ^２／ｓ以下となる数であり、Ｒ^４は互いに独立に上記の通りである。）
とからなる液状シリコーン混合物を、上記白金族金属系触媒の存在下で反応させて得ることができる。

本発明のシリコーンゴム粒子は、その粒子中に、シリコーンオイル、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末等を含有してもよい。その配合量は従来公知のシリコーンゴム粒子に従い適宜選択すればよい。

またシリコーンゴム粒子は、後述する（Ｂ）成分や（Ｄ）成分の酸化を防止する目的で、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、テトラジブチルヒドロキシヒドロケイヒ酸ペンタエリスリチル、エトキシキン等が挙げられる。

水分散液中のシリコーンゴム粒子の量は、水分散液の全質量に対して５〜８０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは２０〜７０質量％、更に好ましくは４０〜６０質量％である。シリコーンゴム粒子の量が上記下限値より少ないと、シリコーンゴム粒子あたりの生産性が低くなるし、また、化粧料に添加する水分散液の量が増加するために非効率であり好ましくない。また、シリコーンゴム粒子の量が上記上限値より多いと、水分散液の粘度が高くなり取り扱いが困難となる。

（Ｂ）ポリオキシエチレンアルキルエーテル
ポリオキシエチレンアルキルエーテルは、水分散液や化粧料におけるシリコーンゴム粒子の分散剤として機能する。また、後述するように、シリコーンゴム粒子の水分散液の製造において液状シリコーンの乳化剤としても機能する。本発明のポリオキシエチレンアルキルエーテルは、アルキル基の炭素数が１８である。炭素数が１８より小さいと肌への刺激性が高くなる。また炭素数が１８より大きいと、液状シリコーンが乳化できない恐れがある。また、分布の狭い粒子を得ることが難しくなる。あるいは、水分散液の安定性が低下するといった問題が生じる。

本発明において、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基は直鎖状、または分岐状である。アルキル基が直鎖状であるポリオキシエチレンアルキルエーテルとは、下記式（１）

で示されるポリオキシエチレンステアリルエーテルである。
また、アルキル基が分岐を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルは、例えば、下記式（２）

で示される化合物である。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用することができる。上記式中のｍは、エチレンオキサイドの付加モル数を意味する。ｍは２〜５０の整数、好ましくは８〜３０の整数、特には１０〜１８の整数であり、これらの１種を単独でまたは、異なる数のｍを有する２種以上を併用することができる。特には、アルキル基が直鎖状である、ポリオキシエチレンステアリルエーテルが好ましい。

本発明において、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのＨＬＢ値は１２．８〜１５．１であり、好ましくは１３．２〜１４．９である。ＨＬＢ値が上記下限値より低い、または上記上限値より高いと、製造段階において液状シリコーンの乳化ができないおそれがあり、また、分布の狭い粒子を得ることが難しくなる。または、水分散液の安定性が低下するという問題も生じる。なお、本発明におけるＨＬＢ値は、下記式
ＨＬＢ＝［ポリオキシエチレン部分の分子量／ポリオキシエチレンアルキルエーテルの分子量］×２０
で示されるＧｒｉｆｆｉｎ式で算出された値である。ＨＬＢ値の異なる２種以上のポリオキシエチレンアルキルエーテルを組み合わせて使用する場合は、上記ＨＬＢ値は質量平均値となる。

水分散液中のポリオキシエチレンアルキルエーテルの量は、水分散液の全質量に対して０．０１〜１５質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％、特には０．１〜３質量％である。ポリオキシエチレンアルキルエーテルの量が上記下限値より少ないと、製造段階において液状シリコーンの乳化ができなくなったり、分布の狭い粒子を得ることが難しくなる。また、水分散液の安定性が低下するおそれもある。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの量を上記上限値より多くしても、得られるシリコーンゴム粒子の粒径を小さくできることはなく、またシリコーンゴム粒子の水分散性能を高くできることもない。それどころか、肌への刺激性が増大する恐れがあるため好ましくない。

（Ｃ）水
本発明において（Ｃ）成分である水は上記（Ａ）シリコーンゴム粒子の分散媒である。また、製造段階においては液状シリコーンの分散媒となり、例えばイオン交換水を用いることができる。水の量は、水分散液中に１９〜９４質量％、好ましくは３０〜８０質量％である。

（Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート
（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートおよびポリオキシエチレンソルビタントリステアレートは、後述のシリコーンゴム粒子の分散液の製造において示すように、白金族金属系触媒の分散媒として使用される。白金族金属系触媒の分散媒としては（Ｂ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルでもよいが、白金族金属系触媒に使用される溶媒と溶解しやすいポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートやポリオキシエチレンソルビタントリステアレートを使用することが好ましい。より好ましくは、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレートである。

ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートおよびポリオキシエチレンソルビタントリステアレートのステアリル基は、直鎖状、または分岐状であり、またエチレンオキサイドの付加モル数は２〜５０である。これらの１種を単独でまたは付加モル数の異なる２種以上を併用することができる。ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートとしては、例えば、付加モル数が６個のポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、付加モル数が２０個のポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、付加モル数が２０個のポリオキシエチレンソルビタンモノイソステアレートが挙げられる。ポリオキシエチレンソルビタントリステアレートとしては、例えば、付加モル数が６個のポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、付加モル数が２０個のポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、付加モル数が２０個のポリオキシエチレンソルビタントリイソステアレートが挙げられる。これらの１種を単独でまたは付加モル数の異なる２種以上を併用することができる。（Ｄ）成分の配合量は、水分散液中に０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％であるのがよい。

・その他の成分
本発明の水分散液には、粒子の分散性を向上させる目的等で、水溶性高分子を含んでいてもよい。水溶性高分子は特に限定されず、非イオン性水溶性高分子、アニオン性水溶性高分子、カチオン性水溶性高分子、および両イオン性水溶性高分子が挙げられるが、特には非イオン性水溶性高分子が好ましい。

非イオン性水溶性高分子としては、例えば、ビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体、アクリルアミドの重合体、ビニルピロリドンの重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ポリエチレングリコール、イソプロピルアクリルアミドの重合体、メチルビニルエーテルの重合体、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、キタンサンガム等が挙げられる。

アニオン性水溶性高分子としては、例えば、アクリル酸ナトリウムの重合体、アクリル酸ナトリウムとマレイン酸ナトリウムとの共重合体、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドの共重合体、スチレンスルホン酸ナトリウムの重合体、ポリイソプレンスルホン酸ナトリウムとスチレンとの共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの重合体、カルボキシメチルデンプン、リン酸デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。

カチオン性水溶性高分子としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エピクロルヒドリン／ジメチルアミン重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の４級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン、カチオンデンプン、カチオン化セルロース、キトサン、及びこれらに非イオン性基やアニオン性基を持つモノマーを共重合して得られる誘導体等が挙げられる。

両イオン性水溶性高分子としては、例えば、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、メタアクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、アクリルアミドの重合体のホフマン分解物等が挙げられる。

本発明の水分散液は、防菌防腐剤や抗菌剤を含んでいてもよい。防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。

・シリコーンゴム粒子の水分散液の製造方法
シリコーンゴム粒子の水分散液は、上述した硬化性液状シリコーンに（Ｂ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルおよび（Ｃ）成分である水を添加し、撹拌してエマルションとした後、白金族金属系触媒を添加し、必要に応じて上記（Ｄ）成分を添加し、さらに攪拌して硬化性液状シリコーンを硬化することによって製造できる。

本発明の水分散液中のシリコーンゴム粒子は体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍ、好ましくは３〜１５μｍを有する。上述した通り、体積累積９０％径（Ｄ９０）が上記範囲内にあることにより、化粧料の使用感、例えば、なめらかさやざらつき感が良好になる。本発明の水分散液中のシリコーンゴム粒子は、好ましくは、体積平均粒径０．２〜１５μｍ、好ましくは２〜１０μｍを有する。シリコーンゴム粒子の上記粒径は、本発明のＨＬＢ値を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの量及び乳化工程で配合する水の量を、乳化方法に応じて上記範囲内で調整することにより得ることができる。例えば、ホモミキサーを用いて乳化する場合、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが多いほど粒径は小さくなる傾向にあり、乳化工程で配合する水が少ないほど粒径は小さくなる傾向にあり、また攪拌速度が速いほど粒径は小さくなる傾向にある。

シリコーンゴム粒子中に、シリコーンオイル、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末や酸化防止剤を含有させる場合には、予め硬化性液状シリコーンとこれらを混合しておけばよい。これらの成分の配合量は、得られるシリコーンゴム粒子の体積平均粒径及び体積累積９０％径が上記範囲内となるように適宜選択すればよい。

乳化は一般的な乳化分散機を用いて行えればよい。該乳化分散機としては、例えば、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型攪拌機、ホモミキサー等の高速回転剪断型攪拌機、ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機、コロイドミル、超音波乳化機等が挙げられる。

白金族金属系触媒は前記したものを使用すればよい。また、白金族金属系触媒は、前記した通り硬化性液状シリコーンのエマルションに添加してもよいし、予め硬化性液状シリコーンに溶解させておいてもよい。白金族金属系触媒をエマルションに添加する場合には、溶媒に溶解して添加してもよい。また、水に対する分散性が悪い場合には、白金族金属系触媒を（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタンモノステアレートまたはポリオキシエチレンソルビタントリステアレートに溶解した状態で添加することがよい。白金族金属系触媒を予め硬化性液状シリコーンに溶解させておく場合には、乳化工程が終了するまでの間に硬化反応が起こらないように、例えば５℃以下の低温に冷却しておくのがよい。硬化性液状シリコーンの硬化反応は、常温、例えば１５〜２０℃で行うことができる。反応が完結しない場合には、１００℃未満の加熱下で行ってもよい。硬化の為の攪拌時間は特に制限さないが、通常、１〜２４時間である。

［シリコーンゴム複合物］
本発明はさらに、上記（Ａ）成分であるシリコーンゴム粒子の表面に上記（Ｂ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルが付着して成る物質（以下、シリコーンゴム複合物という）を提供する。該シリコーンゴム複合物は、上記方法により得られた水分散液から水を除去することにより製造することができる、粒子状の物質である。シリコーンゴム粒子に対するポリオキシエチレンアルキルエーテルの量は、シリコーンゴム粒子１００質量部に対して０．１〜２０質量部、好ましくは０．３〜５質量部、特には０．５〜２質量部であるのがよい。

水分散液から水を除去する方法としては、例えば、揮発により除去する方法が使用できる。該方法は、常圧下又は減圧下に加熱することにより行えばよい。該工程において（Ｂ）成分であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは（Ａ）成分であるシリコーンゴム粒子の表面に付着して残る。また、上述の通り白金族金属系触媒の分散媒として（Ｄ）成分であるポリオキシエチレンソルビタンステアレートやポリオキシエチレンソルビタントリステアレートを使用した場合には、該成分もシリコーンゴム粒子の表面に付着して残る。

水を除去する方法として、より詳細には、分散液を加熱下に静置して水分を除去する方法、分散液を加熱下で撹拌流動させながら水分を除去する方法、スプレードライヤーのように熱風気流中に分散液を噴霧、分散させて水を除去する方法、流動熱媒体を利用する方法等が挙げられる。なお、この操作の前処理として、遠心分離、デカンテーション等の方法で分散液を濃縮してもよい。また、分散液に塩やアルコール等を添加し分散状態を破壊させた上で、濾過分離、遠心分離、デカンテーション等の方法で濃縮してもよい。

水の除去を全量揮発によって行えば、揮発性でない（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分はシリコーンゴム複合物中にそのままの比率で残る。従って得られるシリコーンゴム複合物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の量は、水分散液中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の量と同じになる。また、水分散液中に（Ｄ）成分を含有している場合には、シリコーンゴム複合物中の（Ａ）成分に対する（Ｄ）成分の量も、水分散液中の（Ａ）成分に対する（Ｄ）成分の量と同じになる。一方、遠心分離やデカンデーション等の方法で分散液を濃縮した場合は、除去される水には（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分が溶解しているため、シリコーンゴム複合物中の（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の比率が変わる。

本発明では、シリコーンゴム複合物の強固な凝集を生じないことから、熱風気流中に分散液を噴霧、分散させて水を除去する方法（即ち、噴霧乾燥法）が特に好ましい。

［化粧料］
本発明はさらに、シリコーンゴム粒子の水分散液、または、上記シリコーンゴム複合物を含有する化粧料を提供する。

本発明の水分散液及びシリコーンゴム複合物は、各種の化粧料に配合することができる。例えば、スキンケア製品、メークアップ製品、頭髪製品、制汗剤製品、紫外線防御製品等の、特に皮膚や毛髪に外用される化粧料に好適に使用される。水分散液及びシリコーンゴム複合物の配合割合は特に限定はなく、各製剤にあわせて適宜選択すればよい。特には、化粧料全体に対するシリコーンゴム粒子の質量が０．１〜５０．０質量％となる範囲であるのがよい。

シリコーンゴム粒子の平均粒子径は、感触の改善、ソフトフォーカス効果、及び皺毛穴隠し効果を付与する目的で、平均粒子径が２〜１５μｍ程度のものが好ましい。皺毛穴隠しの目的で使用する場合、平均粒子径の異なるものを複数種選択して配合する事がある。

該化粧料は、通常の化粧料に使用される種々の成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。例えば、（Ｅ）油剤、（Ｆ）アルコール性水酸基を有する化合物、（Ｇ）水溶性又は水膨潤性高分子化合物、（Ｈ）上記（Ａ）シリコーンゴム粒子以外の粒子、（Ｉ）上記（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤、（Ｊ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物、（Ｋ）油溶性皮膜剤、（Ｌ）シリコーンワックス、及びその他の添加剤が挙げられる。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

（Ｅ）油剤は、固体、半固体、液状のいずれであってもよい。例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、及びフッ素系油剤を使用することができる。

天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、アボガド油、オリーブ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、ホホバ油、水素添加ホホバ油、スクワラン、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカロウ、胚芽油、パーム油、パーム核油、硬化ヒマシ油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、メドウフォーム油、綿実油、モクロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、及び落花生油等が挙げられる。

炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられる。より詳細には、α−オレフィンオリゴマー、イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等；高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、及び１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

高級アルコールとしては、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、バチルアルコール、及びセラキルアルコール等が挙げられる。

エステル油としては、アジピン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等；アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等のグリセライド油が挙げられる。

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、メチルフェニルポリシロキサン，メチルヘキシルポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の低粘度から高粘度の直鎖又は分岐状のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状オルガノポリシロキサン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、ピロリドン変性オルガノポリシロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状アミノ変性オルガノポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、長鎖アルキル変性シリコーン、アミノ酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。

フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。（Ｅ）油剤の配合量は、剤型に依存して、化粧料全体の１〜９８質量％の範囲から適宜選定すればよい。

（Ｆ）アルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール等の低級アルコール、ソルビトール等の糖アルコール、グリセリン、ブチレングリコール、ジブチレングリコール、ペンチレングリコール等の多価アルコール等が挙げられる。配合量は、化粧料全体の０．１〜２０質量％の範囲から適宜選定すればよい。

（Ｇ）水溶性又は水膨潤性高分子化合物としては、アラビアゴム、グアーガム、カラギーナン、寒天、クインスシード、デンプン、アルゲコロイド、トラガントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子化合物；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子化合物；コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子化合物；メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウムのセルロース系高分子化合物；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子化合物；（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−Ｃ３０））クロスポリマー、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子化合物；ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子化合物、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸べへネスー２５）クロスポリマー、（アクリル酸Ｎａ／アクロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー等のアクリル系高分子化合物；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子化合物、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の無機系水膨潤性鉱物が挙げられる。また、これらの水溶性高分子化合物には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤として使用される物も含まれる。配合量としては、化粧料全体の０．１〜２０質量％の範囲が好適である。水系やＯ／Ｗ乳化系では、乳化安定化と増粘効果が容易に得られる為、ビニル系高分子化合物やアクリル系高分子化合物が使い易い。

（Ｈ）上記（Ａ）成分以外の粒子としては、通常の化粧料に用いられる粉体であればよい。その形状（球状、針状、板状、樹状、繊維状、不定形等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質、中空、中空多孔質等）を問わず、何れのものも使用することができる。このような粉体としては、例えば無機粉体、着色剤、有機粉体、金属石鹸、及び無機・有機複合粉体が挙げられる。

無機粉体としては、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、劈開タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、シリカ、微粒子シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、ゼオライト、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、及びチッ化ホウ素等の粒子が挙げられる。

着色剤には顔料や染料がある。有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γー酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色系顔料、シリカ被覆鉄顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、雲母チタンや顔料被覆雲母チタン、酸化チタン等の白色顔料、合成金雲母などのパール顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。化粧料への分散性の向上と、化粧もちや、耐水性の向上の為、顔料は疎水化などの表面処理をして使われることが多い。

有機粉体としては、ポリアミド、ポリアクリル酸・アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、テトラフルオロエチレン、ポリメタクリル酸メチル等のポリメチルメタクリレート、セルロース、シルク、ナイロン、ポリメチルシルセスキオキサン、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、ポリシリコーン−１クロスポリマー、ポリシリコーン−２２等の粉体が挙げられる。これらの粉体は、感触（さらさら感ややわらかさ）や吸油性が異なる為、組み合わせて使用することも多い。

金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。

無機・有機複合粉体としては、化粧品に汎用の無機粉体表面が、公知公用の方法により有機粉体で被覆された複合粉体であってよい。

（Ｉ）上記（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤は特に制限されるものではない。非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性の活性剤があるが、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。

公知の界面活性剤の中でも、Ｗ／Ｏの乳化安定化のためや、粉体を油相へ分散するためには、シリコーン骨格を主鎖に持ち、分子中にポリオキシエチレン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、分子中にポリグリセリン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサン、或いはそれらのアルキル共変性オルガノポリシロキサンが好ましい。市販品としては、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２８、ＫＦ−６０２８Ｐ、ＫＦ−６０３８、ＫＦ−６１００、ＫＦ−６１０４、及びＫＦ−６１０５（何れも信越化学工業（株）製）等がある。特には、親水性であるポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基、又はポリグリセリン残基の量が、１分子中の５〜３０質量％を占める界面活性剤が好ましい。該界面活性剤の配合量は、化粧料全体の０．１〜５質量％が好ましい。

（Ｊ）架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物において、架橋型オルガノポリシロキサンは、自重以上の液状油を含んで膨潤することが好ましい。該液状油とは、例えば、液状のシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然植物油、半合成油等が挙げられる。詳細には、０．６５ｍｍ^２／ｓ（２５℃）〜１００．０ｍｍ^２／ｓ（２５℃）の低粘度シリコーン油、流動パラフィン、スクワラン、イソドデカン、及びイソヘキサデカン等の炭化水素油、トリオクタノイン等のグリセライド油、イソノナン酸イソトリデシル、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル、及びラウロイルサルコシン酸エステル等のエステル油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油が挙げられる。該架橋型オルガノポリシロキサンは、分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ化合物と、ケイ素原子に直接結合した水素原子を持つオルガノ（ポリ）シロキサンとが反応することにより架橋構造を形成することが好ましい。分子中に二つ以上のビニル性反応部位を持つ化合物としては、分子中に二つ以上のビニル基を有するオルガノポリシロキサン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリオキシアルキレン、分子中に二つ以上のアリル基を有するポリグリセリン、α、ω−アルケニルジエン等が挙げられる。また、ポリオキシアルキレン部分、ポリグリセリン部分、長鎖アルキル部分、アルケニル部分、アリール部分、及びフルオロアルキル部分からなる群から選択される少なくとも１種を架橋分子中に含有する架橋型オルガノポリシロキサンを使用することもできる。架橋型オルガノポリシロキサンと室温で液状の油剤からなる組成物の配合量は、化粧料全体の０．１〜８０質量％が好ましく、さらに好ましくは１〜５０質量％である。

上記（Ｊ）成分としては、市販品である、ＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１８Ａ、ＫＳＧ−１６１０、ＵＳＧ−１０３、ＫＳＧ−２１０、ＫＳＧ−２４０、ＫＳＧ−７１０、炭化水素油やトリグリセライド油でペースト状にしたＵＳＧ−１０６、ＫＳＧ−４１、ＫＳＧ−４２、ＫＳＧ−４３、ＫＳＧ−４４、ＫＳＧ−３１０、ＫＳＧ−３２０、ＫＳＧ−３３０、ＫＳＧ−３４０、ＫＳＧ−８１０、ＫＳＧ−８２０、ＫＳＧ−８３０、ＫＳＧ−８４０（何れも信越化学工業（株）製）等が使用できる。

（Ｋ）油溶性皮膜剤は、たとえばアクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状樹脂（代表的なものとしてトリメチルシロキシケイ酸）、シリコーン変性プルラン、シリコーン変性ポリノルボルネンなどがあげられる。それぞれ耐水性、耐油性、密着（付着）感、感触、硬さ、粉の分散性のコントロールのため、単独或いは組み合わせて使用される。（Ｋ）成分としては、市販品である、ＫＰ−５４１、ＫＰ−５４３、ＫＰ−５４５、ＫＰ−５４９、ＫＰ−５５０、ＫＰ−５７１、ＫＰ−５７５、ＫＦ−７３１２Ｊ、ＴＳＰＬ−３０−Ｄ５、及びＮＢＮ−３０−ＩＤ（何れも信越化学工業（株）製）等の溶解品が使用できる。（Ｋ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜２０質量％が一般的である。

（Ｌ）シリコーンワックスは、アクリル／シリコーングラフト又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。市販品では、長鎖アルキル基を有するワックスとして、ＫＰ−５６１Ｐ、及びＫＰ−５６２Ｐ（何れも信越化学工業（株）製）等がある。これらは人肌付近に融点を持つ為、独特のしっとりとした感触や肌への密着性を有する。

本発明の化粧料の形態は、粉体、油性、油中水型エマルション、水中油型エマルション、非水エマルション、Ｗ／Ｏ／ＷやＯ／Ｗ／Ｏなどのマルチエマルション等が挙げられる。水相を連続相とする水性化粧料やＯ／Ｗ化粧料を調整する場合、シリコーンゴム粒子の水分散液を使用してもよいし、シリコーンゴム複合物をさらに界面活性剤を用いて水に分散させて調整してもよい。水の配合量は化粧料中に合計４０％〜９５％となる範囲で適宜選択して配合される。Ｗ／Ｏ化粧料を調整する場合、通常、シリコーンゴム複合物を油相中に分散させる。この場合、水の配合量は、化粧料中に合計０．１％〜７０％となる範囲で適宜選択される。

本発明の化粧料に配合できるその他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、抗菌防腐剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類等が挙げられる。

油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等が挙げられる。

制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤；パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤；４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤；フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粒子をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。

保湿剤としては、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、レシチン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、及びスフィンゴリン脂質等が挙げられる。

抗菌防腐剤としては、パラベン、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、塩酸クロルヘキシジン等が挙げられる。

塩類としては無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等；有機酸塩としては、例えば、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸等の有機酸類の塩；アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また化粧品処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。

酸化防止剤としては、トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等が挙げられ、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられ、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられ、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸等が挙げられる。

美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、及びユキノシタ抽出物等の美白剤；ロイヤルゼリー、感光素、及びコレステロール誘導体等の細胞賦活剤；肌荒れ改善剤；ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、アセチルコリン、及びγ−オリザノール等の血行促進剤；酸化亜鉛、及びタンニン酸等の皮膚収斂剤；イオウ、及びチアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。

ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、及びパルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類；リボフラビン、酪酸リボフラビン、及びフラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ_２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、及びピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ_６類、ビタミンＢ_１２及びその誘導体、及びビタミンＢ_１５及びその誘導体等のビタミンＢ類；Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、及びＬ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類；エルゴカルシフェロール、及びコレカルシフェロール等のビタミンＤ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、及びコハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類；ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、及びニコチン酸アミド等のニコチン酸類；ビタミンＨ、ビタミンＰ、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、及びアセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、及びビオチン等が挙げられる。

アミノ酸類としては、セリン、アルギニン、リジン、プロリン、グルタミン酸、シスチン、及びシステイン等が挙げられる。

本発明の化粧料の例としては、化粧水、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、美容オイル、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム、及びしわ隠し等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、コンシーラー、白粉、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、及び口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、及びセット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止めオイルや日焼け止め乳液、及び日焼け止めクリーム等の紫外線防御化粧料が挙げられる。

化粧料の形状は特に制限されるものでない。例えば、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状、及びペンシル状等、種々の形態を選択することができる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記実施例中、動粘度はオストワルド粘度計により２５℃において測定した値であり、濃度及び含有率を表す「％」は「質量％」を示す。

［実施例１］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
下記式（３）で示される、動粘度が１３０ｍｍ^２／ｓのメチルビニルポリシロキサン２５０ｇ、

下記式（４）で示される、動粘度が６００ｍｍ^２／ｓのメチルビニルポリシロキサン２５０ｇ、

および下記式（５）で示される、動粘度が３０ｍｍ^２／ｓのメチルハイドロジェンポリシロキサン３２ｇ（上記式（３）及び（４）で示される化合物中のオレフィン性不飽和基１個に対しヒドロシリル基が１．１１個となる量）

を容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。次いで、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略す）付加モル数＝１５モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（日本エマルション(株)製の商品名：エマレックス６１５、ＨＬＢ＝１４．３）３ｇと水５０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められた。更に、１５分間撹拌を継続した。次いで、２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水４１３ｇを加えたところ、均一な白色エマルションが得られた。

上記エマルションを、錨型攪拌翼による撹拌装置を備えた容量１リットルのガラスフラスコに移し、１５〜２０℃に温調した後、撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．８ｇとＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンソルビタントリステアレート（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＴＳ−３０Ｖ）１ｇの混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、シリコーンゴム粒子の水分散液を得た（以下、水分散液−１という）。

上記水分散液−１中のシリコーンゴム粒子の形状を光学顕微鏡にて観察したところ、球状であった。また、該シリコーンゴム粒子の体積平均粒径および体積累積９０％径（Ｄ９０）を電気抵抗法粒度分布測定装置「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター（株）製）を用いて測定したところ、体積平均粒径は９μｍであり、体積累積９０％径（Ｄ９０）は１２μｍであった。

水分散液−１中のシリコーンゴム粒子のゴム硬度を以下のように測定した。上記式（３）で示されるメチルビニルポリシロキサン、上記式（４）で示されるメチルビニルポリシロキサン、上記式（５）で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン、および塩化白金酸−オレフィン錯体のイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）を上記実施例１と同じ配合割合で混合し、厚みが１０ｍｍになるようアルミシャーレに流し込んだ。２５℃で２４時間放置後、５０℃の恒温槽内で１時間加熱し、シリコーンゴムを得た。シリコーンエラストマーのゴム硬度を、デュロメータＡ硬度計で測定したところ、３４であった。

シリコーンゴム複合物の調製
水分散液−１から、スプレードライヤー（日本ビュッヒ(株)製、型式：Ｂ−２９０、設定：入口温度＝１５０℃、出口温度＝約８０℃、水分散液供給量＝２００ｇ／ｈｒ）を用いて水分を揮発除去して粒状の物質（以下、シリコーンゴム複合物−１という）を得た。該シリコーンゴム複合物−１の形状を電子顕微鏡にて観察したところ、球状であった。

［実施例２］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
実施例１で使用したポリオキシエチレンステアリルエーテル３ｇの代わりに、ＥＯ付加モル数＝１３モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（花王(株)製の商品名：エマルゲン３２０Ｐ、ＨＬＢ＝１３．６）６ｇを用いた他は実施例１を繰返して、シリコーンゴム粒子の水分散液（以下、水分散液−２という）を得た。

水分散液−２中に含まれるシリコーンゴム粒子の形状を光学顕微鏡にて観察したところ、球状であった。また、該シリコーンゴム粒子の体積平均粒径および体積累積９０％径（Ｄ９０）を電気抵抗法粒度分布測定装置「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター（株）製）を用いて測定したところ、体積平均粒径は６μｍであり、体積累積９０％径（Ｄ９０）は８μｍであった。

シリコーンゴム複合物の調製
水分散液−２から、スプレードライヤー（日本ビュッヒ(株)製、型式：Ｂ−２９０、設定：入口温度＝１５０℃、出口温度＝約８０℃、水分散液供給量＝２００ｇ／ｈｒ）を用いて水分を揮発除去して粒状の物質（以下、シリコーンゴム複合物−２という）を得た。シリコーンゴム複合物−２の形状を電子顕微鏡にて観察したところ、球状であった。

［実施例３］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
実施例１で使用したポリオキシエチレンステアリルエーテル３ｇの代わりに、ＥＯ付加モル数＝１３モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（花王(株)製の商品名：エマルゲン３２０Ｐ、ＨＬＢ＝１３．６）３ｇ、およびＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＢＳ−２０、ＨＬＢ＝１５．３）２ｇを用いた（混合物の質量平均ＨＬＢ＝１４．７）他は実施例１を繰返し、シリコーンゴム粒子の水分散液（以下、水分散液−３という）を得た。

水分散液−３中に含まれるシリコーンゴム粒子の形状を光学顕微鏡にて観察したところ、球状であった。また、該シリコーンゴム粒子の体積平均粒径および体積累積９０％径（Ｄ９０）を電気抵抗法粒度分布測定装置「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター（株）製）を用いて測定したところ、体積平均粒径は７μｍであり、体積累積９０％径（Ｄ９０）は１０μｍであった。

シリコーンゴム複合物の調製
水分散液−３から、スプレードライヤー（日本ビュッヒ(株)製、型式：Ｂ−２９０、設定：入口温度＝１５０℃、出口温度＝約８０℃、水分散液供給量＝２００ｇ／ｈｒ）を用いて水分を揮発除去して、粒状の物質（以下、シリコーンゴム複合物−３という）を得た。シリコーンゴム複合物−３の形状を電子顕微鏡にて観察したところ、球状であった。

［実施例４］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
実施例１で使用したポリオキシエチレンステアリルエーテル３ｇの代わりに、ＥＯ付加モル数＝１５モルのポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（日本エマルション(株)製の商品名：エマレックス１８１５、ＨＬＢ＝１４．３）６ｇを用いた他は実施例１を繰返し、シリコーンゴム粒子の水分散液（以下、水分散液−４という）を得た。

水分散液−４中に含まれるシリコーンゴム粒子の形状を光学顕微鏡にて観察したところ、球状であった。また、該シリコーンゴム粒子の体積平均粒径および体積累積９０％径（Ｄ９０）を電気抵抗法粒度分布測定装置「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター（株）製）を用いて測定したところ、体積平均粒径は５μｍであり、体積累積９０％径（Ｄ９０）は６μｍであった。

シリコーンゴム複合物の調製
水分散液−４から、スプレードライヤー（日本ビュッヒ(株)製、型式：Ｂ−２９０、設定：入口温度＝１５０℃、出口温度＝約８０℃、水分散液供給量＝２００ｇ／ｈｒ）を用いて水分を揮発除去して、粒状の物質（以下、シリコーンゴム複合物−４という）を得た。シリコーンゴム複合物−４の形状を電子顕微鏡にて観察したところ、球状であった。

［比較例１］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
実施例１で使用したポリオキシエチレンステアリルエーテル３ｇの代わりに、ＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＢＳ−２０、ＨＬＢ＝１５．３）３ｇを用いた他は実施例１を繰り返して、シリコーンゴム粒子の水分散液（以下、水分散液−５という）を得た。

得られた水分散液−５中に含まれるシリコーンゴム粒子の形状を光学顕微鏡にて観察したところ、球状であった。また、該シリコーンエラストマー粒子の体積平均粒径および体積累積９０％径（Ｄ９０）を電気抵抗法粒度分布測定装置「マルチサイザー３」（ベックマン・コールター（株）製）を用いて測定したところ、体積平均粒径が１０μｍであり、体積累積９０％径（Ｄ９０）が２１μｍであった。

シリコーンゴム複合物の調製
水分散液−５から、スプレードライヤー（日本ビュッヒ(株)製、型式：Ｂ−２９０、設定：入口温度＝１５０℃、出口温度＝約８０℃、水分散液供給量＝２００ｇ／ｈｒ）を用いて水分を揮発除去して、粒状の物質（以下、シリコーンゴム複合物−５という）を得た。シリコーンゴム複合物−５の形状を電子顕微鏡にて観察したところ、球状であった。

［比較例２］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
実施例１で使用したポリオキシエチレンステアリルエーテル３ｇの代わりに、ＥＯ付加モル数＝４モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＢＳ−４、ＨＬＢ＝７．９）１．２ｇ、およびＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンステアリルエーテル（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＢＳ−２０、ＨＬＢ＝１５．３）１．８ｇを用いた（混合物の質量平均ＨＬＢ＝１２．３）他は実施例１を繰返した。メチルビニルポリシロキサンおよびメチルハイドロジェンポリシロキサンの溶解物に、ＥＯ付加モル数＝４モルのポリオキシエチレンステアリルエーテルおよびＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンステアリルエーテルと水５０ｇを加え、ホモミキサーを用いて撹拌したが、水中油滴型とならず、エマルションを得ることができなかった。

［比較例３］
シリコーンゴム粒子の水分散液の調製
実施例１で使用したポリオキシエチレンステアリルエーテル３ｇの代わりに、ＥＯ付加モル数＝１０モルのポリオキシエチレンべへニルエーテル（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＢＢ−１０、ＨＬＢ＝１１．５）１ｇ、およびＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンべへニルエーテル（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＢＢ−２０、ＨＬＢ＝１３．６）２ｇを用いた（混合物の質量平均ＨＬＢ＝１３．６）他は実施例１を繰り返して、均一な白色エマルションを得た。

このエマルションを錨型攪拌翼による撹拌装置の付いた容量１リットルのガラスフラスコに移し、１５〜２０℃に温調した後、撹拌下に塩化白金酸−オレフィン錯体のイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．８ｇとＥＯ付加モル数＝２０モルのポリオキシエチレンソルビタントリステアレート（日光ケミカルズ(株)製の商品名：ニッコールＴＳ−３０Ｖ）１ｇの混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌したところ、多量の凝集粒が生成し、シリコーンゴム粒子の水分散液を得ることができなかった。

実施例１〜４及び比較例１〜３における、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのアルキル基の炭素数、ＨＬＢ値、及び水分散液全体中の質量％と、得られたシリコーンゴム粒子の体積平均粒径、体積累積９０％径（Ｄ９０）、及び水分散液全体中の質量％を表１にまとめた。

［油性化粧料の使用感の評価（実施例５、比較例４）］
実施例１と比較例１で得たシリコーンゴム複合物を用い、下記に示す方法で油性化粧料を調製し、その付着性及び塗布性を下記に示す方法で評価した。

＜化粧料の調製＞
Ａ：表２に示す成分（１）〜（７）を均一に混合した。
Ｂ：３本ロールを用いてＡを均一に混合して非水系コンシーラーを得た。

（１）官能評価：付着性
予め洗浄した手の甲に試料を各１ｇ塗布した。指で試料を塗り広げた際によれずに均一に塗り広げられるかを、専門パネリスト（１０名）の目視により評価した。評価基準は、よれをほとんど感じない場合は５点、若干よれると感じた場合は３点、極めてよれると感じた場合は１点とし、その合計点を算出した。以下の指標に基づき結果を表２に記載する。
○：合計点が４０点以上
△：合計点が２１〜３９点
×：合計点が２０点以下

（２）官能評価：塗布性
専門パネリスト（１０名）により、各試料を顔に塗布したときの、試料の塗布のし易さを官能評価した。評価基準は、塗布し易いと感じた場合には５点、若干塗布しにくいと感じた場合には３点、極めて塗布しにくいと感じた場合には１点とし、その合計点を算出した。以下の指標に基づき結果を表２に記載する。
○：合計点が４０点以上
△：合計点が２１〜３９点
×：合計点が２０点以下

上記表２に示す通り、本発明のシリコーンゴム複合物を含む化粧料は、付着性及び塗布性に優れた。また、皺隠し効果及び毛穴隠し効果も良好であった。これに対し比較例１のシリコーンゴム複合物を配合した化粧料は、付着性、塗布性のいずれも悪い結果となった。即ち、体積累積９０％径が大きすぎるシリコーンゴム粒子を含むシリコーンゴム複合物を配合した化粧料は、よれやすく、塗布性が悪いなどの問題が生じ、化粧料としての効果を十分に得ることが出来ない。

本発明の水分散液、又はシリコーンゴム複合物を配合した化粧料の例を以下実施例６〜１１に示す。なお下記工程において混合はディスパーミキサー（Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯＤＩＳＰＥＲ（プライミクス(株)製）：以下、ディスパーと称す）を用いて行った。

［実施例６、７］
非水系コンシーラー
＜化粧料の調製＞
Ａ：表３に示す成分（１）〜（７）を均一に混合した。
Ｂ：表３に示す成分（８）をＡに加え均一に混合して非水系コンシーラーを得た。

本発明のシリコーンゴム複合物を含む非水系コンシーラーは、皺隠し効果、毛穴隠し効果が良好であった。実施例６は低粘度タイプ、実施例７は高粘度タイプであり、粘度の調整も可能である。

［実施例８］
Ｗ／Ｏ乳液
＜化粧料の調製＞
Ａ：表４に示す成分（１）〜（７）をディスパーで均一に混合した。
Ｂ：表４に示す成分（８）〜（１１）を均一に混合し、Ａに添加して乳化し、Ｗ／Ｏ乳液を得た。

本発明のシリコーンゴム複合物を含むＷ／Ｏ乳液は、べたつきや油っぽさが少なく、皺隠し効果、毛穴隠し効果が良好であった。

［実施例９］
サンカットローション（シェイキングタイプ）
＜化粧料の調製＞
Ａ：表５に示す成分（１）〜（８）をディスパーで均一に混合した。
Ｂ：表５に示す成分（１０）〜（１４）を均一に溶解した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分（９）を加えて均一に混合し、シェイキングタイプのサンカットローションを得た。

本発明のシリコーンゴム複合物を含むサンカットローションは、べたつきや油っぽさが少なく、使用感が良好であった。

［実施例１０、１１］
乳化液状ファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：表６に示す成分（１）〜（１０）をディスパーで均一に混合した。
Ｂ：表６に示す成分（１１）〜（１４）を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、別に３本ローラーで分散した成分（１５）〜（２０）を加えて均一に混合し、乳化液状ファンデーションを得た。

本発明のシリコーンゴム複合物を含む乳化液状ファンデーションは、べたつきや油っぽさが少なく、使用感が良好であった。粘度が出にくい処方では増粘剤としても使うことも出来る（実施例１１）。

［実施例１２］
Ｏ／Ｗ乳液
＜化粧料の調製＞
Ａ：表７に示す成分（１）〜（５）を均一に混合した。
Ｂ：表７に示す成分（６）〜（９）を均一に混合した。
Ｃ：ＢをＡに添加して乳化し、成分（１０）を加えて均一に混合し、Ｏ／Ｗ乳液を得た。

本発明の水分散液を含むＯ／Ｗ乳液は、べたつきや油っぽさが少なく、使用感が良好であった。ＫＳＰ−１００のシリコーン粉体を用いると、アルコールを減らしてもサラサラな使用感を付与することが出来る（実施例１３）。

［実施例１４］
パウダーファンデーション
＜化粧料の調製＞
Ａ：表８に示す成分（１）〜（２）を均一に混合した。
Ｂ：表８に示す成分（３）〜（１０）を均一に混合した。
Ｃ：ＡをＢに添加し、ヘンシェルミキサーにて均一に混合した。得られた粉末を、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型してパウダーファンデーションを得た。

本発明のシリコーンゴム複合物を含むパウダーファンデーションはやわらかさを有しており、使用感が良好であった。

本発明の水分散液は良好な安定性を有するエマルションを与える。本発明は界面活性剤として炭素数１８のポリオキシエチレンアルキルエーテルを使用するため、得られる水分散液及びシリコーンゴム複合物は、従来のシリコーンゴム粒子及び水分散液に比較して、肌への刺激性をより低減できる。また、本発明の水分散液またはシリコーンゴム複合物を配合した化粧料は使用感に優れており、様々な化粧料のために有用である。

Claims (14)

1. （Ａ）体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍを有するシリコーンゴム粒子
   水分散液全体の質量に対して５〜８０質量％、
   （Ｂ）ＨＬＢ値が１２．８〜１５．１である、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの少なくとも１種
   水分散液全体の質量に対して０．０１〜１５質量％、
   及び
   （Ｃ）水 水分散液全体の質量に対して１９〜９４質量％
   を含む、シリコーンゴム粒子の水分散液。
2. （Ｂ）成分が、下記式（１）で示される化合物
   

   

   （上記式中、ｍは２〜５０の整数である）
   及び、下記式（２）で示される化合物
   

   

   （上記式中、ｍは２〜５０の整数である）
   から選ばれる少なくとも１種である、請求項１記載の水分散液。
3. （Ｂ）成分中のアルキル基が直鎖状である、請求項１または２記載の水分散液。
4. （Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、及びポリオキシエチレンソルビタントリステアレートから選択される少なくとも１種をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項記載の水分散液。
5. （Ａ）成分が、ケイ素原子に結合した一価の脂肪族不飽和基を一分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子を一分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（但し、前記脂肪族不飽和基と前記水素原子の少なくとも一方は、一分子中に少なくとも３個存在する）との付加反応物である、請求項１〜４のいずれか１項記載の水分散液。
6. （Ａ）体積累積９０％径（Ｄ９０）０．３〜２０μｍを有するシリコーンゴム粒子の表面に（Ｂ）ＨＬＢ値が１２．８〜１５．１であり、炭素数１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルの少なくとも１種が付着して成る物質。
7. （Ｂ）成分が、下記式（１）で示される化合物
   

   

   （上記式中、ｍは２〜５０の整数である）
   及び、下記式（２）で示される化合物
   

   

   （上記式中、ｍは２〜５０の整数である）
   から選ばれる少なくとも１種である、請求項６記載の物質。
8. （Ｂ）成分中のアルキル基が直鎖状である、請求項６または７記載の物質。
9. （Ｄ）ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、及びポリオキシエチレンソルビタントリステアレートから選択される少なくとも１種をさらに有する、請求項６〜８のいずれか１項記載の物質。
10. （Ａ）成分が、ケイ素原子に結合した一価の脂肪族不飽和基を一分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシロキサンと、ケイ素原子に結合した水素原子を一分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（但し、前記脂肪族不飽和基と前記水素原子の少なくとも一方は、一分子中に少なくとも３個存在する）との付加反応物である、請求項６〜９のいずれか１項記載の物質。
11. 請求項１〜５のいずれか１項記載の水分散液から水を除去することにより、請求項６〜１０のいずれか１項記載の物質を製造する方法。
12. 噴霧乾燥法によって水を除去する、請求項１１記載の製造方法。
13. 請求項１〜５のいずれか１項記載の水分散液を含有する化粧料。
14. 請求項６〜１０のいずれか１項記載の物質を含有する化粧料。