TWI825186B - 外用劑組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明為一種含有含降
Description
本發明係關於外用劑組成物。
隨著年齡增加,人皮膚之皺紋變多。此係皮膚老化現象之一部分,受到皮膚組織之變化、紫外線曝曬之影響等複數因子所左右。
目前已提案有用於使皮膚皺紋不明顯的技術,但藉由美容整形所進行之方法必須利用侵入皮膚以控制形狀。亦已知有藉由非侵入式改善皮膚皺紋的皮膚保養商品,但其改善效果極低,並無法獲得有皺紋煩惱之女性的滿足。
因此,期望有依非侵入式控制皮膚形狀、可有效果地改善皺紋的方法。
然而,以提升化妝膜之均勻性或化妝料之持久為目的,已知有調配了膜形成性聚合物的化妝料。專利文獻1係關於一種彩妝用化妝料,其調配了既定之果寡糖脂肪酸酯、揮發性烴及油溶性被膜形成樹脂,且塗佈性及化妝膜之均勻性優越。專利文獻2係關於一種化妝料,其含有對聚矽烯烴聚合體之骨架導入了既定官能基的膜形成性聚合物,具化妝持久性或觸感良好。
專利文獻1:日本專利特開2008-247761號公報
專利文獻2:日本專利特開2012-17317號公報
圖1(a)至(c)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈為面狀或帶狀的形態一例。
圖2(a)至(c)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈為線狀的形態一例。
圖3(a)及(b)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈為點狀的形態一例。
圖4(a)及(b)為表示實施例1之皺紋改善效果的照片。
圖5(a)及(b)為表示比較例2之皺紋改善效果的照片。
本案發明人等發現,藉由將含有成分(A)及成分(B)的外用劑組成物應用至皮膚,可依非侵入式控制皮膚形狀,使皮膚皺紋不明顯。
本說明書中所謂「皮膚皺紋」,係意指於皮膚表面出
現之凹凸及紋路。皮膚皺紋係容易出現於嘴周、眼周、額、頸等。小紋路為小皺紋,大紋路為大皺紋,大皺紋係因法令紋、臉頰等之毛孔分佈而發生。根據本發明之外用劑組成物,可發揮使各種皺紋均不明顯的效果,尤其即使是法令紋般之大皺紋仍可依非侵入式加以改善,而屬較佳。
本發明之組成物係含有含降烷構造之聚合物(A)。將含有成分(A)的組成物塗佈至皺紋周邊部之皮膚等而應用,接著使其乾燥時,隨著含成分(A)之膜收縮而密黏於該膜之皮膚表面發生收縮。藉由此作用,由於發生皺紋之部分的皮膚被拉伸,故可使皺紋不明顯。又,由於成分(A)係耐彎曲性優越,含有成分(A)之膜不易發生破裂,且容易依追隨皮膚形狀之狀態收縮。因此,在含有成分(A)之膜發生收縮時,可獲得該膜與皮膚表面間之充分密黏性。
成分(A)若為於分子中具有上述降烷構造的聚合物則無特別限制,但由藉上述作用機構拉伸皮膚皺紋而使其不明顯、獲得充分之皺紋改善效果的觀點(以下亦稱為「皮膚之皺紋改善效果」)而言,成分(A)更佳為含降烷構造的聚矽氧改質聚合物。
式中,R1分別獨立為碳數1以上且12以下之烷基,X表示下式(i)所示基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
式中,R2分別獨立為碳數1以上且12以下之烴基,c為1以上且5以下之整數。
式中,R1、R2及b係與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
上述一般式(1)中,R1分別獨立為碳數1以上且12以下之烷基,由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性的觀點而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、丁基或戊基,更佳為甲基。
X為上式(i)所示基,式(i)中,R2分別獨立為碳數1以上且12以下之烴基。由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性的觀點而言,R2較佳為碳數1以上且12以下之烷基或碳數6以上且12以下之芳基,更佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,再更佳為碳數1以上且3以下之烷基,又更佳為甲基。c為1以上且5以下之整數,由通用性的觀點而言,較佳係c=1。亦即X較佳為三甲基矽氧基。
a為1以上且3以下之整數,例如可為a=2之重複單位與a=3之重複單位混合存在的聚合體。由通用性的觀點而言,a較佳為3。b為0以上且2以下之整數,由同樣的觀點而言,較佳為0、1或此等之組合,更佳為0。
上述一般式(2)中,R1、R2及b係與上述相同。d為2
以上且5以下之整數,由通用性的觀點而言,較佳係d=2。一般式(2)中之環狀聚矽氧構造,係由同樣觀點而言,較佳係R1及R2為甲基、d為2或3。亦即,一般式(2)中之環狀聚矽氧構造較佳係下式(4)或(5)所示構造。
由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中上述一般式(1)或(2)所示重複單位的比例,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為10%以上、更佳30%以上、又更佳50%以上。又,上限為100%、較佳95%以下、更佳90%以下、又更佳70%以下。含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中上述一般式(1)或(2)所示重複單位的具體範圍,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為10~100%、更佳10~95%、又更30~90%。再更佳50~70%。
式中,R3~R6分別獨立為選自氫原子、鹵原子、碳數1以上且10以下之烷基、烯基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及鹵化烴基的取代基,或氧環丁烷基、烷氧基羰基、聚氧伸烷基、聚甘油基、或烷氧矽基。選自R3~R6之2個基亦可彼此鍵結形成脂環構造、芳香環構造、碳亞胺基或酸酐基。b係與上述相同。
含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中之上述一般式(3)所示重複單位的比例,係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為90%以下、更佳70%以下、又更佳50%以下。又,於含有上述一般式(3)所示重複單位的情況,其比例係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為5%以上、更佳10%以上、又更佳30%以上。含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中上述一般式(3)所示重複單位的具體範圍,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為5~90%、更佳10~70%、又更30~50%。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,一般式(6)中之e與f的比例較佳係e/f=20/80~90/10(mol/mol)、更佳e/f=30/70~80/20(mol/mol)、又佳e/f=50/50~70/30(mol/mol)。
含降烷構造的聚矽氧改質聚合物之數量平均分子量Mn,係由兼顧收縮性與耐彎曲性的觀點及皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為5萬以上、更佳10萬以上、又更佳20萬以上,較佳200萬以下、更佳150萬以下、又更佳80萬以下、再更佳60萬以下。含降烷構造的聚矽氧改質聚合物之數量平均分子量Mn的具體範圍,較佳為5萬~200萬、更佳10萬~150萬、又更佳20萬~80萬、再更佳20萬~60萬。
該聚合物之數量平均分子量Mn可藉由以聚苯乙烯為標準物質之凝膠過濾層析(GPC)法進行測定,具體而言可藉由實施例記載之方法進行測定。
例如成分(A)若為具有上述一般式(1)或(2)所示重複單位之含降烷構造的聚矽氧改質聚合物,則可使下述一般式(1a)或(2a)所示環狀烯烴單體加成聚合而獲得。再者,亦可使下述一般式(3a)所示環
狀烯烴單體進行共聚合。
式中,R1分別獨立為碳數1以上且12以下之烷基,X為下式(i)所示基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
式中,R2分別獨立為碳數1以上且12以下之烴基,c為1以上且5以下之整數。
式中,R1、R2及b係與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
式中,R3~R6分別獨立為選自氫原子、鹵原子、碳數1以上且10以下之烷基、烯基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及鹵化烴基的取代基,或氧環丁烷基、烷氧基羰基、聚氧伸烷基、聚甘油基、或烷氧矽基。選自R3~R6之2個基亦可彼此鍵結形成脂環構造、芳香環構造、碳亞胺基或酸酐基。b係與上述相同。
在使上述一般式(3a)所示環狀烯烴單體進行共聚合時,其使用量係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,將聚合所使用之總單體設為100莫耳%時,其較佳為90莫耳%以下、更佳70莫耳%以下、又更佳50莫耳%以下,又,較佳為5莫耳%以上、更佳
10莫耳%以上、又更佳30莫耳%以上。
由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,參(三甲基矽烷氧基)矽基降烯、與降烯之共聚合比較佳為20/80~90/10(mol/mol)、更佳為30/70~80/20(mol/mol)、又更佳為50/50~70/30(mol/mol)。
又,上述一般式(1)~(3)、及上式(6)中所示重複單位,均為表示屬於原料單體之環狀烯烴單體之2,3-加成構造單位者,但亦可包含該環狀烯烴單體之加成聚合所造成的2,7-加成構造單位。
作為含降烷構造的聚矽氧改質聚合物,較佳為降烯/參(三甲基矽烷氧基)矽基降烯)共聚物,由INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第16版,第2卷,2016年,p.2274):NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER所示化合物。
本發明之組成物中之成分(A)的含量,係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為0.1質量%以上、更佳0.5質量%以
上、又更佳1質量%以上、再更佳5質量%以上。又,由組成物之塗佈性、配方自由度、及乾燥後不對皮膚造成不適的觀點而言,組成物中之成分(A)的含量較佳為30質量%以下、更佳25質量%以下、又更佳20質量%以下、再更佳15質量%以下。組成物中之成分(A)的含量的具體範圍,較佳為0.1~30質量%、更佳0.5~25質量%、又更佳1~20質量%、再更佳1~15質量%、特佳5~15質量%。
本發明所使用之組成物,係由更加提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,含有六甲基二矽氧烷作為成分(B)。六甲基二矽氧烷由於揮發性高,若含有其,則因含有成分(A)之組成物的乾燥速度提升而乾燥過程中的成分(A)收縮加速,藉由上述作用機構而拉伸皮膚皺紋使其不明顯的效果更加提升。
本發明組成物中之成分(B)的含量,係由更加提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為1質量%以上、更佳5質量%以上、又更佳10質量%以上、再更佳20質量%以上、更佳25質量%以上、又更佳35質量%以上、再更佳45質量%以上;由提高皮膚之皺紋改善效果的觀點及配方自由度的觀點而言,較佳為99.9質量%以下、更佳99.5質量%以下、又更佳99質量%以下、再更佳97質量%以下、又再更佳95質量%以下。組成物中之成分(B)的含量的具體範圍,較佳為1~99.9質量%、更佳5~99.9質量%、再更佳10~99.5質量%、更佳20~99.5質量%、又更佳25~99.5質量%、再更佳35~99.5質量%、更佳35~99質量%、又更佳35~97質量%、再更佳45~95質量%。
本發明之組成物亦可含有成分(B)以外的油劑。作為成分(B)以外之油劑,由組成物之乾燥速度提升的觀點而言,較佳為選自由烴油及聚矽氧油所構成群之1種以上,更佳係選自由異十二烷、甲基聚三甲基矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、及25℃下之動黏度為2cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成群的1種以上,又更佳為選自異十二烷及十甲基環五矽氧烷所構成群的1種以上,再更佳為異十二烷。又,上述動黏度可使用例如烏氏黏度計進行測定。
其中,由獲得本發明效果的觀點而言,成分(B)以外之油劑的含量係於本發明組成物中,較佳為80質量%以下、更佳70質量%以下、又更佳50質量%以下、再更佳40質量%以下、更佳30質量%以下、又更佳20質量%以下、再更佳10質量%以下、又再更佳5質量%以下,下限為0質量%。
本發明之外用劑組成物係除了上述成分之外,在不損及本發明目的之範圍內,亦可適當含有化妝料等外用劑組成物中通常調配之其他成分。作為該成分,可舉例如界面活性劑、水溶性高分子、抗氧化劑、紫外線吸收劑、維他命劑、防腐劑、pH調整劑、香料、植物萃取物類、保濕劑、著色劑、冷感劑、制汗劑、殺菌劑、皮膚活性劑等。
本發明之外用劑組成物的形態,若為可應用至皮膚的形態即可,可舉例如溶液、乳液、乳膏、乳劑、凝膠、敷膜、片材、泡狀等之形態。
本發明之外用劑組成物係由進行塗佈等而應用至皮
膚、接著使該組成物乾燥藉此使成分(A)收縮而發揮皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,於應用至皮膚時較佳為液狀,更佳係於25℃下為液狀。
又,本發明之外用劑組成物係由在進行塗佈等而應用至皮膚、接著使該組成物乾燥的步驟中使成分(A)之收縮加速、提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳係水之含量較少。作為組成物中水之含量,較佳為15質量%以下、更佳10質量%以下、又更佳5質量%以下、再更佳2質量%以下、更佳1質量%以下、又更佳0.5質量%以下、又再更佳0.1質量%以下。
本發明之外用劑組成物可使用作為皮膚之皺紋改善用組成物,具體而言,可於皮膚之皺紋周邊部進行塗佈等而應用。藉此,可利用上述作用機構依非侵入式控制皮膚形狀,可使皮膚皺紋不明顯。
根據本發明之組成物,亦可提供將本發明之組成物應用至皮膚的皮膚之皺紋改善方法。
該方法較佳係具有:將本發明之組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥的步驟。藉由進行此等步驟,藉由含有本發明組成物所含有之成分(A)的膜的收縮作用而拉張並拉伸皺紋周邊部之皮膚,可依非侵入式控制皮膚形狀。亦即,本說明書中之皮膚之皺紋改善方法,係藉由上述作用機構物理性地拉伸皮膚皺紋而使皮膚表面之凹凸形狀平坦化的方法,與例如將外用劑組成物應用至皮膚而埋覆皮膚表面凹凸、或光學性地使皺紋不明顯的方法為不同概念。
本說明書中之「皮膚之皺紋周邊部」,係與皺紋之內
部、亦即皮膚表面之凹部或紋路之凹部有所區別。本發明係藉由將本發明之組成物應用至皺紋周邊部之皮膚,使該組成物乾燥時,在含有成分(A)之膜收縮的同時皺紋周邊部之皮膚表面亦收縮,發生皺紋部分之皮膚被拉張而皺紋變得不明顯。但在可獲得本發明效果之前提下,並不僅限於皮膚之皺紋周邊部,而亦可將本發明之組成物應用至皺紋內部。
由獲得上述效果的觀點而言,皺紋周邊部中,較佳係包含與皺紋方向交叉之區域的至少一部分作為應用上述組成物的區域。所謂皺紋方向係指紋路延伸方向。此係由於藉由將上述組成物應用至與皺紋方向交叉之區域,使發生皺紋之部分之皮膚被拉伸而皺紋變得不明顯所致。
作為與皺紋方向交叉之區域,較佳係沿著皺紋方向的區域,該區域可為皺紋之僅單側、亦可為兩側。尤其更佳係於包夾皺紋之兩側應用上述組成物。此係由於藉由將發生皺紋之部分之皮膚由皺紋兩側進行拉張,可使皺紋更加不明顯所致。
作為在沿著皺紋方向之區域應用上述組成物的形態,可舉例如於該區域將上述組成物塗佈為面狀、帶狀、線狀或點狀的形態,具體可例示後述圖1至圖3所示形態。
又,在例如法令紋般、皺紋方向並未與重力方向並行的情況,應用本發明之組成物之區域(與皺紋方向交叉之區域)較佳係包含皺紋之上側區域。於此所謂「重力方向」,意指人直立時重力作用的方向。所謂「上側」意指與上述重力方向相反之方向。藉由至少於皺紋之上側區域應用上述組成物,將發生皺紋之部分的皮膚朝上側拉張,可使皺紋更加不明顯。由與上述相同的觀點而言,
在皺紋方向並未與重力方向並行的情況下,應用本發明之組成物之區域為包夾皺紋之上側及下側的區域,且更佳係皺紋之上側區域為較皺紋之下側區域更廣的範圍。
圖1至圖3表示將本發明之組成物應用至皮膚之皺紋周邊部之形態的一例。
圖1為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈成面狀或帶狀的形態,圖1(a)係將組成物塗佈於皺紋之上側區域,圖1(b)、(c)係將組成物塗佈於包夾皺紋之上側及下側的區域。由使皺紋更加不明顯的觀點而言,較佳係如圖1(c)所示,塗佈組成物之區域為包夾皺紋之上側及下側之區域,且皺紋之上側區域較皺紋之下側區域更廣。
圖2(a)、(b)、(c)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈成線狀的形態,圖3(a)、(b)係於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈成點狀的形態。如圖2、3所示,在將組成物塗佈成線狀或點狀的情況,由將皮膚從皺紋兩側均等地拉張的觀點而言,較佳亦將組成物塗佈於包夾皺紋之上側及下側之區域。
在將本發明之組成物應用至皮膚時的使用量若為可表現使皺紋不明顯之效果的前提下則無特別限制,例如為0.01g以上、10g以下之量。
作為將本發明之組成物應用至皮膚的方法,較佳係具有:將該組成物於皮膚之皺紋周邊部進行塗佈等而應用的步驟;與接著使該組成物乾燥而使上述聚合物收縮的步驟。藉由該乾燥,於皮膚進行了塗佈等之組成物中之成分(A)收縮,藉由此收縮作用而拉張並拉伸皺紋周邊部之皮膚,使皮膚表面之凹凸形狀平坦化,進
而發揮使皺紋不明顯的效果。
乾燥後,視需要可將本發明之組成物去除。或亦可將組成物應用至皮膚、接著乾燥後,不去除組成物而於其上施行化妝。
關於上述實施形態,本發明係進一步揭示以下實施態樣。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
<4>如<3>之外用劑組成物,其中,上式(6)中之e與f的比例為e/f=20/80~90/10(mol/mol)。
<5>如<1>~<4>中任一項之外用劑組成物,其中,成分(A)之含量為1質量%以上且20質量%以下。
<6>如<1>~<5>中任一項之外用劑組成物,其中,成分(B)之含
量為5質量%以上且99.5質量%以下。
<7>如<1>~<6>中任一項之外用劑組成物,其中,成分(B)之含量為20質量%以上且99.5質量%以下。
<8>如<1>~<7>中任一項之外用劑組成物,其中,成分(B)之含量為35質量%以上且99質量%以下。
<9>如<1>或<2>之外用劑組成物,其中,成分(A)之含量為1質量%以上且20質量%以下;成分(B)之含量為5質量%以上且99.5質量%以下。
<10>如<1>或<2>之外用劑組成物,其中,成分(A)之含量為1質量%以上且20質量%以下;成分(B)之含量為20質量%以上且99.5質量%以下。
<11>如<1>或<2>之外用劑組成物,其中,成分(A)之含量為1質量%以上且20質量%以下;成分(B)之含量為35質量%以上且99質量%以下。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
<15>如<12>~<14>中任一項之外用劑組成物,其中,上式(6)中之e與f的比例為e/f=20/80~90/10(mol/mol)。
<16>如<1>~<15>中任一項之外用劑組成物,其係皮膚之皺紋改善用組成物。
<17>如<1>~<16>中任一項之外用劑組成物,其中,水之含量為5質量%以下。
<18>一種皮膚之皺紋改善方法,係將<1>至<17>中任一項之外用劑組成物應用至皮膚之皺紋周邊部。
<19>一種皮膚之皺紋改善方法,係具有:將<1>至<17>中任一項之外用劑組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥的步驟。
<20>如<18>或<19>方法,其中,於上述皺紋周邊部中應用上述外用劑組成物的區域係包含與皺紋方向交叉之區域之至少一部分。
<21>如<20>之方法,其中,上述區域為沿著皺紋方向之區域。
<22>如<20>或<21>之方法,其中,上述區域為包夾皺紋之兩側。
<23>如<20>至<22>中任一項之方法,其中,於上述區域將上述外用劑組成物塗佈為面狀、帶狀、線狀或點狀。
<24>如<18>至<23>中任一項之方法,其中,上述皺紋改善方法係藉由成分(A)之收縮作用而拉張並拉伸皺紋周邊部之皮膚,依非侵入式控制皮膚形狀的方法。
<25>一種<1>至<17>中任一項之外用劑組成物作為皮膚之皺紋改善用組成物的使用。
以下藉由實施例說明本發明,但本發明並不限定於實施例之範圍。又,本實施例中,各種測定及評價係藉以下方法進行。
聚合物之數量平均分子量係藉由以聚苯乙烯為標準物質的凝膠過濾層析(GPC)法,依以下條件進行測定。
測定裝置:HLC-8320GPC(東曹(股)製)
管柱:K-806L(Shodex製),2根串聯
檢測器:RI
洗提液:1mmol/L-Farmin DM20(花王(股)製)/CHCl3
流量:1.0mL/min
管柱溫度:40℃
依圖1(c)之形態,以包夾被試驗者之半邊臉之嘴邊法令紋的方式,以手指塗佈各例之組成物0.2g。於室溫(25℃)乾燥10分鐘後,由專門評判員依下述5階段基準評價皺紋改善效果。
5:皺紋變得相當輕微
4:皺紋變得輕微
3:皺紋變得稍輕微
2:皺紋保留而不太有變化
1:無變化
調配表1所示所有成分並藉分散器均勻混合,調製表1所示外用劑組成物。使用所得外用劑組成物,依上述方法實施皮膚皺紋改善評價。結果示於表1。又,表1記載之調配量係各成分之有效成
分量(質量%)。
表1之調配成分如下述。
*1:將信越化學工業(股)製「NBN-30-ID」(下式(6)中e/f=60/40(mol/mol),Mn=36萬之降烯/參(三甲基矽氧基)矽基降烯)共聚物的異十二烷溶液,有效份濃度:30質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得固形份。
*2:將信越化學工業(股)製「KP-550」(由丙烯酸系聚合物與二甲基聚矽氧烷所構成之接枝共聚合體的異十二烷溶液,有效份濃度:40質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得固形份。
*3:信越化學工業(股)製「KF-96L-0.65cs」,六甲基二矽氧烷
*4:信越化學工業(股)製「KF-995」,十甲基環五矽氧烷
關於皺紋改善效果,將實施例1結果示於圖4、比較例2結果示於圖5。圖4(a)及圖5(a)係應用外用劑組成物前之法令紋周邊部的照片,圖4(b)及圖5(b)係應用外用劑組成物後之法令紋周邊部的照片。如圖4所示,相對於應用實施例1之外用劑組成物而法令紋及其周邊部之小皺紋變得不明顯,圖5所示比較例2並未見到改善效果。
根據本發明之外用劑組成物,可依非侵入式控制皮膚形狀,使皮膚皺紋不明顯。
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