CN104546512B - 硅橡胶颗粒的水分散液、硅橡胶颗粒、以及化妆品 - Google Patents
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Abstract
本发明是硅橡胶颗粒的水分散液、硅橡胶颗粒、以及化妆品。其目的在于,提供将具有碳原子数多的烷基的聚氧乙烯烷基醚用作表面活性剂且赋予稳定的乳状液的硅橡胶颗粒的水分散液、以及硅橡胶颗粒。本发明提供硅橡胶颗粒的水分散液,其包含:(A)具有0.3~20μm的体积累积90%直径(D90)的硅橡胶颗粒,其相对于水分散液整体的质量为5~80质量%;(B)HLB值为12.8~15.1且具有碳原子数18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1种,其相对于水分散液整体的质量为0.01~15质量%;以及(C)水,其相对于水分散液整体的质量为19~94质量%。本发明还提供在(A)硅橡胶颗粒的表面附着有(B)聚氧乙烯烷基醚中的至少1种而成的物质、含有该物质或上述水分散液的化妆品。
Description
技术领域
本发明涉及硅橡胶颗粒的水分散液和硅橡胶颗粒、以及包含它们的化妆品。
背景技术
硅橡胶颗粒出于对化妆品赋予柔软的触感或光滑等的使用感的目的、将光进行散射而使化妆品变得自然的目的、使毛孔和皱纹等变得不容易看见的目的、吸油而使油相增稠或稳定化的目的等,从而被用于粉底和底妆等彩妆化妆品、乳霜和乳液等基础化妆品、防晒化妆品及其它清洗用化妆品等多种化妆品。
水系或水包油(O/W)系的化妆品中,若使用硅橡胶颗粒的水分散液,则能够容易地配混于化妆品。但是,上述那样的粉底、防晒霜、底妆、遮瑕霜等化妆品大多需要耐水性,因此产生了将硅橡胶颗粒配混于非水系或W/O系的需要。这种情况下,已知的是,将硅橡胶颗粒以粉末的形式进行配混。
例如,日本专利特开昭62-243621号公报(专利文献1)中记载了:使用表面活性剂将固化性硅油分散在水中,其后进行固化反应,从而制造硅橡胶颗粒的水分散液,进而去除水而得到球状的硅橡胶颗粒。另外,日本专利特开昭62-257939号公报(专利文献2)中记载了通过将含有表面活性剂的硅橡胶颗粒的水分散液进行喷雾干燥从而得到硅橡胶颗粒的方法。根据该方法,能够简便地获得聚集性低的球状硅橡胶颗粒。
为了制造硅橡胶颗粒的水分散液而使用的表面活性剂的乳化能力高。因此,通常使用具有碳原子数为8~9的烷基的聚氧乙烯烷基苯基醚或者具有碳原子数为12~13的烷基的聚氧乙烯烷基醚。例如,专利文献1中记载的表面活性剂是烷基的碳原子数为12的聚氧乙烯烷基醚。另外,专利文献2中记载的表面活性剂是烷基的碳原子数为8的聚氧乙烯烷基苯基醚。另外,日本专利特开平11-293111号公报(专利文献3)中记载了使用聚氧乙烯烷基醚的硅橡胶颗粒的水分散液,并记载了:通过使烷基醚中的烷基的至少10重量%为碳原子数13的烷基,以少量的表面活性剂即可获得粒度分布狭窄的粒状硅氧烷固化物悬浮液。
另外,还提出了使用离子性表面活性剂的方案。例如,日本专利特开平11-140191号公报(专利文献4)中记载了将非离子性表面活性剂和离子性表面活性剂组合使用的硅橡胶颗粒的水分散液,并记载了保存稳定性会提高。日本专利特开2002-235004号公报(专利文献5)中记载了使用具有碳原子数11~17的烷基的两性表面活性剂的硅橡胶颗粒的水分散液,并记载了在化妆品中的分散性提高。
但是,聚氧乙烯烷基苯基醚的分解物有可能具备使内分泌紊乱的作用,因此变得不再用于化妆品。另外,离子性表面活性剂对肌肤的刺激强烈,因此避免用于尤其是基础化妆品、彩妆化妆品、防晒化妆品等涂布于肌肤并在皮肤上长时间保持化妆膜之类的化妆品。进而,聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子数少时,由于对肌肤具有刺激性,因此有时避免用于化妆品。
日本专利特开2003-12929号公报(专利文献6)中记载了使用聚氧乙烯脱水山梨醇单月桂酸酯的硅橡胶颗粒的水分散液。但是,虽然脱水山梨醇脂肪酸酯系的表面活性剂对肌肤的刺激性低,但相对于固化性硅油的乳化分散性低。
日本专利特开2003-183501号公报(专利文献7)中记载了使用碳原子数16的聚氧乙烯烷基醚的硅橡胶颗粒的水分散液。专利文献7记载了:通过使用碳原子数16的醇的氧乙烯加成物来作为表面活性剂,从而可提供稳定性优异、对人体的影响少的乳状液,另外,在化妆品中的分散性良好。
专利文献
专利文献1:日本专利特开昭62-243621号公报
专利文献2:日本专利特开昭62-257939号公报
专利文献3:日本专利特开平11-293111号公报
专利文献4:日本专利特开平11-140191号公报
专利文献5:日本专利特开2002-235004号公报
专利文献6:日本专利特开2003-12929号公报
专利文献7:日本专利特开2003-183501号公报。
发明内容
如上所述,聚氧乙烯烷基醚中的烷基的碳原子数越多,则对肌肤的刺激性变得越低。因而,本发明人等为了进一步降低硅橡胶颗粒对肌肤的刺激性,而研究了将具有碳原子数更多的烷基的聚氧乙烯烷基醚用作表面活性剂。但是,烷基的碳原子数多时,存在如下问题:聚氧乙烯烷基醚对固化性硅油的乳化能力变弱、无法进行乳化分散,另外,粒径分布变得宽阔。另外,配混于化妆品时还存在使用感、涂布性变差的问题。
本发明是鉴于上述情况而进行的,其目的在于,提供将具有碳原子数多的烷基的聚氧乙烯烷基醚用作表面活性剂且赋予稳定的乳状液的硅橡胶颗粒的水分散液、以及硅橡胶颗粒。进而,本发明的目的在于,提供含有该水分散液或硅橡胶颗粒且具有良好的使用感的化妆品。
本发明人等进行了深入研究,结果发现:通过使具有碳原子数18的烷基的聚氧乙烯烷基醚的HLB值在规定的范围内,能够赋予具有良好稳定性的硅橡胶颗粒的水分散液。
即,本发明提供硅橡胶颗粒的水分散液,其包含:
(A)具有0.3~20μm的体积累积90%直径(D90)的硅橡胶颗粒,其相对于水分散液整体的质量为5~80质量%;
(B)HLB值为12.8~15.1且具有碳原子数18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1种,其相对于水分散液整体的质量为0.01~15质量%;
以及
(C)水,其相对于水分散液整体的质量为19~94质量%。
另外,本发明提供在(A)具有0.3~20μm的体积累积90%直径(D90)的硅橡胶颗粒的表面附着(B)HLB值为12.8~15.1且具有碳原子数18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1种而成的物质(以下称为硅橡胶复合物)、以及该硅橡胶复合物的制造方法。
本发明的水分散液和硅橡胶复合物中包含的聚氧乙烯烷基醚具有与以往的表面活性剂相比碳原子数更多的烷基。因此,能够进一步降低对肌肤的刺激性。进而,本发明能够赋予具有良好稳定性的水分散液。另外,配混了本发明的水分散液或硅橡胶复合物的化妆品的使用感优异。
具体实施方式
以下,进一步详细说明本发明。
[硅橡胶颗粒的水分散液]
本发明的第一方式是含有(A)硅橡胶颗粒、(B)聚氧乙烯烷基醚、以及(C)水的硅橡胶颗粒的水分散液。
(A)硅橡胶颗粒
本发明中,(A)成分即硅橡胶颗粒的形状没有特别限定,优选为球状。此处,“球状”是指:颗粒的形状不仅可以为圆球,还可以是最长轴的长度/最短轴的长度(高宽比)以平均计为1~4、优选为1~2、更优选为1~1.6、进而处于1~1.4的范围的变形的球。如后述那样,通过使用表面活性剂使液态硅氧烷乳化分散至水中后进行交联的方法来制造乳状液时,所得颗粒的形状变为球状。关于该硅橡胶颗粒的形状,在水分散液的情况下,如果颗粒粒径大约在1μm以上,则可以利用光学显微镜进行观察来确认。另外,若去除水,则即使为1μm以下的粒径,也可以利用电子显微镜进行观察来确认形状。
本发明中,硅橡胶颗粒的体积累积90%直径(D90)为0.3~20μm的范围,更优选为3~15μm。体积累积90%直径(D90)大于上述上限值时,有时化妆品的光滑度降低、另外产生粗糙感,光扩散性也降低。该硅橡胶颗粒优选具有0.2~15μm、更优选具有1~10μm、特别优选具有2~9μm的体积平均粒径。体积平均粒径不足上述下限值时,有可能无法充分地对化妆品赋予光滑、光扩散性的效果。另外,体积平均粒径大于上述上限值时,有时化妆品的光滑度降低、另外产生粗糙感,光扩散性也有可能降低。需要说明的是,关于体积平均粒径和体积累积90%直径(D90),配合着硅橡胶的粒径,在1μm以上时利用电阻法测定,在不足1μm时利用激光衍射/散射法来测定。
硅橡胶颗粒优选没有粘腻(べたつき)。关于橡胶硬度,通过JIS K 6253中规定的A类硬度计来测定时,优选为5~90的范围、更优选为10~80的范围。橡胶硬度不足上述下限值时,光滑度有可能降低,另外,超过上述上限值时,有可能缺乏柔软的触感。
上述硅橡胶可以包含具有式-(R1 2SiO2/2)n-所示的线状有机硅氧烷嵌段的固化物。此处,式中的R1为取代或非取代的、碳原子数1~30的1价烃基,n为5~5,000的正整数。
作为上述R1,可列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;苄基、苯乙基等芳烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;环戊基、环己基、环庚基等环烷基;以及与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一部分或全部被卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子和/或丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、环氧丙氧基、羧基等取代基进行了取代的烃基等。
前述硅橡胶颗粒是通过将固化性液态硅氧烷进行固化而得到的,具有交联结构(即,三维网状结构)。将固化性液态硅氧烷进行固化而得到硅橡胶颗粒的方法按照现有公知的方法进行即可。例如,可以使用如下方法:在铂族金属系催化剂的存在下,使具有键合于硅原子的一价脂肪族不饱和基团例如乙烯基甲硅烷基(≡SiCH=CH2)的有机(聚)硅氧烷与具有键合于硅原子的氢原子即硅氢基(≡SiH)的有机(聚)硅氧烷进行加成反应来进行制造。
上述硅橡胶颗粒更详细而言可以由液态硅氧烷混合物来制造,所述液态硅氧烷混合物包含:用平均式R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2表示的、一分子中至少具有2个一价烯属不饱和基团的有机(聚)硅氧烷与用平均式R4 cHdSiO(4-c-d)/2表示的、一分子中至少具有3个键合于硅原子的氢原子(以下称为SiH基)的有机氢(聚)硅氧烷。另外,上述硅橡胶颗粒可以由液态硅氧烷混合物来制造,所述液态硅氧烷混合物包含:用平均式R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2表示的、一分子中至少具有3个1价烯属不饱和基团的有机(聚)硅氧烷与用平均式R4 cHdSiO(4-c-d)/2表示的、一分子中至少具有2个SiH基的有机氢(聚)硅氧烷。前述液态硅氧烷混合物中,具有1价烯属不饱和基团的有机(聚)硅氧烷与有机氢(聚)硅氧烷的配混量可以为相对于1个1价烯属不饱和基团的SiH基达到0.5~2个的量。
上述式中的R2为不包括脂肪族不饱和基团的、取代或非取代的碳原子数1~30的1价烃基,R3为碳原子数2~6的1价烯属不饱和基团。a、b为满足0<a<3、0<b≤3、以及0.1≤a+b≤3的正数,优选为满足0<a≤2.295、0.005≤b≤2.3、以及0.5≤a+b≤2.3的正数。R4为不包括脂肪族不饱和基团的、取代或非取代的碳原子数1~30的1价烃基。c、d为满足0<c<3、0<d≤3、以及0.1≤c+d≤3的正数,优选为满足0<c≤2.295、0.005≤d≤2.3、以及0.5≤c+d≤2.3的正数。
作为R2,可列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;苄基、苯乙基等芳烷基;环戊基、环己基、环庚基等环烷基;以及与这些基团的碳原子键合的氢原子中的一部分或全部被卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子和/或丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、环氧基、环氧丙氧基、羧基等取代基进行了取代的烃基等,工业上优选的是,所有R2基团中的50摩尔%以上为甲基。
作为R3,可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基等,工业上优选为乙烯基。
作为R4,可例示出与R2相同的基团。
有机(聚)硅氧烷和有机氢(聚)硅氧烷优选具有在25℃下为100,000mm2/s以下的运动粘度,更优选为10,000mm2/s以下。运动粘度超过上述上限值时,在后述的制造方法中,难以获得分布狭窄的颗粒。另外,有机(聚)硅氧烷和有机氢(聚)硅氧烷的结构可以为直链状、环状、分支状中的任一种,特别优选为直链状。需要说明的是,本发明中,运动粘度是基于奥斯托惠尔粘度计的测定值。
对于液态硅氧烷混合物而言,优选的是,键合于有机(聚)硅氧烷的1价烯属不饱和基团和键合于有机氢(聚)硅氧烷的-SiH基中的至少一者在其分子中存在至少3个。任一者在分子中不存在至少3个时,所得弹性体固化物会成为粘腻的固化物。
铂族金属系催化剂只要是硅氢化反应中可使用的公知或周知的催化剂即可。可列举出例如铂(包含铂黑)、铑、钯等铂族金属单质;H2PtCl4·kH2O、H2PtCl6·kH2O、NaHPtCl6·kH2O、KHPtCl6·kH2O、Na2PtCl6·kH2O、K2PtCl4·kH2O、PtCl4·kH2O、PtCl2、Na2HPtCl4·kH2O(其中,式中,k为0~6的整数,优选为0或6)等氯化铂、氯铂酸以及氯铂酸盐;醇改性氯铂酸(参照美国专利第3,220,972号说明书);氯铂酸与烯烃的复合物(参照美国专利第3,159,601号说明书、美国专利第3,159,662号说明书、美国专利第3,775,452号说明书);使铂黑、钯等铂族金属负载于氧化铝、二氧化硅、碳等载体而成的催化剂;铑-烯烃复合物;氯化三(三苯基膦)合铑(威尔金森催化剂);氯化铂、氯铂酸或氯铂酸盐与含乙烯基的硅氧烷、尤其是与含乙烯基的环状硅氧烷的复合物等。
铂族金属系催化剂的配混量是用于促进硅氢化反应的有效量即可。过度增加催化剂的量时,后述表面活性剂的聚醚部分有可能氧化而产生臭气,故不优选。尤其是,可以为以催化剂中的铂族金属相对于液态硅氧烷混合物的合计质量的质量换算量达到0.1~100ppm、优选达到0.5~50ppm、进一步优选达到1~30ppm的量。
本发明的硅橡胶颗粒例如可以使由下述式所示的有机聚硅氧烷与下述式所示的有机氢聚硅氧烷构成的液态硅氧烷混合物在上述铂族金属系催化剂的存在下发生反应而得到。
[化1]
(式中,p为该有机(聚)硅氧烷的25℃下的运动粘度达到100,000mm2/s以下,优选达到10,000mm2/s以下的数,R2彼此独立地如上所述);
[化2]
(式中,q和q’为该有机氢(聚)硅氧烷的25℃下的运动粘度达到100,000mm2/s以下,优选达到10,000mm2/s以下的数,q’≠0,R4彼此独立地如上所述)。
另外,本发明的硅橡胶颗粒可以使由下述式所示的有机聚硅氧烷与下述式所示的有机氢(聚)硅氧烷构成的液态硅氧烷混合物在上述铂族金属系催化剂的存在下发生反应而得到。
[化3]
(式中,p和p’为该有机聚硅氧烷的25℃下的运动粘度达到100,000mm2/s以下,优选达到10,000mm2/s以下的数,p’≠0,R2和R3彼此独立地如上所述)
[化4]
(式中,q和q’为该有机氢聚硅氧烷的25℃下的运动粘度达到100,000mm2/s以下,优选达到10,000mm2/s以下的数,R4彼此独立地如上所述)。
本发明的硅橡胶颗粒还可以在其颗粒中含有硅油、有机硅烷、无机系粉末、有机系粉末等。其配混量按照现有公知的硅橡胶颗粒来适当选择即可。
另外,硅橡胶颗粒出于防止后述(B)成分、(D)成分氧化的目的,还可以含有抗氧化剂。作为抗氧化剂,可列举出例如生育酚、对叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、四(二丁基羟基氢化肉桂酸)季戊四醇酯、乙氧基喹等。
水分散液中的硅橡胶颗粒的量相对于水分散液的总质量优选为5~80质量%的范围、更优选为20~70质量%、进一步优选为40~60质量%。硅橡胶颗粒的量少于上述下限值时,硅橡胶颗粒的生产率会变低,另外,由于向化妆品中添加的水分散液的量会增加,因此没有效率,故不优选。另外,硅橡胶颗粒的量多于上述上限值时,水分散液的粘度变高,操作变得困难。
(B)聚氧乙烯烷基醚
聚氧乙烯烷基醚作为水分散液、化妆品中的硅橡胶颗粒的分散剂而起作用。另外,如后所述,还在硅橡胶颗粒的水分散液的制造中作为液态硅氧烷的乳化剂而起作用。本发明的聚氧乙烯烷基醚中的烷基的碳原子数为18。碳原子数小于18时,对肌肤的刺激性变高。另外,碳原子数大于18时,液态硅氧烷有可能无法乳化。另外,难以获得分布狭窄的颗粒。或者产生水分散液的稳定性会降低这一问题。
本发明中,聚氧乙烯烷基醚的烷基为直链状或分支状。烷基为直链状的聚氧乙烯烷基醚是指下述式(1)所示的聚氧乙烯硬脂基醚。
[化5]
(1)
另外,烷基具有分支的聚氧乙烯烷基醚例如是下述式(2)所示的化合物。
[化6]
(2)
可以将它们中的1种单独使用或者组合两种以上使用。上述式中的m表示氧化乙烯的加成摩尔数。m为2~50的整数、优选为8~30的整数、特别优选为10~18的整数,可以将它们中的1种单独使用,或者将具有不同数值的m的两种以上组合使用。特别优选的是,烷基为直链状的聚氧乙烯硬脂基醚。
本发明中,聚氧乙烯烷基醚的HLB值为12.8~15.1,优选为13.2~14.9。HLB值低于上述下限值或高于上述上限值时,在制造阶段中液态硅氧烷有可能无法乳化,另外,难以获得分布狭窄的颗粒。另外,还会产生水分散液的稳定性降低这一问题。需要说明的是,本发明中的HLB值是通过下述式所示的Griffin式算出的值。
HLB=[聚氧乙烯部分的分子量/聚氧乙烯烷基醚的分子量]×20
将HLB值不同的两种以上聚氧乙烯烷基醚组合使用时,上述HLB值成为质量平均值。
水分散液中的聚氧乙烯烷基醚的量相对于水分散液的总质量优选为0.01~15质量%的范围、更优选为0.05~10质量%、特别优选为0.1~3质量%。聚氧乙烯烷基醚的量少于上述下限值时,在制造阶段中液态硅氧烷有可能无法乳化或难以获得分布狭窄的颗粒。另外,水分散液的稳定性也有可能会降低。另外,即使聚氧乙烯烷基醚的量多于上述上限值,也无法降低所得硅橡胶颗粒的粒径,另外也无法提高硅橡胶颗粒的水分散性能。更何况,对肌肤的刺激性有可能增加,故不优选。
(C)水
本发明中,(C)成分即水是上述(A)硅橡胶颗粒的分散介质。另外,在制造阶段中成为液态硅氧烷的分散介质,例如可以使用离子交换水。水的量在水分散液中为19~94质量%、优选为30~80质量%。
(D)聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯
(D)成分即聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯如后述硅橡胶颗粒的分散液的制造中示出得那样,被用作铂族金属系催化剂的分散介质。作为铂族金属系催化剂的分散介质,可以为(B)成分即聚氧乙烯烷基醚,但优选使用容易与铂族金属系催化剂中使用的溶剂相溶解的聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯。更优选为聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯。
聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯的硬脂基为直链状或分支状,另外,氧化乙烯的加成摩尔数为2~50。可以将它们中的1种单独使用或者组合加成摩尔数不同的两种以上使用。作为聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯,可列举出例如加成摩尔数为6个的聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、加成摩尔数为20个的聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯、加成摩尔数为20个的聚氧乙烯脱水山梨醇单异硬脂酸酯。作为聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯,可列举出例如加成摩尔数为6个的聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯、加成摩尔数为20个的聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯、加成摩尔数为20个的聚氧乙烯脱水山梨醇三异硬脂酸酯。可以将它们中的1种单独使用或者组合加成摩尔数不同的两种以上使用。(D)成分的配混量在水分散液中为0.01~10质量%、优选为0.05~5质量%即可。
・其它成分
本发明的水分散液中,出于提高颗粒分散性的目的等,还可以包含水溶性高分子。水溶性高分子没有特别限定,可列举出非离子性水溶性高分子、阴离子性水溶性高分子、阳离子性水溶性高分子、以及双离子性水溶性高分子,特别优选为非离子性水溶性高分子。
作为非离子性水溶性高分子,可列举出例如乙烯基醇与醋酸乙烯酯的共聚物、丙烯酰胺的聚合物、乙烯基吡咯烷酮的聚合物、乙烯基吡咯烷酮与醋酸乙烯酯的共聚物、聚乙二醇、异丙基丙烯酰胺的聚合物、甲基乙烯基醚的聚合物、淀粉、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、瓜尔胶、黄原胶等。
作为阴离子性水溶性高分子,可列举出例如丙烯酸钠的聚合物、丙烯酸钠与马来酸钠的共聚物、丙烯酸钠与丙烯酰胺的共聚物、苯乙烯磺酸钠的聚合物、聚异戊二烯磺酸钠与苯乙烯的共聚物、萘磺酸钠的聚合物、羧甲基淀粉、磷酸淀粉、羧甲基纤维素、海藻酸钠、阿拉伯胶、卡拉胶、硫酸软骨素钠、透明质酸钠等。
作为阳离子性水溶性高分子,可列举出例如二甲基二烯丙基氯化铵的聚合物、乙烯基咪唑啉的聚合物、甲基乙烯基咪唑啉氯化物的聚合物、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的聚合物、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的聚合物、丙烯酰丙基三甲基氯化铵的聚合物、甲基丙烯酰丙基三甲基氯化铵的聚合物、表氯醇/二甲胺聚合物、乙烯亚胺的聚合物、乙烯亚胺的聚合物的季化物、烯丙基胺盐酸盐的聚合物、多熔素、阳离子淀粉、阳离子化纤维素、壳聚糖、以及使具有非离子性基团或阴离子性基团的单体与它们共聚而得到的衍生物等。
作为双离子性水溶性高分子,可列举出例如丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵与丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物、丙烯酰胺的聚合物的霍夫曼分解物等。
本发明的水分散液还可以包含防菌防腐剂、抗菌剂。作为防菌防腐剂,可列举出对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇等,作为抗菌剂,可列举出苯甲酸、水杨酸、碳酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、氯化苯扎氯铵、氯化洗必太、三氯碳酰替苯胺、光敏剂、苯氧基乙醇等。
・硅橡胶颗粒的水分散液的制造方法
硅橡胶颗粒的水分散液可以如下制造:向上述固化性液态硅氧烷中添加作为(B)成分的聚氧乙烯烷基醚和作为(C)成分的水,进行搅拌而制成乳状液后,添加铂族金属系催化剂,根据需要添加上述(D)成分并进一步搅拌,将固化性液态硅氧烷进行固化,从而制造。
本发明的水分散液中的硅橡胶颗粒具有0.3~20μm、优选具有3~15μm的体积累积90%直径(D90)。如上所述,通过使体积累积90%直径(D90)在上述范围内,化妆品的使用感、例如光滑度、粗糙感变得良好。本发明的水分散液中的硅橡胶颗粒优选具有0.2~15μm、优选具有2~10μm的体积平均粒径。硅橡胶颗粒的上述粒径可以通过将具有本发明的HLB值的聚氧乙烯烷基醚的量和乳化工序中配混的水的量根据乳化方法调整至上述范围内来获得。例如,使用均质混合器来进行乳化时,存在聚氧乙烯烷基醚越多则粒径变得越小的倾向,存在乳化工序中配混的水越少则粒径变得越小的倾向,另外,存在搅拌速度越快则粒径变得越小的倾向。
使硅橡胶颗粒中含有硅油、有机硅烷、无机系粉末、有机系粉末、抗氧化剂时,预先将固化性液态硅氧烷与它们混合即可。这些成分的配混量以所得硅橡胶颗粒的体积平均粒径和体积累积90%直径处于上述范围内的方式进行适当选择即可。
乳化使用一般的乳化分散机来进行即可。作为该乳化分散机,可列举出例如均质分散器等高速旋转离心放射型搅拌机、均质混合器等高速旋转剪切型搅拌机、均化器等高压喷射式乳化分散机、胶体磨、超声波乳化机等。
铂族金属系催化剂使用前述催化剂即可。另外,铂族金属系催化剂如上所述可以添加在固化性液态硅氧烷的乳状液中,也可以预先溶解在固化性液态硅氧烷中。将铂族金属系催化剂添加至乳状液时,也可以溶于溶剂再添加。另外,相对于水的分散性差时,可以以将铂族金属系催化剂溶于(D)成分即聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯或聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯的状态来添加。使铂族金属系催化剂预先溶于固化性液态硅氧烷时,例如可以预先冷却至5℃以下的低温,以使至乳化工序结束为止的期间不产生固化反应。固化性液态硅氧烷的固化反应可以在常温、例如在15~20℃下进行。反应未完结时,也可以在不足100℃的加热下进行。用于固化的搅拌时间没有特别限定,通常为1~24小时。
[硅橡胶复合物]
本发明还提供在上述(A)成分即硅橡胶颗粒的表面附着有上述(B)成分即聚氧乙烯烷基醚而成的物质(以下称为硅橡胶复合物)。该硅橡胶复合物是从可通过上述方法得到的水分散液中去除水而制造的颗粒状物质。关于聚氧乙烯烷基醚相对于硅橡胶颗粒的量,相对于硅橡胶颗粒100质量份为0.1~20质量份、优选为0.3~5质量份、特别优选为0.5~2质量份即可。
作为从水分散液中去除水的方法,例如可以使用通过挥发而去除的方法。该方法通过在常压下或减压下进行加热来进行。该工序中,作为(B)成分的聚氧乙烯烷基醚附着并残留在作为(A)成分的硅橡胶颗粒的表面。另外,如上所述,作为铂族金属系催化剂的分散介质而使用(D)成分即聚氧乙烯脱水山梨醇硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯时,该成分也会附着并残留在硅橡胶颗粒的表面。
作为去除水的方法,更详细而言,可列举出:将分散液在加热下静置来去除水分的方法;边使分散液在加热下搅拌流动边去除水分的方法;如喷雾干燥器那样地使分散液在热风气流中喷雾、分散来去除水的方法;利用流动热媒的方法等。需要说明的是,作为该操作的前处理,也可以利用离心分离、倾析等方法对分散液进行浓缩。另外,也可以在向分散液中添加盐、醇等而破坏分散状态的基础上,利用过滤分离、离心分离、倾析等方法来进行浓缩。
通过总量挥发来进行水的去除时,不挥发性的(A)成分、(B)成分、以及(D)成分会以原本的比率残留在硅橡胶复合物中。因此,所得硅橡胶复合物中的(B)成分相对于(A)成分的量与水分散液中的(B)成分相对于(A)成分的量相同。另外,水分散液中含有(D)成分时,硅橡胶复合物中的(D)成分相对于(A)成分的量也与水分散液中的(D)成分相对于(A)成分的量相同。另一方面,利用离心分离、倾析等方法对分散液进行浓缩时,要去除的水中溶解有(B)成分和(D)成分,因此硅橡胶复合物中的(B)成分和(D)成分相对于(A)成分的比率会发生变化。
本发明中,由于硅橡胶复合物不会发生稳固的聚集,因此特别优选的是,使分散液在热风气流中喷雾、分散来去除水的方法(即,喷雾干燥法)。
[化妆品]
本发明还提供含有硅橡胶颗粒的水分散液或者上述硅橡胶复合物的化妆品。
本发明的水分散液和硅橡胶复合物可以配混在各种化妆品中。例如可适合地用于护肤制品、彩妆制品、头发制品、止汗剂制品、防紫外线制品等的、尤其是外用于皮肤、毛发的化妆品。水分散液和硅橡胶复合物的配混比例没有特别限定,可配合着各制剂来适当选择。尤其是,可以是硅橡胶颗粒的质量相对于化妆品整体达到0.1~50.0质量%的范围。
关于硅橡胶颗粒的平均粒径,出于改善触感、赋予柔焦效果和遮盖皱纹毛孔效果的目的,优选平均粒径为2~15μm左右的硅橡胶颗粒。出于遮盖皱纹毛孔的目的而使用时,有时选择多种平均粒径不同的颗粒进行配混。
关于该化妆品,可以在不损害本发明效果的范围配混通常的化妆品中使用的各种成分。可列举出例如(E)油剂、(F)具有醇羟基的化合物、(G)水溶性或水溶胀性高分子化合物、(H)上述(A)硅橡胶颗粒以外的颗粒、(I)上述(B)成分和(D)成分以外的表面活性剂、(J)包含交联型有机聚硅氧烷和在室温下为液状的油剂的组合物、(K)油溶性皮膜剂、(L)有机硅蜡、以及其它添加剂。它们可以1种单独使用,或者将两种以上组合使用。
(E)油剂可以为固体、半固体、液状中的任一种。例如可以使用天然动植物油脂类和半合成油脂、烃油、高级醇、酯油、硅油、以及氟系油剂。
作为天然动植物油脂类和半合成油脂,可列举出鳄梨油、橄榄油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、精制小烛树蜡、氢化油、小麦胚芽油、麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油、红花油、牛油树脂、荷荷巴油、加氢荷荷巴油、角鲨烷、山茶油、月见草油、玉米油、菜籽油、米糠蜡、胚芽油、棕榈油、棕榈仁油、氢化蓖麻油、向日葵油、澳洲胡桃油、蜂蜡、白芒花油、棉籽油、日本蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、以及花生油等。
作为烃油,可列举出直链状、分支状、进而挥发性的烃油等。更详细而言,可列举出α-烯烃寡聚物、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、角鲨烷、合成角鲨烷、植物性角鲨烷、地蜡、链烷烃、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯·聚丙烯蜡、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、液体石蜡、姥鲛烷、聚异丁烯、加氢聚异丁烯、微晶蜡、凡士林等;作为高级脂肪酸,可列举出月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、异硬脂酸、以及12-羟基硬脂酸等。
作为高级醇,可列举出肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇、异硬脂醇、己基十二醇、辛基十二醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四醇、胆固醇、大豆甾醇、鲨肝醇、以及鲨油醇等。
作为酯油,可列举出己二酸2-己基癸酯、异硬脂酸异鲸蜡醇酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡醇酯、二辛酸新戊二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、硬脂酸异鲸蜡醇酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、乳酸鲸蜡醇酯、乳酸肉豆蔻醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻醇酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、月桂酰基肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯等;乙酰甘油、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三山嵛酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯等甘油酯油。
作为硅油,可列举出二甲基聚硅氧烷、辛酰基聚甲基硅氧烷、苯基三聚甲基硅氧烷、四(三甲基硅烷氧基)硅烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基己基聚硅氧烷、二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等低粘度至高粘度的直链或分支状的有机聚硅氧烷;八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等环状有机聚硅氧烷;氨基改性有机聚硅氧烷、吡咯烷酮改性有机聚硅氧烷、高聚合度的橡胶状二甲基聚硅氧烷、橡胶状氨基改性有机聚硅氧烷、橡胶状的二甲基硅氧烷·甲基苯基硅氧烷共聚物等硅橡胶;硬质酰氧基硅等高级烷氧基改性硅氧烷、高级脂肪酸改性硅氧烷、烷基改性硅氧烷、长链烷基改性硅氧烷、氨基酸改性硅氧烷、氟改性硅氧烷等。
作为氟系油剂,可列举出全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷等。(E)油剂的配混量取决于剂型,可以从化妆品整体的1~98质量%的范围内适当选择。
作为(F)具有醇羟基的化合物,可列举出乙醇等低级醇;山梨醇等糖醇;甘油、丁二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等。配混量可以从化妆品整体的0.1~20质量%的范围内适当选择。
作为(G)水溶性或水溶胀性高分子化合物,可列举出阿拉伯胶、瓜尔胶、卡拉胶、琼脂、榅桲籽(quince seed)、淀粉、海藻胶体(algal colloids)、黄蓍胶、槐豆胶等植物系高分子化合物;黄原胶、糊精、琥珀酰葡聚糖、支链淀粉等微生物系高分子化合物;胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等动物系高分子化合物;甲基羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠的纤维素系高分子化合物;海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等海藻酸系高分子化合物;(丙烯酸/丙烯酸烷基酯(C10-C30))交联聚合物、羧基乙烯基聚合物等乙烯基系高分子化合物;聚乙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子化合物、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP)共聚物、(丙烯酰二甲基牛磺酸铵甲基丙烯酸山嵛酯25)交联聚合物、(丙烯酸Na/丙烯酰二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯酸羟乙基/丙烯酰二甲基牛磺酸Na)共聚物等丙烯酸系高分子化合物;聚乙烯亚胺、阳离子聚合物等其它合成水溶性高分子化合物;膨润土、硅酸铝镁、蒙脱石、皂石、锂蒙脱石等无机系水溶胀性矿物质。另外,这些水溶性高分子化合物中还可以包括被用作聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮等皮膜形成剂的物质。作为配混量,为化妆品整体的0.1~20质量%的范围是适合的。对于水系、O/W乳化体系而言,为了容易地获得与乳化稳定化的增稠效果,容易使用乙烯基系高分子化合物、丙烯酸系高分子化合物。
作为(H)上述(A)成分以外的颗粒,为通常的化妆品中可使用的粉体即可。无论其形状(球状、针状、板状、树状、纤维状、不定形等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、颗粒结构(多孔质、无孔质、中空、中空多孔质等),任何物质均可以使用。作为这样的粉体,可列举出例如无机粉体、着色剂、有机粉体、金属皂、以及无机·有机复合粉体。
作为无机粉体,可列举出氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、切割滑石(劈開タルク)、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、二氧化硅、微粒二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、羟基磷灰石、沸石、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、以及氮化硼等颗粒。
着色剂中具有颜料、染料。作为有色颜料的具体例,可列举出氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁等无机红色系颜料;γ-氧化铁等无机褐色系颜料;氧化铁黄、黄土等无机黄色系颜料;氧化铁黑、炭黑等无机黑色系颜料;二氧化硅覆盖铁颜料、锰紫、钴紫等无机紫色系颜料;氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色系颜料;普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料;云母钛、颜料覆盖云母钛、氧化钛等白色颜料;合成金云母等珠光颜料;将焦油系色素进行螯合化而成的颜料;将天然色素进行螯合化而成的颜料;以及,将这些粉体进行复合化而成的合成树脂粉体等。为了提高在化妆品中的分散性以及提高挂妆性、耐水性,颜料大多进行疏水化等表面处理而使用。
作为有机粉体,可列举出聚酰胺、聚丙烯酸·丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、乙烯基树脂、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素、丝绸、尼龙、聚甲基倍半硅氧烷、(乙烯基二聚甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷)交联聚合物、(二苯基二聚甲基硅氧烷/乙烯基苯基二聚甲基硅氧烷/倍半硅氧烷)交联聚合物、聚硅氧烷-1交联聚合物、聚硅氧烷-22等粉体。这些粉体的触感(粗糙感、柔软度)、吸油性不同,因此也大多组合使用。
作为金属皂,可列举出硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、鲸蜡基磷酸锌、鲸蜡基磷酸钙、鲸蜡基磷酸锌钠等。
作为无机·有机复合粉体,可以是在化妆品中通用的无机粉体表面通过公知公用的方法用有机粉体进行了覆盖的复合粉体。
(I)上述(B)成分和(D)成分以外的表面活性剂没有特别限定。存在非离子性、阴离子性、阳离子性、以及两性活性剂,只要是在通常的化妆品中使用的表面活性剂,就可以使用任意物质。
在公知的表面活性剂之中,为了W/O的乳化稳定化、将粉体分散在油相中,优选的是,主链中具有硅氧烷骨架、且分子中具有聚氧乙烯链的直链或分支状的有机聚硅氧烷、分子中具有聚甘油链的直链或分支状的有机聚硅氧烷、或者这些烷基共改性有机聚硅氧烷。作为市售品,有KF-6017、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6100、KF-6104、以及KF-6105(均为信越化学工业株式会社制)等。特别优选的是,亲水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基、或聚甘油残基的量占1分子中的5~30质量%的表面活性剂。该表面活性剂的配混量优选为化妆品整体的0.1~5质量%。
(J)包含交联型有机聚硅氧烷与在室温下为液状的油剂的组合物中,交联型有机聚硅氧烷优选包含自重以上的液状油而进行溶胀。该液状油可列举出例如液状的硅油、烃油、酯油、天然植物油、半合成油等。详细而言,可列举出0.65mm2/s(25℃)~100.0mm2/s(25℃)的低粘度硅油、液体石蜡、角鲨烷、异十二烷、以及异十六烷等烃油;三辛酸甘油酯等甘油酯油;异壬酸异十三烷基酯、N-酰基谷氨酸酯、以及月桂酰基肌氨酸酯等酯油;澳洲胡桃油等天然动植物油。该交联型有机聚硅氧烷优选的是,分子中具有两个以上乙烯基性反应部位的化合物和具有直接键合于硅原子的氢原子的有机(聚)硅氧烷发生反应而形成交联结构。作为分子中具有两个以上乙烯基性反应部位的化合物,可列举出分子中具有两个以上乙烯基的有机聚硅氧烷、分子中具有两个以上烯丙基的聚氧亚烷基、分子中具有两个以上烯丙基的聚甘油、α、ω-烯基二烯等。另外,还可以使用在交联分子中含有选自聚氧亚烷基部分、聚甘油部分、长链烷基部分、烯基部分、芳基部分、以及氟烷基部分中的至少1种的交联型有机聚硅氧烷。包含交联型有机聚硅氧烷与在室温中为液状的油剂的组合物的配混量优选为化妆品整体的0.1~80质量%、进一步优选为1~50质量%。
作为上述(J)成分,可以使用作为市售品的KSG-15、KSG-16、KSG-18A、KSG-1610、USG-103、KSG-210、KSG-240、KSG-710、用烃油或三甘油酯油制成糊剂状的USG-106、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-810、KSG-820、KSG-830、KSG-840(均为信越化学工业株式会社制)等。
(K)油溶性皮膜剂例如可列举出丙烯酸系有机硅树脂、硅氧烷网状树脂(作为代表为三甲基硅烷氧基硅酸)、硅氧烷改性支链淀粉、硅氧烷改性聚冰片烯等。为了分别控制耐水性、耐油性、密合(附着)感、触感、硬度、粉末分散性,可单独或组合使用。作为(K)成分,可以使用市售品的KP-541、KP-543、KP-545、KP-549、KP-550、KP-571、KP-575、KF-7312J、TSPL-30-D5、以及NBN-30-ID(均为信越化学工业株式会社制)等的溶解品。(K)成分的配混量为化妆品整体的0.1~20质量%是一般的。
(L)有机硅蜡优选为丙烯酸/硅氧烷接枝或嵌段共聚物的丙烯酸有机硅树脂。市售品中,作为具有长链烷基的蜡,有KP-561P和KP-562P(均为信越化学工业株式会社制)等。它们具有接近人肌肤的熔点,因此具有独特的湿润触感、对肌的密合性。
本发明的化妆品的形态可列举出粉体、油性、油包水型乳状液、水包油型乳状液、非水乳状液、W/O/W或O/W/O等多相乳状液等。制备以水相作为连续相的水性化妆品、O/W化妆品时,可以使用硅橡胶颗粒的水分散液,也可以进一步使用表面活性剂使硅橡胶复合物分散在水中来制备。以水的配混量在化妆品中合计达到40%~95%的范围来适当选择并配混。制备W/O化妆品时,通常使硅橡胶复合物在油相中分散。此时,以水的配混量在化妆品中合计达到0.1%~70%的范围来适当选择。
作为可在本发明的化妆品中配混的其它添加剂,可列举出油溶性凝胶化剂、止汗剂、紫外线吸收剂、紫外线吸收散射剂、保湿剂、抗菌防腐剂、香料、盐类、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、美肌用成分(美白剂、细胞活化剂、肌肤粗糙改善剂、血液流动促进剂、紧肤剂、抗皮脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类等。
作为油溶性凝胶化剂,可列举出硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌等金属皂;N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁基胺等氨基酸衍生物;糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕榈酸酯等糊精脂肪酸酯;蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯;低聚果糖硬脂酸酯、低聚果糖2-乙基己酸酯等低聚果糖脂肪酸酯;二甲基苄基十二烷基铵蒙脱粘土、二甲基双十八烷基铵蒙脱粘土等有机改性粘土矿物质等。
作为止汗剂,可列举出水合氯化铝(aluminum chlorohydrate)、氯化铝、倍半氯化羟铝、碱式氯化氧锆、盐酸铝锆、铝锆甘氨酸络合物等。
作为紫外线吸收剂,可列举出对氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外线吸收剂;邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂;水杨酸甲酯、水杨酸辛酯、水杨酸三甲基环己酯等水杨酸系紫外线吸收剂;对甲氧基肉桂酸辛酯等肉桂酸系紫外线吸收剂;2,4-二羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂;尿刊酸乙酯等尿刊酸系紫外线吸收剂;4-叔丁基-4’-甲氧基-二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷系紫外线吸收剂;苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等,作为紫外线吸收散射剂,可列举出微粒氧化钛、微粒含铁氧化钛、微粒氧化锌、微粒氧化铈以及它们的复合体等会吸收散射紫外线的颗粒,也可以使用使这些会吸收散射紫外线的颗粒预先分散于油剂而成的分散物。
作为保湿剂,可列举出透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡萄糖苷、聚氧丙烯甲基葡萄糖苷、卵磷脂、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、以及鞘磷脂等。
作为抗菌防腐剂,可列举出对羟基苯甲酸酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧基乙醇、水杨酸、氯化苯扎氯铵、盐酸洗必定等。
作为盐类,可列举出无机盐、有机酸盐、胺盐以及氨基酸盐。作为无机盐,可列举出例如盐酸、硫酸、碳酸、硝酸等无机酸的钠盐、钾盐、镁盐、钙盐、铝盐、锆盐、锌盐等;作为有机酸盐,可列举出例如柠檬酸、苹果酸、琥珀酸、抗坏血酸等有机酸类的盐;作为胺盐和氨基酸盐,可列举出例如三乙醇胺等胺类的盐、谷氨酸等氨基酸类的盐等。另外,还可以使用在化妆品处方中使用的酸-碱的中和盐等。
作为抗氧化剂,可列举出生育酚、二丁基羟基甲苯、植酸等,作为pH调节剂,可列举出乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵等,作为螯合剂,可列举出丙氨酸、依地酸钠盐、多磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸等,作为清凉剂,可列举出L-薄荷醇、樟脑等,作为抗炎剂,可列举出尿囊素、甘草酸及其盐、甘草次酸以及甘草次酸硬脂酯、氨甲环酸等。
作为美肌用成分,可列举出胎盘提取液、熊果苷、谷胱甘肽、以及虎耳草提取物等美白剂;蜂王浆、光敏剂、以及胆固醇衍生物等细胞活化剂;肌肤粗糙改善剂;烟酸苄基酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑蝥酊、α-冰片、烟酸生育酚、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、乙酰胆碱、以及γ-谷维素等血液流动促进剂;氧化锌和鞣酸等紧肤剂;硫和二甲基噻蒽(チアントロール)等抗皮脂溢剂等。
作为维生素类,可列举出维生素A油、视黄醇、乙酸视黄醇、以及棕榈酸视黄醇等维生素A类;核黄素、丁酸核黄素、以及黄素腺嘌呤二核苷酸等维生素B2类、吡哆醇盐酸盐、吡哆醇二辛酸酯、以及吡哆醇三棕榈酸酯等维生素B6类、维生素B12及其衍生物、以及维生素B15及其衍生物等维生素B类;L-抗坏血酸、L-抗坏血酸二棕榈酸酯、L-抗坏血酸-2-硫酸钠、以及L-抗坏血酸磷酸二酯二钾等维生素C类;麦角钙化醇和胆钙化醇等维生素D类;α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、烟酸dl-α-生育酚、以及琥珀酸dl-α-生育酚等维生素E类;烟酸、烟酸苄酯、以及烟酸酰胺等烟酸类;维生素H、维生素P、泛酸钙、D-泛醇、泛酰基乙基醚、以及乙酰基泛酰基乙基醚等泛酸类;以及生物素等。
作为氨基酸类,可列举出丝氨酸、精氨酸、赖氨酸、脯氨酸、谷氨酸、胱氨酸、以及半胱氨酸等。
作为本发明的化妆品的例子,可列举出化妆水、乳液、乳霜、卸妆油、面膜、液体油、按摩料、美容液、美容油、清洗剂、脱臭剂、护手霜、唇膏、以及遮皱霜等护肤化妆品;彩妆基底、遮瑕霜、粉饼、粉末粉底、粉底液、粉底霜、油性粉底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线液、眉笔、以及口红等彩妆化妆品;洗发水、护发素、头发护理(treatment)、以及定型剂等毛发化妆品;止汗剂、防晒油、防晒乳液、以及防晒乳霜等紫外线控制化妆品。
化妆品的形状没有特别限定。例如可以选择液状、乳液状、乳霜状、固体状、糊剂状、凝胶状、粉末状、片状(press form)、多层状、摩丝状、喷雾状、棒状、以及铅笔状等各种形态。
实施例
以下,示出实施例和比较例来更详细地说明本发明,但本发明不限定于下述实施例。需要说明的是,下述实施例中,运动粘度是利用奥斯托惠尔粘度计在25℃下测定的值,“%”表示“质量%”。
[实施例1]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
将下述式(3)所示的运动粘度为130mm2/s的甲基乙烯基聚硅氧烷250g、下述式(4)所示的运动粘度为600mm2/s的甲基乙烯基聚硅氧烷250g、以及下述式(5)所示的运动粘度为30mm2/s的甲基氢聚硅氧烷32g(相对于上述式(3)和(4)所示的化合物中的1个烯属不饱和基团的硅氢基达到1.11个的量)投入至容量1升的玻璃烧杯,使用均质混合器以2,000rpm来搅拌溶解。
[化7]
(3)
[化8]
(4)
[化9]
(5)
接着,添加氧化乙烯(以下简称为EO)加成摩尔数=15摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(日本エマルション株式会社制的商品名:エマレックス615、HLB=14.3)3g和水50g,使用均质混合器以8,000rpm进行搅拌,结果成为水包油滴型,确认到增稠。进而,继续搅拌15分钟。接着,边以2,000rpm进行搅拌,边添加水413g,结果得到均匀的白色乳状液。
将上述乳状液转移至具备基于锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量1升的玻璃烧瓶中,将温度调整至15~20℃后,在搅拌下添加氯铂酸-烯烃络合物的异十二烷溶液(铂含量为0.5%)0.8g与EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールTS-30V)1g的混合溶解物,在相同温度下搅拌12小时,得到硅橡胶颗粒的水分散液(以下,称为水分散液-1)。
用光学显微镜来观察上述水分散液-1中的硅橡胶颗粒的形状,结果为球状。另外,使用电阻法粒度分布测定装置“マルチサイザー3”(ベックマン・コールター株式会社制)来测定该硅橡胶颗粒的体积平均粒径和体积累积90%直径(D90),其结果,体积平均粒径为9μm,体积累积90%直径(D90)为12μm。
如下操作来测定水分散液-1中的硅橡胶颗粒的橡胶硬度。将上述式(3)所示的甲基乙烯基聚硅氧烷、上述式(4)所示的甲基乙烯基聚硅氧烷、上述式(5)所示的甲基氢聚硅氧烷、以及氯铂酸-烯烃络合物的异十二烷溶液(铂含量为0.5%)以与上述实施例1相同的配混比例进行混合,以厚度达到10mm的方式流入至铝盘中。以25℃放置24小时后,在50℃的恒温槽内加热1小时,得到硅橡胶。利用硬度计A硬度计来测定硅氧烷弹性体的橡胶硬度,结果为34。
硅橡胶复合物的制备
使用喷雾干燥器(日本ビュッヒ株式会社制、型号:B-290、设定:入口温度=150℃、出口温度=约80℃、水分散液供给量=200g/hr)从水分散液-1中将水分挥发去除,得到粒状的物质(以下,称为硅橡胶复合物-1)。用电子显微镜来观察该硅橡胶复合物-1的形状,结果为球状。
[实施例2]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
除了使用EO加成摩尔数=13摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(花王株式会社制的商品名:エマルゲン320P、HLB=13.6)6g来代替实施例1中使用的聚氧乙烯硬脂基醚3g之外,重复实施例1,从而得到硅橡胶颗粒的水分散液(以下,称为水分散液-2)。
用光学显微镜来观察水分散液-2中包含的硅橡胶颗粒的形状,结果为球状。另外,使用电阻法粒度分布测定装置“マルチサイザー3”(ベックマン・コールター株式会社制)来测定该硅橡胶颗粒的体积平均粒径和体积累积90%直径(D90),其结果,体积平均粒径为6μm,体积累积90%直径(D90)为8μm。
硅橡胶复合物的制备
使用喷雾干燥器(日本ビュッヒ株式会社制、型号:B-290、设定:入口温度=150℃、出口温度=约80℃、水分散液供给量=200g/hr)从水分散液-2中将水分挥发去除,得到粒状的物质(以下,称为硅橡胶复合物-2)。用电子显微镜来观察硅橡胶复合物-2的形状,结果为球状。
[实施例3]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
除了使用EO加成摩尔数=13摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(花王株式会社制的商品名:エマルゲン320P、HLB=13.6)3g和EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールBS-20、HLB=15.3)2g(混合物的质量平均HLB=14.7)来代替实施例1中使用的聚氧乙烯硬脂基醚3g之外,重复实施例1,从而得到硅橡胶颗粒的水分散液(以下,称为水分散液-3)。
用光学显微镜来观察水分散液-3中包含的硅橡胶颗粒的形状,结果为球状。另外,使用电阻法粒度分布测定装置“マルチサイザー3”(ベックマン・コールター株式会社制)来测定该硅橡胶颗粒的体积平均粒径和体积累积90%直径(D90),其结果,体积平均粒径为7μm,体积累积90%直径(D90)为10μm。
硅橡胶复合物的制备
使用喷雾干燥器(日本ビュッヒ株式会社制、型号:B-290、设定:入口温度=150℃、出口温度=约80℃、水分散液供给量=200g/hr)从水分散液-3中将水分挥发去除,得到粒状的物质(以下,称为硅橡胶复合物-3)。用电子显微镜来观察硅橡胶复合物-3的形状,结果为球状。
[实施例4]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
除了使用EO加成摩尔数=15摩尔的聚氧乙烯异硬脂基醚(日本エマルション株式会社制的商品名:エマレックス1815、HLB=14.3)6g来代替实施例1中使用的聚氧乙烯硬脂基醚3g之外,重复实施例1,从而得到硅橡胶颗粒的水分散液(以下,称为水分散液-4)。
用光学显微镜来观察水分散液-4中包含的硅橡胶颗粒的形状,结果为球状。另外,使用电阻法粒度分布测定装置“マルチサイザー3”(ベックマン・コールター株式会社制)来测定该硅橡胶颗粒的体积平均粒径和体积累积90%直径(D90),其结果,体积平均粒径为5μm,体积累积90%直径(D90)为6μm。
硅橡胶复合物的制备
使用喷雾干燥器(日本ビュッヒ株式会社制、型号:B-290、设定:入口温度=150℃、出口温度=约80℃、水分散液供给量=200g/hr)从水分散液-4中将水分挥发去除,得到粒状的物质(以下,称为硅橡胶复合物-4)。用电子显微镜来观察硅橡胶复合物-4的形状,结果为球状。
[比较例1]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
除了使用EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールBS-20、HLB=15.3)3g来代替实施例1中使用的聚氧乙烯硬脂基醚3g之外,重复实施例1,从而得到硅橡胶颗粒的水分散液(以下,称为水分散液-5)。
用光学显微镜来观察所得水分散液-5中包含的硅橡胶颗粒的形状,结果为球状。另外,使用电阻法粒度分布测定装置“マルチサイザー3”(ベックマン・コールター株式会社制)来测定该硅氧烷弹性体颗粒的体积平均粒径和体积累积90%直径(D90),其结果,体积平均粒径为10μm,体积累积90%直径(D90)为21μm。
硅橡胶复合物的制备
使用喷雾干燥器(日本ビュッヒ株式会社制、型号:B-290、设定:入口温度=150℃、出口温度=约80℃、水分散液供给量=200g/hr)从水分散液-5中将水分挥发去除,得到粒状的物质(以下,称为硅橡胶复合物-5)。用电子显微镜来观察硅橡胶复合物-5的形状,结果为球状。
[比较例2]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
除了使用EO加成摩尔数=4摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールBS-4、HLB=7.9)1.2g和EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールBS-20、HLB=15.3)1.8g(混合物的质量平均HLB=12.3)来代替实施例1中使用的聚氧乙烯硬脂基醚3g之外,重复实施例1。向甲基乙烯基聚硅氧烷和甲基氢聚硅氧烷的溶解物中添加EO加成摩尔数=4摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚和EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯硬脂基醚以及水50g,使用均质混合器进行了搅拌,但未形成水包油滴型,无法获得乳状液。
[比较例3]
硅橡胶颗粒的水分散液的制备
除了使用EO加成摩尔数=10摩尔的聚氧乙烯山嵛醇醚(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールBB-10、HLB=11.5)1g和EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯山嵛醇醚(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールBB-20、HLB=13.6)2g(混合物的质量平均HLB=13.6)来代替实施例1中使用的聚氧乙烯硬脂基醚3g之外,重复实施例1,得到均匀的白色乳状液。
将该乳状液转移至安装有基于锚型搅拌叶片的搅拌装置的容量1升的玻璃烧瓶中,将温度调整至15~20℃后,在搅拌下添加氯铂酸-烯烃络合物的异十二烷溶液(铂含量为0.5%)0.8g与EO加成摩尔数=20摩尔的聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯(日光ケミカルズ株式会社制的商品名:ニッコールTS-30V)1g的混合溶解物,在相同温度下搅拌12小时,结果生成大量的聚集颗粒,无法获得硅橡胶颗粒的水分散液。
将实施例1~4和比较例1~3中的聚氧乙烯烷基醚的烷基的碳原子数、HLB值、以及在水分散液整体中的质量%、所得硅橡胶颗粒的体积平均粒径、体积累积90%直径(D90)、以及在水分散液整体中的质量%总结于表1。
[表1]
[油性化妆品的使用感的评价(实施例5、比较例4)]
使用实施例1和比较例1中得到的硅橡胶复合物,用下述所示的方法制备油性化妆品,用下述示出的方法来评价其附着性和涂布性。
<化妆品的制备>
A:将表2所示的成分(1)~(7)均匀地混合。
B:使用三辊磨将A均匀地混合,得到非水系遮瑕霜。
(1)官能评价:附着性
在预先洗净的手背上涂布试样各1g。通过专家组成员(10名)的目视来评价用手指将试样涂开时是否能够不脱落地均匀涂开。关于评价基准,将基本感觉不到脱落的情况记作5分、将略微感到脱落的情况记作3分、将感到极度脱落的情况记作1分,算出其合计分。基于以下的指标,将结果记载于表2。
○:合计分为40分以上
△:合计分为21~39分
×:合计分为20分以下。
(2)官能评价:涂布性
利用专家组成员(10名),进行将各试样涂布在脸上时的、试样的涂布容易度的官能评价。关于评价基准,将感觉到容易涂布的情况记作5分、将略微感到难以涂布的情况记作3分、将感到极其难以涂布的情况记作1分,算出其合计分。基于以下的指标,将结果记载于表2。
○:合计分为40分以上
△:合计分为21~39分
×:合计分为20分以下。
[表2] (质量%)
成分名 | 实施例5 | 比较例4 |
1.交联型聚醚改性硅氧烷(注1) | 5 | 5 |
2.交联型二甲基聚硅氧烷(注2) | 55 | 55 |
3.交联型二甲基聚硅氧烷(注3) | 6 | 6 |
4.二甲基聚硅氧烷(6CS) (注a) | 8 | 8 |
5.二甲基聚硅氧烷/十甲基环五硅氧烷混合溶液(注4) | 5 | 5 |
6.实施例1的硅橡胶复合物 | 21 | |
7.比较例1的硅橡胶复合物 | 21 | |
合计 | 100 | 100 |
附着性 | ○ | × |
涂布性 | ○ | × |
(注1)信越化学工业株式会社制:KSG-210
(注2)信越化学工业株式会社制:KSG-15
(注3)信越化学工业株式会社制:KSG-16
(注4)信越化学工业株式会社制:KF-9028
(注a)具有6mm2/s(25℃)的运动粘度的二甲基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制)。
如上述表2所示,包含本发明的硅橡胶复合物的化妆品的附着性和涂布性优异。另外,遮皱效果和遮蔽毛孔效果也良好。与此相对,配混了比较例1的硅橡胶复合物的化妆品的附着性、涂布性均呈现差的结果。即,配混了包含体积累积90%直径过大的硅橡胶颗粒的硅橡胶复合物的化妆品产生容易脱落、涂布性差等问题,无法充分地获得作为化妆品的效果。
将配混了本发明的水分散液或硅橡胶复合物的化妆品的例子示于以下实施例6~11。需要说明的是,下述工序中,混合使用分散混合器(T.K.HOMODISPER(プライミクス株式会社制):以下称为分散器)来进行。
[实施例6、7]
非水系遮瑕霜
<化妆品的制备>
A:将表3所示的成分(1)~(7)均匀地混合。
B:将表3所示的成分(8)添加至A中,均匀地混合,从而得到非水系遮瑕霜。
[表3] (质量%)
成分名 | 实施例6 | 实施例7 |
1.交联型聚醚改性硅氧烷(注1) | 5 | 5 |
2.交联型二甲基聚硅氧烷(注2) | 55 | 55 |
3.交联型二甲基聚硅氧烷(注3) | 15 | |
4.二甲基聚硅氧烷(6CS)(注a) | 10 | |
5.十甲基环五硅氧烷 | 8 | 8 |
6.二甲基聚硅氧烷/十甲基环五硅氧烷混合溶液(注4) | 5 | 5 |
7.硅橡胶复合物-1 | 12 | 5 |
8.混合硅复合粉体(注5) | 12 | |
合计 | 100 | 100 |
(注5)信越化学工业株式会社制:KSP-101。
包含本发明的硅橡胶复合物的非水系遮瑕霜的遮皱效果、遮蔽毛孔效果良好。实施例6为低粘度类、实施例7为高粘度类,也可以调整粘度。
[实施例8]
W/O乳液
<化妆品的制备>
A:用分散器将表4所示的成分(1)~(7)均匀地混合。
B:将表4所示的成分(8)~(11)均匀地混合,添加至A中进行乳化,得到W/O乳液。
[表4] (质量%)
成分名 | 实施例8 |
1.交联型聚醚改性硅氧烷(注1) | 3 |
2.交联型二甲基聚硅氧烷(注2) | 9 |
3.交联型二甲基聚硅氧烷(注3) | 20 |
4.分支型聚醚改性硅氧烷(注6) | 1 |
5.十甲基环五硅氧烷 | 25 |
6.矿物油 | 3 |
7.硅橡胶复合物-2 | 7 |
8.1,3-丁二醇 | 3 |
9.柠檬酸钠 | 0.2 |
10.氯化钠 | 0.5 |
11.精制水 | 28.3 |
合计 | 100 |
(注6)信越化学工业株式会社制:KF-6028P。
包含本发明的硅橡胶复合物的W/O乳液的粘腻、泛油少,遮皱效果、遮蔽毛孔效果良好。
[实施例9]
防晒液(震荡型)
<化妆品的制备>
A:用分散液将表5所示的成分(1)~(8)均匀地混合。
B:将表5所示的成分(10)~(14)均匀地溶解。
C:将B添加至A中进行乳化,添加成分(9)来均匀地混合,得到振荡型的防晒液。
[表5] (质量%)
成分名 | 实施例9 |
1.交联型聚醚改性硅氧烷(注1) | 2 |
2.二苯基硅烷氧基苯基三聚甲基硅氧烷(注7) | 5.5 |
3.二甲基聚硅氧烷(6CS)(注a) | 8 |
4.十甲基环五硅氧烷 | 14.3 |
5.分支型聚醚改性硅氧烷(注6) | 2 |
6.甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 7.5 |
7.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 | 0.2 |
8.硅橡胶复合物-3 | 1 |
9.氧化锌分散物(注8) | 30 |
10.1,3-丁二醇 | 3 |
11.柠檬酸钠 | 0.2 |
12.氯化钠 | 0.5 |
13.乙醇 | 5.5 |
14.精制水 | 20.3 |
合计 | 100 |
(注7)信越化学工业株式会社制:KF-56A
(注8)信越化学工业株式会社制:SPD-Z5。
包含本发明的硅橡胶复合物的防晒液的粘腻、泛油少,使用感良好。
[实施例10、11]
乳化液状粉底
<化妆品的制备>
A:用分散器将表6所示的成分(1)~(10)均匀地混合。
B:将表6所示的成分(11)~(14)均匀地混合。
C:将B添加至A中进行乳化,另行添加用三辊磨进行了分散的成分(15)~(20),均匀地混合,得到乳化液状粉底。
[表6] (质量%)
成分名 | 实施例10 | 实施例11 |
1.交联型聚醚改性硅氧烷(注1) | 3.5 | 3.5 |
2.交联型二甲基聚硅氧烷(注2) | 5 | |
3.交联型二甲基聚硅氧烷(注9) | 5 | |
4.分支型聚醚改性硅氧烷(注6) | 2 | 2 |
5.二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石 | 1.2 | 1.2 |
6.三乙基己酸甘油酯 | 0.25 | 0.25 |
7.二甲基聚硅氧烷(6CS)(注a) | 6.5 | 12.75 |
8.十甲基环五硅氧烷 | 22.65 | |
9.二甲基聚硅氧烷(2CS)(注b) | 13.6 | |
10.硅橡胶复合物-2 | 1 | 3 |
11.1,3-丁二醇 | 5 | 5 |
12.柠檬酸钠 | 0.2 | 0.2 |
13.氯化钠 | 1 | 1 |
14.精制水 | 36.7 | 37.5 |
15.三乙基己酸甘油酯 | 4.75 | 4.75 |
16.硅氧烷改性丙烯酸聚合物(注10) | 0.25 | 0.25 |
17.硅氧烷处理氧化钛(注11) | 8.5 | 8.5 |
18.硅氧烷处理氧化铁红(注11) | 0.41 | 0.41 |
19.硅氧烷处理氧化铁黄(注11) | 0.97 | 0.97 |
20.硅氧烷处理氧化铁黑(注11) | 0.12 | 0.12 |
合计 | 100 | 100 |
(注9)信越化学工业株式会社制:KSG-19
(注10)信越化学工业株式会社制:KP-578
(注11)进行了处理的硅氧烷是信越化学工业株式会社制:KF-9909
(注b)具有2mm2/s(25℃)的运动粘度的二甲基聚硅氧烷(信越化学工业株式会社制)。
包含本发明的硅橡胶复合物的乳化液状粉底的粘腻、泛油少,使用感良好。在粘度低的化妆品中,也可以使用本发明的硅橡胶复合物作为增稠剂(实施例11)。
[实施例12和13]
O/W乳液
<化妆品的制备>
A:将表7所示的成分(1)~(5)均匀地混合。
B:将表7所示的成分(6)~(9)均匀地混合。
C:将B添加至A中进行乳化,添加成分(10)进行均匀地混合,得到O/W乳液。
[表7] (质量%)
成分名 | 实施例12 | 实施例13 |
1.乙醇 | 17 | 8 |
2.1,3-丁二醇 | 3 | 3 |
3.聚甘油改性硅氧烷(注12) | 0.5 | 0.5 |
4.三乙基己酸甘油酯 | 2 | 2 |
5.混合硅氧烷复合粉体(注13) | 5 | |
6.(丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP)共聚物 | 0.4 | 0.4 |
7.黄原胶 | 0.12 | 0.12 |
8.氯化钠 | 0.01 | 0.01 |
9.精制水 | 56.97 | 61.97 |
10.水分散液-1 | 20 | 20 |
合计 | 100 | 100 |
(注12)硅氧烷为信越化学工业株式会社制造的KF-6100
(注13)信越化学工业株式会社制:KSP-100。
包含本发明的水分散液的O/W乳液的粘腻、泛油少,使用感良好。使用KSP-100的硅氧烷粉体时,即使减少醇,也能够赋予顺滑(サラサラ)的使用感(实施例13)。
[实施例14]
粉末粉底
<化妆品的制备>
A:将表8所示的成分(1)~(2)均匀地混合。
B:将表8所示的成分(3)~(10)均匀地混合。
C:将A添加至B中,用亨舍尔密炼机均匀地混合。使所得粉末穿过筛网后,使用模具打造金属皿,得到粉末粉底。
[表8] (质量%)
成分名 | 实施例14 |
1.角鲨烷 | 2 |
2.甲氧基肉桂酸乙基己酯 | 5 |
3.聚乙烯 | 1.5 |
4.硅氧烷处理绢云母(注11) | 38.19 |
5.硫酸钡 | 10 |
6.硅氧烷处理氧化钛(注11) | 9 |
7.硅橡胶复合物-4 | 3 |
8.球状聚甲基倍半硅氧烷粉体(注14) | 4.5 |
9.硅氧烷处理滑石(注11) | 25 |
10.硅氧烷处理氧化铁红(注11) | 0.46 |
11.硅氧烷处理氧化铁黄(注11) | 1.07 |
12.硅氧烷处理氧化铁黑(注11) | 0.28 |
合计 | 100 |
(注14) 信越化学工业株式会社制:KMP-590。
包含本发明的硅橡胶复合物的粉末粉底具有柔软度,使用感良好。
产业实用性
本发明的水分散液会赋予具有良好稳定性的乳状液。本发明使用碳原子数为18的聚氧乙烯烷基醚来作为表面活性剂,因此所得水分散液和硅橡胶复合物与以往的硅橡胶颗粒和水分散液相比能够进一步降低对肌肤的刺激性。另外,配混了本发明的水分散液或硅橡胶复合物的化妆品的使用感优异,对于各种化妆品而言是有用的。
Claims (12)
1.水分散液,其包含:
(A)具有0.3~20μm的体积累积90%直径D90的硅橡胶颗粒,其相对于水分散液整体的质量为5~80质量%;
(B)HLB值为12.8~15.1且具有碳原子数18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1种,其相对于水分散液整体的质量为0.01~15质量%;
(C)水,其相对于水分散液整体的质量为19~94质量%;
以及,
(D)选自聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯中的至少1种,其相对于水分散液整体的质量为0.01~10质量%。
2.权利要求1所述的水分散液,其中,(B)成分为选自下述式(1)所示的直链状的化合物和下述式(2)所示的化合物中的至少1种,
(1)
上述式(1)中,m为2~50的整数;
(2)
上述式(2)中,m为2~50的整数。
3.权利要求1或2所述的水分散液,其中,(B)成分中的烷基为直链状。
4.权利要求1或2所述的水分散液,其中,(A)成分为一分子中至少具有2个键合于硅原子的一价脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷与一分子中至少具有2个键合于硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷的加成反应物,其中,所述脂肪族不饱和基团与所述氢原子中的至少一者在一分子中至少存在3个。
5.物质,其是在(A)具有0.3~20μm的体积累积90%直径D90的硅橡胶颗粒的表面附着有(B)HLB值为12.8~15.1且具有碳原子数18的烷基的聚氧乙烯烷基醚中的至少1种而成的,所述物质还具有(D)选自聚氧乙烯脱水山梨醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨醇三硬脂酸酯中的至少1种。
6.权利要求5所述的物质,其中,(B)成分为选自下述式(1)所示的直链状的化合物和下述式(2)所示的化合物中的至少1种,
(1)
上述式(1)中,m为2~50的整数;
(2)
上述式(2)中,m为2~50的整数。
7.权利要求5或6所述的物质,其中,(B)成分中的烷基为直链状。
8.权利要求5或6所述的物质,其中,(A)成分为一分子中至少具有2个键合于硅原子的一价脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷与一分子中至少具有2个键合于硅原子的氢原子的有机氢聚硅氧烷的加成反应物,其中,所述脂肪族不饱和基团与所述氢原子中的至少一者在一分子中至少存在3个。
9.通过从权利要求1~4中任一项所述的水分散液中去除水来制造权利要求5~8中任一项所述的物质的方法。
10.权利要求9所述的制造方法,其通过喷雾干燥法来去除水。
11.化妆品,其含有权利要求1~4中任一项所述的水分散液。
12.化妆品,其含有权利要求5~8中任一项所述的物质。
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---|---|---|---|---|
WO2016181828A1 (ja) * | 2015-05-11 | 2016-11-17 | 株式会社林原 | 皮膚外用剤 |
JP6610370B2 (ja) * | 2016-03-24 | 2019-11-27 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粒子及びその製造方法 |
JP6949831B2 (ja) * | 2016-05-02 | 2021-10-13 | ダウ・東レ株式会社 | シリコーン粒子、これを配合した化粧料及び塗料及び樹脂 |
CN110191916B (zh) * | 2016-11-28 | 2022-06-03 | 陶氏东丽株式会社 | 海绵形成性液状有机硅橡胶组合物及有机硅橡胶海绵 |
CN110573130B (zh) * | 2016-12-09 | 2022-06-17 | 欧莱雅 | 护肤组合物 |
JP6733562B2 (ja) * | 2017-01-20 | 2020-08-05 | 信越化学工業株式会社 | 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料 |
JP6640795B2 (ja) * | 2017-07-18 | 2020-02-05 | 株式会社ジャパンビューティプロダクツ | 化粧品 |
JP7064701B2 (ja) * | 2018-05-30 | 2022-05-11 | トヨタ自動車株式会社 | 水溶性高分子の多孔質体の製造方法 |
US11466400B2 (en) * | 2018-06-19 | 2022-10-11 | Hexcel Corporation | Finish composition |
JP7366044B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2023-10-20 | 花王株式会社 | 皮膚のシワ改善方法 |
KR102522752B1 (ko) * | 2018-09-28 | 2023-04-17 | 카오카부시키가이샤 | 피부의 주름 개선 방법 |
CN109498497B (zh) * | 2018-12-27 | 2022-02-11 | 唯客乐化妆品(杭州)有限公司 | 眉笔液及其生产工艺 |
JP7182469B2 (ja) * | 2019-01-09 | 2022-12-02 | 信越化学工業株式会社 | 分散性粉体及び化粧料 |
JP7335171B2 (ja) * | 2019-05-24 | 2023-08-29 | 株式会社マンダム | 油性毛髪化粧料 |
CN111973491B (zh) * | 2019-05-24 | 2024-02-02 | 株式会社漫丹 | 油性毛发化妆料 |
JP7284529B2 (ja) * | 2019-07-25 | 2023-05-31 | 三好化成株式会社 | 親水化有機パウダー及び親水化有機パウダーを配合した化粧料 |
WO2021200353A1 (ja) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 花王株式会社 | 皮膚外用剤組成物 |
JP7426283B2 (ja) * | 2020-04-28 | 2024-02-01 | 信越化学工業株式会社 | ポリエーテル/ポリシロキサン架橋ゴム球状粒子及びこれを製造する方法、並びにポリエーテル/ポリシロキサン架橋複合粒子及びこれを製造する方法 |
US11945950B2 (en) * | 2020-12-18 | 2024-04-02 | Hongrita Plastics Ltd. | Germ-repellent silicone rubber and preparation method and application thereof |
KR102477498B1 (ko) * | 2021-01-22 | 2022-12-14 | 주식회사 진선켐텍 | 수중유형 실리콘 엘라스토머 및 이의 제조방법 |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1034488A (zh) * | 1987-12-24 | 1989-08-09 | 新时代株式会社 | 毛发乳液化妆品 |
CN1056810A (zh) * | 1990-05-30 | 1991-12-11 | 新时代株式会社 | 乳化毛发化妆品 |
US5284648A (en) * | 1989-03-17 | 1994-02-08 | White Robert D | Alcohol-free, oral rinse and pre-rinse emulsions method of prepration and method of use |
FR2794997A1 (fr) * | 1999-06-18 | 2000-12-22 | Oreal | Emulsion h/e solide comprenant du gellane et un tensioactif particulier, utilisations |
CN1286627A (zh) * | 1998-01-30 | 2001-03-07 | 宝洁公司 | 化妆品组合物 |
JP2002348475A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物および化粧料 |
CN1504180A (zh) * | 2002-11-14 | 2004-06-16 | ������������ʽ���� | 油包水乳液化妆组合物 |
FR2875700A1 (fr) * | 2004-09-30 | 2006-03-31 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau fine |
CN1925837A (zh) * | 2004-01-23 | 2007-03-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 具有普适相容性和提高的调理性的温和粘稠的清洁组合物 |
CN101111534A (zh) * | 2005-02-02 | 2008-01-23 | 瓦克化学股份公司 | 稳定的小颗粒尺寸的有机聚硅氧烷乳液的制造 |
CN101442979A (zh) * | 2006-05-11 | 2009-05-27 | 气体产品与化学公司 | 含有官能化聚合物的个人护理组合物 |
CN101904802A (zh) * | 2009-06-03 | 2010-12-08 | 赢创德固赛(中国)投资有限公司 | 油包水乳液体系及其制备方法 |
CN102573783A (zh) * | 2009-09-25 | 2012-07-11 | 株式会社资生堂 | 油包水型乳化皮肤化妆品 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3220972A (en) | 1962-07-02 | 1965-11-30 | Gen Electric | Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst |
US3159662A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Addition reaction |
US3159601A (en) | 1962-07-02 | 1964-12-01 | Gen Electric | Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes |
US3775452A (en) | 1971-04-28 | 1973-11-27 | Gen Electric | Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes |
JPS62243621A (ja) | 1986-04-17 | 1987-10-24 | Toray Silicone Co Ltd | シリコ−ンゴム粒状物の製造方法 |
JPS62257939A (ja) | 1986-05-02 | 1987-11-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンエラストマ−球状微粉末の製造方法 |
US4847068A (en) * | 1987-08-06 | 1989-07-11 | Johnson & Johnson Consumer Products, Inc. | Skin care compositions |
JP2748215B2 (ja) * | 1993-05-20 | 1998-05-06 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴムロール |
JP3916740B2 (ja) | 1997-11-07 | 2007-05-23 | 信越化学工業株式会社 | 球状シリコーンゴムの水性分散液 |
JP4194146B2 (ja) | 1998-02-10 | 2008-12-10 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 粒状シリコーン硬化物サスペンジョン、およびその製造方法 |
JP2002193756A (ja) * | 2000-12-28 | 2002-07-10 | Lion Corp | 毛髪化粧料 |
JP4694005B2 (ja) | 2001-02-08 | 2011-06-01 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 架橋シリコーン粒子の水系分散液 |
JP5337333B2 (ja) | 2001-06-29 | 2013-11-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するオイルの水系エマルジョン |
JP4194270B2 (ja) | 2001-12-21 | 2008-12-10 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 架橋シリコーン粒子の水系サスペンジョンおよび架橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルの水系エマルジョン |
US6783766B2 (en) * | 2002-03-06 | 2004-08-31 | Dow Global Technologies Inc. | Process for preparing a cosmetic formulation |
JP4137686B2 (ja) * | 2003-04-16 | 2008-08-20 | 花王株式会社 | 化粧料組成物 |
JP4246091B2 (ja) * | 2004-03-22 | 2009-04-02 | モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 | 毛髪化粧料組成物 |
DE102006020382A1 (de) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Henkel Kgaa | Schnell trocknende kosmetische Emulsionen zur Roll-on-Applikation |
JP4782025B2 (ja) * | 2007-01-19 | 2011-09-28 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン共重合体およびそれを含有する化粧料 |
JP5242243B2 (ja) * | 2008-05-30 | 2013-07-24 | 株式会社 資生堂 | 水中油型乳化化粧料 |
JP5596065B2 (ja) * | 2011-03-28 | 2014-09-24 | 信越化学工業株式会社 | オルガノポリシロキサンエラストマー組成物及びこれを含有する化粧料 |
JP5614392B2 (ja) * | 2011-10-14 | 2014-10-29 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン微粒子の製造方法 |
-
2013
- 2013-10-29 JP JP2013224417A patent/JP5931832B2/ja active Active
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2014
- 2014-10-24 KR KR1020140144696A patent/KR102301522B1/ko active IP Right Grant
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Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1034488A (zh) * | 1987-12-24 | 1989-08-09 | 新时代株式会社 | 毛发乳液化妆品 |
CN1028960C (zh) * | 1987-12-24 | 1995-06-21 | 新时代株式会社 | 毛发乳液化妆品 |
US5284648A (en) * | 1989-03-17 | 1994-02-08 | White Robert D | Alcohol-free, oral rinse and pre-rinse emulsions method of prepration and method of use |
CN1056810A (zh) * | 1990-05-30 | 1991-12-11 | 新时代株式会社 | 乳化毛发化妆品 |
CN1286627A (zh) * | 1998-01-30 | 2001-03-07 | 宝洁公司 | 化妆品组合物 |
FR2794997A1 (fr) * | 1999-06-18 | 2000-12-22 | Oreal | Emulsion h/e solide comprenant du gellane et un tensioactif particulier, utilisations |
JP2002348475A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物および化粧料 |
CN1504180A (zh) * | 2002-11-14 | 2004-06-16 | ������������ʽ���� | 油包水乳液化妆组合物 |
CN1925837A (zh) * | 2004-01-23 | 2007-03-07 | 荷兰联合利华有限公司 | 具有普适相容性和提高的调理性的温和粘稠的清洁组合物 |
FR2875700A1 (fr) * | 2004-09-30 | 2006-03-31 | Oreal | Emulsion huile-dans-eau fine |
CN101111534A (zh) * | 2005-02-02 | 2008-01-23 | 瓦克化学股份公司 | 稳定的小颗粒尺寸的有机聚硅氧烷乳液的制造 |
CN101442979A (zh) * | 2006-05-11 | 2009-05-27 | 气体产品与化学公司 | 含有官能化聚合物的个人护理组合物 |
CN101904802A (zh) * | 2009-06-03 | 2010-12-08 | 赢创德固赛(中国)投资有限公司 | 油包水乳液体系及其制备方法 |
CN102573783A (zh) * | 2009-09-25 | 2012-07-11 | 株式会社资生堂 | 油包水型乳化皮肤化妆品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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Legal Events
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---|---|---|---|
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GR01 | Patent grant | ||
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