JP7342015B2 - 外用剤組成物 - Google Patents
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Description
皮膚のシワを目立たなくするための技術が提案されているが、美容整形による方法では皮膚に侵襲することにより形状制御する必要があった。皮膚のシワを非侵襲で改善するスキンケア商品も知られているが、その改善効果は極めて低く、シワの悩みを持つ女性の満足度は得られていなかった。
そこで、非侵襲で皮膚の形状を制御し、効果的にシワを改善できる外用剤組成物が望まれている。
本発明は、ノルボルナン構造を含有するポリマー(A)及びヘキサメチルジシロキサン(B)を含有する外用剤組成物に関する。以下、当該組成物を適宜「本発明の組成物」ともいう。
本発明者は、成分(A)及び成分(B)を含有する外用剤組成物を皮膚に適用することにより、非侵襲で皮膚の形状を制御し、皮膚のシワを目立たなくすることができることを見出した。
本発明の組成物は、ノルボルナン構造を含有するポリマー(A)を含有する。成分(A)を含有する組成物をシワ周辺部の皮膚に塗布するなどして適用し、次いで乾燥させた際に、成分(A)を含む膜が収縮し、これとともに該膜に密着した皮膚表面が収縮する。この作用により、シワを生じている部分の皮膚が伸ばされるので、シワを目立たなくすることができる。また成分(A)は耐屈曲性にも優れることから、成分(A)を含む膜はひび割れを起こしにくく、かつ、皮膚形状に追従した状態で収縮しやすい。そのため、成分(A)を含む膜が収縮する際にも、該膜と皮膚表面との十分な密着性を得ることができる。
成分(A)は分子中に上記ノルボルナン構造を有するポリマーであれば特に制限はないが、前述の作用機構により皮膚のシワを伸ばして目立たなくさせ、十分なシワ改善効果を得る観点(以下、「皮膚のシワ改善効果」ともいう)から、成分(A)はノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであることが更に好ましい。
式中、R1はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。aは1以上3以下の整数であり、bは0以上2以下の整数である。
式中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、cは1以上5以下の整数である。
式中、R1、R2及びbは前記と同じであり、dは2以上5以下の整数である。
Xは前記式(i)で表される基であり、式(i)中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基である。皮膚のシワ改善効果の観点及び汎用性の観点から、R2は好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又は炭素数6以上12以下のアリール基であり、より好ましくは炭素数1以上12以下のアルキル基又はフェニル基、更に好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル基、より更に好ましくはメチル基である。cは1以上5以下の整数であり、汎用性の観点から、c=1が好ましい。すなわちXは、好ましくはトリメチルシロキシ基である。
aは1以上3以下の整数であり、例えばa=2の繰り返し単位とa=3の繰り返し単位が混合して存在する重合体であってよい。汎用性の観点から、aは3であることが好ましい。bは0以上2以下の整数であり、同様の観点から、好ましくは0、1又はこれらの組み合わせであり、0がより好ましい。
式中、R3~R6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。R3~R6から選ばれる2つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。bは前記と同じである。
ノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマー中の上記一般式(1)~(3)で表される繰り返し単位の割合は、1H-NMR測定により求めることができる。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
皮膚のシワ改善効果の観点から、一般式(6)中のeとfの割合は、好ましくはe/f=20/80~90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70~80/20(mol/mol)であり、更に好ましくは50/50~70/30(mol/mol)である。
当該ポリマーの数平均分子量Mnは、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)法により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
例えば成分(A)が前記一般式(1)又は(2)で表される繰り返し単位を有するノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーであれば、下記一般式(1a)又は(2a)で表される環状オレフィンモノマーを付加重合させて得ることができる。さらに、下記一般式(3a)で表される環状オレフィンモノマーを共重合させてもよい。
式中、R1はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下のアルキル基であり、Xは下記式(i)で表される基である。aは1以上3以下の整数であり、bは0以上2以下の整数である。
式中、R2はそれぞれ独立に炭素数1以上12以下の炭化水素基であり、cは1以上5以下の整数である。
式中、R1、R2及びbは前記と同じであり、dは2以上5以下の整数である。
式中、R3~R6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数1以上10以下の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハロゲン化炭化水素基から選ばれる置換基、又は、オキセタニル基、アルコキシカルボニル基、ポリオキシアルキレン基、ポリグリセリル基、又はアルコキシシリル基である。R3~R6から選ばれる2つの基は、互いに結合して脂環構造、芳香環構造、カルボイミド基又は酸無水物基を形成していてもよい。bは前記と同じである。
皮膚のシワ改善効果の観点から、トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネンと、ノルボルネンとの共重合比は、好ましくは20/80~90/10(mol/mol)、より好ましくは30/70~80/20(mol/mol)であり、更に好ましくは50/50~70/30(mol/mol)である。
市販のノルボルナン構造含有シリコーン変性ポリマーとしては、信越化学工業(株)製「NBN-30-ID」(ノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液)等が挙げられる。
本発明の組成物は、皮膚のシワ改善効果をより高める観点から、成分(B)としてヘキサメチルジシロキサンを含有する。ヘキサメチルジシロキサンは揮発性が高いことから、これを含有させると、成分(A)を含有する組成物の乾燥速度が向上することにより乾燥過程での成分(A)の収縮が加速して、前述の作用機構により皮膚のシワを伸ばして目立たなくする効果がより向上する。
本発明の組成物中の成分(B)の含有量は、皮膚のシワ改善効果をより高める観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは25質量%以上、より更に好ましくは35質量%以上、より更に好ましくは45質量%以上であり、皮膚のシワ改善効果を高める観点及び処方の自由度の観点から、好ましくは99.9質量%以下、より好ましくは99.5質量%以下、更に好ましくは99質量%以下、より更に好ましくは97質量%以下、より更に好ましくは95質量%以下である。組成物中の成分(B)の含有量の具体的範囲は、好ましくは1~99.9質量%、より好ましくは5~99.9質量%、更に好ましくは10~99.5質量%、より更に好ましくは20~99.5質量%、より更に好ましくは25~99.5質量%、より更に好ましくは35~99.5質量%、より更に好ましくは35~99質量%、より更に好ましくは35~97質量%、より更に好ましくは45~95質量%である。
但し本発明の効果を得る観点から、成分(B)以外の油剤の含有量は、本発明の組成物中、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは50質量%以下、より更に好ましくは40質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下であり、下限は0質量%である。
本発明の外用剤組成物は前記成分の他、本発明の目的を損なわない範囲で、化粧料等の外用剤組成物に通常配合されるその他の成分を適宜含有してもよい。当該成分としては、例えば、界面活性剤、水溶性高分子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ビタミン剤、防腐剤、pH調整剤、香料、植物エキス類、保湿剤、着色剤、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。
当該方法は、本発明の組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させる工程とを有することが好ましい。これらの工程を行うことにより、本発明の組成物に含有される成分(A)を含む膜の収縮作用によりシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばし、非侵襲で皮膚の形状を制御することができる。すなわち本明細書における皮膚のシワ改善方法は、前述の作用機構により物理的に皮膚のシワを伸ばして皮膚表面の凹凸形状を平坦化させる方法であり、例えば、外用剤組成物を皮膚に適用して皮膚表面の凹凸を埋めたり、光学的にシワを目立たなくする方法とは異なるものである。
シワの方向と交差する領域としては、シワの方向に沿った領域であることが好ましく、該領域はシワの片側のみでもよく、両側でもよい。特に、シワを挟んだ両側に前記組成物を適用することがより好ましい。シワを生じている部分の皮膚をシワの両側から引っ張ることにより、シワをより目立たなくすることができるためである。
シワの方向に沿った領域に前記組成物を適用する形態としては、例えば当該領域に前記組成物を面状、帯状、線状又はドット状に塗布する形態が挙げられ、具体的には、後述する図1~図3に示す形態を例示できる。
図1はシワ(法令線)の周辺部の皮膚に組成物を面状又は帯状に塗布した形態であり、図1(a)はシワの上側の領域、図1(b)(c)はシワを挟んだ上側及び下側の領域にそれぞれ組成物を塗布したものである。シワをより目立たなくする観点からは、図1(c)のように、組成物を塗布する領域がシワを挟んだ上側及び下側の領域であり、かつ、シワの上側の領域の方がシワの下側の領域よりも広いことがより好ましい。
図2(a)(b)(c)はシワ(法令線)の周辺部の皮膚に組成物を線状に塗布した形態であり、図3(a)(b)はシワ(法令線)の周辺部の皮膚に組成物をドット状に塗布した形態である。図2,3に示すように、組成物を線状又はドット状に塗布する場合も、皮膚をシワの両側から均等に引っ張る観点から、シワを挟んだ上側及び下側の領域に組成物を塗布することが好ましい。
乾燥後は、必要に応じ本発明の組成物を除去してもよい。あるいは組成物を皮膚に適用し、次いで乾燥させた後、組成物を除去せず、その上から化粧を施してもよい。
<1>
ノルボルナン構造を含有するポリマー(A)及びヘキサメチルジシロキサン(B)を含有する外用剤組成物。
<2>
ノルボルナン構造を含有するポリマー(A)の含有量が0.1質量%以上30質量%以下であり、ヘキサメチルジシロキサン(B)の含有量が1質量%以上99.9質量%以下である、<1>に記載の外用剤組成物。
<3>
ノルボルナン構造を含有するポリマー(A)が下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンである、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<4>
前記式(6)中のeとfの割合が、e/f=20/80~90/10(mol/mol)である、<3>に記載の外用剤組成物。
<5>
成分(A)の含有量が1質量%以上20質量%以下である、<1>~<4>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<6>
成分(B)の含有量が5質量%以上99.5質量%以下である、<1>~<5>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<7>
成分(B)の含有量が20質量%以上99.5質量%以下である、<1>~<6>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<8>
成分(B)の含有量が35質量%以上99質量%以下である、<1>~<7>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<9>
成分(A)の含有量が1質量%以上20質量%以下であり、成分(B)の含有量が5質量%以上99.5質量%以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
<10>
成分(A)の含有量が1質量%以上20質量%以下であり、成分(B)の含有量が20質量%以上99.5質量%以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
<11>
成分(A)の含有量が1質量%以上20質量%以下であり、成分(B)の含有量が35質量%以上99質量%以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
成分(A)が下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、その含有量が1質量%以上20質量%以下であり、成分(B)の含有量が5質量%以上99.5質量%以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<13>
成分(A)が下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、その含有量が1質量%以上20質量%以下であり、成分(B)の含有量が20質量%以上99.5質量%以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<14>
成分(A)が下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、その含有量が1質量%以上20質量%以下であり、成分(B)の含有量が35質量%以上99質量%以下である、<1>又は<2>に記載の外用剤組成物。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。
<15>
前記式(6)中のeとfの割合が、e/f=20/80~90/10(mol/mol)である、<12>~<14>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<16>
皮膚のシワ改善用組成物である、<1>~<15>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<17>
水の含有量が5質量%以下である、<1>~<16>のいずれか1に記載の外用剤組成物。
<18>
<1>~<17>のいずれか1に記載の外用剤組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する、皮膚のシワ改善方法。
<19>
<1>~<17>のいずれか1に記載の外用剤組成物を皮膚のシワ周辺部に適用する工程と、次いで該組成物を乾燥させる工程とを有する、皮膚のシワ改善方法。
<20>
前記シワ周辺部において前記外用剤組成物を適用する領域が、シワの方向と交差する領域の少なくとも一部を含む<18>又は<19>に記載の方法。
<21>
前記領域が、シワの方向に沿った領域である<20>に記載の方法。
<22>
前記領域が、シワを挟んだ両側である<20>又は<21>に記載の方法。
<23>
前記領域に前記外用剤組成物を面状、帯状、線状又はドット状に塗布する<20>~<22>のいずれか1に記載の方法。
<24>
前記シワ改善方法が、成分(A)の収縮作用によりシワ周辺部の皮膚を引っ張って伸ばし、非侵襲で皮膚の形状を制御する方法である、<18>~<23>のいずれか1に記載の方法。
<25>
<1>~<17>のいずれか1に記載の外用剤組成物の、皮膚のシワ改善用組成物としての使用。
ポリマーの数平均分子量は、ポリスチレンを標準物質としたゲルろ過クロマトグラフィー(GPC)法により、以下の条件で測定した。
測定装置:HLC-8320GPC(東ソー(株)製)
カラム:K-806L(Shodex製)、2本直列
検出器:RI
溶離液:1mmol/L-ファーミンDM20(花王(株)製)/CHCl3
流量:1.0mL/min
カラム温度:40℃
図1(c)の形態で、被験者の顔の半面の口元の法令線を挟むように各例の組成物0.2gを指で塗布した。室温(25℃)で10分乾燥させた後、専門評価者が下記5段階の基準でシワ改善効果を評価した。
5:シワがかなり薄くなった
4:シワが薄くなった
3:シワがやや薄くなった。
2:シワが残ってあまり変わらない
1:変化なし
表1に示す全成分を配合してディスパーで均一に混合し、表1に示す外用剤組成物を調製した。得られた外用剤組成物を用いて、前記方法で皮膚のシワ改善評価を実施した。結果を表1に示す。なお、表1に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
*1:信越化学工業(株)製「NBN-30-ID」(下記式(6)においてe/f=60/40mol/mol)、Mn=36万のノルボルネン/トリス(トリメチルシロキシ)シリルノルボルネン)コポリマーのイソドデカン溶液、有効分濃度:30質量%)を50℃で12時間減圧乾燥し、得られた固形分を使用した。
*3:信越化学工業(株)製、「KF-96L-0.65cs」、ヘキサメチルジシロキサン
*4:信越化学工業(株)製、「KF-995」、デカメチルシクロペンタシロキサン
Claims (3)
- ノルボルナン構造を含有するポリマー(A)及びヘキサメチルジシロキサン(B)を含有する外用剤組成物であって、
前記成分(A)が下記式(6)で表されるシリコーン変性ポリノルボルネンであり、
前記成分(A)の含有量が1質量%以上20質量%以下であり、前記成分(B)の含有量が20質量%以上95質量%以下であり、
皮膚のシワ改善用組成物である、外用剤組成物。
式中、e、fは繰り返し単位数であり、それぞれ独立に1以上の整数である。 - 前記式(6)中のeとfの割合が、e/f=20/80~90/10(mol/mol)である請求項1に記載の外用剤組成物。
- 請求項1又は2に記載の外用剤組成物の、皮膚のシワ改善用組成物としての使用。
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