JP7366044B2 - 皮膚のシワ改善方法 - Google Patents
皮膚のシワ改善方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7366044B2 JP7366044B2 JP2020549395A JP2020549395A JP7366044B2 JP 7366044 B2 JP7366044 B2 JP 7366044B2 JP 2020549395 A JP2020549395 A JP 2020549395A JP 2020549395 A JP2020549395 A JP 2020549395A JP 7366044 B2 JP7366044 B2 JP 7366044B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- less
- mass
- wrinkles
- silicone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 title claims description 132
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 188
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 148
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 98
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 64
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 50
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 36
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 32
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 32
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 31
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 22
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920000636 poly(norbornene) polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 7
- 206010040954 Skin wrinkling Diseases 0.000 description 125
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 45
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 37
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical group C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 28
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 19
- 229920001218 Pullulan Polymers 0.000 description 18
- 239000004373 Pullulan Substances 0.000 description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 18
- 235000019423 pullulan Nutrition 0.000 description 18
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 14
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 13
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 11
- GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane Chemical compound CCCCCCCCCC(C)C GTJOHISYCKPIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N Isobutylhexyl Natural products CCCCCCCC(C)C SGVYKUFIHHTIFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N isododecane Natural products CC(C)(C)CC(C)CC(C)(C)C VKPSKYDESGTTFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 5
- QPQANCNBWQXGTQ-UHFFFAOYSA-N trihydroxy(trimethylsilylperoxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)OO[Si](O)(O)O QPQANCNBWQXGTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 4
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 3
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical class O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 2
- VITGHQADJOANTL-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropylcarbamic acid Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCCNC(O)=O VITGHQADJOANTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MELBNOWMOIUFBR-UHFFFAOYSA-N 4-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl-tris(trimethylsilyloxy)silane Chemical compound C1CC2C=CC1([Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)C2 MELBNOWMOIUFBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005370 alkoxysilyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- BDHQDQJLGZTFNM-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(3-phenylpropyl)-trihydroxysilylperoxysilane Chemical compound O[Si](O)(O)OO[Si](C)(C)CCCC1=CC=CC=C1 BDHQDQJLGZTFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000001641 gel filtration chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013500 performance material Substances 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CVOFKRWYWCSDMA-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-n-(2,6-diethylphenyl)-n-(methoxymethyl)acetamide;2,6-dinitro-n,n-dipropyl-4-(trifluoromethyl)aniline Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl.CCCN(CCC)C1=C([N+]([O-])=O)C=C(C(F)(F)F)C=C1[N+]([O-])=O CVOFKRWYWCSDMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 4-[[4-[4-(tert-butylcarbamoyl)anilino]-6-[4-(2-ethylhexoxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]benzoate Chemical compound C1=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=C1NC1=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)NC(C)(C)C)=NC(NC=2C=CC(=CC=2)C(=O)OCC(CC)CCCC)=N1 OSCJHTSDLYVCQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- UAXUIYBGZNXVCN-UHFFFAOYSA-N 3-silylpropylcarbamic acid Chemical compound [SiH3]CCCNC(O)=O UAXUIYBGZNXVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006043 5-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGMZNZABJYWAEC-UHFFFAOYSA-N Methyltris(trimethylsiloxy)silane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C RGMZNZABJYWAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000981993 Oncorhynchus mykiss Myelin proteolipid protein Proteins 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000001595 contractor effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008406 cosmetic ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002316 cosmetic surgery Methods 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 description 1
- JBHPNDDNTZRPGF-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(3,3,3-trifluoropropyl)-trihydroxysilylperoxysilane Chemical compound FC(CC[Si](OO[Si](O)(O)O)(C)C)(F)F JBHPNDDNTZRPGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 210000001061 forehead Anatomy 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 229940107187 fructooligosaccharide Drugs 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229940073663 methyl trimethicone Drugs 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 1
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 230000009759 skin aging Effects 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- UUJLHYCIMQOUKC-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[oxo(trimethylsilylperoxy)silyl]peroxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)OO[Si](=O)OO[Si](C)(C)C UUJLHYCIMQOUKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/89—Polysiloxanes
- A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
皮膚のシワを目立たなくするための技術が提案されているが、美容整形による方法では皮膚に侵襲することにより形状制御する必要があった。皮膚のシワを非侵襲で改善するスキンケア商品も知られているが、その改善効果は極めて低く、シワの悩みを持つ女性の満足度は得られていなかった。
そこで、非侵襲で皮膚の形状を制御し、効果的にシワを改善できる方法が望まれている。
[1]シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚に適用する皮膚のシワ改善方法であって、該ポリマーは、下記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、下記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
方法(1):前記ポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液0.005gを、幅20mm×長さ100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させる。前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1の値を変形割合とする。
方法(2):前記ポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させて試験片を作製する。該試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行い、該試験片上のポリマー膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径を求める。
[2]シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させて該ポリマーを収縮させる工程とを有する皮膚のシワ改善方法であって、該ポリマーは、前記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
[3]シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する方法であって、該ポリマーは、前記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
また本発明は、シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させて該ポリマーを収縮させる工程とを有する皮膚のシワ改善方法であって、該ポリマーは、下記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、下記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である方法に関する。
以下、これらの方法を適宜「本発明の改善方法」ともいう。
方法(1):前記ポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液0.005gを、幅20mm×長さ100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させる。前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1の値を変形割合とする。
方法(2):前記ポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させて試験片を作製する。該試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行い、該試験片上のポリマー膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径を求める。
本明細書において「皮膚のシワ改善方法」とは、後述するように、前記組成物に含有されるポリマーの収縮作用によりシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばし、非侵襲で皮膚の形状を制御する方法である。すなわち物理的に皮膚のシワを伸ばして皮膚表面の凹凸形状を平坦化させる方法であり、例えば、化粧料等を皮膚に適用して皮膚表面の凹凸を埋めたり、光学的にシワを目立たなくする方法とは異なる概念である。
本発明に用いるシリコーン構造を有するポリマーは、下記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、下記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である。
方法(1):前記ポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液0.005gを、幅20mm×長さ100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させる。前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1の値を変形割合とする。
方法(2):前記ポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させて試験片を作製する。該試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行い、該試験片上のポリマー膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径を求める。
乾燥後のポリエチレンシート(図1(b))において、溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1(50mm)、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1を算出して、この値を変形割合とする。L2はポリエチレンシート1の2本の長辺上で計測した値の平均値とする。L2/L1の値が大きいほど、乾燥によるポリマーの収縮量が大きいことを示し、L2/L1の上限は1である。
当該変形割合は、具体的には実施例に記載の方法で評価することができる。
上記円筒形マンドレルの最小直径が小さいほど耐屈曲性が良好であることを意味する。前記ポリマーを含む膜が収縮する際の該膜と皮膚表面との十分な密着性を得る観点から、当該最小直径は25mm以下、好ましくは20mm以下、より好ましくは12mm以下、更に好ましくは8mm以下、より更に好ましくは6mm以下、より更に好ましくは5mm以下である。一方で、皮膚のシワを伸ばして目立たなくさせるために十分な強度及び形状制御効果を付与する観点から、クラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径は、好ましくは2mm以上、より好ましくは3mm以上である。当該円筒形マンドレルの最小直径の具体的範囲は、好ましくは2~25mm、より好ましくは2~20mm、更に好ましくは2~12mm、より更に好ましくは2~8mm、より更に好ましくは3~6mm、より更に好ましくは3~5mmである。
当該耐屈曲性は、JIS K5600-5-1:1999で規定するタイプ1の折り曲げ試験装置を用いて、具体的には実施例に記載の方法で評価することができる。
一般式(I)中、R1はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、pは1以上の整数である。本発明に適用した際に皮膚のシワを伸ばして目立たなくさせ、十分なシワ改善効果を得る観点(以下、「皮膚のシワ改善効果」ともいう)及び汎用性の観点から、R1は好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又は炭素数6以上12以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。
一部にシリコーン構造を有するポリマーである場合、該シリコーン構造はポリマー中、主鎖、側鎖のいずれに存在していてもよく、前記所定の特性を有するポリマーとする観点では、側鎖に存在していることが好ましい。
シリコーン構造がポリマー主鎖に存在する場合、その結合形態にも特に制限はなく、例えば、シリコーン構造がポリマー主鎖の末端に存在していてもよいし、ポリマー主鎖中にシリコーン構造がブロック状又はランダム状に結合した共重合ポリマーであってもよい。また、シリコーン構造を有する化合物によりグラフト変性されたポリマーも用いることができる。
本明細書においてノルボルナン構造とは、下記式で示される構造を意味する。ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーは、ポリマー中の任意の部位に該式で示される構造を有するシリコーン変性ポリマーであればよい。
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、下記一般式(1)又は(2)で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。
式中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。aは1以上3以下の整数であり、bは0以上2以下の整数である。
式中、R1は前記と同じであり、cは1以上5以下の整数である。
式中、R1、R2及びbは前記と同じであり、dは2以上5以下の整数である。
Xは前記式(i)で表される基であり、式(i)中、R1はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基である。皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、R1は好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又は炭素数6以上12以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。cは1以上5以下の整数であり、汎用性の観点から、c=1が好ましい。すなわちXは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
aは1以上3以下の整数であり、例えばa=2の繰り返し単位とa=3の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、aは3であることが好ましい。bは0以上2以下の整数であり、同様の観点から、好ましくは0、1又はこれらの組み合わせであり、0がより好ましい。
式中、R3~R6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。R3~R6から選ばれる2つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。bは前記と同じである。
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式(1)~(3)で表される繰り返し単位の割合は、1H-NMR測定により求めることができる。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
皮膚のシワ改善効果の観点から、一般式(6)中のeとfの割合は、好ましくはe/f=20/80~90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70~80/20(mol/mol)であり、更に好ましくは50/50~70/30(mol/mol)である。
当該ポリマーの数平均分子量Mnは、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
例えば前記一般式(1)又は(2)で表される繰り返し単位を有するノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであれば、下記一般式(1a)又は(2a)で表される環状オレフィンモノマーを付加重合させて得ることができる。さらに、付加重合において、下記一般式(3a)で表される環状オレフィンモノマーを共重合させてもよい。
式中、R1はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。aは1以上3以下の整数であり、bは0以上2以下の整数である。
式中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、cは1以上5以下の整数である。
式中、R1、R2及びbは前記と同じであり、dは2以上5以下の整数である。
式中、R3~R6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。R3~R6から選ばれる2つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。bは前記と同じである。
皮膚のシワ改善効果の観点から、トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネンと、ノルボルネンとの共重合比は、好ましくは20/80~90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70~80/20(mol/mol)であり、更に好ましくは50/50~70/30(mol/mol)である。
市販のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、信越化学工業(株)製「NBN-30-ID」(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液)等が挙げられる。
シリコーン変性プルランとしては、側鎖にシリコーン構造を有するプルランが挙げられ、具体的には、皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、プルラン中のOH基の水素原子の少なくとも一部が下記一般式(7)で表される基で置換されたシリコーン変性プルランが好ましい。
式中、Z1は単結合又は2価の有機基である。R2、X、aは前記と同じであり、同様の観点から、Xは好ましくはトリメチルシロキシ基、aは好ましくは3である。
式中、R11は炭素数1以上10以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示される。同様の観点から、これらの中でもエチレン基、トリメチレン基、プロピレン基が好ましく、トリメチレン基又はプロピレン基がより好ましい。
本発明に用いられるシリコーン構造含有ケイ酸化合物としては、末端にシリコーン構造を有するシリケート化合物が挙げられ、例えば、トリアルキルシロキシケイ酸、フッ素変性アルキルシロキシケイ酸、フェニル変性アルキルシロキシケイ酸等が挙げられる。
トリアルキルシロキシケイ酸におけるアルキル基は、皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、好ましくは炭素数1以上10以下、より好ましくは炭素数1以上4以下であり、更に好ましくはメチル基である。トリアルキルシロキシケイ酸の具体例としてはトリメチルシロキシケイ酸が挙げられる。
フッ素変性アルキルシロキシケイ酸としては、トリアルキルシロキシケイ酸中のアルキル基の少なくとも一部の水素原子がフッ素原子に置換された化合物が挙げられる。その具体例としては、トリフルオロプロピルジメチルシロキシケイ酸、トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
フェニル変性アルキルシロキシケイ酸としては、例えば、フェニルプロピルジメチルシロキシケイ酸、フェニルプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
シリコーンデンドリマーとしては、例えば、シロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系ポリマーが挙げられる。シロキサンデンドリマー構造は、皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、具体的には下記一般式(10)で表される基であることが好ましい。
式中、R1は前記と同じである。Z2は単結合又は2価の有機基である。X1はi=1とした場合の下記一般式(11)で表される基であり、iは該基の階層を示す1以上10以下の整数である。
式中、R1は前記と同じであり、R12は炭素数1以上10以下のアルキル基である。Z3は炭素数2以上10以下のアルキレン基である。Xi+1は水素原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、アリール基又は一般式(11)で表される基であり、aiは0以上3以下の整数である。
式中、R13は炭素数1以上10以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示され、汎用性の観点から、エチレン基、トリメチレン基、又はプロピレン基が好ましい。R14は炭素数1以上10以下のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示され、同様の観点から、メチル基が好ましい。R15は炭素数1以上10以下のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が例示され、同様の観点から、エチレン基が好ましい。qは0以上4以下の整数であり、rは0又は1である。
式中、R1及びX1は前記と同じである。Yはビニル結合を含む基であり、例えば、ビニル基、2-アクリロイルオキシエチル基、3-アクリロイルオキシプロピル基、2-メタクリロイルオキシエチル基、3-メタクリロイルオキシプロピル基、4-ビニルフェニル基、3-ビニルフェニル基、4-(2-プロペニル)フェニル基、3-(2-プロペニル)フェニル基、2-(4-ビニルフェニル)エチル基、2-(3-ビニルフェニル)エチル基、アリル基、5-ヘキセニル基が挙げられる。これらのうち、汎用性の観点から、好ましくは(メタ)アクリロイル基又はビニル基、より好ましくは(メタ)アクリロイル基である。
本発明に用いる組成物は、皮膚のシワ改善効果をより高める観点から、さらに1気圧下、40℃、60%R.H.で30分乾燥後の揮発率が14%以上である揮発性油を含有することができる。揮発性油を含有させると、前記ポリマーを含有する組成物の乾燥速度が向上することにより乾燥過程でのポリマーの収縮が加速して、前述の作用機構により皮膚のシワを伸ばして目立たなくする効果がより向上する。
上記効果を得る観点から、揮発性油は、1気圧下、40℃、60%R.H.で30分乾燥後の揮発率が、好ましくは18%以上、より好ましくは25%以上、更に好ましくは30%以上、より更に好ましくは45%以上、より更に好ましくは65%以上、より更に好ましくは80%以上、より更に好ましくは95%以上である。また、上限は100%である。
揮発性油の揮発率は、試料0.5gを直径40mmのガラス製シャーレに入れ、1気圧下、60%R.H.の環境下で、40℃にて30分静置して乾燥させて、乾燥前の試料質量をW0(g)、乾燥後の試料質量をW1(g)とし、{(W0-W1)/W0}×100の値として求める。
なお、揮発性油は2種以上用いることができる。
揮発性油としては、より好ましくはイソドデカン及びヘキサメチルジシロキサンからなる群から選ばれる1種以上、更に好ましくはヘキサメチルジシロキサンである。
本発明に用いる組成物は前記成分の他、本発明の目的を損なわない範囲で、化粧料等に通常配合されるその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン剤、防腐剤、pH調整剤、香料、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。
また、本発明の適用方法においては、例えば、シワの周辺部に前記組成物を塗布することにより適用する。当該適用方法により、前述の作用機構により非侵襲で皮膚の形状を制御することができ、皮膚のシワを目立たなくすることができる。
シワの方向と交差する領域としては、シワの方向に沿った領域であることが好ましく、該領域はシワの片側のみでもよく、両側でもよい。特に、シワを挟んだ両側に前記組成物を適用することがより好ましい。シワを生じている部分の皮膚をシワの両側から引っ張ることにより、シワをより目立たなくすることができるためである。
シワの方向に沿った領域に前記組成物を適用する形態としては、例えば当該領域に前記組成物を面状、帯状、線状又はドット状に塗布する形態が挙げられ、具体的には、後述する図2~図4に示す形態を例示できる。
図2はシワ(法令線)の周辺部の皮膚に組成物を面状又は帯状に塗布した形態であり、図2(a)はシワの上側の領域、図2(b)(c)はシワを挟んだ上側及び下側の領域にそれぞれ組成物を塗布したものである。シワをより目立たなくする観点からは、図2(c)のように、組成物を塗布する領域がシワを挟んだ上側及び下側の領域であり、かつ、シワの上側の領域の方がシワの下側の領域よりも広いことがより好ましい。
図3(a)(b)(c)はシワ(法令線)の周辺部の皮膚に組成物を線状に塗布した形態であり、図4(a)(b)はシワ(法令線)の周辺部の皮膚に組成物をドット状に塗布した形態である。図3,4に示すように、前記組成物を線状又はドット状に塗布する場合も、皮膚をシワの両側から均等に引っ張る観点から、シワを挟んだ上側及び下側の領域に組成物を塗布することが好ましい。
乾燥後は、必要に応じ前記組成物を除去してもよい。あるいは前記組成物を皮膚に適用し、次いで乾燥させた後、前記組成物を除去せず、その上から化粧を施してもよい。
<1>
シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚に適用する皮膚のシワ改善方法であって、
該ポリマーは、下記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、下記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
方法(1):前記ポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液0.005gを、幅20mm×長さ100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させる。前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1の値を変形割合とする。
方法(2):前記ポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させて試験片を作製する。該試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行い、該試験片上のポリマー膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径を求める。
<2>
シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させて該ポリマーを収縮させる工程とを有する皮膚のシワ改善方法であって、
該ポリマーは、前記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
<3>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー、シリコーン変性プルラン、シリコーン構造含有ケイ酸化合物、及びシリコーンデンドリマーからなる群から選ばれる1種以上であり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が0.1質量%以上30質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.5以上1以下である、<1>又は<2>に記載の方法。
<4>
前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.01以上0.5以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の皮膚のシワ改善方法。
<5>
前記組成物中の前記ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下である、<1>~<4>のいずれか1に記載の方法。
<6>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー及びシリコーン変性プルランからなる群から選ばれる1種以上である、<1>~<5>のいずれか1に記載の方法。
<7>
前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、前記ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上12mm以下である、<1>~<6>のいずれか1に記載の方法。
<8>
前記方法(1)により測定される変形割合が0.85以上1以下である、<1>~<7>のいずれか1に記載の方法。
<9>
前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.10以上0.5以下である、<1>~<8>のいずれか1に記載の方法。
<10>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーである、<1>~<9>のいずれか1に記載の方法。
<11>
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーが下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである、<10>に記載の方法。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<12>
前記式(6)中のeとfの割合が、e/f=20/80~90/10(mol/mol)である、<11>に記載の方法。
前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、前記ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が3mm以上5mm以下である、<1>~<12>のいずれか1に記載の方法。
<14>
前記方法(1)により測定される変形割合が0.95以上1以下である、<1>~<13>のいずれか1に記載の方法。
<15>
前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.15以上0.4以下である、<1>~<14>のいずれか1に記載の方法。
<16>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー及びシリコーン変性プルランからなる群から選ばれる1種以上であり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.85以上1以下であり、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上12mm以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の方法。
<17>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー及びシリコーン変性プルランからなる群から選ばれる1種以上であり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.85以上1以下であり、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上12mm以下であり、前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.10以上0.5以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の方法。
<18>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.95以上1以下であり、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が3mm以上5mm以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の方法。
<19>
前記ポリマーがノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.95以上1以下であり、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が3mm以上5mm以下であり、前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.15以上0.4以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の方法。
<20>
前記ポリマーが下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.95以上1以下であり、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が3mm以上5mm以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の方法。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<21>
前記式(6)中のeとfの割合が、e/f=20/80~90/10(mol/mol)である、<20>に記載の方法。
<22>
前記ポリマーが下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、前記組成物中の該ポリマーの含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記方法(1)により測定される変形割合が0.95以上1以下であり、前記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が3mm以上5mm以下であり、前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.15以上0.4以下である、<1>~<3>のいずれか1に記載の方法。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<23>
前記式(6)中のeとfの割合が、e/f=20/80~90/10(mol/mol)である、<22>に記載の方法。
<24>
前記組成物がさらに1気圧下、40℃、60%R.H.で30分乾燥後の揮発率が14%以上である揮発性油を含有する、<1>~<23>のいずれか1に記載の方法。
<25>
前記組成物中の揮発性油の含有量が45質量%以上99質量%以下である、<24>に記載の方法。
<26>
前記組成物が25℃において液状である、<1>~<25>のいずれか1に記載の方法。
<27>
前記組成物中の水の含有量が5質量%以下である、<1>~<26>のいずれか1に記載の方法。
<28>
前記組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する方法であり、該シワ周辺部において該組成物を適用する領域が、シワの方向と交差する領域の少なくとも一部を含む、<1>~<27>のいずれか1に記載の方法。
前記領域が、シワの方向に沿った領域である、<28>に記載の方法。
<30>
前記領域が、シワを挟んだ両側である、<28>又は<29>に記載の方法。
<31>
前記領域に前記組成物を面状、帯状、線状又はドット状に塗布する<27>~<30>のいずれか1に記載の方法。
<32>
前記シワ改善方法が、前記ポリマーの収縮作用によりシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばし、非侵襲で皮膚の形状を制御する方法である、<1>~<31>のいずれか1に記載の方法。
ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)法により、以下の条件で測定した。
測定装置:HLC-8320GPC(東ソー(株)製)
カラム:K-806L(Shodex製)、2本直列
検出器:RI
溶離液:1mmol/L-ファーミンDM20(花王(株)製)/CHCl3
流量:1.0mL/min
カラム温度:40℃
各例の組成物に使用するポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製した。この溶液0.005gを、図1(a)に示す、幅(W)20mm×長さ(L0)100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシート1(エンシュー化成工業(株)製「LLフィルム」)の片面に、ポリエチレンシート1の短辺の一端1aから長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲(図1(a)に示す2の部分)に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させた。乾燥後のポリエチレンシート(図1(b))において、前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1(50mm)、乾燥後に収縮により変形(カール)した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1を算出して、この値をポリマーの変形割合とした。L2はポリエチレンシート1の2本の長辺上で計測した値の平均値とした。
各例の組成物に使用するポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製した。この溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ(株)製「ルミラー100T60」)に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させてポリマー膜付きフィルム(試験片)を作製した。
得られた試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行った。タイプ1の折り曲げ試験装置(エリクセン社製屈曲試験機、Model 266)を使用し、試験片のポリマー膜側の面が外側になるようにして、直径32mm、25mm、20mm、16mm、12mm、10mm、8mm、6mm、4mm、3mm、及び2mmの円筒マンドレルを用いて直径の大きい円筒形マンドレルから順次耐屈曲性試験を行った。ポリマー膜にクラックが発生した時点で試験を終了し、クラックが発生しなかった円筒形マンドレルの最小直径(mm)を耐屈曲性の値とした。この値が小さいほど耐屈曲性に優れることを意味する。
図2(c)の形態で、被験者の顔の半面の口元の法令線を挟むように各例の組成物0.2gを指で塗布した。室温(25℃)で10分乾燥させた後、専門評価者が下記5段階の基準でシワ改善効果を評価した。
5:シワがかなり薄くなった
4:シワが薄くなった
3:シワがやや薄くなった
2:シワが残ってあまり変わらない
1:変化なし
表1に示す全成分を配合してディスパーで均一に混合し、表1に示す組成物を調製した。得られた組成物を用いて、前記方法で皮膚のシワ改善評価を実施した。結果を表1に示す。なお、表1に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
*1:信越化学工業(株)製「NBN-30-ID」(下記式(6)においてe/f=60/40(mol/mol)、Mn=36万のノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液、有効分濃度:30質量%)を50℃で12時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
*3:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「XS66-B8226」(トリフルオロプロピルジメチル/トリメチルシロキシケイ酸のシクロペンタシロキサン溶液、有効分濃度:50質量%)を50℃で12時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
*4:信越化学工業(株)製「X21-5595」(トリメチルシロキシケイ酸のイソドデカン溶液、有効分濃度:60質量%)を50℃で12時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
*5:東レ・ダウコーニング(株)製「FA 4002 ID Silicone Acrylate」(アクリレート-ポリトリメチルシロキシメタクリレート共重合体のイソドデカン溶液、有効分濃度:40質量%)を50℃で12時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
*6:信越化学工業(株)製「KP-550」(アクリルポリマーとジメチルポリシロキサンからなるグラフト共重合体のイソドデカン溶液、有効分濃度:40質量%)を50℃で12時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
*7:信越化学工業(株)製「KF-96L-0.65cs」、ヘキサメチルジシロキサン
1a ポリエチレンシート1の短辺の一端
2 ポリマー溶液を塗布した部分
Claims (7)
- シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させて該ポリマーを収縮させる工程とを有する皮膚のシワ改善方法であって、
該ポリマーがシリコーン変性ポリノルボルネンであり、
該ポリマーは、下記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、下記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
方法(1):前記ポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液0.005gを、幅20mm×長さ100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させる。前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1の値を変形割合とする。
方法(2):前記ポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させて試験片を作製する。該試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行い、該試験片上のポリマー膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径を求める。 - シリコーン構造を有するポリマーを含有する組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する方法であって、
該ポリマーがシリコーン変性ポリノルボルネンであり、
該ポリマーは、下記方法(1)により測定される変形割合が0.3以上1以下であり、かつ、下記方法(2)により行われる円筒形マンドレル法による耐屈曲性試験において、該ポリマーの膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径が2mm以上25mm以下である、方法。
方法(1):前記ポリマーの10質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液0.005gを、幅20mm×長さ100mm×厚さ0.03mmのポリエチレンシートの片面に、短辺の一端から長さ方向に向けて幅20mm×長さ50mmの範囲に塗布し、40℃に設定した恒温槽中で10分乾燥させる。前記溶液を塗布した部分のポリエチレンシートの長さをL1、乾燥後に収縮により変形した部分のポリエチレンシートの長さをL2とし、L2/L1の値を変形割合とする。
方法(2):前記ポリマーの30質量%ヘキサメチルジシロキサン溶液を調製する。該溶液を、200μmのアプリケーターを用いて幅50mm×長さ100mm×厚さ0.1mmのポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布し、40℃に設定した恒温槽中で120分乾燥させて試験片を作製する。該試験片を用いて、JIS K5600-5-1:1999で規定する円筒形マンドレル法に準拠して耐屈曲性試験を行い、該試験片上のポリマー膜にクラックが発生しない円筒形マンドレルの最小直径を求める。 - 前記シワ周辺部において前記組成物を適用する領域が、シワの方向と交差する領域の少なくとも一部を含む請求項1又は2に記載の方法。
- 前記領域が、シワの方向に沿った領域である請求項3に記載の方法。
- 前記領域が、シワを挟んだ両側である請求項3又は4に記載の方法。
- 前記組成物中の前記ポリマーの含有量が0.1質量%以上30質量%以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
- 前記方法(2)により求められるマンドレルの最小直径(mm)に対する、前記方法(1)により求められる変形割合の比率[(変形割合)/(マンドレルの最小直径)]が0.01以上0.5以下である請求項1~6のいずれか1項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPPCT/JP2018/036561 | 2018-09-28 | ||
JP2018036561 | 2018-09-28 | ||
PCT/JP2019/038001 WO2020067358A1 (ja) | 2018-09-28 | 2019-09-26 | 皮膚のシワ改善方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2020067358A1 JPWO2020067358A1 (ja) | 2021-09-02 |
JP7366044B2 true JP7366044B2 (ja) | 2023-10-20 |
Family
ID=69953459
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020549395A Active JP7366044B2 (ja) | 2018-09-28 | 2019-09-26 | 皮膚のシワ改善方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7366044B2 (ja) |
TW (1) | TW202034897A (ja) |
WO (1) | WO2020067358A1 (ja) |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005200320A (ja) | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Shiseido Co Ltd | しわ改善用皮膚外用剤 |
JP2006169145A (ja) | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Kao Corp | しわ延ばし剤 |
JP2010229094A (ja) | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Shiseido Co Ltd | 凹凸補正用皮膚外用剤 |
JP2011016734A (ja) | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Kao Corp | 化粧料 |
JP2011126807A (ja) | 2009-12-16 | 2011-06-30 | Kao Corp | 化粧料 |
US20120087888A1 (en) | 2010-04-12 | 2012-04-12 | Pernodet Nadine A | Bio-Mechanical Stimulation Of Collagen Synthesis In Skin Cells And Reduction Of Appearance Of Fine Lines And Wrinkles On The Skin |
JP2013103885A (ja) | 2011-11-10 | 2013-05-30 | Kose Corp | 凹凸補正化粧料 |
US20150016862A1 (en) | 2013-07-15 | 2015-01-15 | The Procter & Gamble Company | Applicator for applying compositions that smooth wrinkles and skin texture imperfections |
JP2015086150A (ja) | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム粒子の水分散液、シリコーンゴム粒子、及び化粧料 |
JP2017190300A (ja) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | 株式会社シャネル化粧品技術開発研究所 | (f+w)/o型エマルション及びそれを含む化粧料組成物 |
JP2018123071A (ja) | 2017-01-30 | 2018-08-09 | 信越化学工業株式会社 | 油中水型化粧料 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05933A (ja) * | 1990-03-19 | 1993-01-08 | Ken Prod Kk | しわ伸ばし化粧用液状組成物 |
CA2635683A1 (en) * | 2005-12-30 | 2007-07-12 | Avon Products, Inc. | Method for imparting curl to eyelashes |
-
2019
- 2019-09-26 JP JP2020549395A patent/JP7366044B2/ja active Active
- 2019-09-26 WO PCT/JP2019/038001 patent/WO2020067358A1/ja active Application Filing
- 2019-09-27 TW TW108135239A patent/TW202034897A/zh unknown
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005200320A (ja) | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Shiseido Co Ltd | しわ改善用皮膚外用剤 |
JP2006169145A (ja) | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Kao Corp | しわ延ばし剤 |
JP2010229094A (ja) | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Shiseido Co Ltd | 凹凸補正用皮膚外用剤 |
JP2011016734A (ja) | 2009-07-07 | 2011-01-27 | Kao Corp | 化粧料 |
JP2011126807A (ja) | 2009-12-16 | 2011-06-30 | Kao Corp | 化粧料 |
US20120087888A1 (en) | 2010-04-12 | 2012-04-12 | Pernodet Nadine A | Bio-Mechanical Stimulation Of Collagen Synthesis In Skin Cells And Reduction Of Appearance Of Fine Lines And Wrinkles On The Skin |
JP2013103885A (ja) | 2011-11-10 | 2013-05-30 | Kose Corp | 凹凸補正化粧料 |
US20150016862A1 (en) | 2013-07-15 | 2015-01-15 | The Procter & Gamble Company | Applicator for applying compositions that smooth wrinkles and skin texture imperfections |
JP2015086150A (ja) | 2013-10-29 | 2015-05-07 | 信越化学工業株式会社 | シリコーンゴム粒子の水分散液、シリコーンゴム粒子、及び化粧料 |
JP2017190300A (ja) | 2016-04-13 | 2017-10-19 | 株式会社シャネル化粧品技術開発研究所 | (f+w)/o型エマルション及びそれを含む化粧料組成物 |
JP2018123071A (ja) | 2017-01-30 | 2018-08-09 | 信越化学工業株式会社 | 油中水型化粧料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW202034897A (zh) | 2020-10-01 |
JPWO2020067358A1 (ja) | 2021-09-02 |
WO2020067358A1 (ja) | 2020-04-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2004189678A (ja) | 毛髪用被膜形成剤及びこれを含む毛髪用化粧料 | |
JP7342015B2 (ja) | 外用剤組成物 | |
JP7366044B2 (ja) | 皮膚のシワ改善方法 | |
JP7382334B2 (ja) | 皮膚のシワ改善方法 | |
JP4060167B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
JP7426821B2 (ja) | 皮膚外用剤組成物 | |
EP4129268A1 (en) | Skin treatment method | |
WO2021132033A1 (ja) | 皮膚外用剤組成物 | |
JP2023171113A (ja) | 皮膚の形状を制御する方法 | |
WO2021132032A1 (ja) | 皮膚外用剤組成物 | |
WO2021200353A1 (ja) | 皮膚外用剤組成物 | |
JP6903492B2 (ja) | 整髪料組成物 | |
JP6395448B2 (ja) | 油中水型乳化化粧料 | |
JP2021165262A (ja) | 皮膚外用剤組成物 | |
KR20120064379A (ko) | 린스 정발제 및 이를 포함하는 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220615 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230425 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230626 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230912 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20231010 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7366044 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |