TW201318640A - 複合粒子的製造方法、化妝材料的製造方法及化妝材料 - Google Patents
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Abstract
本發明是關於一種複合粒子的製造方法,是製造複合粒子的方法,其特徵在於:藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,並將矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上,而製造複合粒子。藉此而能夠提供一種複合粒子的製造方法,不論無機粉體的種類為何,均能使矽酮彈性體均勻地附著在無機粉體表面上。
Description
本發明是關於一種複合粒子的製造方法、化妝材料的製造方法及化妝材料,該複合粒子的製造方法是在複合粒子的表面上,具體而言是在無機粉體的表面上,附著矽酮彈性體(silicone elastomer)而成,該化妝材料的製造方法及化妝材料則是使用了藉由該複合粒子的製造方法所製造的複合粒子而成。
粉底液(foundation)等彩妝化妝材料,是用以隱藏肌膚的皺紋、毛孔、肌理乾荒等形態問題,或是肌膚的斑點、雀斑等色調問題,而使肌膚平滑、看起來美觀的物品,近年來重視的是不造作而自然的完妝感(裸妝感)。又,當沒有不自然的光澤(光亮)、化妝膜的沾附均勻性優異、具有高透明性時,會被評為化妝材料的自然完妝感。
以往,為了既沿襲前述彩妝化妝材料的效果而又獲得自然完妝感,已經提出許多新素材和新技術等。特別是隱藏「形態問題」的方法,已知有一種調配了各種擴散反射型粉體的化妝材料。專利文獻1中,提出一種用以隱藏斑點的複層化妝材料,該化妝材料是組合第一層用彩妝底妝料與第
二層用彩妝完妝料而成,該第一層用彩妝底妝料含有黏著性物質,該第二層用彩妝完妝料含有將光擴散反射的粉體。此用以隱藏斑點的複層化妝材料中,例如是使用光擴散反射型複合粉體,該粉體是以丙烯酸系聚合物將滑石粒子被覆而成。
然而,此化妝材料有著下述缺點,當長時間保持化妝膜於肌膚上時,由於皮脂與黏著性物質混合,使得粉體與黏著性物質脫離了適當的混合範圍,以致減低了效果。專利文獻2中,揭示有一種薄片狀微粉末,該薄片狀微粉末是在天然雲母等薄片狀物質的表面上被覆球狀的微粒子二氧化矽而成。此薄片狀微粉末,因為使用了一種光的表面擴散散射效果大的球狀微粒子,所以若將此薄片狀微粉末使用作為化妝材料調配劑,則能夠達成「能夠發揮抑制基質雲母的過度的光澤並同時使細小皺紋變得不醒目等所謂的柔焦(soft focus)效果。又,能夠獲得一種使用時的滑順性和觸感等亦更進一步受到改善的化妝品。」的技術功效。
然而,正因為該薄片狀微粉末的滑順性非常優異,而有著下述缺點:調配該薄片狀微粉末而成的化妝材料在塗佈時容易產生皺褶,化妝材料難以均勻地塗佈,無法獲得自然的完妝感。並且,還有著下述缺點:使用作為被覆劑的微粒子二氧化矽,由於該複合粉體與肌膚的接觸面積降低,所以對於肌膚的附著性降低,容易因衣服所造成的摩擦等物理性衝擊而使該複合粉體從肌膚上剝落,而使得化妝材料的效果的持續性降低。又,若降低該薄片狀微粉末中的微粒子二氧化矽的比例來提升該複合粉體對於肌膚的附著性,則會有
無法充分獲得對於形態問題的效果的缺點。
其他方面,作為其目的是在於迴避形態問題、或是表現出自然完妝感的類似技術,還有下述技術:一種化妝材料,其含有核殼(core shell)結構的顏料,該顏料是以薄片狀體質顏料作為核心,將其以含有色顏料的二氧化鈦來被覆,再進而將其以將光擴散的粉體來被覆而成(專利文獻3);一種在化妝材料中調配下述複合粉體的技術,該複合粉體是藉由氫氧化鋁之類的無機金屬氫氧化物來被覆黏土礦物的表面而成(專利文獻4、專利文獻5);一種含有下述粉體的化妝材料,該粉體是在硫酸鋇等折射率1.6~1.7的粉體的表面上,具有以高折射率的金屬氧化物被覆而成的層,並進而在該層之上以選自黃氧化鐵、黑氧化鐵及紅氧化鐵中的1種或2種以上所被覆而成的層(專利文獻6);一種在化妝材料中調配二氧化矽/氧化鋅複合體的化妝材料,該複合體是藉由矽溶膠與鋅氧化物等所複合而得(專利文獻7)。
然而,這些複合粉體雖然藉由其光擴散效果而表現出某種程度的柔焦效果,但由於是由無機金屬氧化物或無機金屬氫氧化物所構成,所以當著眼於化妝材料的使用感此方面時,複合粉體本身的硬度、柔滑度、滋潤度、滑順度等,均無法充分地獲得滿足。另一方面,基於改善化妝材料粉體使用感的目的,亦即,基於賦予乾爽感、滑順度等使用感、伸展性、附著性等的目的,專利文獻8中,已提出一種粒子,該粒子是將鱗片狀無機粒子的粒子表面,以聚胺甲酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、矽酮系彈性體、或聚烯烴系彈性體所被
覆而成,該粒子能夠獲得柔軟而乾爽的觸感。
然而,以矽酮系彈性體被覆而成的粒子,並無具體例示。在其他文獻中,已提出一種將矽酮彈性體附著、被覆在粒子的表面上而成的粒子,以及該粒子的製造方法。專利文獻9中,提出一種將具有反應性官能基的矽酮彈性體與二氧化矽加以粉碎混合的方法,但作為母粒子的二氧化矽粒子會被粉碎,所以無法獲得維持初期形狀、粒徑的粒子。亦即,有著下述缺點:無法獲得作成球狀、板狀、棒狀等特定形狀的粒子,而且難以控制粒徑。專利文獻10中,提出一種方法,該方法是將母粒子與成為矽酮彈性體的硬化性矽酮互相混合後,再使矽酮硬化的方法,但所獲得的粒子中會存在有複數個母粒子。專利文獻11中提出一種方法,是將作為母粒子的二氧化矽粒子與作為矽酮彈性體的硬化性矽酮的混合物乳化分散於水中之後,再使矽酮硬化;專利文獻12中提出一種方法,是將二氧化矽粒子水分散液與作為矽酮彈性體的硬化性矽酮的混合物乳化分散於水中之後,再使矽酮硬化,但是,粒子中有時會存在複數個母粒子、有時則作成不含母粒子的粒子。
於是,本發明人在專利文獻13中,提出一種複合粒子,該複合粒子,是在分散有粉體和矽酮彈性體的混合水分散液中,添加酸性物質或鹼性物質、以及選自烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物中的化合物,使該化合物進行水解縮合反應,藉此將矽酮樹脂作為結合劑(binder),並附著矽酮彈性體而成,該矽酮彈性體在任意的核
心粉體的表面上均具有光擴散性,調配這些成分而成的化妝材料,能夠在視覺上表現肌膚形態問題的改善效果,作成矽酮彈性體特有的乾爽感,具有柔滑、滋潤的使用感,推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好,能夠賦予肌膚形態修正效果。
專利文獻1:日本特開平6-128122號公報
專利文獻2:國際公開第92/03119號
專利文獻3:日本特開平8-188723號公報
專利文獻4:日本特開平9-20609號公報
專利文獻5:日本特開2002-146238號公報
專利文獻6:日本特開2003-40737號公報
專利文獻7:日本特許第3702072號公報
專利文獻8:日本特許第3963635號公報
專利文獻9:日本特開平8-3451號公報
專利文獻10:日本特開平3-294357號公報
專利文獻11:日本特開平2-232263號公報
專利文獻12:日本特開平3-281536號公報
專利文獻13:日本特開2011-1332號公報
然而,當核心粉體是無機粉體時,會因該粉體的種類而
有下述問題:未附著矽酮彈性體、附著不均勻、對化妝材料的上述特性的賦予效果不充分。
本發明是鑑於上述課題而完成,目的在於提供一種複合粒子的製造方法及一種化妝材料,該製造方法不論無機粉體的種類為何,均能使矽酮彈性體均勻地附著在無機粉體表面上,該化妝材料則是推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好的化妝材料。
為了解決上述課題,本發明提供一種複合粒子的製造方法,是製造複合粒子的方法,其特徵在於:藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,並將矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體表面上,而製造複合粒子。
若使用此種製造方法,則能製造一種複合粒子,該複合粒子係不論無機粉體的種類為何,矽酮彈性體都均勻地附著在無機粉體表面上而成。
又,作為前述陽離子性水溶性高分子,較佳是使用其高分子骨架藉由乙烯聚合、加成聚合、及縮合的任一種而被合成,且不含陰離子基團及兩性基團的合成系高分子。
若使用此種陽離子性水溶性高分子,則藉由該高分子幫助矽酮彈性體吸附於無機粉體,而能夠使矽酮彈性體不
凝集,並且使矽酮彈性體均勻地附著在無機粉體表面上。
又,作為前述陽離子性水溶性高分子,較佳是使用:不使用具有非離子性基團的單體而被合成的陽離子性水溶性高分子。
不使用具有非離子性基團的單體而被合成的陽離子性水溶性高分子,能夠使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻。
又,作為前述陽離子性水溶性高分子,較佳是使用二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物。
二甲基二烯丙基氯化銨聚合物,能夠使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻。
又,相對於前述混合水分散液的陽離子性水溶性高分子的調配量,較佳是相對於前述混合水分散液中的水100質量份而設為0.0001~1質量份。
若是此調配量,則能夠使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻,附著狀態亦變得較為良好。
又,本發明提供一種化妝材料的製造方法,其特徵在於:使用藉由前述複合粒子的製造方法所製造的複合粒子來製造化妝材料。
若藉由此種製造方法,則能夠製造一種化妝材料,該化妝材料的推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好,即便作成粉底液等彩妝化妝材料時,肌膚的形態修正效果亦優異,而且滑順感和乾爽感等使用感亦良好。
又,本發明提供一種化妝材料,其特徵在於:
含有複合粒子,該複合粒子,是藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,製造出矽酮樹脂,且將該矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上而成。
這樣的本發明的化妝材料,推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好,肌膚形態修正效果優異。
又,前述複合粒子,較佳是使用下述來作為前述陽離子水溶性高分子所製造而成:其高分子骨架藉由乙烯聚合、加成聚合、及縮合的任一種而被合成,且不含陰離子基團及兩性基團的合成系高分子。
含有此種複合粒子的化妝材料,滑順度和乾爽感等使用感良好。
又,前述複合粒子,較佳是使用下述來作為前述陽離子水溶性高分子所製造而成:不使用具有非離子性基團的單體而合成的陽離子性水溶性高分子。
含有此種複合粒子的化妝材料,其作為化妝材料的各種特性更加優異。
又,前述複合粒子,較佳是使用二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物來作為前述陽離子性水溶性高分子所製造而成。
含有此種複合粒子的化妝材料,其作為化妝材料的
各種特性更加優異。
又,前述複合粒子,較佳是將相對於前述混合水分散液的陽離子性水溶性高分子的調配量,設為相對於前述混合水分散液中的水100質量份而為0.0001~1質量份所製造而成。
若是此調配量,則能夠使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻,附著狀態亦變得較為良好,所以特別能作成一種化妝材料,其推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好,肌膚形態修正效果更加優異。
如同以上所說明,若藉由本發明的複合粒子的製造方法,則能夠獲得一種複合粒子,該複合粒子係不論無機粉體的種類為何,矽酮彈性體都均勻地附著在無機粉體表面上而成。
又,藉由本發明的製造方法所製造成的此種複合粒子,其延伸性、使用性、附著性、分散性、形態修正效果、耐水性、耐皮脂性優異,所以若使用此複合粒子來製造化妝材料,則能夠提供一種化妝材料,其推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好,肌膚形態修正效果優異。
進而,使用此種複合粒子而成的本發明的化妝材料,具有輕盈的推開性,能夠柔滑、均勻地塗開,而且,分散性、耐皮脂性及化妝持久度亦非常優良,而且即便調配於任何化妝材料中,亦沒有因溫度或時間所致的變化,是具有非常優異的安定性的化妝材料。
第1圖是在實施例1中所獲得的複合粒子的電子顯微鏡照片。
第2圖是在比較例1中所獲得的複合粒子的電子顯微鏡照片。
以下,針對本發明,進而詳細地說明。
如同上述,以往的複合粒子的製造方法,當核心粉體為無機粉體時,會因其種類,而有未附著矽酮彈性體粒子、附著不均勻等問題,而當將此複合粒子用於化妝材料時,會有對化妝材料的上述特性(推勻度、柔滑度、附著度、混合情形、肌膚的形態修正效果)的賦予效果不充分的問題。
本發明人為了解決前述問題而專心探討,結果發現,在分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液中,添加鹼性物質與由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應而製造複合粒子的方法中,藉由在上述混合水分散液中添加陽離子性水溶性高分子,而能夠獲得一種複合粒子,該複合粒子係不論無機粉體的種類為何,均能以矽酮樹脂作為結合劑,使矽酮彈性體均勻地附著在無機粉體表面上而成;本發明人亦發現,調配此複合粒子而成的化妝材料,能夠在視覺上表現肌膚形態問題的改善效果,作成矽酮彈性體特有的乾爽感,具有柔滑、滋潤的使用感,推勻度、柔滑度、附著度、混合情形良好,能夠賦予肌膚形態修正效果,本發明人基於上述發現,而完成了本發明。
以下,針對本發明,依照下述順序來進行說明:I.複合粒子的製造方法、II.使用複合粒子而成的化妝材料的製造方法、III.含有複合粒子的化妝材料。
I.複合粒子的製造方法
本發明的複合粒子的製造方法,其特徵在於:藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,製造出矽酮樹脂,且將矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上,而製造複合粒子。
此處,在本發明中,所謂的將矽酮樹脂作為結合劑而進行的矽酮彈性體的「附著」,較佳是指將無機粉體表面以均勻的厚度,無間隙地被覆、附著的狀態,但並不限定於此,例如亦可以是在無機粉體表面上有間隙而均勻地附著的狀態。
本發明中所使用的無機粉體,可以應用實質上能使用於化妝材料的粉體及全範圍的粒徑的粉體。又,其幾何學態樣方面,只要是通常使用於化妝材料的粉體,則球狀、多面體狀、紡錘狀、針狀、板狀等任何形狀均可,又,亦可以是無孔質、多孔質的任一種。
平均粒徑,以0.5~50 μm為佳,較佳是1~30 μm。粒徑若為0.5 μm以上,則不會有乾爽感、滑順感等使用感和
伸展性等的賦予效果降低的情形,若為50 μm以下,則不會出現粗糙感。另外,平均粒徑是配合各形狀而從顯微鏡法、光散射法、雷射繞射法、液相沉降法、電阻法等之中適當選擇而測定。
具體而言,作為無機粉體,可以舉出:氧化鈦、雲母鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石、解理滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、矽酸、二氧化矽、含水二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、氫氧基磷灰石、蛭石、HIGILITE(氫氧化鋁)、膨土、蒙脫石、鋰蒙脫石、沸石、陶瓷、磷酸二鈣(dicalcium phosphate)、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、玻璃等的粒子。
進而,可舉出無機系顏料,作為具體例,可舉出:氧化鐵、氫氧化鐵、鈦酸鐵等無機紅色系顏料;γ-氧化鐵等無機褐色系顏料;黃氧化鐵、黃土等無機黃色系顏料;黑氧化鐵、碳黑等無機黑色系顏料;錳紫、鈷紫等無機紫色系顏料;氫氧化鉻、氧化鉻、氧化鈷及鈦酸鈷等無機綠色系顏料;普魯士藍、群青等無機藍色系顏料;經過色澱化的焦油系色素、經過色澱化的天然色素等有色顏料;氧化鈦被覆雲母、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、魚鱗箔氧化鈦被覆著色雲母等珠光顏料。
進而,作為無機粒子,例如亦可舉出由鋁、銅、不銹鋼、銀等所構成的金屬微粒子。
另外,當以肌膚形態修正效果之中特別是立體彩妝效果的表現為目的,亦即,以使額頭至鼻梁的T字部位看起來明亮高聳、或抑制臉頰至下顎的U字部位的光反射而使臉的鬆弛情形變得不明顯之類的光學修正效果的表現為目的,而選擇雲母鈦等光干涉粉體作為本發明的無機粉體時,特佳是使用干涉反射光在550 nm~700 nm具有反射波峰的紅色系、且/或在400 nm~500 nm具有反射波峰的藍色系光干涉粉體。
前述無機粉體亦可以經金屬皂、矽烷、矽酮、矽酮樹脂、氟化合物、胺基酸、氧化鐵、氧化鈦、氧化鐵氧化鈦或氫氧化鋁進行表面處理。
本發明中所使用的矽酮彈性體,例如是藉由將後述的硬化性液狀矽酮組成物加以乳化的方法等所製造,因此形狀大多是球狀。因反應條件而異,有略球狀亦有部分凝集粒子,但對效果沒有太大損害。又,粒徑方面,從使矽酮彈性體的使用感有效地表現而言,較佳是小於使矽酮彈性體附著的上述無機粉體。若小於無機粉體,則能使粉體的乾爽感、滑順度等使用感、伸展性、附著性等特性較為顯著地表現。粒徑小的矽酮彈性體,並無特別限制,例如當藉由將硬化性液狀矽酮加以乳化的方法來製造時,將該方法所獲得的最小粒徑作為下限。
矽酮彈性體,是具有以下述式(1)所示的線狀有機矽氧烷嵌段的橡膠彈性體。
-(R1 2SiO2/2)n- (1)
式中的R1,是取代或非取代的碳數為1~30的1價烴基,n是5~5,000的正數。
作為R1,例如可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基、二十一基、二十二基、二十三基、二十四基、三十基等烷基;環丁基、環戊基、環己基、環庚基等環烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;苯甲基、苯乙基、β-苯丙基等芳烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;以及將鍵結於這些基團的碳原子上的部分或全部的氫原子以鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、胺基、巰基、羧基等取代基來取代而成的烴基等。
矽酮彈性體的橡膠硬度,較佳是:最軟是根據JIS K 6253所規定的E型硬度計測定為10以上,最硬是根據A型硬度計測定為90以下。更佳是E型硬度計測定為20以上,A型硬度計測定為80以下的範圍。若E型硬度計測定為10以上,則不會有凝聚性過高的情形,乾爽感、滑順度等使用感、伸展性能夠保持於良好。又,若A型硬度計測定為90以下,則不會有缺乏柔軟觸感的情形。
若不會使乾爽感、滑順度等使用感、伸展性大幅降低,則矽酮彈性體亦可以是具有黏性的物質。該矽酮彈性體,亦可以在其粒子中含有矽油、有機矽烷、矽酮樹脂、無機粒
子、有機粒子、烴系的液體油類等化妝品可容許的成分。
矽酮彈性體,是從硬化性液狀矽酮組成物所獲得。
硬化性液狀矽酮組成物的硬化反應,可以例示如:甲氧基矽基(≡SiOCH3)與羥基矽基(≡SiOH)、矽氫基(≡SiH)與羥基矽基(≡SiOH)等的縮合反應;巰丙基矽基(≡Si-C3H6SH)與乙烯基矽基(≡SiCH=CH2)的自由基反應;乙烯基矽基(≡SiCH=CH2)與矽氫基(≡SiH)的加成反應,其中從反應性的觀點而言,較佳是設為藉由縮合反應或加成反應來進行。
例如,當藉由加成反應進行硬化來作成矽酮彈性體時,在鉑系觸媒的存在下,使下述硬化性液狀矽酮組成物加成聚合即可,該硬化性液狀矽酮組成物是由有機聚矽氧烷與有機氫聚矽氧烷,以相對於1個1價烯烴性不飽和基為0.5~2個矽氫基的比例所調配而成,該有機聚矽氧烷是如下述平均組成式(2)所示,且一分子中至少具有2個1價烯烴性不飽和基,該有機氫聚矽氧烷是如下述平均組成式(3)所示,且一分子中至少具有3個鍵結於矽原子上的氫原子,R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2 (2)
R4 cHdSiO(4-c-d)/2 (3)。
此處,上述平均組成式(2)中,R2是除了脂肪族不飽和基以外的取代或非取代的碳數為1~30的1價烴基,R3是碳數為2~6的1價烯烴性不飽和基。a、b是0≦a<3、0<b≦3、0.1≦a+b≦3所示的正數,較佳是0≦a≦2.295、0.005≦b≦2.3、0.5≦a+b≦2.3。
上述平均組成式(3)中,R4是除了脂肪族不飽和基以外的取代或非取代的碳數為1~30的1價烴基。c、d是0≦c<3、0<d≦3、0.1≦c+d≦3所示的正數,較佳是0≦c≦2.295、0.005≦d≦2.3、0.5≦c+d≦2.3。
作為R2,例如可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基、二十一基、二十二基、二十三基、二十四基、三十基等烷基;環丁基、環戊基、環己基、環庚基等環烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;苯甲基、苯乙基、β-苯丙基等芳烷基;以及將鍵結於這些基團的碳原子上的部分或全部的氫原子以鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、羧基等取代基來取代而成的烴基等。R2是80莫耳%以上,較佳是90莫耳%以上,且較佳是烷基、芳基、芳烷基、環烷基等無反應性的基團。
作為R3,可以舉出乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等,工業上較佳是乙烯基。作為R4,是例示與R2相同的基團。
前述具有烯烴性不飽和基的有機聚矽氧烷和有機氫聚矽氧烷,在25℃中的動黏度,因為在後述的製造中能效率良好地獲得粒徑小的粒子,所以較佳是1,000,000 mm2/s以下為佳,更佳是500,000 mm2/s以下。
另外,此動黏度是根據毛細管黏度計的測定值。
又,作為具有烯烴性不飽和基的有機聚矽氧烷和有機氫聚矽氧烷的結構,可以是直鏈狀、環狀、分枝狀之任一種。
鉑系觸媒,例如可以舉出:鉑(包括鉑黑)、銠、鈀等鉑族金屬單體;H2PtCl4‧kH2O、H2PtCl6‧kH2O、NaHPtCl6‧kH2O、KHPtCl6‧kH2O、Na2PtCl6‧kH2O、K2PtCl4‧kH2O、PtCl4‧kH2O、PtCl2、Na2HPtCl4‧kH2O(惟,式中,k是0~6之整數,較佳是0或6)等的氯化鉑、氯鉑酸及氯鉑酸鹽;醇改質氯鉑酸(參照美國專利第3,220,972號說明書);氯鉑酸與烯烴的錯合物(參照美國專利第3,159,601號說明書、美國專利第3,159,662號說明書、美國專利第3,775,452號說明書);將鉑黑、鈀等鉑族金屬負載於氧化鋁、二氧化矽、碳等載體上而成者;銠-烯烴錯合物;三(三苯基膦)氯化銠(Wilkinson觸媒);氯化鉑、氯鉑酸或氯鉑酸鹽與含乙醯基的矽氧烷且特別是與含乙醯基的矽氧烷的錯合物等。
又,例如當藉由縮合反應進行硬化來作成矽酮彈性體時,在縮合觸媒的存在下,使下述液狀矽酮組成物縮合聚合即可,該液狀矽酮組成物是由有機聚矽氧烷與有機氫聚矽氧烷所構成,該有機聚矽氧烷於一分子中至少具有2個鍵結於矽原子上的羥基,該有機氫聚矽氧烷於一分子中至少具有3個鍵結於矽原子上的氫原子。
本發明中,較佳是將矽烷彈性體作成分散液來加以使用。
矽酮彈性體的分散液的調製方法並無特別限定,是
使用習知的調製矽酮彈性體分散液的方法。例如,可以是使用表面活性劑將硬化性液狀矽酮組成物乳化於水中之後,使其進行硬化反應,藉此來進行製造。例如可舉出下述方法:當藉由加成反應進行硬化來作成矽酮彈性體時,在前述的硬化性液狀矽酮組成物中添加表面活性劑與水而進行乳化,作成乳化液之後添加鉑系觸媒而使其加成聚合,該硬化性液狀矽酮組成物是由有機聚矽氧烷與有機氫聚矽氧烷所構成,該有機聚矽氧烷具有烯烴性不飽和基。
又,作為別的方法,可以舉出使用硬化性液狀矽酮組成物的方法,該硬化性液狀矽酮組成物是以乳化聚合所製造而成。例如,當藉由縮合反應進行硬化來作成矽酮彈性體時,於通式[R5 2SiO]m(是取代或非取代的碳數為1~30的1價烴基)所示的環狀聚矽氧烷中,添加表面活性劑和水而進行乳化,繼而添加酸使其進行聚合反應之後,添加鹼以進行中和,而製造有機聚矽氧烷的乳化物,該有機聚矽氧烷含有羥基,且該羥基鍵結於直鏈狀分子的兩個末端上的矽原子。可舉出於該乳化物中添加有機三烷氧基矽烷及縮合觸媒而使其縮合聚合的方法。
使用於前述硬化性液狀矽酮組成物的乳化的表面活性劑並無特別限定,例如:聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸
酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾烷醇(phytostanol)醚、聚氧乙烯植物固醇醚、聚氧乙烯膽甾烷醇醚、聚氧乙烯膽固醇醚、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇胺、蔗糖脂肪酸酯、甲基葡萄糖苷脂肪酸酯、烷基聚葡萄糖苷、直鏈或分枝狀聚氧乙烯改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚氧乙烯聚氧丙烯改質有機聚矽氧烷、聚氧乙烯/烷基共改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚氧乙烯聚氧丙烯/烷基共改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚甘油改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚甘油/烷基共改質有機聚矽氧烷等的非離子性表面活性劑;烷基硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽、脂肪酸烷醇醯胺的硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸鹽、α-烯基磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基二苯醚二磺酸鹽、烷磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、單烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磺基琥珀酸鹽、脂肪酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、單烷基磷酸酯鹽、二烷基磷酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯鹽等陰離子性表面活性劑;烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、聚氧乙烯烷基二甲基銨鹽、二聚氧乙烯烷基甲基銨鹽、三聚氧乙烯烷基銨鹽、烷基苯甲基二甲基銨鹽、烷基吡啶鹽、單烷基胺鹽、二烷基胺鹽、三烷基胺鹽、單烷基醯胺胺鹽等陽離子性表面活性劑;烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基羧基甜菜鹼、烷基醯胺丙基二甲基羧基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼、烷基羧基甲基羥基乙基咪唑鎓甜
菜鹼等兩性表面活性劑。
這些表面活性劑,可以單獨使用1種或適當地組合使用2種以上。較佳是選自非離子性表面活性劑。表面活性劑的使用量,較佳是相對於硬化性液體矽酮組成物100質量份而為0.1~50質量份的範圍。
進行乳化時,使用一般的乳化分散機即可,作為其例子,可以舉出:高速分散器(homodisper)等的高速旋轉離心放射型攪拌機;乳化均質機(homomixer)等的高速旋轉截斷型攪拌機;均質機(homogenizer)等的高壓噴射式乳化分散機;膠體研磨機(colloid mill);超音波乳化機等。
所獲得的矽酮彈性體的分散液,較佳是不使其固液分離而直接使用。
分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液,例如可以藉由混合下述而獲得:無機粉體、矽酮彈性體的分散液、視需要而使用的水。
無機粉體,較佳是相對於所調配的水100質量份而為3~150質量份,更佳是5~50質量份。若是3質量份以上,則製造效率變得良好,若是150質量份以下,則混合水分散液的動黏度不會變得過高,矽酮彈性體能夠較容易附著於無機粉體。無機粉體,亦可使用預先調製作為分散液而成者。
矽酮彈性體的量,在表現對化妝材料的添加效果的情形中,並無特別限定,在希望達成柔焦效果、乾爽感、滑
順度、延伸性、滋潤度、柔滑度等良好的使用感時,相對於無機粉體100質量份,較佳是0.5質量份以上,更佳是1質量份以上,進而更佳是2質量份以上。矽酮彈性體若多,則可能會有凝集性變高、乾爽感、滑順度等使用感、伸展性缺乏的情形,所以相對於無機粉體100質量份,較佳是100質量份以下,較佳是70質量份以下,進而更佳是50質量份以下。
本發明中,在分散有無機粉體和矽酮彈性體的混合水分散液中,調配陽離子性水溶性高分子。若使用陽離子性水溶性高分子,則該高分子會幫助無機粉體吸附於矽酮彈性體,藉此,矽酮彈性體不會凝集,而且矽酮彈性體能均勻地附著於無機粉體的表面上。
此處,所謂的陽離子性水溶性高分子,是在分子內具有陽離子性基的水溶性高分子,陽離子性基具體而言是四級銨鹽或胺基。本發明所使用的陽離子性水溶性高分子,並無特別限定,較佳是將其高分子骨架以乙烯聚合、加成聚合、縮合等所合成的合成系的高分子。又,較佳是不含陰離子性基及兩性基的高分子。若使用此種陽離子性水溶性高分子,則該高分子會幫助無機粉體吸附於矽酮彈性體,藉此,矽酮彈性體不會凝集,而且矽酮彈性體能均勻地附著於無機粉體的表面上,因此能提供滑順度和乾爽感等使用感良好的化妝材料。平均分子量是5,000~1,000萬,較佳是1萬~100萬。
作為陽離子性水溶性高分子,例如可以舉出:二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物、二甲基二烯丙基氯化銨/丙烯醯
胺的共聚物、二甲基二烯丙基氯化銨/乙烯咪唑啉/乙烯吡咯啶酮的共聚物、乙烯咪唑啉的聚合物、甲基乙烯氯化咪唑鎓的聚合物、甲基乙烯氯化咪唑鎓/乙烯吡咯啶酮的共聚物、甲基乙烯咪唑鎓甲基硫酸鹽/乙烯吡咯啶酮/乙烯己內醯胺的共聚物、甲基乙烯氯化咪唑鎓/乙烯咪唑啉/乙烯吡咯啶酮/甲基丙烯醯胺的共聚物、丙烯酸乙基三甲基氯化銨的聚合物、丙烯酸乙基三甲基氯化銨/乙烯吡咯啶酮的共聚物、丙烯酸乙基三甲基氯化銨/丙烯醯胺的共聚物、甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨的聚合物、甲基丙烯酸乙基三甲基銨甲基硫酸鹽/丙烯醯胺的共聚物、甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨/甲基丙烯酸甲酯的共聚物、甲基丙烯酸乙基三甲基銨硫酸鹽/二甲基丙烯醯胺/二甲基丙烯酸聚乙二醇的共聚物、甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨/丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨/二甲基丙烯醯胺的共聚物、甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨/丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨/二甲基丙烯醯胺/甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物、丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨的聚合物、丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨/丙烯醯胺的共聚物、丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨/二甲基丙烯醯胺/甲基丙烯酸羥乙酯的共聚物、甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨的聚合物、甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨/乙烯吡咯啶酮的共聚物、伸乙亞胺的聚合物、伸乙亞胺的聚合物的4級化物、烯丙基胺鹽酸鹽的聚合物、聚離胺酸等。這些高分子,可以單獨使用1種或適當地組合使用2種以上。
這些之中,因為能使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻、使對化妝材料的各種特性的賦予效果更為
優異,所以較佳是使用具有非離子性基的單體,例如,選自:二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物、乙烯咪唑啉的聚合物、甲基乙烯氯化咪唑鎓的聚合物、丙烯酸乙基三甲基氯化銨的聚合物、甲基丙烯酸乙基三甲基氯化銨的聚合物、丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨的聚合物、甲基丙烯醯胺丙基三甲基氯化銨的聚合物、伸乙亞胺的聚合物、伸乙亞胺的聚合物的4級化物、烯丙基胺鹽酸鹽的聚合物、聚離胺酸等。
特佳是二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物。
二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物,能使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻。
陽離子性水溶性高分子,可以直接調配於分散有無機粉體和矽酮彈性體的混合水分散液中,亦可以調配作成水溶液。又,調配順序無特別限定,可以先使陽離子性水溶性高分子調配、溶解於水中之後,再添加無機粉體及矽酮彈性體混合水分散液。
所調配的陽離子性水溶性高分子的量,較佳是相對於混合水分散液中的水100質量份而為0.0001~1質量份。若是0.0001~1質量份的調配量,則能使附著於無機粉體表面上的矽酮彈性體較為均勻,附著狀態亦較為良好。較佳是0.001~0.1質量份的範圍。
本發明的複合粒子的製造方法中,進而使用鹼性物質。鹼性物質,是用於烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物的水解縮合反應的觸媒。
鹼性物質,較佳是添加於以分散有無機粉體和矽酮彈性體且溶解有陽離子性水溶性高分子而成的水中,但調配順序並無特別限定,可以先將鹼性物質溶解於水中之後再調配其他成分,當然也可以在饋入其他成分的一部份之後再添加鹼性物質,並逐次添加剩餘的成分。
鹼性物質的調配量,較佳是至少使該鹼性物質、與分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液所混合成的混合液的pH成為10.0~13.0的範圍的量,更佳是10.5~12.5的範圍的量。若添加該使pH成為10.0~13.0的量的鹼性物質,則後述的由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物的水解縮合反應,將能充分進行。
鹼性物質並無特別限定,例如可以使用:氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等鹼金屬氫氧化物;氫氧化鈣;氫氧化鋇等鹼土族金屬氫氧化物;碳酸鉀、碳酸鈉等鹼金屬碳酸鹽;氨;氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨等氫氧化四烷基銨;或單甲基胺、單乙基胺、單丙基胺、單丁基胺、單戊基胺、二甲基胺、二乙基胺、三甲基胺、三乙醇胺、乙二胺等胺類。
其中,因為能夠藉由揮發而從所獲得的矽酮微粒子粉末輕易地去除,故以氨最合適。作為氨,可以使用市售的氨水溶液。
本發明中,混合液是調配了下述物質而成:分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質。在該混合液中,進而添加由烷氧基矽烷、
含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物。
烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、這些的部分縮合物,是藉由前述的鹼性物質的觸媒作用而進行水解縮合反應,變成樹脂狀矽酮(矽酮樹脂)。
本發明中,將此種矽酮樹脂使用作為無機粉體與矽酮彈性體的結合劑。藉由將矽酮樹脂作為結合劑,作成在無機粉體表面上附著矽酮彈性體而成的複合粒子,矽酮彈性體能固定黏著於無機粉體表面上,不容易從粉體表面脫落,矽酮彈性體的附著均勻性升高,能賦予較良好的使用感。矽酮樹脂,亦可部分或全面地附著於無機粉體表面上及/或矽酮彈性體表面上。
本發明中的矽酮樹脂,是由選自[R6SiO3/2]、[R6 2SiO2/2]、[R6 3SiO1/2]及[SiO4/2]中且至少包含[R6SiO3/2]或[SiO4/2]的1種或2種以上的結構單元所構成的聚合物。此處,R6分別獨立為碳數1~20的一價有機基。根據後述的方法,藉由從烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物的水解縮合反應來製造矽酮樹脂,由於會有一部分未進行縮合反應而殘存矽醇基,所以正確而言是一種共聚物,該共聚物包含由含有下述矽醇基的結構單元選出的結構單元,
本發明中所使用的烷氧基矽烷,是以通式
R6Si(OR7)3、R6 2Si(OR7)2、R6 3SiOR7及Si(OR7)4表示。式中的R6,是與前述同樣,作為R6,例如可以舉出:甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、十九基、二十基等烷基;環丁基、環戊基、環己基、環庚基等環烷基;苯基、甲苯基、萘基等芳基;苯甲基、苯乙基、β-苯丙基等芳烷基;乙烯基、烯丙基等烯基;以及將鍵結於這些基團的碳原子上的部分或全部的氫原子以鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、胺基、巰基、羧基等取代基來取代而成的烴基等。根據後述的方法,藉由從烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物的水解縮合反應來製造樹脂狀矽酮,由其縮合反應性的觀點而言,R6較佳是50莫耳%以上是甲基,更佳是70莫耳%以上是甲基。R7是非取代的碳數為1~6的1價烴基,作為R7,可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基,但從反應性的觀點而言,較佳是甲基。
烷氧基矽烷R6Si(OR7)3、R6 2Si(OR7)2、R6 3SiOR7、Si(OR7)4,分別是樹脂狀矽酮的結構單元[R6SiO3/2]、[R6 2SiO2/2]、[R6 3SiO1/2]及[SiO4/2]的單元來源。
若非包含[R6SiO3/2]或[SiO4/2]單元的結構物,則無法成為樹脂狀的固體物。只要是至少包含[R6SiO3/2]或[SiO4/2]單元、常溫下為樹脂狀固體物、且不溶於後述所示般的用於化妝材料的油劑中,則前述結構單元的比例、聚合度及硬度,
並無特別限定。惟,若融點低,則保存於氣溫高的環境氣體中時、或是在乾燥步驟中,複合粒子有時會彼此熔化黏著在一起,所以熔點較佳是50℃以上、較佳是80℃以上。
[SiO4/2]單元若多,則滑順性降低,因此較佳是由選自[R6SiO3/2]、[R6 2SiO2/2]及[R6 3SiO1/2]中且包含[R6SiO3/2]單元的1種或2種以上的結構單元所構成的聚合物,更佳是50莫耳%以上為[R6SiO3/2]單元的結構,進而更佳是70莫耳%以上為[R6SiO3/2]單元的結構。
因此,R6Si(OR7)3、R6 2Si(OR7)2、R6 3SiOR7、Si(OR7)4的調配比,只要是根據所期望的樹脂狀矽酮的結構來決定即可。亦即,在莫耳比方面,只要是設為所期望的結構單元[R6SiO3/2]:[R6 2SiO2/2]:[R6 3SiO1/2]:[SiO4/2]=R6Si(OR7)3:R6 2Si(OR7)2:R6 3SiOR7:Si(OR7)4即可。
含矽醇基的矽烷,是前述烷氧基矽烷的通式的R7為氫的化合物。只要是以成為所期望的結構單元的方式,從烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、這些的縮合物中適當選擇即可。
一邊攪拌含有無機粉體、矽酮彈性體、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質的混合水,一邊添加選自烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物中的化合物,使其進行水解縮合反應。由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物,可以是緩緩滴下而添加,亦可以是以溶解於水中的形態或分散於水中的形態來添加,亦可以添加調配有醇類等水溶性有機溶劑而成者。
攪拌方面,若強力攪拌,則會發生無機粒子彼此凝
集的情形,因此可使用槳式葉輪、螺旋槳式葉輪、後退式葉輪、錨型葉輪等緩慢攪拌,但必須是無機粉體和選自烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物中的化合物會分散於混合液中的攪拌強度。
將由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物,添加至混合液中時的溫度,較佳是0~60℃,更佳是0~39℃。此溫度若為0℃以上,則混合液不會有凝固情形,若為60℃以下,則已獲得的粒子亦不會發生凝集。
藉由水解縮合反應,樹脂狀矽酮會形成於無機粉體的表面上及/或矽酮彈性體表面上,同時,發生無機粉體與矽酮彈性體的附著,而形成複合粒子,該複合粒子是以矽酮樹脂作為結合劑,使矽酮彈性體附著在無機粉體表面上而成。
由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物的量,並無特別限定,為了使矽酮彈性體均勻地附著於無機粉體的表面上,並且從提高矽酮彈性體對於無機粉體的固定黏著性的觀點而言,較佳是相對於矽酮彈性體100質量份而為10質量份以上,更佳是20質量份以上,進而更佳是30質量份以上。而且,矽酮樹脂若多,則會有無法表現矽酮彈性體的柔滑觸感的情形,所以較佳是相對於矽酮彈性體100質量份而為500質量份以下,較佳是300質量份以下,更佳是200質量份以下。
基於使矽酮彈性體均勻地附著於無機粉體表面上的目的,亦可在混合液中調配醇類等水溶性有機溶劑。作成藉
由矽烷化劑進行表面處理而成的粒子時,可以是對製作完成的複合粒子進行處理,亦可以在將由前述烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物,添加至混合液之後,添加矽烷化劑而進行處理。作為矽烷化劑,例如可以舉出:二甲基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、三甲基甲氧基矽烷、含三甲基矽醇基的矽烷、六甲基二矽氮烷等。
由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物添加結束後,較佳是持續攪拌片刻至水解縮合反應結束為止。為了促進反應,可以以40~100℃加熱,亦可以追加鹼性物質。之後若有必要,亦可投入酸性物質而中和。
水解縮合反應之後,去除水分。水分的去除,例如可以藉由將反映後的混合液在常壓下或減壓下加熱來進行,具體而言,可以舉出下述方法:將混合液在加熱下靜置而去除水分的方法、使混合液在加熱下一邊攪拌流動一邊去除水分的方法、如噴霧乾燥般使混合液噴霧分散於熱風氣流中的方法、利用流動熱媒的方法等。另外,作為此操作的前處理,可以用加熱脫水、加壓過濾等過濾分離、離心分離、傾析等方法來將混合液濃縮,若有必要,亦可以將混合液用水或醇類等來洗淨。
當藉由從反應後的混合液中去除水分而獲得的粉體凝集時,以噴射磨機、球磨機、鎚碎機等粉碎機來碎解或分級即可。
藉由本發明所獲得的複合粒子,是在無機粉體的表面以矽酮樹脂作為結合劑而附著矽酮彈性體而成的粒子,為了疏水性的賦予、提升,以及對油劑之分散性的提升,亦可將粒子表面以矽烷化劑、矽油、蠟類、石蠟類、有機氟化物、表面活性劑等來處理。
在無機粉體的表面附著矽酮彈性體的狀態,可以用電子顯微鏡來確認。
II.使用複合粒子而成的化妝材料的製造方法
本發明的化妝材料的製造方法中,使用藉由前述本發明的複合粒子的製造方法所被製造成的複合粒子(以下,作為(A))來製造化妝材料,該複合粒子是將矽酮樹脂作為結合劑而使前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上而成。較具體而言,是使用複合粒子(A),並使用其他後述各種化妝材料成分,藉由進行混合、乳化等,而製造所期望的化妝材料。
III.含有複合粒子的化妝材料
本發明的化妝材料,其特徵在於:含有複合粒子亦即複合粒子(A),該複合粒子,是藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,製造出矽酮樹脂,且將該矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上而成。該複合粒子(A)的調配比例並無特別限定,可配
合各製劑,在相對於化妝材料全體而為0.1~95.0質量%的範圍內適當地選定。
本發明的化妝材料中,除了複合粒子(A)以外,可以調配平常的化妝材料中所使用的各種成分。作為成分,例如可包含:(B)油劑、(C)水、(D)含有醇式羥基的化合物、(E)水溶性或水膨潤性高分子化合物、(F)本發明的化妝材料中的前述複合粒子(A)以外的粒子、(G)表面活性劑、(H)由交聯型有機聚矽氧烷與室溫下為液狀的油劑所構成的組成物、(I)矽酮樹脂、(J)矽酮蠟、其他添加劑。這些成分可單獨添加1種或適當地組合2種以上來使用。
(B)油劑,可以是固體、半固體、液狀中的任一種,例如,可以使用天然動植物油脂類及半合成油脂、烴油、高級醇、酯油、矽油、及氟系油劑。
作為天然動植物油脂,可以舉出:酪梨油、亞麻仁油、扁桃仁油、蟲蠟、紫蘇油、橄欖油、可可脂、木棉蠟、香榧油、棕櫚蠟、肝油、堪地里拉蠟、精製堪地里拉蠟、牛脂、牛腳脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鯨蠟、硬化油、麥芽油、芝麻油、稻米胚芽油、米糠油、蔗蠟(Cane wax)、山茶花油、紅花油、牛油樹油、泡桐油、肉桂油、荷荷巴蠟、鯊烷、鯊烯、蟲膠蠟、海龜油、大豆油、茶油、山茶油、月見草油、玉米油、豬油、菜子油、日本桐油、糠蠟、胚芽油、馬油、桃仁油、棕櫚油、棕櫚核油、蓖麻油、硬化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲基酯、葵花油、葡萄籽油、月桂蠟、荷荷巴油、澳洲胡桃油、蜜蠟、貂油、白芒花籽油、棉籽油、棉蠟、
木蠟、木蠟核油、褐煤蠟、椰子油、硬化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液狀羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬質羊毛脂、乙酸羊毛脂、乙酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸異丙酯、聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯氫化羊毛脂醇醚、蛋黃油等。
作為烴油,可以舉出直鏈狀或分枝狀的烴油,可以是揮發性的烴油,亦可以是不揮發性的烴油。具體而言,可以舉出:地蠟(ozokerite)、α-烯烴寡聚物、輕質異烷烴、異十二烷、異十六烷、輕質流動異烷烴、鯊烷、合成鯊烷、植物性鯊烷、鯊烯、地蠟(ceresin)、烷烴、石蠟、聚乙烯蠟、聚乙烯/聚丙烯蠟、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、流動烷烴、流動異烷烴、降植烷(pristane)、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、微晶蠟、凡士林等,作為高級脂肪酸,可以舉出:月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十二酸、十一烯酸、油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。
作為高級醇,例如可以舉出碳數較佳是6以上、更佳是10~30的醇。作為高級醇的具體例,可以舉出:月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、二十二醇、十六醇、油醇、異硬脂醇、己基十二醇、辛基十二醇、十六烷基硬脂醇、2-癸基十四烷醇、膽固醇、植物固醇、聚氧乙烯膽固醇醚、單硬脂基甘油醚(鯊肝醇(batyl alcohol))、單油基甘油醚(鯊油醇
(selachyl alcohol))等。
作為酯油,可以舉出:己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸2-庚基十一烷基酯、單異硬脂酸N-烷基乙二醇、異硬脂酸異十六烷基酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷、二2-乙基己酸乙二醇、2-乙基己酸十六烷基酯、三2-乙基己酸三羥甲基丙烷、季戊四醇四2-乙基己酸酯、辛酸十六烷基酯、辛基十二烷基膠酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸基酯、新戊二醇二辛酸酯、新戊二醇二癸酸酯、檸檬酸三乙基酯、琥珀酸2-乙基己酯、乙酸戊酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、硬脂酸異十六烷基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙基酯、癸二酸二2-乙基己酯、乳酸十六烷基酯、乳酸十四烷基酯、異壬酸異壬基酯、異壬酸異十三基酯、棕櫚酸異丙基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、12-羥基硬脂酸膽固醇、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸異丙基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、二甲基辛酸己基癸基酯、月桂酸乙酯、月桂酸己基酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸2-辛基十二烷基酯、月桂醯基肌胺酸異丙基酯、蘋果酸二異硬脂酸酯等;乙醯甘油酯(acetoglyceryl)、三異辛酸甘油酯、三異硬脂酸甘油酯、三異肉豆蔻酸甘油酯、三-二十二酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、二2-庚基十一酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、肉豆蔻酸異硬脂酸二甘油酯等甘油酯油。
作為矽油,可以舉出:二甲基聚矽氧烷、參-三甲基矽烷氧基甲基矽烷、辛基聚甲基矽氧烷(caprylyl methicone)、
苯基三聚甲基矽氧烷(phenyl trimethicone)、肆-三甲基矽烷氧基矽烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基己基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基苯基矽氧烷共聚物等低黏度至高黏度的直鏈或分枝狀有機聚矽氧烷;八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、四甲基四氫環四矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧烷等環狀有機聚矽氧烷、胺基改質有機聚矽氧烷、吡咯啶酮改質有機聚矽氧烷、吡咯啶酮羧酸改質有機聚矽氧烷、高聚合度膠狀二甲基聚矽氧烷、膠狀胺基改質有機聚矽氧烷、膠狀的二甲基矽氧烷-甲基苯基矽氧烷共聚物等矽酮橡膠、及矽酮橡膠或橡膠的環狀有機聚矽氧烷溶液;三甲基矽烷氧基矽酸、三甲基矽烷氧基矽酸的環狀矽氧烷溶液、硬脂氧基矽酮(stearoxy silicone)等高級烷氧基改質矽酮、高級脂肪酸改質矽酮、烷基改質矽酮、長鏈烷基改質矽酮、胺基酸改質矽酮、氟改質矽酮、矽酮樹脂及矽酮樹脂之溶解物等。
作為氟系油劑,可以舉出:全氟聚醚、全氟十氫萘、全氟辛烷等。
(B)油劑的調配量,是取決於化妝材料的劑型,可自化妝材料全體的1~98質量%的範圍中適當地選定。
(C)水的調配量,是取決於化妝材料的劑型,可自化妝材料全體的1~95質量%的範圍中適當地選擇。
作為(D)含有醇式羥基的化合物,可以舉出:乙醇、異丙醇等碳數較佳是2~5的低級醇;山梨糖醇、麥芽糖等糖醇等。又,可以舉出:膽固醇、穀固醇(sitosterol)、植物
固醇(phytosterol)、羊毛固醇等固醇;丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等多元醇等。作為調配量,可自化妝材料全體的0.1~98質量%的範圍中適當地選擇。
作為(E)水溶性或水膨潤性高分子化合物,可以舉出:阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、刺槐豆膠(carob gum)、關華豆膠、刺梧桐膠(Karaya gum)、鹿角菜膠、果膠、洋菜、榅桲籽(quince seed)(榅桲(Cydonia oblonga))、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥等)、海藻膠(algae colloid)、特蘭特膠(trant gum)、刺槐豆膠(locust bean gum)等植物系高分子化合物;三仙膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖(succinoglucan)、普魯蘭糖(pullulan)等微生物系高分子化合物;膠原蛋白、酪蛋白、球蛋白、明膠等動物系高分子化合物;羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等澱粉系高分子化合物;甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末之纖維素系高分子化合物;褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等褐藻酸系高分子化合物;聚乙烯基甲基醚、羧基乙烯基聚合物等乙烯系高分子化合物;聚氧乙烯系高分子化合物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物系高分子化合物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺、丙烯醯氧基二甲基牛磺酸鹽共聚物等丙烯酸系高分子化合物;聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等其他的合成水溶性高分子化合物;膨土、矽酸鎂鋁、蒙脫土、貝得石(beidellite)、綠脫石(nontronite)、皂石、水輝石、矽酸酐等無機系水溶性高分子化合物等。又,
這些水溶性高分子化合物中,亦可含有聚乙烯醇或聚乙烯吡咯啶酮等成膜劑。作為調配量,以化妝材料全體的0.5~25質量%的範圍較合適。
作為(F)本發明的化妝材料中的前述複合粒子(A)以外的粒子,例如可以舉出:無機粒子、有機粒子、無機-有機複合粉體、矽酮樹脂粒子等。作為無機粒子,係舉例如與前述之本發明的複合粒子的製造方法中所使用者相同之物。
作為有機粒子,例如可以舉出由下述所構成的粉體:聚醯胺、聚丙烯酸-丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸共聚物、二乙烯苯-苯乙烯共聚物、聚胺甲酸酯、乙烯樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺(benzoguanamine)、聚甲基苯并胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(例如,聚甲基丙烯酸甲酯等)、纖維素、絲、尼龍、酚樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯等。
又,作為有機粒子,例如可以舉出界面活性劑金屬鹽粉體(金屬皂),其具體例可以舉出由下述所構成的粉體:硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅、肉豆蔻酸鎂、鯨蠟基磷酸鋅、鯨蠟基磷酸鈣、鯨蠟基磷酸鋅鈉等。
進而,作為有機粒子,例如可以舉出有機系色素,作為具體例,可以舉出:紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、黃
色202號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍色1號、藍色2號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、橙色203號、橙色204號、橙色206號、橙色207號等煤溚色素(tar dye);胭脂蟲酸、紫膠酸(laccaic acid)、紅花素、蘇木素、藏花素等天然色素。
作為無機-有機複合粉體,例如可以舉出藉由習知慣用的方法在化妝品所廣泛使用的無機粉體表面上被覆有機粉體而成的複合粉體。
作為矽酮樹脂粒子,例如可以舉出:矽酮彈性體粒子、聚甲基矽倍半氧烷粒子(作為具體例,例如信越化學工業公司製造:KMP-590、591等)、將矽酮彈性體粒子表面以聚甲基矽倍半氧烷被覆而成的粒子(作為具體例,例如KSP-100、101、102、105、300、411、441等)等。
這些本發明的化妝材料中的前述複合粒子(A)以外的粒子,亦可以使用將粒子表面以下述物質處理而成之物:辛矽烷(capryl silane)(信越化學工業公司製造:AES-3083)等矽烷類或矽烷化劑;二甲基矽酮(信越化學工業公司製造:KF-96AK系列)、甲基氫型聚矽氧烷(信越化學工業公司製造:KF-99P、KF-9901等)、矽酮分枝型矽酮處理劑(信越化學工業公司製造:KF-9908、KF-9909等)等矽油;蠟類;石蠟類;全氟烷基之磷酸鹽等有機氟化物;界面活性劑;N-醯基穀胺酸等胺基酸;硬脂酸鋁、肉豆蔻酸鎂等經金屬皂等處理而成之物。調配量並無特別限定,可以是接近化妝材料
全體的100%。
作為(G)界面活性劑,有非離子性、陰離子性、陽離子性及兩性的活性劑,可以例示如與前述矽酮彈性體的分散液的調製方法中所使用者相同之物。這些界面活性劑之中又以下述為佳:直鏈或分枝狀聚氧乙烯改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚氧乙烯聚氧丙烯改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚氧乙烯-烷基共改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚氧乙烯聚氧丙烯-烷基共改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚甘油改質有機聚矽氧烷、直鏈或分枝狀聚甘油-烷基共改質有機聚矽氧烷。這些界面活性劑中,親水性的聚氧乙烯基、聚氧乙烯聚氧丙烯基或聚甘油殘基的含量,較佳是佔分子中的10~70質量%。作為具體例,可以舉出信越化學工業公司製造:KF-6011、6043、6028、6038、6100、6104、6105等。作為調配量,較佳是化妝材料全體的0.1~20質量%,更佳是0.2~10質量%的範圍內。界面活性劑的HLB並無特別限定,較佳是2~14.5。
(H)由交聯型有機聚矽氧烷與室溫下為液狀的油劑所構成的組成物中,交聯型有機聚矽氧烷較佳是相對於液狀油而含有自身重量以上的該液狀油而膨潤者。作為液狀油,可以使用(B)成分中的液狀的矽油、烴油、酯油、天然動植物油、半合成油、氟系油等,例如可以舉出:0.65mm2/s(25℃)~100mm2/s(25℃)的低黏度矽油、流動石蠟、鯊烷、異十二烷、異十六烷等烴油或三辛酸甘油酯等甘油酯油、澳洲胡桃油等天然動植物油。又,此交聯型有機聚矽氧烷的
交聯劑,較佳是在分子中具有2個以上的乙烯性反應部位,且藉由與直接鍵結於矽原子的氫原子之間反應而形成交聯結構者。作為在分子中具有2個以上的乙烯性反應部位者,可以舉出:在分子中具有2個以上的乙烯基的有機聚矽氧烷、在分子中具有2個以上的烯丙基的聚氧烷烯、在分子中具有2個以上的烯丙基的聚甘油、α,ω-烯基二烯等。又,亦可使用交聯型有機聚矽氧烷,該交聯型有機聚矽氧烷在交聯分子中含有選自由聚氧烷烯部分、聚甘油部分、長鏈烷基部分、醯基部分、芳基部分所組成之群組中之至少1種。作為具體例,可以舉出信越化學工業公司製造的KSG系列(商品名,特別是:KSG-15、16、41、42、43、44、042Z、045Z、KSG-210、710、310、320、330、340、320Z、350Z、810、820、830、840、820Z、850Z等。作為使用由交聯型有機聚矽氧烷與室溫下為液狀的油劑所構成的組成物時的調配量,較佳是化妝材料全體的0.1~80質量%,更佳是1~5質量%。
(I)矽酮樹脂,較佳是丙烯基/矽酮接枝或嵌段共聚物的丙烯矽酮樹脂。又,亦可使用丙烯矽酮樹脂,該丙烯矽酮樹脂在分子中含有選自吡咯啶酮部分、長鏈烷基部分、聚氧烷烯部分及氟烷基部分、羧酸等之陰離子部分之中的至少1種。作為具體例,可以舉出信越化學工業公司製造:丙烯基/矽酮接枝共聚物的環狀有機聚矽氧烷溶液:KP-545等。進而,此矽酮樹脂較佳是由下述樹脂所構成的矽酮網狀化合物:由R8 3SiO0.5單元與SiO2單元所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單元與R8 2SiO單元及SiO2單元所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5
單元與R8SiO1.5單元所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單元與R8 2SiO單元及R8SiO1.5單元所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單元、R8 2SiO單元、R8SiO1.5單元及SiO2單元所構成的樹脂。式中的R8,是取代或非取代的碳數1~30的1價烴基。作為具體例,可以舉出信越化學工業公司製造:三甲基矽烷氧基矽酸的環狀矽氧烷溶液:KF-7312J等。又,亦可以使用矽酮網狀化合物,該矽酮網狀化合物在分子中含有選自下述中的至少1種:吡咯啶酮部分、長鏈烷基部分、聚氧烷烯部分、聚甘油部分、氟烷基部分、胺基部分。作為使用丙烯矽酮樹脂或矽酮網狀化合物等矽酮樹脂時的調配量,較佳是化妝材料全體的0.1~20質量%,更佳是1~10質量%。
(J)矽酮蠟,較佳是丙烯基/矽酮接枝或嵌段共聚物的丙烯矽酮樹脂。又,亦可以使用丙烯矽酮樹脂,該丙烯矽酮樹脂在分子中含有選自吡咯啶酮部分、長鏈烷基部分、聚氧烷烯部分及氟烷基部分、羧酸等之陰離子部分之中的至少1種。作為具體例,可以舉出信越化學工業公司製造:丙烯基/矽酮接枝共聚物:KP-561P、562P等。又,此矽酮蠟,較佳是使聚內酯鍵結而成的聚內酯改質聚矽氧烷,該聚內酯是5員環以上的內酯化合物的開環聚合物。進而,此矽酮蠟,是矽酮改質烯烴蠟,該矽酮改質烯烴蠟是藉由使烯烴蠟與有機氫聚矽氧烷進行加成反應而獲得,該烯烴蠟具有由α-烯烴與二烯所構成的不飽和基,該有機氫聚矽氧烷於1分子中具有1個以上的SiH鍵。作為烯烴蠟的α-烯烴,較佳是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等碳數2~12者,作為
二烯,較佳是丁二烯、異戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基降莰烯、亞乙基降莰烯、二環戊二烯等。具有SiH鍵的有機氫聚矽氧烷,可以使用直鏈狀或矽氧烷分枝型等結構者。作為使用矽酮蠟時的調配量,較佳是化妝材料全體的0.1~30質量%,更佳是1~10質量%。
作為其他添加劑,可以舉出:油溶性膠化劑、制汗劑、紫外線吸收劑、紫外線吸收散射劑、保濕劑、抗菌防腐劑、香料、鹽類、抗氧化劑、pH調整劑、螯合劑、清涼劑、消炎劑、美膚用成分(美白劑、細胞賦活劑、肌膚粗糙改善劑、血液循環促進劑、皮膚收斂劑、抗脂漏劑等)、維生素類、胺基酸類、核酸、荷爾蒙、晶籠化合物、毛髮用固形劑等。
作為油溶性膠化劑,可以舉出:硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、肉豆蔻酸鋅等金屬皂;N-月桂醯-L-穀胺酸、α,γ-二-正丁基胺等胺基酸衍生物;糊精棕櫚酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸棕櫚酸酯等糊精脂肪酸酯;蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯;果寡醣硬脂酸酯、果寡醣2-乙基己酸酯等果寡醣脂肪酸酯;單苯亞甲基山梨糖醇、二苯亞甲基山梨糖醇等山梨糖醇之苯亞甲基衍生物;二甲基苯甲基十二烷基銨蒙脫石黏土、二甲基二-十八烷基銨蒙脫石黏土等有機改質黏土礦物等。
作為制汗劑,可以舉出:氯化鋁水合物、氯化鋁、氯化鋁倍半水合物、氯氧化鋯、氯氧化鋯鋁、甘胺酸鋁鋯錯合物等。
作為紫外線吸收劑,可以舉出:對胺基苯甲酸等苯
甲酸系紫外線吸收劑;鄰胺苯甲酸甲酯等鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑;水楊酸甲酯、水楊酸辛酯、水楊酸三甲基環己酯等水楊酸系紫外線吸收劑;對甲氧基桂皮酸辛酯等桂皮酸系紫外線吸收劑;2,4-二羥基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外線吸收劑;4-咪唑丙烯酸甲酯(ethyl urocanate)等4-咪唑丙烯酸系紫外線吸收劑;4-三級丁基-4’-甲氧基-二苯甲醯甲烷等二苯甲醯甲烷系紫外線吸收劑;苯基苯並咪唑磺酸、三衍生物等,作為紫外線吸收散射劑,可以舉出:微粒子氧化鈦、含微粒子氧化鐵的氧化鈦、微粒子氧化鋅、微粒子氧化鈰及這些之複合物等將紫外線吸收散射的粒子,亦可以使用預先使這些將紫外線吸收散射的粒子分散於油劑而成的分散物。
作為保濕劑,可以舉出:甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麥芽糖醇、聚乙二醇、玻尿酸、硫酸軟骨素、吡咯啶酮羧酸鹽、甲基葡萄糖苷聚氧乙烯醚、甲基葡萄糖苷聚氧丙烯醚、蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂、膽鹼磷脂、腦磷脂、磷脂絲胺酸、磷脂醯甘油、磷脂醯肌醇、神經鞘磷脂等。
作為抗菌防腐劑,可以舉出:對羥基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、己二烯酸、己二烯酸鉀、苯氧基乙醇等,作為抗菌劑,可以舉出:苯甲酸、水楊酸、石炭酸(phenol)、己二烯酸、對羥基苯甲酸烷基酯、對氯間甲酚、六氯酚、氯化苄二甲烴銨(benzalkonium chloride)、鹽酸氯己定、三氯對稱二苯脲、感光素、苯氧基乙醇等。
作為香料,有天然香料及合成香料。作為天然香料,
有分離自花、葉、木材、果皮等而成的植物性香料,以及麝香、麝貓香等動物性香料。作為合成香料,可以舉出:單萜烯等烴類;脂肪族醇、芳香族醇等醇類;萜烯醛、芳香族醛等醛類;脂環式酮等酮類;萜系酯等酯類;內酯類;酚類;氧化物類;含氮化合物類;縮醛類等。
作為鹽類,可以舉出無機鹽、有機酸鹽、胺鹽及氨基酸鹽。作為無機鹽,例如可以舉出:鹽酸、硫酸、碳酸、硝酸等無機酸的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鋯鹽、鋅鹽等;作為有機酸鹽,例如可以舉出:乙酸、去氫乙酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸、抗壞血酸、硬脂酸等有機酸類的鹽;作為胺鹽及胺基酸鹽,例如可以舉出三乙醇胺等胺類的鹽、穀胺酸等胺基酸類的鹽等。又,亦可以使用其他如:玻尿酸、硫酸軟骨素等的鹽;甘胺酸鋁鋯錯合物等;或甚至化妝品處方中所使用的酸-鹼中和鹽等。
作為抗氧化劑,可以舉出:生育酚、對三級丁苯酚、丁基羥基苯甲醚、二丁基羥基甲苯、植酸等,作為pH調整劑,可以舉出:乳酸、檸檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-蘋果酸、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等,作為螯合劑,可以舉出:丙胺酸、乙二胺四乙酸鈉鹽、聚磷酸鈉、偏磷酸鈉、磷酸等,作為清涼劑,可以舉出:L-薄荷醇、樟腦等,作為消炎劑,可以舉出:尿囊素、甘草酸及其鹽、甘草酸及甘草酸硬脂酯、傳明酸(tranexamic acid)、薁等。
作為美膚用成分,可以舉出:胎盤萃取液、熊果素、穀胱甘肽、虎耳草(Saxifraga stolonifera)萃取物等美白劑;蜂
王乳、感光素、膽固醇衍生物、仔牛血液萃取液等細胞賦活劑;肌膚粗糙改善劑;壬酸香草醯胺、菸鹼酸苯甲基酯、菸鹼酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、薑酮、斑蝥酊(cantharides tincture)、魚石脂、咖啡因、單寧酸、α-莰醇、生育酚菸鹼酸酯、六菸鹼酸肌醇、環扁桃酯(cyclandelate)、桂利嗪(cinnarizine)、托拉佐林(tolazoline)、乙醯膽鹼、汎泊密(verapamil)、頭花千金藤素、γ-米糠醇等血液循環促進劑;氧化鋅、單寧酸等皮膚收斂劑;硫磺、二甲噻蒽(thianthol)等抗脂漏劑等。
作為維生素類,可以舉出:維生素A油、視黃醇、視黃醇乙酸酯、棕櫚酸視黃醇等維生素A類;核黃素、丁酸核黃素、黃素腺核苷酸等維生素B2類、吡哆醇鹽酸鹽、吡哆醇二辛酸酯、吡哆醇三棕櫚酸酯等維生素B6類、維生素B12及其衍生物、維生素B15及其衍生物等維生素B類;L-抗壞血酸、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸鈉、L-抗壞血酸磷酸二酯二鉀等維生素C類;麥角鈣化固醇、膽鈣化固醇等維生素D類;α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、菸鹼酸dl-a-生育酚、琥珀酸dl-α-生育酚等維生素E類;菸鹼酸、菸鹼酸苯甲酯、菸鹼酸醯胺等菸鹼酸類;維生素H、維生素P、泛酸鈣、D-泛醇、泛醇乙醚、乙醯基泛醇乙醚等泛酸類;生物素等。
作為胺基酸類,可以舉出:甘胺酸、纈胺酸、白胺酸、異白胺酸、絲胺酸、羥丁胺酸、苯丙胺酸、精胺酸、離胺酸、天冬胺酸、穀胺酸、胱胺酸、半胱胺酸、甲硫胺酸、
色胺酸等。
作為核酸,可以舉出去氧核糖核酸等。
作為荷爾蒙,可以舉出:雌二醇、乙烯雌二醇等。
作為晶籠化合物(clathrate),可舉出環糊精等。
作為毛髮用固形劑,可以舉出兩性、陰離子性、陽離子性、非離子性的各高分子化合物,而可以舉出:聚乙烯吡咯啶酮、乙烯吡咯啶酮-乙酸乙烯酯共聚物等聚乙烯吡咯啶酮系高分子化合物;甲基乙烯基醚/馬來酸酐烷基半酯共聚物等酸性乙烯基醚系高分子化合物;乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物等酸性聚乙酸乙烯酯系高分子化合物;(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯/烷基丙烯醯胺共聚物等酸性丙烯酸系高分子化合物N-甲基丙烯醯氧基乙基-N,N-二甲基銨/α-N-甲基羧基甜菜鹼/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、(甲基)丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯/丙烯酸辛醯胺共聚物等兩性丙烯酸系高分子化合物。又,纖維素或其衍生物、角蛋白及膠原蛋白或其衍生物等來自天然的高分子化合物亦適合使用。
本發明的化妝材料,可以應用於各種化妝材料。例如可以舉出:護膚製品、彩妝製品、頭髮製品、制汗劑製品、紫外線防禦製品等,特佳是護膚化妝材料、彩妝化妝材料、制汗化妝材料、紫外線防禦化妝材料等外用於皮膚的化妝材料及毛髮化妝材料等外用於毛髮的化妝材料。
作為護膚化妝材料,例如可以舉出:化妝水、乳液、乳霜、卸妝乳、面膜、油液(oil liquid)、按摩用品、美容液、
美容油、清洗劑、脫臭劑、護手霜、護唇膏、除紋霜等。作為彩妝化妝材料,例如可以舉出:彩妝粉底、遮瑕膏、白粉、粉餅、粉底液、粉底霜、油性粉底、腮紅、眼彩、眼影、睫毛膏、眼線液、眉筆、口紅等。作為制汗化妝材料,例如可以舉出:滾筒型、乳霜型、溶液型、棒狀型等。作為紫外線防禦化妝材料,例如可以舉出:防曬油、防曬乳、防曬霜等。作為毛髮化妝材料,例如可以舉出:洗髮乳、潤髮乳、護髮乳、整髮劑等。
本發明的化妝材料的形態,例如可以是粉體、油性液體、油中水型乳化液、水中油型乳化液、非水乳化液、W/O/W型、O/W/O型等複合乳化液等之中的任一種。又,作為本發明的化妝材料的性狀可以選擇:液狀、乳液狀、霜狀、固態、糊狀、凝膠狀、粉末狀、擠壓狀(press)、多層狀、泡沫狀、噴霧狀、棒狀、筆狀等各種性狀。
以下,顯示製造例、實施例及比較例以具體說明本發明,但本發明並不受下述實施例所限制。另外,各例中,動黏度是在25℃中使用毛細管黏度計所測定的值,表示濃度及含有率的「%」是表示「質量%」。
(矽酮彈性體的水分散液的製造)
將下述式(4)所示的動黏度為4,900mm2/s的甲基乙烯基聚矽氧烷400g與下述式(5)所示的動黏度為30mm2/s的甲基氫聚矽氧烷7g(相對於1個乙烯基而為1.1個矽氫基的調
配量)饋入容量為1公升的玻璃燒瓶中,使用均質機使其混合溶解。之後,添加聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)33g與水35g,進而使用均質機攪拌,增黏至無法攪拌的狀態。使用分散機(homodisper)將增黏物混練15分鐘。接著添加水523g,使用均質機加以混合,獲得均勻的白色乳化液。將此乳化液移至附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為1公升的玻璃燒瓶中,調整溫度至15~20℃之後,在攪拌下添加氯鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量為0.5%)0.6、聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)1.2g的混合溶解物,在同溫度下攪拌24小時,獲得矽酮彈性體的水分散液。
使用「雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置LA-920」((股)堀場製作所製造)來測定前述獲得的矽酮彈性體的體積平均粒徑,結果是280nm。將上述式(4)所示的動黏度為4,900mm2/s的甲基乙烯基聚矽氧烷、上述式(5)所示的動黏度為30mm2/s的甲基氫聚矽氧烷、及氯鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量為0.5%)以前述調配比例來混合,流入鋁皿而使厚度成為10mm,於25℃放置6小時之後,進而在50℃的恆溫槽內加熱1小時。所獲得的硬化物是無黏性的橡膠彈性體,以Durometer A硬度計測定其硬度,結果是20。
(複合粒子之製造1)
於附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,饋入下述成分,即,於混合了滑石粒子(商品名:JA-69R,淺田製粉(股)製造,形狀=板狀,平均粒徑=10μm)120g、上述製造例所獲得的矽酮彈性體水分散液41g(相對於滑石粒子100質量份時矽酮彈性體成為14質量份的量)、水1,280g而成的混合水分散液中,饋入40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)及28%氨水30g。此時的溶液的pH為11.5。將溫度調整至5~10℃之後,歷時20分鐘滴下甲基三甲氧基矽烷29g(相對於矽酮彈性體100質量份,水解縮合反應後的矽酮樹脂成為85質量份的量),期間的液溫保持於5~10℃,進而進行攪拌1小時。接著,加熱至55
~60℃,保持該溫度而進行攪拌1小時,使甲基三甲氧基矽烷的水解縮合反應結束。使用加壓過濾器將所獲得的懸浮液脫水。將脫水物移至附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器來脫水。再次將脫水物移至玻璃燒瓶,將燒瓶浸至110℃的油浴中,一邊攪拌一邊進行乾燥,而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果確認了在板狀的粒子表面上均勻附著有約300nm的球狀粒子,成為在滑石粒子表面上附著了矽酮彈性體而成的複合粒子(第1圖)。又,亦可知道,樹脂狀矽酮成為結合劑而使矽酮彈性體附著於滑石粒子上。亦即,若沒有使矽酮彈性體附著於滑石粒子表面上的結合劑,則即便矽酮彈性體附著於滑石粒子表面,在前述水清洗或乾燥的操作中,矽酮彈性體也可能會從滑石粒子表面脫落。矽酮彈性體若脫落,則由於矽酮彈性體的凝聚性高,所以粒子彼此間可能會發生凝聚,但電子顯微鏡中並未觀察到此種形狀的粒子。
進而,量取溴化鈉20g、聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)0.5g、水80g及複合粒子5g至100ml玻璃瓶中,震盪30分鐘後,靜置24小時,觀察粒子的浮沈。矽酮彈性體若自滑石粒子表面脫落,則會因為矽酮彈性體的比重小於溴化鈉水而浮起,但全部均沈降。此結果亦表示矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於滑石粒子上。
(複合粒子之製造2)
除了將實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)設成42%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:MERQUAT 100,NALCO JAPAN(股)製造,平均分子量=15萬)0.32g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果確認了在板狀的粒子表面上均勻附著有約300nm的球狀粒子,成為在滑石粒子表面上附著了矽酮彈性體而成的複合粒子。又,亦可知道,樹脂狀矽酮成為結合劑而使矽酮彈性體附著於滑石粒子上。
進而,量取溴化鈉20g、聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)0.5g、水80g及複合粒子5g至100ml玻璃瓶中,震盪30分鐘後,靜置24小時,觀察粒子的浮沈。矽酮彈性體若自滑石粒子表面脫落,則會因為矽酮彈性體的比重小於溴化鈉水而浮起,但全部均沈降。此結果亦表示矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於滑石粒子上。
(複合粒子之製造3)
於附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,饋入下述成分,即,於混合了雲母粒子(商品名:Y-2300X,YAMAGUCHI MICA(股)製造,形狀=板狀,平均粒徑=19μm)120g、上述製造例所獲得的矽酮彈性體水分散液39g(相對於雲母粒子100質量份時矽酮彈性體成為13質量份的量)、水1,284g而成的混合水分散液中,饋入40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)及28%氨水30g。此時的溶液的pH為11.4。將溫度調整至5~10℃之後,歷時20分鐘滴下甲基三甲氧基矽烷27g(相對於矽酮彈性體100質量份,水解縮合反應後的矽酮樹脂成為85質量份的量),期間的液溫保持於5~10℃,進而進行攪拌1小時。接著,加熱至55~60℃,保持該溫度而進行攪拌1小時,使甲基三甲氧基矽烷的水解縮合反應結束。使用加壓過濾器將所獲得的懸浮液脫水。將脫水物移至附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器來脫水。再次將脫水物移至玻璃燒瓶,將燒瓶浸至110℃的油浴中,一邊攪拌一邊進行乾燥,而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果確認了在板狀的粒子表面上均勻附著有約300nm的球狀粒子,成為在雲母粒子表面上附著了矽酮彈性體而成的複合粒子。又,亦可知道,矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於雲母粒
子上。
進而,量取溴化鈉20g、聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)0.5g、水80g及複合粒子5g至100ml玻璃瓶中,震盪30分鐘後,靜置24小時,觀察粒子的浮沈。矽酮彈性體若自雲母粒子表面脫落,則會因為矽酮彈性體的比重小於溴化鈉水而浮起,但全部均沈降。此結果表示矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於雲母粒子上。
(複合粒子之製造4)
於附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,饋入下述成分,即,於混合了絹雲母粒子(商品名:三信MICA FSE,(股)三信礦工製造,形狀=板狀,平均粒徑=10μm)120g、上述製造例所獲得的矽酮彈性體水分散液41g(相對於絹雲母100質量份時矽酮彈性體成為14質量份的量)、水1,281g而成的混合水分散液中,饋入40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)及28%氨水30g。此時的溶液的pH為11.4。將溫度調整至5~10℃之後,歷時20分鐘滴下甲基三甲氧基矽烷28g(相對於矽酮彈性體100質量份,水解縮合反應後的矽酮樹脂成為85質量份的量),期間的液溫保持於5~10℃,進而進行攪拌1小時。接著,加熱至55~60℃,保持該溫度而進行攪拌1小時,使甲
基三甲氧基矽烷的水解縮合反應結束。使用加壓過濾器將所獲得的懸浮液脫水。將脫水物移至附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器來脫水。再次將脫水物移至玻璃燒瓶,將燒瓶浸至110℃的油浴中,一邊攪拌一邊進行乾燥,而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果確認了在板狀的粒子表面上均勻附著有約300nm的球狀粒子,成為在絹雲母表面上附著了矽酮彈性體而成的複合粒子。又,亦可知道,矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於絹雲母粒子上。
進而,量取溴化鈉20g、聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)0.5g、水80g及複合粒子5g至100ml玻璃瓶中,震盪30分鐘後,靜置24小時,觀察粒子的浮沈。矽酮彈性體若自絹雲母粒子表面脫落,則會因為矽酮彈性體的比重小於溴化鈉水而浮起,但全部均沈降。此結果表示矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於絹雲母粒子上。
(複合粒子之製造5)
於附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,饋入下述成分,即,於混合了雲母鈦粒子(商品名:Flamenco Red 420C,BASF公司製造,形狀=板狀,平均粒徑=6~48μm)150g、上述製造例所獲得的矽酮彈性體水
分散液31g(相對於雲母鈦100質量份時矽酮彈性體成為8質量份的量)、水1,261g而成的混合水分散液中,饋入40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)及28%氨水30g。此時的溶液的pH為11.4。將溫度調整至5~10℃之後,歷時20分鐘滴下甲基三甲氧基矽烷28g(相對於矽酮彈性體100質量份,水解縮合反應後的矽酮樹脂成為109質量份的量),期間的液溫保持於5~10℃,進而進行攪拌1小時。接著,加熱至55~60℃,保持該溫度而進行攪拌1小時,使甲基三甲氧基矽烷的水解縮合反應結束。使用加壓過濾器將所獲得的懸浮液脫水。將脫水物移至附有藉錨型攪拌葉來攪拌之裝置且容量為3公升的玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器來脫水。再次將脫水物移至玻璃燒瓶,將燒瓶浸至110℃的油浴中,一邊攪拌一邊進行乾燥,而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果確認了在板狀的粒子表面上均勻附著有約300nm的球狀粒子,成為在雲母鈦表面上附著了矽酮彈性體而成的複合粒子。又,亦可知道,矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於雲母鈦粒子上。
進而,量取溴化鈉20g、聚氧乙烯月桂醚(商品名:EMULGEN 109P,花王(股)製造)0.5g、水80g及複合粒子5g至100ml玻璃瓶中,震盪30分鐘後,靜置24小時,觀察
粒子的浮沈。矽酮彈性體若自雲母鈦粒子表面脫落,則會因為矽酮彈性體的比重小於溴化鈉水而浮起,但全部均沈降。此結果表示矽酮樹脂成為結合劑而使矽酮彈性體附著於雲母鈦粒子上。
除了不添加實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果附著於板狀的粒子的表面的球狀粒子雖然有但卻很少,可以見到未附著的球狀粒子的凝聚物,並未成為所期望的附著狀態(第2圖)。
(複合粒子之製造7)
除了將實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)設成聚丙烯酸鈉(陰離子性水溶性高分子,商品名:AQUALIC IH,(股)日本觸媒製造)0.13g以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子雖然有但卻很少,可以見到未附著的球狀粒子的凝聚物,並未成為所期望的附著狀態。
(複合粒子之製造8)
除了將實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)設成30%十二烷基三甲基氯化銨水溶液(商品名:Cation BB,日本油脂(股)製造)0.44g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果與比較例1同樣,附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子雖然有但卻很少,可以見到未附著的球狀粒子的凝聚物,並未成為所期望的附著狀態。
(複合粒子之製造9)
除了將實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)設成30%十二烷基三甲基氯化銨水溶液(商品名:Cation BB,日本油脂(股)製造)4.4g(相對於水100質量份而成為0.1質量份的量)以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果雖然有附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子,但卻有約一半的粒子是以
凝聚的狀態來附著,並未成為所期望的附著狀態。
(複合粒子之製造10)
除了將實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)設成月桂基硫酸鈉(商品名:NIKKOL SLS,NIKKO CHEMICALS(股)製造)0.13g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果與比較例1同樣,附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子雖然有但卻很少,可以見到未附著的球狀粒子的凝聚物,並未成為所期望的附著狀態。
(複合粒子之製造11)
除了將實施例1的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)設成月桂基硫酸鈉(商品名:NIKKOL SLS,NIKKO CHEMICALS(股)製造)1.3g(相對於水100質量份而成為0.1質量份的量)以外,其餘與實施例1同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果可以見到球狀
粒子的凝聚物,完全未見到球狀粒子附著於板狀的粒子的表面上。
(複合粒子之製造12)
除了不添加實施例3的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例3同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子雖然有但卻很少,可以見到未附著的球狀粒子的凝聚物,並未成為所期望的附著狀態。
(複合粒子之製造13)
除了不添加實施例4的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例4同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果雖然有附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子,但卻有附著較多的粒子和附著較少的粒子,其附著並不均勻,並未成為所期望的附著狀態。
(複合粒子之製造14)
除了不添加實施例5的40%二甲基二烯丙基氯化銨聚合物水溶液(商品名:ME Polymer H40W,東邦化學工業(股)製造,平均分子量=24萬)0.33g(相對於水100質量份而成為0.01質量份的量)以外,其餘與實施例5同樣地進行而獲得具有流動性的粒子。
將所獲得的粒子以電子顯微鏡觀察,結果附著於板狀的粒子的表面上的球狀粒子雖然有但卻很少,可以見到未附著的球狀粒子的凝聚物,並未成為所期望的附著狀態。
<化妝材料用途上的特性評估>
由10名專門品評員,分別對於上述實施例1、3、5及比較例1、7、9所獲得的複合粒子,評估依下述配方而成的粉體單純混合物在塗佈時的推勻度(延展性)、柔滑度(觸感)、沾附(附著性、均質性)、粉體的分散性、肌膚的形態修正效果(柔焦效果)(實施例6~8、比較例10~12)。結果顯示於表2。
<配方>
粉體單純混合物
[實施例6]調配實施例1的複合粒子而成的單純混合物。
[實施例7]調配實施例3的複合粒子而成的單純混合物。
[實施例8]調配實施例5的複合粒子而成的單純混合物。
[比較例10]調配比較例1的複合粒子而成的單純混合物。
[比較例11]調配比較例7的複合粒子而成的單純混合物。
[比較例12]調配比較例9的複合粒子而成的單純混合物。
<製法>
分別秤量粉體單純混合物的配方中的粉體部分(上述實施例、比較例的複合粒子及未處理的滑石),藉由高速摻合機攪拌1分鐘。於其中添加油相部分(二甲基聚矽氧烷及鯊烷),進而攪拌6分鐘之後,通過100網目的濾網,而獲得粉體單純混合物或粉體單純混合物胚料(blank)。
<評估>
對於粉體單純混合物在塗佈時的推勻度(延展性)、柔滑度(觸感)、沾附(附著性、均質性)、粉體的混合狀況(分散性)、肌膚的形態修正效果(柔焦效果),依照表1所示的評估基準來評估。基於10人的平均分數,依照下述判定基準來判定結果(表2)。
<判定基準>
◎:平均分數是4.5分以上
○:平均分數是3.5分以上且小於4.5分
△:平均分數是2.5分以上且小於3.5分
×:平均分數是1.5分以上且小於2.5分
××:平均分數小於1.5分
由表2可明白,相較於比較例10~12的化妝材料,本發明的化妝材料(實施例6~8)實際證明了其推勻度(延展性)、柔滑度(觸感)、沾附(附著性、均質性)等使用性良好,粉體的混合狀況(分散性)亦佳,肌膚的形態修正
效果(柔焦效果)優異。
下述實施例中,使用上述實施例1或4中所獲得的複合粒子的粉體,以表3所示的調配組成比,來調製粉餅。
<配方>
<化妝材料的調製>
將成分(4)~(14)投入亨舍爾混合機(Henschel mixer),加以攪拌混合。於其中添加另外均勻溶解而成的成分(1)~(3),進而繼續攪拌混合。進而,於其中添加(15)。將此混合物以鎚碎機粉碎,壓製成型於規定的鋁皿中而獲得粉餅。對於所獲得的粉餅,進行以下的評估。另外,比較例13中並未調配成分(5)及(10)之任一種。
<使用性評估>
對於所獲得的粉餅,由10位女性的專門品評員,對於化妝材料試驗品塗佈時的推勻度(延展性)、柔滑度(觸感)、沾附(附著性、均質性)、肌膚的形態修正效果(柔焦效果),依照表4所示的基準來進行評估,而評估化妝材料塗佈時的
推勻度(延展性)、柔滑度(觸感)、沾附(附著性、均質性),以及化妝材料在完妝時的自然度(素顏感)、持久度(持續性)。
<評估基準>
對於化妝材料塗佈時的推勻度(延展性)、柔滑度(觸感)、沾附(附著性、均質性)以及化妝材料在完妝時的自然度(素顏感)、持久度(持續性),依照表4所示的基準來評估,並對於所獲得的平均分數,依照下述基準來判定○×。其結果如同表5所示。
<判定基準>
所獲得的平均分數為4.5分以上 ◎
所獲得的平均分數為3.5分以上且小於4.5分 ○
所獲得的平均分數是2.5分以上且小於3.5分 △
所獲得的平均分數是1.5分以上且小於2.5分 ×
所獲得的平均分數小於1.5分 ××
[表5]
由表5可明白,相較於比較例13,實施例9、10實際證明了其使用性良好,有自然的完妝感,持久度亦佳,是優良的粉餅。
(製造方法)
A:混合成分4~10。
B:混合成分1~3,再將其加入至A中並攪拌乳化。
如同以上般獲得的水中油型乳霜,可以確認到其肌理細緻,推勻感輕盈而沒有黏膩感或油膩感,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度非常良好,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~6均勻混合,添加成分7~10並使其均勻。
B:將成分11~14及16溶解。
C:在攪拌下,將B緩緩添加至A中並將其乳化,加以冷卻
並添加成分15,而獲得乳化粉底霜。
如同以上般獲得的乳化粉底霜,可以確認到其黏度低而肌理細緻,推勻感輕盈而沒有黏膩感或油膩感,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度良好,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~7混合。
B:混合成分8~13,加入A中並攪拌乳化,而獲得油中水型乳霜。
如同以上般獲得的油中水型乳霜,可以確認到其肌理細緻,推勻感輕盈而沒有黏膩感或油膩感,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度非常良好,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分6~9均勻地混合分散。
B:混合成分1~5,添加A。
C:混合成分10~14及16之後,加入B並乳化。
D:於C中加入成分15,而獲得油中水型乳霜。
如同以上般獲得的油中水型乳霜,其肌理細緻,不僅沒有黏膩感,推勻感輕盈,而且密著感優異,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度非常良好。而且可以確認到,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:混合成分1~4,加入成分5及6並均勻地混合分散。
B:混合成分7~10。
C:將B緩緩加入至A中並乳化,而獲得眼線液。
如同以上般獲得的眼線液,其推勻感輕盈而容易描繪,具有清涼感而清爽,更是無黏膩感的使用感。而且沒有溫度變化或經時所致變化,使用性和安定性均非常優異,耐水性、耐汗性優異,持久度亦非常良好。
(製造方法)
A:將成分1~4加熱混合,添加成分5~7而使其均勻。
B:將成分8~9及11溶解。
C:在攪拌下,緩緩地將B添加至A中並乳化,冷卻之後添
加成分10,而獲得粉底液。
如同以上般獲得的粉底液,可以確認到其肌理細緻,推勻感輕盈而沒有黏膩感或油膩感,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度亦良好,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~4混合,添加成分5~8並均勻地分散。
B:將成分9~11及13均勻地溶解。
C:在攪拌下,將B緩緩添加至A中並乳化,添加成分12,而獲得眼影。
如同以上般獲得的眼影,推勻感輕盈而沒有油感或粉感,是柔滑的使用感。而且可以確認到,其耐水性或斥水性、耐汗性良好,持久度良好,不容易脫妝,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~6及部分的成分7加熱混合、溶解。
B:將成分8~10及殘餘部分的成分7均勻地混合,加入至A中並使其均勻。
C:將成分11添加至B中,而獲得口紅。
如同以上般獲得的口紅,推勻感輕盈而沒有油感或粉感,能賦予柔滑的使用感,而且耐水性或斥水性良好,持久度亦良好,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~8加熱混合、溶解。
B:將成分9及11均勻地混合,加入至A中並使其均勻。
C:將成分10及12添加至B中,均勻地混合而獲得口紅。
如同以上般獲得的口紅,推勻感輕盈而沒有油感或粉感,能賦予鮮豔而柔滑的使用感,而且耐水性或斥水性良好,持久度亦良好,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~6攪拌混合,於其中添加成分7、8並使其均勻地分散。
B:將成分9~11攪拌溶解。
C:在攪拌下,將B緩緩添加至A中並將其乳化,而獲得眼線液。
如同以上般獲得的眼線液,其推勻感輕盈而沒有油感或粉感,能賦予柔滑的使用感,而且其耐水性或斥水性、耐汗性良好,持久度良好,不容易脫妝。而且可以確認到,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分1~9加熱混合,添加成分10~12並使其均勻。
B:將成分13~14及16加熱溶解。
C:在攪拌下,將B緩緩添加至A中並將其乳化,冷卻並添加成分15,而獲得液狀乳化粉底液。
如同以上般獲得的液狀乳化粉底液,可以確認到其黏度低而肌理細緻,推勻感輕盈而沒有黏膩感或油膩感,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度良好,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:將成分7~10均勻地混合。
B:將成分1~6加熱至70℃並混合,將A加入而均勻地分散混合。
C:將成分11~14及16加溫至40℃,緩緩添加至B中並乳化,冷卻而將成分15加入,而獲得液狀粉底液。
如同以上般獲得的液狀粉底液,可以確認到其沒有黏膩感,推勻感輕盈,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:混合成分1~2、5~9,加入成分3、4並均勻地混合分散。
B:混合成分10~13。
C:將B緩緩加入至A中並乳化,而獲得眼線液。
如同以上般獲得的眼線液,可以確認到其推勻感輕盈而容易描繪,具有清涼感而清爽,是無黏膩感而柔滑的使用感,而且沒有溫度變化或經時所致變化,耐水性、耐汗性優異,持久度亦非常良好。
(製造方法)
A:將成分1~5混合溶解,再均勻地分散成分6~10。
B:混合成分11~13及15之後,加入至A中並乳化。
C:將成分14加入至B中,而獲得粉底液。
如同以上般獲得的粉底液,可以確認到其沒有黏膩感,推勻感輕盈,而且密著感優異,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度非常優異,而且,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:混合成分1~5。
B:將A裝填於噴霧劑用罐之後,充填成分6,而獲得頭髮梳理噴霧。
如同以上般獲得的頭髮梳理噴霧,有非常滑順的使用感,持續性亦優異,而且使用時的粉的分散性優異,易於梳理且具有光澤,是非常良好的頭髮梳理噴霧。
(製造方法)
A:將成分1~9攪拌、混合。
B:將成分10~11及13加熱混合。
C:將B添加至A中並混合之後,冷卻並添加成分12,而獲得潤髮乳。
如同以上般獲得的潤髮乳,可以確認到在使用時不會有黏膩或沈重感,能賦予毛髮優異的光澤,並賦予乾爽感、滑順度、分量感,易於梳理,使用性、持續性均優異。
(製造方法)
A:將成分1~5、9及11加熱、混合。
B:將成分6~8混合、分散。
C:將B添加至A中並混合之後,冷卻並添加成分10,而獲得潤髮洗髮乳。
如同以上般獲得的潤髮洗髮乳,可以確認到在使用時不會有黏膩或沈重感,能賦予毛髮優異的光澤,並賦予乾爽感、滑順度、分量感,易於梳理,使用性、持續性均優異。
(製造方法)
A:將成分1~9加熱、混合。
B:將成分10~11及13混合、分散。
C:將B添加於A中並混合之後,冷卻並添加成分12,而獲得護髮乳。
如同以上般獲得的護髮乳,可以確認到在使用時不會有黏膩或沈重感,能賦予毛髮優異的光澤,並賦予乾爽感、滑順度、分量感,易於梳理,使用性、持續性均優異。
(製造方法)
A:將成分1~3混合。
B:將成分4~10混合。
C:將B添加於A中並混合乳化,而獲得護髮乳。
如同以上般獲得的油中水型制汗劑,推勻感輕盈,無黏膩感或油膩感,沒有溫度變化或經時所致變化,使用性、安定性均優異。
(製造方法)
A:將成分1~4混合。
B:將成分5~7加入至A中,均勻地分散,而獲得滾筒型制汗劑。
如同以上般獲得的油中水型制汗劑,推勻感輕盈,無黏膩感或油膩感,沒有溫度變化或經時所致變化,使用性、安定性均優異。
(製造方法)
A:將成分1~6加熱混合,並將成分7、8均勻分散。
B:將成分9~11及13加熱混合。
C:在攪拌下,將B緩緩添加至A中並將其乳化,加以冷卻並添加成分12,而獲得防曬乳液。
如同以上般獲得的防曬乳液,可以確認到其肌理細緻,推勻感輕盈,沒有黏膩感,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果。進而,因持久度良好所以亦持續具有紫外線防止效果,而且沒有溫度變化或經時所致變化,安定性非常優異。
(製造方法)
A:於部分的成分1中加入成分2並使其均勻,添加成分8並以珠磨機來分散。
B:將殘餘部分的成分1及成分3~7混合並使其均勻。
C:將成分9~11及13混合、溶解。
D:於成分B中加入成分C並使其乳化,再使A分散,進而添加成分12,而獲得防曬隔離霜。
如同以上般獲得的防曬隔離霜,沒有黏膩感,推勻感輕盈且密著感優異,是柔滑的使用感,同時亦具有肌膚形態修正效果,持久度非常優異,而且,沒有溫度變化或經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:混合成分7~9,於其中添加成分4~6並均勻混合。
B:於A中添加成分1~3並混合。
C:於B中添加混合成分10,而獲得指甲油。
如同以上般獲得的指甲油,可以確認到其推勻感輕盈,視覺上能賦予滑順感,具有耐水性、耐油性,持久度亦良好,進而,亦沒有對指甲的壓迫感或指甲的黃變、或因溫度或經時所致的化妝膜的變化,安定性非常地優異。
(製造方法)
A:混合成分1~5,加熱至80℃,使其均勻分散。
B:於A中加入成分6~11,於80℃使其均勻分散。
C:回溫至室溫,而獲得腮紅。
如同以上般獲得的腮紅,亦可以做成海綿狀,其推勻感輕盈,是沒有油感及粉感的使用感。又,可以確認到其耐水性、斥水性、耐汗性良好,持久度亦良好,不容易脫妝,沒有溫度變化及經時所致變化,安定性優異。
(製造方法)
A:混合成分1~5,加熱至90℃,使其均勻分散。
B:於A中加入成分6~11,進而於90℃使其均勻分散。
C:回溫至室溫,而獲得眼彩。
如同以上般獲得的眼彩,是果凍狀而容易取用,其推勻感輕盈,是沒有油感及粉感的使用感。又,可以確認到其耐水性、斥水性、耐汗性良好,持久度亦良好,不容易脫妝,沒有溫度變化及經時所致變化,安定性亦優異。
(製造方法)
A:混合部分的成分1及成分2~8,使其均勻分散。
B:使用成分9~14和殘餘部分的成分1,以輥磨機使其均勻分散。
C:將成分B均勻地分散於A中,而獲得粉底液。
如同以上般獲得的粉底液,是舒芙蕾(souffle)般的膨鬆狀而容易取用,其推勻感輕盈,是沒有油感及粉感的使用感。又,可以確認到其耐水性、斥水性、耐汗性良好,持久度亦良好,不容易脫妝,沒有溫度變化及經時所致變化,安定性亦優異。
(製造方法)
A:將成分5~16投入亨舍爾混合機,加以攪拌混合。
B:將成分1~4均勻分散,添加至A中,進而持續攪拌混合。
C:將混合物以鎚碎機粉碎,壓製成型於規定的鋁皿中而獲得眼彩。
如同以上般獲得的眼彩,可以確認到其容易取用且推勻感輕盈,是沒有油感及粉感的使用感。又,其耐水性、斥水性、耐汗性良好,持久度亦良好,不容易脫妝,沒有溫度變化及經時所致變化,安定性亦優異。
(製造方法)
A:將成分1~6混合,使其均勻分散。
B:將成分7~13加入A中,使其均勻分散,而獲得眼彩。
如同以上般獲得的眼彩,容易取用且推勻感輕盈,是沒有油感及粉感的使用感。又,可以確認到其耐水性、斥水性、耐汗性良好,持久度亦良好,不容易脫妝,沒有溫度變化及經時所致變化,安定性亦優異。
另外,本發明並未被限定於上述實施形態。上述實施形態為例示,只要是具有與被記載於本發明的申請專利範圍中的技術思想實質上相同的構成、能得到同樣的作用效果者,不論為何者,皆被包含在本發明的技術範圍內。
Claims (12)
- 一種複合粒子的製造方法,是製造複合粒子的方法,其特徵在於:藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,並將矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上,而製造複合粒子。
- 如請求項1所述之複合粒子的製造方法,其中,作為前述陽離子性水溶性高分子,是使用其高分子骨架藉由乙烯聚合、加成聚合、及縮合的任一種而被合成,且不含陰離子基團及兩性基團的合成系高分子。
- 如請求項2所述之複合粒子的製造方法,其中,作為前述陽離子性水溶性高分子,是使用:不使用具有非離子性基團的單體而被合成的陽離子性水溶性高分子。
- 如請求項3所述之複合粒子的製造方法,其中,作為前述陽離子性水溶性高分子,是使用二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物。
- 如請求項1~4中任一項所述之複合粒子的製造方法,其中,相對於前述混合水分散液的陽離子性水溶性高分子的調配量,是相對於前述混合水分散液中的水100質量份而設為0.0001~1質量份。
- 一種化妝材料的製造方法,是製造化妝材料的方法,其特 徵在於:使用藉由如請求項1~4中任一項所述之複合粒子的製造方法所製造的複合粒子來製造化妝材料。
- 一種化妝材料的製造方法,是製造化妝材料的方法,其的特徵在於:使用藉由如請求項5所述之複合粒子的製造方法所製造的複合粒子來製造化妝材料。
- 一種化妝材料,其特徵在於:含有複合粒子,該複合粒子,是藉由在至少包含下述成分的混合液中,這些成分為分散有無機粉體和矽酮彈性體而成的混合水分散液、陽離子性水溶性高分子、及鹼性物質,添加由烷氧基矽烷、含矽醇基的矽烷、及這些的部分縮合物選出的化合物來進行水解縮合反應,製造出矽酮樹脂,且將該矽酮樹脂作為結合劑,將前述矽酮彈性體附著在前述無機粉體的表面上而成。
- 如請求項8所述之化妝材料,其中,前述複合粒子,是使用下述來作為前述陽離子水溶性高分子所製造而成:其高分子骨架藉由乙烯聚合、加成聚合、及縮合的任一種而被合成,且不含陰離子基團及兩性基團的合成系高分子。
- 如請求項9所述之化妝材料,其中,前述複合粒子,是使用下述來作為前述陽離子水溶性高分子所製造而成:不使用具有非離子性基團的單體而合成的陽離子性水溶性高分子。
- 如請求項10所述之化妝材料,其中,前述複合粒子,是 使用二甲基二烯丙基氯化銨的聚合物來作為前述陽離子性水溶性高分子所製造而成。
- 如請求項8~11中任一項所述之化妝材料,其中,前述複合粒子,是將相對於前述混合水分散液的陽離子性水溶性高分子的調配量,設為相對於前述混合水分散液中的水100質量份而為0.0001~1質量份所製造而成。
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