TWI515017B - Composite particles and methods for their manufacture, and cosmetic materials - Google Patents

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TWI515017B
TWI515017B TW099120105A TW99120105A TWI515017B TW I515017 B TWI515017 B TW I515017B TW 099120105 A TW099120105 A TW 099120105A TW 99120105 A TW99120105 A TW 99120105A TW I515017 B TWI515017 B TW I515017B
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Yoshinori Inokuchi
Ryuichi Inaba
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Shinetsu Chemical Co
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Description

複合粒子及其製造方法、以及化妝料
本發明係有關一種在核粉體之表面上附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子及其製造方法、以及含有該複合粒子之化妝料。
粉底霜等之上妝化妝料,係為隱藏皮膚之皺紋、毛細孔、肌理之粗糙度等形態的問題或皮膚之褐斑、雀斑等色調問題,且使皮膚看起來平滑、美麗時所使用者,近年來注重不為人工化的自然化妝感(素顏感)。而且,化妝料之自然化妝感,係被評估為沒有不自然的光澤(發亮)、化妝膜之附著均勻性優異、具有高透明性者。以往,沿襲前述上妝化妝料之效果,且為得到自然的化妝感時,提案有很多的新材料或新技術。特別是隱藏形態問題的方法,已知有配合各種擴散反射型粉體之化妝料。於日本特開平6-128122號公報(專利文獻1)中,提案組合含有黏合性物質之第一層用上妝基底料、與含有使光擴散反射的粉體之第二層用上妝修飾料之隱藏皺紋用多層化妝料。該隱藏皺紋用多層化妝料,例如使用以丙烯酸系聚合物被覆滑石粒子之光擴散反射型複合粉體。
然而,該化妝料係使化妝膜長時間保持在皮膚上時,因皮脂與黏合性物質混合而導致該粉體與黏合性物質在適當的混合範圍外,會有減低其效果的缺點。於國際公開第 92/03119號手冊(專利文獻2)中揭示,在天然雲母等之薄片狀物質表面上被覆球狀微粒子二氧化矽所成的薄片狀微粉末。該薄片狀微粉末由於使用光的表面擴散散射效果大的球狀微粒子,故使用該薄片狀微粉末作為化妝料配合劑時,可達成「抑制基質雲母之角度光澤,同時可發揮隱藏小皺紋等之軟聚焦效果。而且,可得更為改善使用時之平滑性或觸感等的化妝品」之技術效果。
然而,該薄片狀微粉末之平滑性極為優異,配合有該粉末之化妝料於塗佈時容易產生皺紋,不易均勻地塗佈化妝料,會有不易得到自然上妝感的缺點。另外,使用作為被覆劑之微粒子二氧化矽,由於該複合粉體與皮膚之接觸面積降低,會有降低對皮膚之附著性,因來自衣服之摩擦等的物理衝擊而導致該複合粉體容易自皮膚剝落,遂而降低化妝料效果之持續性的缺點。而且,降低該薄片狀微粉末中之微粒子二氧化矽的比例、且提高該複合粉體對皮膚之附著性時,會有無法得到充分解決形態問題之效果的缺點。
此外,以避免形態問題、或表現自然上妝感為目的時之此類技術,係含有以薄片狀體質顏料為芯,以含有色顏料之二氧化鈦被覆該顏料,再以使光擴散的粉體被覆該物的芯殼構造之顏料的化妝料(日本特開平8-188723號公報:專利文獻3),於化妝料中配合藉由如氫氧化鋁之無機金屬氫氧化物被覆黏土礦物表面的複合粉體之技術(日本特開平9-20609號公報:專利文獻4、日本特開2002- 146238號公報:專利文獻5),含有在硫酸鋇等之折射率1.6~1.7之粉體表面上具有以高折射率之金屬氧化物被覆的層,再於其上具有以1種或2種以上選自黃氧化鐵、黑氧化鐵及氧化鐵紅被覆的層之粉體的化妝料(日本特開2003-40737號公報:專利文獻6),在化妝料中配合藉由使二氧化矽溶膠與氧化鋅等複合化所得的二氧化矽/氧化鋅複合物之化妝料(專利3702072號公報:專利文獻7)等。
然而,此等複合粉體藉由其光擴散效果,雖為具有特定程度之軟聚焦效果者,惟由無機金屬氧化物或無機金屬氫氧化物所構成時,就著重於化妝料之使用感時,由於該複合粉體本身之硬度,無法得到充分滿足的柔軟度、濕潤度、平滑性等。另外,以改善化妝料粉體之使用感(即濕潤感、平滑性等之使用感)、賦予伸展性、附著性等為目的時,於日本特開2002-69329號公報(專利文獻8)中,提案以聚胺基甲酸酯、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚矽氧系彈性體、或聚烯烴系彈性體被覆鱗片狀無機粒子之粒子表面的粒子,可得柔軟、濕潤的觸感。
然而,具體而言沒有例示以聚矽氧系彈性體被覆的粒子。其他的文獻係提案在粒子表面上附著、被覆聚矽氧彈性體之粒子及其製造方法。於日本特開平8-3451號公報(專利文獻9)中,提案使具有反應性官能基之聚矽氧彈性體與二氧化矽粉碎混合的方法,惟由於母粒子之二氧化矽粒子被粉碎,會有無法得到維持初期形狀、粒徑之粒 子。換言之,會有無法得到球狀、板狀、棒狀等特定形狀的粒子,且不易控制粒徑的缺點。於日本特開平3-294357號公報(專利文獻10)中,提案使母粒子與聚矽氧彈性體之硬化性聚矽氧混合後,使聚矽氧硬化的方法,惟所得的粒子為在粒子中存在有複數個母粒子者。於日本特開平2-232263號公報(專利文獻1)中,提案使母粒子之二氧化矽粒子與聚矽氧彈性體之硬化性聚矽氧的混合物乳化分散於水中後,使聚矽氧硬化的方法,於日本特開平3-281536號公報(專利文獻12)中,提案使二氧化矽粒子水分散液與聚矽氧彈性體之硬化性聚矽氧的混合物乳化分散於水中後,使聚矽氧硬化的方法,惟形成在粒子中存在複數個母粒子,且形成在粒子中不含母粒子的粒子。
〔會習知技術文獻〕 〔專利文獻〕
〔專利文獻1〕日本特開平6-128122號公報
〔專利文獻2〕國際公開第92/03119號手冊
〔專利文獻3〕日本特開平8-188723號公報
〔專利文獻4〕日本特開平9-20609號公報
〔專利文獻5〕日本特開2002-146238號公報
〔專利文獻6〕日本特開2003-40737號公報
〔專利文獻7〕專利3702072號公報
〔專利文獻8〕日本特開2002-69329號公報
〔專利文獻9〕日本特開平8-3451號公報
〔專利文獻10〕日本特開平3-294357號公報
〔專利文獻11〕日本特開平2-232263號公報
〔專利文獻12〕日本特開平3-281536號公報
如上所述,直至目前所提案的技術,無法製得同時滿足化妝料之自然上妝感與良好使用感雙方的粉體。總之,以提供伸展性、柔軟度、附著性及混合程度良好、皮膚之形態修正效果優異的複合粒子及其製造方法、以及含有該複合粒子之化妝料為目的。
本發明人等為達成前述目的時,再三深入研究檢討的結果,發現藉由在任意的核粉體表面上附著具有光擴散性之聚矽氧彈性體,具有改善視覺上皮膚之形態問題的效果,且具有作為聚矽氧彈性體特有的清爽感之柔軟、濕潤的使用感,延伸、柔軟性、附著性、混合程度良好,可賦予作為皮膚之形態修正效果,配合該物之化妝料亦具有相同的效果,遂而完成本發明。而且,使聚矽氧彈性體附著時,藉由以聚矽氧樹脂作為黏合劑,更可得前述之效果。
因此,本發明係提供下述複合粒子及其製造方法、以及含有該複合粒子之化妝料。
〔1〕一種複合粒子,其特徵為在核粉體之表面上附著聚矽氧彈性體所形成。
〔2〕如〔1〕記載之複合粒子,其中前述核粉體為無機粉體、有機粉體或無機‧有機複合粉體。
〔3〕如〔1〕或〔2〕記載之複合粒子,其中以聚矽氧樹 脂作為黏著劑,在核粉體之表面上附著聚矽氧彈性體所形成。
〔4〕如〔3〕記載之複合粒子,其中在分散有核粉體及聚 矽氧彈性體之混合水分散液中,添加選自酸性物質或鹼性物質、與烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物,藉由使該化合物進行水解‧縮合反應,使聚矽氧彈性體附著於核粉體之表面上。
〔5〕如〔4〕記載之複合粒子,其中前述混合水分散液尚含有界面活性劑。
〔6〕一種在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體所形成的複合粒子之製造方法,其特徵為藉由在分散有核粉體及聚矽氧彈性體之混合水分散液中,添加選自酸性物質或鹼性物質、與烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物之化合物,使該化合物進行水解‧縮合反應。
〔7〕如〔6〕記載之複合粒子的製造方法,其中前述混合水分散液尚含有界面活性劑。
〔8〕一種化妝料,其特徵為含有〔1〕~〔5〕中任一項記載之複合粒子。
藉由本發明,可提供一種伸展性、柔軟性、附著性、混合程度良好,皮膚之形態修正效果優異的複合粒子及其製造方法,以及含有該複合粒子之化妝料。
〔為實施發明之形態〕
於下述中說明本發明,以I.複合粒子、II.複合粒子之製造法、III.含有複合粒子之化妝料的順序詳細說明。
I. 複合粒子
本發明之複合粒子,係在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體所形成,以聚矽氧樹脂作為黏合劑,使聚矽氧彈性體附著所成的粒子為宜。
〔核粉體〕
核粉體可為無機粒子、有機粒子或無機‧有機複合粒子中任何一種,可單獨1種使用或2種以上適當組合使用,可使用化妝料中實質上可使用的粉體及全部範圍之粒徑者。而且,只要是其幾何學形態為一般化妝料中所使用者即可,可為球狀、多面體狀、紡錘狀、針狀、板狀等任何形狀,此外,亦可為無孔質、或多孔質。
平均粒徑以0.5~50μm之範圍較佳、更佳者為1~30μm。粒徑小於0.5μm時,會有清爽感、平滑性等之使用感或賦予伸展性之效果降低的情形,而大於50μm時,會出現不光滑感的情形。而且,平均粒徑係以符合各形狀、適當選自顯微鏡法、光散射法、雷射繞射法、液相沉澱法、電阻法等進行測定。
無機粉體例如氧化鈦、雲母鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈰、氧化鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、硫酸鎂、碳酸鈣、碳酸 鎂、滑石、劈開滑石、雲母、高嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、矽酸、二氧化矽、含水二氧化矽、矽酸鋁、矽酸鎂、矽酸鋁鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、羥基磷灰石、蛭石、HIGILITE(氫氧化鋁)、膨潤土、蒙脫石、鋰蒙脫石、沸石、陶瓷、第二磷酸鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、氮化硼烷、玻璃等之粒子。
另外,例如無機系顏料,具體例如氧化鐵、氫氧化鐵、鈦酸鐵等之無機紅色系顏料、γ-氧化鐵等之無機褐色系顏料;黃氧化鐵、黃土等之無機黃色系顏料;黑氧化鐵、碳黑等之無機黑色系顏料;錳紫、鈷紫等之無機紫色系顏料、氫氧化鉻、氧化鉻、氧化鈷、鈦酸鈷等之無機綠色系顏料;深藍、藏青色等之無機藍色系顏料;使焦油(tar)系色素色澱化者、使天然色素色澱化者等之有色顏料;氧化鈦被覆雲母、氧化鈦被覆雲母、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、魚鱗箔、氧化鈦被覆著色雲母等之珍珠顏料;鋁粉末、銅粉末、不銹鋼粉末等之金屬粉末顏料。
有機粉體例如聚醯胺、聚丙烯酸‧丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、苯乙烯‧丙烯酸共聚物、二乙烯苯‧苯乙烯共聚物、聚胺基甲酸酯、乙烯樹脂、尿素樹脂、蜜胺樹脂、苯并鳥糞胺、聚甲基苯并鳥糞胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素、滑石、耐龍、苯酚樹脂、環氧樹脂、聚碳酸酯等之粉 體。
此外,例如界面活性劑金屬鹽粉體(金屬皂),具體例如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、肉荳蔻酸鋅、肉荳蔻酸鎂、十六烷基磷酸鋅、十六烷基磷酸鈣、十六烷基磷酸鋅鈉等。
而且,例如有機系色素,具體例如紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、黃色204號、黃色401號、藍色1號、藍色2號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、綠色201號、綠色204號、綠色205號、橘色201號、橘色203號、橘色204號、橘色206號、橘色207號等之焦油色素;胭脂紅酸(camrinic acid)、蟲漆酸(laccaic acid)、紅花素、巴西靈、藏花素等之天然色素。
無機‧有機複合粉體,亦可為化妝品中一般使用的無機粉體表面藉由習用的方法,以有機粉體被覆的複合粉體。
前述核粉體亦可藉由金屬皂、矽烷、聚矽氧、聚矽氧樹脂、氟化合物、胺基酸、氧化鐵、氧化鈦、氧化鐵氧化鈦或氫氧化鋁進行表面處理。特別是與其他的化妝品用粉體相比時,採用具有相對高的光擴散效果之粉體時,與聚矽氧彈性體相輔的光擴散效果,在該複合粒子表面或內部 使光擴散,且使皮膚之皮丘部與皮溝部之明度差小,可更為提高隱藏皺紋等形態問題之效果。該粉體例如硫酸鋇、氧化鋁、氧化鐵處理硫酸鋇、氧化鈦處理硫酸鋇、氧化鐵氧化鈦處理硫酸鋇、氫氧化鋁處理雲母、氧化鈦、氧化鐵等。而且,就薄薄、均勻地、柔軟、平滑地分佈而言,以雲母、絹雲母、滑石、劈開滑石、雲母鈦、氧化鐵處理雲母鈦等亦較佳。
〔聚矽氧彈性體〕
於本發明中,附著於核粉體表面上的聚矽氧彈性體,亦可以任何形狀附著。而且,附著於粉體表面之密度,於具有達成本發明之效果時,沒有特別的限制。換言之,粒子狀聚矽氧彈性體可稀疏地附著於粉體表面上、可在粉體表面沒有空隙下被覆粒子狀聚矽氧彈性體、可使不具粒子形狀之聚矽氧彈性體以網狀附著於粉體表面上、亦可在粉體表面沒有空隙下、使聚矽氧彈性體以皮膜狀被覆於附著粉體表面上、亦可組合此等狀態。
本發明之聚矽氧彈性體,例如使下述之硬化性液狀聚矽氧組成物藉由乳化的方法等製造,所以形狀大多數為球狀。視反應條件而定,即使為約球狀、或部分凝聚粒子,仍不會顯著損害效果。而且,粒徑就有效地具有彈性體之使用感而言,以較附著有彈性體的核粉體更小者較佳。較核粉體更大時,變得不具粉體之清爽感、平滑性等之使用感、伸展性、附著性等之特性。粒徑小者,沒有特別的限 制,以使液狀聚矽氧乳化之方法所得的最小粒徑為下限值。
聚矽氧彈性體係具有以下述式(1)所示之線狀有機矽氧烷嵌段的橡膠彈性體。
-(R1 2SiO2/2)n- (1)(R1為經取代或未經取代的碳數1~30之1價烴基,n為5~5,000之正數)
此處,式中之R1,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等之烷基;環丁基、環戊基、環己基、環庚基等之環烷基;苯基、甲苯基、萘基等之芳基;苯甲基、苯乙基、β-苯丙基等之芳烷基;乙烯基、烯丙基等之烯基;以及部分或全部鍵結於此等基之碳原子的氫原子以鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等之原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、胺基、巰基、羧基等之取代基取代的烴基等。
聚矽氧彈性體之橡膠硬度,柔軟者藉由JIS K 6253規定的E型硬度計測定為10以上,剛硬者藉由A型硬度計測定為90以下較佳。更佳者係E型硬度計測定為20以上,A型硬度計測定為80以下之範圍。以E型硬度計測定未達10時,凝聚性變高,缺乏清爽感、平滑性等之使 用感、伸展性。而且,以A型硬度計測定器超過90時,缺乏柔軟的觸感。若清爽感、平滑性等之使用感、伸展性未顯著降低時,聚矽氧彈性體亦可具有黏膩感。該聚矽氧彈性體,亦可在其粒子中含有矽油、有機矽烷、聚矽氧樹脂、無機粒子、有機粒子、烴系液體油等之化妝品中可容許的成分。
聚矽氧彈性體係由硬化性液狀聚矽氧組成物所得者,例如該硬化藉由甲氧基矽烷基(≡SiOCH3)與羥基矽烷基(≡SiOH)、氫矽烷基(≡SiH)與羥基矽烷基(≡SiOH)等之縮合反應、巰基丙基矽烷基(≡Si-C3H6SH)與乙烯基矽烷基(≡SiCH=CH2)之游離基反應、乙烯基矽烷基(≡SiCH=CH2)與氫矽烷基(≡SiH)之加成反應者等,就反應性而言,以藉由縮合反應或加成反應者較佳。
例如,藉由加成反應硬化形成聚矽氧彈性體時,可以下述平均組成式(2)所示、在一分子中具有至少2個1價烯烴性不飽和基之有機聚矽氧、與以下述平均組成式(3)所示、在一分子中具有至少3個鍵結於矽原子之氫原子的有機氫聚矽氧,以相對於1個1價烯烴性不飽和基之氫矽烷基為0.5~2個之比例所配合的硬化性液狀聚矽氧組成物,在鉑系觸媒存在下進行加成聚合。
R2 aR3 bSiO(4-a-b)/2 (2)
R4 cHdSiO(4-c-d)/2 (3)
式中,R2係除脂肪族不飽和基外,經取代或未經取代的碳數1~30之1價烴基,R3係碳數2~6之1價烯烴性 不飽和基。a、b係以0<a<3、0<b≦3、0.1≦a+b≦3所示之正數,較佳者為0<a≦2.295、0.005≦b≦2.3、0.5≦a+b≦2.3。
式中,R4係除脂肪族不飽和基外,經取代或未經取代的碳數1~30之1價烴基。c、d係以0<c<3、0<d≦3、0.1≦c+d≦3所示之正數,較佳者為0<c≦2.295、0.005≦d≦2.3、0.5≦c+d≦2.3。
R2例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、三十烷基等之烷基;環丁基、環戊基、環己基、環庚基等之環烷基;苯基、甲苯基、萘基等之芳基;苯甲基、苯乙基、β-苯丙基等之芳烷基;以及部分或全部鍵結於此等基之碳原子的氫原子以鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)等之原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、羧基等之取代基取代的烴基等。R2以80莫耳%以上(較佳者90莫耳%以上)為烷基、芳基、芳烷基、環烷基等不具反應性之基較佳。
R3例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等,在工業上以乙烯基較佳。R4例如與R2相同者。
前述具有烯烴性不飽和基之有機聚矽氧及有機氫聚矽氧於25℃之黏度,超過1,000,000mm2/s時,由於以下述 製造無法得到粒徑小的粒子,故以1,000,000mm2/s以下較佳,更佳者為500,000mm2/s以下。而且,具有烯烴性不飽和基之有機聚矽氧及有機氫聚矽氧之構造,可為直鏈狀、環狀、支鏈狀中任何一種皆可。該黏度係藉由毛細管黏度計之測定值。
鉑系觸媒例如鉑(含鉑黑)、銠、鈀等之鉑族金屬單體;H2PtCl4‧kH2O、H2PtCl6‧kH2O、NaHPtCl6‧kH2O、KHPtCl6‧kH2O、Na2PtCl6‧kH2O、K2PtCl4‧kH2O、PtCl4‧kH2O、PtCl2、Na2HPtCl4‧kH2O、(式中,k係0~6之整數,較佳者為0或6)等之氯化鉑、氯化鉑酸及氯化鉑酸鹽;醇改性氯化鉑酸(參照美國專利第3,220,972號說明書);氯化鉑酸與烯烴之複合物(參照美國第3,159,601號說明書、同第3,159,662號說明書、同第3,775,452號說明書);鉑黑、鈀等之鉑族金屬載負於氧化鋁、二氧化矽、碳等者;銠-烯烴複合物;氯化參(三苯基膦)銠(威爾金森(Wilkinson)觸媒);氯化鉑、氯化鉑酸或氯化鉑酸鹽與含乙烯基之矽氧烷、特別是與含乙烯基之矽氧烷的複合物等。
例如,藉由縮合反應予以硬化形成聚矽氧彈性體時,可使由一分子中具有至少2個鍵結於矽原子之羥基的有機聚矽氧與一分子中具有至少3個鍵結於矽原子之氫原子的有機氫聚矽氧所成的液狀聚矽氧組成物在縮合觸媒存在下進行縮合聚合。
聚矽氧彈性體之量,於具有達成本發明之效果時、沒 有特別的限制,企求更為顯著的軟聚焦效果、清爽感、平滑性、延伸性、濕潤感、柔軟性等良好的使用感時,相對於100質量份核粉體以0.5質量份以上較佳、更佳者為1質量份以上、最佳者為2質量份以上。聚矽氧彈性體變多時,由於凝聚性變高,變得缺乏清爽感、平滑感等之使用感、伸展性,相對於100質量份粉體以100質量份以下較佳、更佳者為70質量份以下、最佳者為50質量份以下。
〔聚矽氧樹脂〕
於本發明中,以使用聚矽氧樹脂作為核粉體與聚矽氧彈性體之黏合劑較佳。藉由以聚矽氧樹脂作為黏合劑,形成在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子,使聚矽氧彈性體固定附著於核粉體表面,不易自粉體表面脫落,提高聚矽氧彈性體之附著均勻性,可賦予更佳的使用感。亦可使聚矽氧樹脂附著於部分或全面核粉體表面及/或聚矽氧彈性體表面。
本發明之聚矽氧樹脂,係選自〔R5SiO3/2〕、〔R5 2SiO2/2〕、〔R5 3SiO1/2〕及〔SiO4/2〕,至少由1種或2種以上含有〔R5SiO3/2〕或〔SiO4/2〕之構造單位所成的聚合物。此處,R5係各為獨立的碳數1~20之一價有機基。藉由下述方法,使選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部份縮合物的化合物進行水解‧縮合反應,製造聚矽氧樹脂,惟由於在沒有縮合反應下殘存有部份矽烷醇基,正確而言亦含有選自下述含矽烷醇基之構造單位者 的共聚物。
不為含有〔R5SiO3/2〕或〔SiO4/2〕之構造物時,無法製得樹脂狀固體物。只要是至少含有〔R5SiO3/2〕或〔SiO4/2〕、在常溫下為樹脂狀固體物,且不溶於下述所示之化妝料中所使用的油劑即可,前述構造單位之比例、聚合度、及硬度,沒有特別的限制。惟熔點低時,由於保管於氣溫高的環境下時、或於乾燥步驟中複合粒子間熔融,以熔點為50℃以上較佳,更佳者為80℃以上。〔SiO4/2〕單位多時,平滑性降低,故以選自〔R5SiO3/2〕、〔R5 2SiO2/2〕、及〔R5 3SiO1/2〕,1種或2種以上含有〔R5SiO3/2〕之構造單位所成的聚合物較佳,更佳者50莫耳%以上為〔R5SiO3/2〕單位之構造較佳,最佳者為70莫耳%以上。
前述式中之R5,例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等之烷基;環丁基、環戊基、環己基、環庚基等之環烷基;苯基、甲苯基、萘基等之芳基;苯甲基、苯乙基、β-苯丙基等之芳烷基;乙烯基、烯丙基等之烯基;以及部分或全部鍵結於此等基之碳原子的氫原子以鹵素原子(氟原子、氯原子、溴原子、 碘原子)等之原子及/或丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、環氧丙氧基、胺基、巰基、羧基等之取代基取代的烴基等。藉由下述方法,使選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷、及此等部份縮合物之化合物進行水解‧縮合反應製造樹脂狀聚矽氧,就其縮合反應性而言,R5以50莫耳%以上為甲基較佳,更佳者70莫耳%以上。
使用聚矽氧樹脂作為黏合劑時,其用量沒有特別的限制,就藉由聚矽氧彈性體以更為提高附著之均勻性而言,相對於100質量份聚矽氧彈性體,以10質量份以上較佳,更佳者為20質量份以上,最佳者為30質量份以上。而且,聚矽氧樹脂變多時,不易具有聚矽氧彈性體之柔軟的觸感。另外,相對於100質量份聚矽氧彈性體,以500質量份以下較佳,更佳者為300質量份以下,最佳者為200質量份以下。
本發明之複合粒子,係在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體所成,較佳者以聚矽氧樹脂作為黏合劑,使聚矽氧彈性體附著所成的粒子,為賦予、提高防水性或提高對油劑之分散性時,使粒子表面以甲矽烷基化劑、矽油、石蠟類、鏈烷醇類、有機氟化合物、界面活性劑等處理,亦沒有問題。
在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體的狀態,可以電子顯微鏡進行確認。經附著的聚矽氧彈性體之粒徑,以50nm~1μm較佳,更佳者為100~800nm。而且,該粒徑可藉由電子顯微鏡確認。
II. 複合粒子之製造法
以聚矽氧樹脂作為黏合劑,在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子,例如可藉由在分散有核粉體及聚矽氧彈性體之混合水分散液中,添加選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物,且使此等化合物進行水解‧縮合反應而製得。
相對於100質量份所配合的水,核粉體以3~150質量份較佳,更佳者為5~50質量份。未達3質量份時,會有效率變得不佳情形,超過150質量份時,由於混合水分散液之黏度變高,會有聚矽氧彈性體變得不易附著於核粒子的情形。核粉體亦可使用預先在水分散液中予以調製者。
聚矽氧彈性體之製造方法,沒有特別的限制,可使用習知調製聚矽氧彈性體的分散液之方法。例如,可使硬化性液狀聚矽氧組成物使用界面活性劑,在水中乳化後,藉由硬化反應製造。例如,藉由加成反應予以硬化,形成聚矽氧彈性體時,在前述具有烯烴性不飽和基之有機聚矽氧與有機氫聚矽氧所成的硬化性液狀聚矽氧組成物中添加界面活性劑與水,進行乳化反應形成乳液後,添加鉑系觸媒進行加成聚合反應的方法。
此外,其他的方法例如使用藉由乳化聚合所製造的硬化性液狀聚矽氧組成物之方法。例如,藉由縮合反應予以硬化,形成聚矽氧彈性體時,在一般式〔R6 2SiO〕m(R6 係經取代或未經取代的碳數1~30之1價烴基,m係3~7之數)所示之環聚矽氧中添加界面活性劑與水,進行乳化反應,然後添加酸進行聚合反應後,添加鹼予以中和,製造在直鏈狀分子之兩末端含有鍵結於矽原子之羥基的有機聚矽氧的乳液。於其中添加有機三烷氧基矽烷及縮合觸媒,進行縮合聚合的方法。
前述硬化性液狀聚矽氧組成物於乳化時所使用的界面活性劑,沒有特別的限制,例如聚氧化乙烯烷醚、聚氧化乙烯聚氧化丙烯烷醚、聚氧化乙烯烷基苯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、丙三醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯丙三醇脂肪酸酯、聚丙三醇脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯蓖蔴油、聚氧化乙烯硬化蓖蔴油、聚氧化乙烯硬化蓖蔴油脂肪酸酯、聚氧化乙烯植物固醇醚、聚氧化乙烯植物固醇醚、聚氧化乙烯膽固醇醚、聚氧化乙烯膽固醚、聚氧化乙烯烷胺、烷基鏈烷醇醯胺、蔗糖脂肪酸酯、甲基環氧丙基脂肪酸酯、烷基聚環氧丙基化物、直鏈或支鏈狀聚氧化乙烯改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚氧化乙烯聚氧化丙烯改性有機聚矽氧、聚氧化乙烯‧烷基共改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚氧化乙烯聚氧化丙烯‧烷基共改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚丙三醇改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚丙三醇‧烷基共改性有機聚矽氧、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、甲基纖維素、羥基丙基甲基纖維素等之非 離子性界面活性劑;烷基硫酸酯鹽、聚氧化乙烯烷醚硫酸酯鹽、聚氧化乙烯烷基苯醚硫酸酯鹽、脂肪酸烷醇醯胺之硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧化乙烯烷基苯醚磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、烷基萘磺酸、烷基二苯醚二磺酸鹽、鏈烷基磺酸鹽、N-醯基牛磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、單烷基磺基琥珀酸鹽、聚氧化乙烯烷醚磺基琥珀酸鹽、脂肪酸鹽、聚氧化乙烯烷醚羧酸鹽、N-醯基胺基酸鹽、單烷基磷酸酯鹽、二烷基磷酸酯鹽、聚氧化乙烯烷醚磷酸酯鹽、羧基甲基纖維素、聚丙烯酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物、芳香族磺酸鹽甲醛縮合物、羧基乙烯基聚合物、苯乙烯氧化烷二酸酐共聚物等之陰離子性界面活性劑;烷基三甲銨鹽、二烷基二甲銨鹽、聚氧化乙烯烷基二甲銨鹽、二聚氧化乙烯烷基甲銨鹽、三聚氧化乙烯烷銨鹽、烷基苯甲基二甲銨鹽、烷基吡啶鎓鹽、單烷胺鹽、二烷胺鹽、三烷胺鹽、單烷基醯胺胺鹽、陽離子化纖維素等之陽離子性界面活性劑;烷基二甲基氧化胺、烷基二甲基羧基甜菜鹼、烷基醯胺丙基二甲基羧基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼、烷基羧基甲基羥基乙基咪唑鎓鹽甜菜鹼等兩離子性界面活性劑。此等之界面活性劑,可單獨1種使用或2種以上適當組合使用。界面活性劑之使用量,相對於100質量份硬化性液狀聚矽氧組成物以0.1~50質量份之範圍較佳。
進行乳化反應時,可使用一般的乳化分散機,例如均勻分散器等之高速回轉離心放射型攪拌機;均混器等之高 速回轉切變型攪拌機;均化器等之高壓噴射式乳化分散機;膠體磨;超音波乳化機等。
所得的聚矽氧彈性體之水分散液,以沒有被固液分離下,直接使用較佳。分散有核粉體及聚矽氧彈性體的混合水分散液,例如可藉由核粉體、聚矽氧彈性體之分散液、視其所需與水混合、製得。而且,以在分散有核粉體及聚矽氧彈性體的混合水分散液中含有界面活性劑較佳。如前所述,使用界面活性劑製造聚矽氧彈性體時,在全部聚矽氧彈性體之水分散液中已經含有界面活性劑所成。視其所需,以提高核粉體分散性或提高核粉體表面上所被覆的聚矽氧彈性體之均勻性為目的時,以另外追加者較佳。追加的界面活性劑,沒有特別的限制,例如使前述的硬化性液狀聚矽氧乳化時所使用的界面活性劑,可為與聚矽氧彈性體之水分散液中所配合者相同或不相同,亦可追加2種以上。在核粉體與聚矽氧彈性體之混合水分散液中含有的界面活性劑之量,相對於100質量份水,以0.01~3質量份較佳。
酸性物質或鹼性物質,係為使烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷、此等之部分縮合物進行水解‧縮合反應時之觸媒。酸性物質或鹼性物質,添加於至少分散有核粉體及聚矽氧彈性體的混合水分散液中。添加順序沒有特別的限制,可預先加入酸性物質或鹼性物質後,添加其他成份,亦可於加入部分其他成份後,添加酸性物質或鹼性物質,逐次添加殘留的成分。
酸性物質之添加量,係在該至少分散有酸性物質、核粉體及聚矽氧彈性體之混合水分散液的pH值,較佳者為1.0~4.0、更佳者為1.5~3.5之範圍下的量。添加該pH值為1.0~4.0之量的酸性物質時,使選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物之化合物的水解‧縮合反應變得充分者。
鹼性物質之添加量,係在該至少分散有該鹼性物質、核粉體及聚矽氧彈性體之混合水分散液的pH值,較佳者為10.0~13.0、更佳者為10.5~12.5之範圍下的量。添加該pH值為10.0~13.0之量的鹼性物質時,使選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物之化合物的水解‧縮合反應變得充分者。
酸性物質沒有特別的限制,例如可使用烷基硫酸、烷基苯磺酸等之酸性界面活性劑;甲酸、乙二酸、丙二酸、乳酸、蘋果酸等之羧酸、鹽酸;磷酸;硫酸;甲烷磺酸;三氟甲烷磺酸等。
鹼性物質沒有特別的限制,例如使用氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等之鹼金屬氫氧化物;氫氧化鈣、氫氧化鋇等之鹼土類金屬氫氧化物;碳酸鉀、碳酸鈉等之鹼金屬碳酸鹽;銨;四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨等之四烷基氫氧化銨;或單甲胺、單乙胺、單丙胺、單丁胺、單戊胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、三乙醇胺、乙二胺等之胺類。
其中,由於可藉由揮發,容易自所得的聚矽氧微粒子 之粉末除去,以銨最為適合。銨可使用市售的銨水溶液。
烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷、此等之部分縮合物,係藉由前述酸性物質或鹼性物質之觸媒作用,進行水解‧縮合反應,形成本發明之樹脂狀聚矽氧。
烷氧基矽烷係以一般式R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7及Si(OR7)4所示。式中之R5與前述相同,R7係未經取代之碳數1~6之1價烴基,R7例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基,就反應性而言以甲基較佳。烷氧基矽烷R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7、Si(OR7)4,係各為樹脂狀聚矽氧之構造單位〔R5SiO3/2〕、〔R5 2SiO2/2〕、〔R5 3SiO1/2〕、〔SiO4/2〕的單位源。因此,R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7及Si(OR7)4之配合比,如企求的樹脂狀聚矽氧之構造予以決定。換言之,以莫耳比、企求的構造單位〔R5SiO3/2〕:〔R5 2SiO2/2〕:〔R5 3SiO1/2〕:〔SiO4/2〕=R5Si(OR7)3、R5 2Si(OR7)2、R5 3SiOR7及Si(OR7)4即可。
含矽烷醇基之矽烷,係前述烷氧基矽烷之一般式的R7為氫之化合物。可在企求的構造單位下,適當選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷、此等之縮合物。
使至少含有核粉體、聚矽氧彈性體、酸性物質或鹼性物質之水分散液進行攪拌,且添加選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物,進行水解‧縮合反應。選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物,可慢慢地滴入、添加,亦可以溶解 於水中之形態或分散於水中之形態添加,亦可添加配合有醇等之水溶性有機溶劑者。藉由水解‧縮合反應,於核粉體表面及/或聚矽氧彈性體表面上形成聚矽氧樹脂,引起該物與核粉體、聚矽氧彈性體同時附著,以樹脂狀聚矽氧作為黏合劑,形成在核粉體表面上附著有聚矽氧彈性體之複合粒子。
攪拌係由於強烈進行攪拌時,會引起該粒子間之凝聚情形,可使用槳翼、螺旋翼、後退翼、錨型翼等之緩和攪拌,惟選自核粉體、烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物,必須具有分散於水分散液中之攪拌強度。
將選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物添加於混合水分散液時之溫度,以0~60℃較佳,更佳者為0~39℃。該溫度低於0℃時,恐會有水分散液凝固的情形,高於60℃時,恐會引起所得的粒子凝聚的情形。
以使聚矽氧彈性體均勻地附著於粉體表面為目的時,亦可在水分散液中配合醇等之水溶性有機溶劑。為藉由甲矽烷基化劑進行表面處理的粒子時,亦可對經加工的複合粒子進行處理,惟亦可於混合水分散液中添加選自前述之烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物後,添加甲矽烷基化劑進行處理。甲矽烷基化劑例如二甲基二氯矽烷、三甲基氯矽烷、三甲基甲氧基矽烷、含三甲基矽烷醇基之矽烷、六甲基二矽胺烷等。
以於添加選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物完成後,直至水解‧縮合完成為止,在短時間內持續進行攪拌較佳。為促進反應時,可在40~100℃下進行加熱,亦可追加酸性物質或鹼性物質。然後,視其所需可投入酸性物質或鹼性物質進行中和。
於水解‧縮合反應後,除去水分。除去水分時,例如可藉由反應後之水分散液在常壓下或減壓下進行加熱,具體而言,例如在加熱下使分散液靜置,以除去水分的方法,在加熱下使分散液進行攪拌流動且除去水分的方法,在如噴霧乾燥器之熱風氣流中進行噴霧分散液、予以分散的方法,利用流動熱媒體之方法等。而且,該操作之前處理,可藉由加熱脫水、加壓過濾等之過濾分離、離心分離、傾析作用等之方法以濃縮分散液,亦可視其所需使分散液以水或醇等洗淨。
於藉由自反應後之水分散液除去水分所得的粉體凝聚時,可以噴射磨、球磨、槌磨等之粉碎機進行解碎或分級處理。
III. 含有複合粒子之化妝料
本發明之複合粒子(以下稱為(A)),可使用於各種化妝料,例如適合使用於皮膚保養製品、化妝製品、頭髮製品、制汗劑製品、紫外線防禦製品等、特別是使用於外用於皮膚或毛髮的化妝料。該複合粒子之配合比例,沒有特別的限制,符合各製劑,相對於化妝料全體適當選自 0.1~95.0質量%之範圍。在不會損害本發明之效果的範圍內,可在該化妝料中配合一般的化妝料所使用的各種成分。成分例如可含有(B)油劑、(C)水、(D)具有醇性羥基之化合物、(E)水溶性或水膨脹性高分子化合物、(F)本發明之複合粒子外的粒子、(G)界面活性劑、(H)交聯型有機聚矽氧與在室溫下為液狀油劑所成的組成物、(I)聚矽氧樹脂、(J)聚矽氧石蠟、其他的添加劑。此等可單獨1種使用或適當組合2種以上使用。
(B)油劑可以為固體、半固體、液狀中任何一種,例如可使用天然動植物油脂類及半合成油脂、碳化氫油、高級醇、酯油、矽油、及氟系油劑。
天然動植物油脂類及半合成油脂,例如酪梨油、亞麻仁油、杏仁油、白蠟、紫蘇子油、橄欖油、可可豆脂、木綿籽油、椰子油、樟腦油、肝油、小燭樹蠟、精製小燭樹蠟、牛脂、牛腳脂、牛骨脂、硬化牛脂、杏仁油、鯨魚蠟、硬化油、小麥胚芽油、芝麻油、胚芽米油、米糠油、甘蔗蠟、山茶花油、葵花油、牛油樹油脂、華東泡桐油、肉桂油、荷荷芭(jojoba)蠟、三十碳烷、角鯊烯、蟲膠蠟、海龜油、大豆油、茶籽油、山茶樹油、月見草油、玉米油、豬油、菜子油、日本桐樹油、米糠蠟、胚芽油、馬脂、桃仁油、棕櫚油、棕櫚核油、蓖蔴油、硬化蓖蔴油、蓖蔴油脂肪酸甲酯、向日葵花油、葡萄油、莓子蠟、荷荷巴油、夏威夷果油、蜜蠟、薄荷油、白芒花籽油、綿籽油、綿蠟、木蠟、木蠟核油、褐媒蠟、椰子油、硬化椰子 油、三椰子油脂肪酸丙三醇酯、羊脂、花生油、含水羊毛脂、液狀羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬質羊毛脂、醋酸羊毛脂、醋酸羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸異丙酯、聚氧化乙烯羊毛脂醇醚、聚氧化乙烯羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、聚氧化乙烯氫化羊毛脂醇醚、蛋黃油等。
烴油例如直鏈狀、支鏈狀、以及揮發性烴油等,具體而言例如天然地蠟、α-烯烴低聚物、輕質異鏈烷烴、異十二烷、異十六烷、輕質流動異鏈烷烴、三十碳烷、合成三十碳烷、植物性三十碳烷、角鯊烯、精製地蠟、鏈烷烴、鏈烷烴蠟、聚乙烯蠟、聚乙烯‧聚丙烯蠟、(乙烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、(丁烯/丙烯/苯乙烯)共聚物、流動鏈烷烴、流動異鏈烷烴、十八碳烷、聚異丁烯、氫化聚異丁烯、微結晶石蠟、凡士林等;高級脂肪酸例如月桂酸、肉荳蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、十一烯酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯油、二十五烯酸(EPA)、二十六烯酸(DHA)、異硬脂酸、12-羥基硬脂酸等。
高級醇例如月桂醇、肉荳蔻醇、棕櫚醇、硬脂醇、山萮醇、十六烷醇、油醇、異硬脂醇、二十六烷醇、二十八烷醇、鯨蠟醇、2-癸基十四烷醇、膽固醇、植物固醇、聚氧化乙烯膽固醇醚、單硬脂基丙三醇醚(鯊肝醇)、單油醯基丙三醇醚(鯊油醇)等。
酯油例如己二酸二異丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、單異硬脂酸N-烷醇酯、異硬脂酸 異十六烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸十六烷酯、辛基十二烷基橡膠酯、油酸油酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、二辛酸新戊醇酯、二癸酸新戊醇酯、檸檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、醋酸戊酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、硬脂酸異十六烷酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸-二-2-乙基己酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉荳蔻酯、異壬二酸異壬酯、異壬二酸異十三烷酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、12-羥基硬脂酸膽固酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉荳蔻酸異丙酯、肉荳蔻酸辛基十二烷酯、肉荳蔻酸2-己基癸酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、N-月桂醯基-L-谷胺酸-2-辛基十二烷酯、月桂醯基肌胺酸異丙酯、蘋果酸二異硬脂酯等;乙醯基丙三醇酯、三異辛酸丙三醇酯、三異硬脂酸丙三醇酯、三異棕櫚酸丙三醇酯、三山萮酸丙三醇酯、單硬脂酸丙三醇酯、二-2-庚基十一烷酸丙三醇酯、三肉荳蔻酸丙三醇酯、肉荳蔻酸異硬脂酸二丙三醇酯等之丙三醇油。
矽油例如二甲基聚矽氧、參三甲基矽氧烷甲基矽烷、辛醯基聚甲基矽氧烷(methicone)、苯基三聚甲基矽氧烷、肆三甲基甲矽烷氧基矽烷、甲基苯基聚矽氧、甲基己基聚矽氧、甲基氫聚矽氧、二甲基矽氧烷‧甲基苯基矽氧烷共聚物等之低黏度至高黏度的直鏈或支鏈狀有機聚矽 氧、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、四甲基四氫環四矽氧烷、四甲基四苯基環四矽氧烷等之環狀有機聚矽氧、胺基改性有機聚矽氧、吡咯烷酮改性有機聚矽氧、吡咯烷酮羧酸改性有機聚矽氧、高聚合度之橡膠狀二甲基聚矽氧、橡膠狀胺基改性有機聚矽氧、橡膠狀二甲基矽氧烷‧甲基苯基矽氧烷共聚物等之聚矽氧橡膠、及聚矽氧橡膠或橡膠之環狀有機聚矽氧溶液、三甲基甲矽烷氧基矽酸、三甲基甲矽烷氧基矽酸之環狀矽氧烷溶液、硬脂醯氧基聚矽氧等之高級烷氧基改性聚矽氧、高級脂肪酸改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧、長鏈烷基改性聚矽氧、胺基酸改性聚矽氧、氟改性聚矽氧、聚矽氧樹脂及聚矽氧樹脂之溶解物等。
氟系油劑例如全氟聚醚、全氟石油萘、全氟辛烷等。(B)油劑之配合量,與劑型有關,適當選自化妝料全體之1~98質量%的範圍。
(C)水之配合量,與劑型有關,適當選自化妝料全體之1~95質量%。
(D)具有醇性羥基之化合物,例如乙醇、異丙醇等之低元醇;山梨糖醇、麥芽糖醇等之糖醇等。而且,例如膽固醇、谷巢醇(sitosterol)、植物固醇、羊毛固醇等之固醇;丁二醇、丙二醇、二丁二醇、戊二醇等之多元醇等。配合量係適當選自化妝料全體之0.1~98質量%之範圍。
(E)水溶性或水膨脹性高分子化合物,例如阿拉伯 膠、西黃耆膠、半乳聚糖、刺槐豆膠、阿拉伯膠、刺梧桐樹膠、紅藻膠(carrageenan)、果膠、寒天、榅桲種子(榅桲(marmelo))、澱粉(米、玉米、馬鈴薯、小麥等)、醇凝膠體、杜蘭多膠、刺槐豆膠等之植物系高分子化合物;咕噸膠、葡聚糖、琥珀聚糖、普魯蘭多糖(pullulan)等之微生物系高分子化合物;膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明膠等之動物系高分子化合物;羧基甲基澱粉、甲基羥基丙基澱粉等之澱粉系高分子化合物;甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥基丙基纖維素、羧基甲基纖維素、羥基甲基纖維素、羥基丙基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧基甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素粉末之纖維素系高分子化合物;褐藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯等之褐藻酸系高分子化合物;聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物等之乙烯基系高分子化合物;聚氧化乙烯系高分子化合物、聚氧化乙烯聚氧化丙烯共聚物系高分子化合物、聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺、丙烯醯基二甲基牛磺酸鹽共聚物等之丙烯酸系高分子化合物;聚乙烯亞胺、陽離子聚合物等其他合成水溶性高分子化合物、膨潤土、矽酸鋁鎂、蒙脫石、鋁蒙脫石、綠脫石、皂石、鋰蒙脫石、無水矽酸等之無機系水溶性高分子化合物等。此外,於此等之水溶性高分子化合物中,亦可含有聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮等之皮膜形成劑。配合量以化妝料全體之0.1~25質量%之範圍為宜。
(F)除本發明之複合粒子外的粒子,例如無機粒 子、有機粒子、無機‧有機複合粉體、聚矽氧樹脂粒子等。無機粒子、樹脂粒子、無機‧有機複合粉體,例如與前述本發明所使用的無機粒子、樹脂粒子、無機‧有機複合粉體相同者。聚矽氧樹脂粒子,例如聚矽氧彈性體粒子、聚甲基倍半矽氧烷粒子、使聚矽氧彈性體粒子表面以聚甲基倍半矽氧烷被覆所成的粒子等。此等之粉體可使用使粒子表面以甲矽烷基化劑、矽油、石蠟類、鏈烯烴類、有機氟化合物、界面活性劑等處理者。
(G)界面活性劑有非離子性、陰離子性、陽離子性及兩性活性劑,例如與製造前述本發明之複合粒子時所使用者相同者。於此等之界面活性劑中,以直鏈狀或支鏈狀聚氧化乙烯改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚氧化乙烯聚氧化丙烯改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚氧化乙烯‧烷基共改性有機聚矽氧、直鏈狀或支鏈狀聚氧化乙烯聚氧化丙烯‧烷基共改性有機聚矽氧、直鏈狀或支鏈狀聚丙三醇改性有機聚矽氧、直鏈或支鏈狀聚丙三醇‧烷基共改性有機聚矽氧較佳。於此等之界面活性劑中,以親水性之聚氧化乙烯基、聚氧化乙烯聚氧化丙烯基或聚丙三醇殘基的含量,在分子中佔有10~70質量%較佳。配合量以化妝料全體之0.1~20質量%較佳、更佳者為0.2~10質量%之範圍。界面活性劑之HLB,沒有限制,以2~14.5較佳。
(H)於交聯型有機聚矽氧與在室溫下液狀油劑所成的組成物中,交聯型有機聚矽氧以對液狀油而言含有本身重量以上之該液狀油進行膨脹較佳。液狀油可使用(B) 成分中之液狀矽油、烴油、酯油、天然動植物油、半合成油等、氟系油,例如0.65mm2/s(25℃)~100.0mm2/s(25℃)之低黏度矽油、流動鏈烷烴、三十碳烷、異十二烷、異十六烷等之烴油或三辛酸甘油酯等之甘油酯油、異壬酸異十三烷酯、N-醯基谷胺酸酯、月桂醯基琥珀酸酯等之酯油、夏威夷果油等之天然動植物油。而且,該交聯型有機聚矽氧之交聯劑,以藉由在分子中具有二個以上乙烯性反應部位,且與直接鍵結於矽原子之氫原子間進行反應,形成交聯構造較佳。在分子中具有二個以上乙烯性反應部位者,例如在分子中具有二個以上乙烯基之有機聚矽氧、在分子中具有二個以上烯丙基之聚氧化亞烷基、在分子中具有二個以上烯丙基之聚丙三醇、α,ω-烯基二烯等。另外,亦可使用在交聯分子中含有選自聚氧化亞烷基部份、聚丙三醇部分、長鏈烷基部分、烯基部分、芳基部分、及氟化烷基部分所成群中至少一種之交聯型有機聚矽氧。使用由交聯型有機聚矽氧與在室溫下液狀油劑所成的組成物時之配合量,以化妝料全體之0.1~80質量%較佳,更佳者為1~50質量%。
(I)聚矽氧樹脂係以丙烯基/聚矽氧接枝或嵌段共聚物之丙烯酸聚矽氧樹脂較佳。而且,亦可使用在一分子中選自吡咯烷酮部分、長鏈烷基部分、聚氧化亞烷基部分及氟化烷基部分、羧酸等之陰離子部分中含有至少一種的丙烯酸聚矽氧樹脂。此外,該聚矽氧樹脂以由R8 3SiO0.5單位與SiO2單位所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單位與R8 2SiO 單位及SiO2單位所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單位與R8SiO1.5單位所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單位與R8 2SiO單位及R8 3SiO1.5單位所構成的樹脂、由R8 3SiO0.5單位、R8 2SiO單位、R8SiO1.5單位及SiO2單位所構成的樹脂所成的聚矽氧網狀化合物較佳。式中之R8係經取代或未經取代的碳數1~30之1價烴基。另外,亦可使用在分子中含有選自吡咯烷酮部分、長鏈烷基部分、聚氧化亞烷基部分、聚丙三醇部分、氟化烷基部分、胺基部份中至少一種的聚矽氧網狀化合物。使用丙烯酸聚矽氧樹脂或聚矽氧網狀化合物等之聚矽氧樹脂時的配合量,以化妝料全體之0.1~20質量%較佳,更佳者為1~10質量%。
(J)聚矽氧蠟以丙烯酸/聚矽氧接枝或嵌段共聚物之丙烯酸聚矽氧樹脂較佳。而且,亦可使用在分子中含有選自吡咯烷酮部分、長鏈烷基部分、聚氧化亞烷基部分及氟化烷基部分、羧酸等之陰離子部分中至少一種的丙烯酸聚矽氧樹脂。使用該聚矽氧蠟以使5員環以上之內酯化合物為開環化合物之聚內酯鍵結的聚內酯改性聚矽氧較佳。此外,該聚矽氧蠟係藉由使具有α-烯烴與二烯所成的不飽和基之烯烴蠟與在1分子中具有1個以上之SiH鍵的有機氫聚矽氧進行加成反應所得的聚矽氧改性烯烴蠟。烯烴蠟之α-烯烴,以乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等之碳原子數2~12較佳,二烯以丁二烯、異戊二烯、1,4-己二烯、乙烯基冰片烯、次乙烯基冰片烯、二環戊二烯等較佳。具有SiH鍵之有機氫聚矽氧,可使用直鏈狀或 矽氧烷支鏈型等之構造者。
其他添加劑,例如油溶性凝膠化劑、制汗劑、紫外線吸收劑、紫外線吸收散射劑、保濕劑、抗菌防腐劑、香料、鹽類、抗氧化劑、pH值調整劑、螯合劑、清涼劑、抗發炎症劑、美膚用成分(美白劑、細胞賦活劑、改善皮膚粗糙劑、血液循環促進劑、皮膚收斂劑、抗脂漏劑等)、維生素類、胺基酸類、核酸、荷爾蒙、包接化合物、毛髮用固形化劑等。
油溶性凝膠化劑,例如硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、肉荳蔻酸鋅等之金屬皂;N-月桂醯基-L-谷胺酸、α,γ-二-正丁胺等之胺基酸衍生物;糊精棕櫚酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精-2-乙基己酸棕櫚酸酯等之糊精脂肪酸酯;蔗糖棕櫚酸酯、蔗糖硬脂酸酯等之蔗糖脂肪酸酯;果寡聚糖硬脂酸酯、果寡聚糖-2-乙基己酸酯等之果寡聚糖脂肪酸酯;單苯亞甲基山梨糖醇、二苯亞甲基山梨糖醇之苯亞甲基衍生物;二甲基苯甲基十二烷銨蒙脫石黏土、二甲基二-十八烷銨蒙脫石黏土等之有機改性黏土礦物等。
制汗劑例如氯氫化鋁、氯化鋁、倍半氯氫化鋁、羥基氯化鋯、氫氯化鋁鋯、谷胺酸鋁鋯錯合物等。
紫外線吸收劑例如對胺基苯甲酸等之苯甲酸系紫外線吸收劑;蒽酸甲酯等之蒽酸系紫外線吸收劑;水楊酸甲酯、水楊酸辛酯、水楊酸三甲基己酯等之水楊酸系紫外線吸收劑;對甲氧基肉桂酸辛酯等之肉桂酸系紫外線吸收劑;2,4-二羥基二苯甲酮等之二苯甲酮系紫外線吸收劑; 尿刊酸乙酯等之尿刊酸系紫外線吸收劑;4-第3-丁基-4’-甲氧基-二苯甲醯基甲烷等之二苯甲醯基甲烷系紫外線吸收劑;苯基苯并咪唑磺酸、三嗪衍生物等,紫外線吸收散射劑例如微粒子氧化鈦、微粒子含鐵之氧化鈦、微粒子氧化鋅、微粒子氧化鈰及此等之複合物等、使紫外線吸收散射之粒子,亦可使用在預先吸收散射此等紫外線之粒子的油劑中分散有分散物。
保濕劑例如丙三醇、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖醇、木糖醇、麥芽糖醇、聚乙二醇、透明質酸、軟骨素硫酸、吡咯烷酮羧酸鹽、聚氧化乙烯甲基葡糖苷、聚氧化丙烯甲基葡糖苷、蛋黃卵磷脂、大豆卵磷脂、磷脂醯膽鹼、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、磷脂醯丙三醇、磷脂醯艾杜糖醇、神經鞘髓脂質等。
抗菌防腐劑例如對氧化苯甲酸烷酯、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨糖醇酸、山梨糖醇酸鉀、苯氧基乙醇等,抗菌劑例如苯甲酸、水楊酸、石碳酸、山梨糖醇酸、對氧化苯甲酸烷酯、對氯化間甲苯酚、六氯吩、氯化苄烷銨、氯化氯己定、三氯對稱二苯尿、感光素、苯氧基乙醇等。
鹽類例如無機酸鹽、有機酸鹽、胺鹽及胺基酸鹽。無機酸鹽例如鹽酸、硫酸、碳酸、硝酸等之無機酸的鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鋯鹽、鋅鹽等;有機酸鹽例如醋酸、脫氫醋酸、檸檬酸、蘋果酸、琥珀酸、抗壞血酸、硬脂酸等之有機酸類的鹽;胺鹽及胺基酸鹽例如三乙醇胺 等之胺類的鹽、谷胺酸等之胺基酸類的鹽等。而且,其他亦可使用透明質酸、硫酸軟骨素等之鹽、甘胺酸鋁鋯錯合物等、亦可使用在化妝品處方中所使用的酸-鹼之中和鹽等。
抗氧化劑例如生育酚、對-第3-丁基苯酚、丁基羥基苯甲醚、二丁基羥基甲苯、植酸等,pH值調整劑例如乳酸、檸檬酸、乙二醇酸、琥珀酸、酒石酸、d1-蘋果酸、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫銨等,螯合劑例如丙胺酸、EDTA(ethylene diamine tetraacetic acid)鈉鹽、聚磷酸鈉、間磷酸鈉、磷酸等,清涼劑例如L-薄荷醇、樟腦等,抗發炎症劑例如尿囊素、甘草酸及其鹽、甘草次酸及甘草次酸硬脂酯、妥內散酸、甘菊環等。
美膚用成分例如胎盤萃取液、熊果苷、谷胱甘肽、虎兒草萃取物等之美白劑;蜂王漿、感光素、膽固醇衍生物、幼牛血液萃取液等之細胞賦活劑;改善皮膚粗糙劑;壬酸香草醯胺、煙酸苯甲酯、煙酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、薑酮、斑蝨酊、魚石脂、咖啡因、單寧酸、α-冰片、煙酸生育酚、肌醇六煙酸鹽、環扁桃酯、抗凝血劑拮抗劑、苄咪唑啉、乙醯基煙鹼、維拉帕米(verapamil)、頭花千金藤素(Cepharanthine)、γ-谷維醇等之行血促進劑;氧化鋅、單寧酸等之皮膚收斂劑;硫、二甲基噻嗯之抗脂漏劑。
維生素類例如維生素A油、松香油、醋酸松香油、棕櫚酸松香油等之維生素A油;核黃素、丁酸核黃素、黃素 腺嘌呤核苷酸等之維生素B2類;維生素B6鹽酸鹽、維生素B6二辛酸鹽、維生素B6三棕櫚酸鹽等之維生素B6類、維生素B12及其衍生物、及維生素B15及其衍生物等之維生素B類;L-抗壞血酸、L-抗壞血酸二棕櫚酸酯、L-抗壞血酸-2-硫酸鈉、L-抗壞血酸磷酸二酯二鉀等之維生素C類;維生素D2、維生素D3等之維生素D類;α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、醋酸-d1-α-生育酚、煙酸-d1-α-生育酚、琥珀酸-d1-α-生育酚等之維生素E類;煙酸、煙酸苯甲酯、煙酸醯胺等之煙酸類;維生素H、維生素P、泛酸鈣、D-泛醇、泛基乙醚、乙烯基泛基乙醚等之泛酸類、生長素等。
胺基酸類例如甘胺酸、纈胺酸、亮胺酸、異亮胺酸、絲胺酸、蘇胺酸、苯基丙胺酸、精胺酸、賴胺酸、天冬胺酸、谷胺酸、胱胺酸、半胱胺酸、蛋胺酸、色胺酸等;核酸例如脫氧核酸等;荷爾蒙例如雌二醇、乙烯基雌二醇等。
毛髮用固定化劑例如兩性、陰離子性、陽離子性、非離子性之各高分子化合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物等之聚乙烯基吡咯烷酮系高分子化合物、甲基乙烯醚/無水馬來酸烷基半酯共聚物等之酸性乙烯醚系高分子化合物、醋酸乙烯酯/巴豆酸共聚物等之酸性聚醋酸乙烯酯系高分子化合物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷酯/烷基丙烯醯胺共聚物等之酸性丙烯酸系 高分子化合物、N-甲基丙烯醯基乙基-N,N-二甲銨‧α-N-甲基羧基甜菜鹼/(甲基)丙烯酸烷酯共聚物、(甲基)丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基胺基乙酯/丙烯酸辛醯胺共聚物等之兩性丙烯酸系高分子化合物。而且,亦可使用纖維素或其衍生物、明膠及膠原蛋白或其衍生物等來自天然的高分子化合物。
本發明之化妝料,可以為粉體、油性、油中水型乳液、水中油型乳液、非水乳液、W/O/W或O/W/O等之多層乳液等形態,另外亦可為液狀、乳液狀、乳霜狀、固體狀、漿料狀、凝膠狀、粉末狀、壓製狀、多層狀、泡沫(mousse)狀、噴霧狀、條狀、鉛筆狀等。而且,化妝料例如化妝水、乳液、乳霜、清潔霜、粉餅、富含油(oil rich)霜、按摩霜、美容液、美容油、洗淨劑、脫臭劑、護手霜、護脣膏、隱藏皺紋霜等之護膚化妝料、卸妝油、蓋斑膏、白粉、粉餅(powder foundation)、粉底液(liquid foundation)、粉底霜(cream foundation)、油性粉底霜、腮紅、眼影、睫毛膏、眼線筆、眉筆、口紅等之上妝化妝料、洗髮精、潤濕精、護髮霜、固定劑等之毛髮化妝料、制汗劑、防曬油或防曬乳液、防曬乳霜等之防禦紫外線的化妝料。
此外,此等化妝料之形狀,可選擇液狀、乳液狀、乳霜狀、固體狀、漿料狀、凝膠狀、粉末狀、壓製狀、多層狀、泡沫狀、噴霧狀、條狀、鉛筆狀等各種形態。
於下述中,以實施例及比較例具體地說明本發明,惟本發明為不受下述實施例所限制。而且,例中之黏度係在25℃下所測定的值,濃度及含率之「%」係表示「質量%」。
〔製造例1〕
以下述式(1)所示之黏度為580mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧450g與以下述式(2)所示之黏度為30mm2/s之甲基氫聚矽氧18g(相對於1個乙烯基之氫化甲矽烷基為1.1個之配合量)加入容量1L之玻璃燒瓶中,使用均混器予以混合溶解。聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)22g與水45g,使用均混器進行攪拌直至無法攪拌為止,進行增黏。使增黏物使用均勻分散器進行混練15分鐘。然後,加入水463g,使用均混器進行混合,製得均勻的白色乳液。將該乳液移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量1L玻璃燒瓶中,溫度調整成15~20℃後,在攪拌下添加氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)0.7g、聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)1.4g之混合溶解物,在同溫度下進行攪拌24小時,製得聚矽氧彈性體之水分散液。以所得的聚矽氧彈性體之水分散液作為聚矽氧彈性體水分散液-1。
使聚矽氧彈性體之體積平均粒徑使用「雷射繞射/散 射式粒度分布測定裝置LA-920」(堀場製作所(股)製)進行測定時,為460nm。使以下述式(1)所示之黏度為580mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧、下述式(2)所示之黏度為30mm2/s之甲基氫聚矽氧、及氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)以前述之配合比例混合,流入厚度為10mm之氧化鋁盤中,在25℃下放置6小時後,再於50℃之恆溫槽內進行加熱1小時。所得的硬化物為不會有黏膩感的橡膠彈性體,使硬度以蕭氏A型硬度計測定時為29。
〔製造例2〕 (製造例2:聚矽氧彈性體之水分散液的製造)
以下述式(3)所示之黏度為4,900mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧400g與以前述式(2)所示之黏度為30mm2/s之甲基氫聚矽氧7g(相對於1個乙烯基之氫化甲矽烷基為1.1個之配合量)加入容量1L之玻璃燒瓶中,使用均混器予以混合溶解。聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)62g與水35g,使用均混器進行攪拌直至無法攪拌為止,進行增黏。使增黏物使用均勻分散器進行混練15分鐘。然後,加入水494g,使用均混器進 行混合時,製得均勻的白色乳液。將該乳液移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量1L玻璃燒瓶中,溫度調整成15~20℃後,在攪拌下添加氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)0.6g、聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)1.2g之混合溶解物,在同溫度下進行攪拌24小時,製得聚矽氧彈性體之水分散液。以所得的聚矽氧彈性體之水分散液作為聚矽氧彈性體水分散液-2。
使聚矽氧彈性體之體積平均粒徑使用「雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置LA-920」(堀場製作所(股)製)進行測定時,為190nm。使以下述式(3)所示之黏度為4,900mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧、以前述式(2)所示之黏度為30mm2/s之甲基氫聚矽氧、及氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)以前述之配合比例混合,流入厚度為10mm之氧化鋁盤中,在25℃下放置6小時後,再於50℃之恆溫槽內進行加熱1小時。所得的硬化物為不會有黏膩感的橡膠彈性體,使硬度以蕭氏A型硬度計測定時為20。
〔製造例3〕 (製造例3:聚矽氧彈性體之水分散液的製造)
以前述式(3)所示之黏度為4,900mm2/s之甲基乙烯 基聚矽氧340g與以下述式(4)所示之黏度為410mm2/s之甲基氫聚矽氧68g(相對於1個乙烯基之氫化甲矽烷基為1.1個之配合量)加入容量1L之玻璃燒瓶中,使用均混器予以混合溶解。聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)62g與水35g,使用均混器進行攪拌直至無法攪拌為止,進行增黏。使增黏物使用均勻分散器進行混練15分鐘。然後,加入水493g,使用均混器進行混合時,製得均勻的白色乳液。將該乳液移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量1L玻璃燒瓶中,溫度調整成15~20℃後,在攪拌下添加氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)0.6g、聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)1.2g之混合溶解物,在同溫度下進行攪拌24小時,製得聚矽氧彈性體之水分散液。以所得的聚矽氧彈性體之水分散液作為聚矽氧彈性體水分散液-3。
使聚矽氧彈性體之體積平均粒徑使用「雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置LA-920」(堀場製作所(股)製)進行測定時,為200nm。使以前述式(3)所示之黏度為4,900mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧、以下述式(4)所示之黏度為410mm2/s之甲基氫聚矽氧、及氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)以前述之配合比例混合,流入厚度為10mm之氧化鋁盤中,在25℃下放置6小時後,再於50℃之恆溫槽內進行加熱1小時。所得的硬化物為稍有黏膩感的橡膠彈性體,使硬度以蕭氏A型硬度計 測定時為12。
〔製造例4〕 (製造例4:聚矽氧彈性體之水分散液的製造)
以下述式(5)所示之黏度為10mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧94g與以下述式(6)所示之黏度為110mm2/s之有機氫聚矽氧360g(相對於1個乙烯基之氫化甲矽烷基為1.1個之配合量)加入容量1L之玻璃燒瓶中,使用均混器予以混合溶解。聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)45g與水100g,使用均混器進行攪拌,確認增黏時,再攪拌15分鐘。然後,加入水398g,形成均勻的液體後,以30MPa之壓力通過均混器,製得白色乳液。將該乳液移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量1L玻璃燒瓶中,溫度調整成15~20℃後,在攪拌下添加氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)1.4g、聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)1.4g之混合溶解物,在35~45℃下進行攪拌5小時,製得聚矽氧彈性體之水分散液。以所得的聚矽氧彈性體之水分散液作為聚矽氧彈性體水分散液-4。
使聚矽氧彈性體之體積平均粒徑使用「雷射繞射/散射式粒度分布測定裝置LA-920」(堀場製作所(股)製)進行測定時,為190nm。使以前述式(5)所示之黏 度為10mm2/s之甲基乙烯基聚矽氧、以下述式(6)所示之黏度為110mm2/s之有機氫聚矽氧、及氯化鉑酸-烯烴錯合物之甲苯溶液(鉑含量0.5%)以前述之配合比例混合,流入厚度為10mm之氧化鋁盤中,在25℃下放置6小時後,再於50℃之恆溫槽內進行加熱1小時。所得的硬化物為不會有黏膩感的橡膠彈性體,使硬度以蕭氏E型硬度計測定時為44。
〔實施例1〕
在附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,加入硫酸鋇粒子(商品名:板狀硫酸鋇HL、堺化學工業(股)製、形狀=板狀、平均粒徑=15μm)180g、聚矽氧彈性體水分散液-1 26g(相對於硫酸鋇粒子100質量份、聚矽氧彈性體為6.8質量份之量)、30%之十二烷基三甲基氯化銨水溶液(商品名:CATION BB、日本油脂(股)製)5g、28%之銨水29g、及水1,233g。此時液體之pH值為11.3。將溫度調整為5~10℃後,在20分鐘內滴入甲基三甲氧基矽烷27g(相對於聚矽氧彈性體100質量份,水解‧縮合反應後之聚矽氧樹脂為109質量 份之量),使其間之液溫保持於5~10℃,再進行攪拌1小時。然後,加熱至55~60℃為止,保持於該溫度下進行攪拌1小時,以完成甲基三甲氧基矽烷之水解‧縮合反應。使所得的懸浮液使用加壓過濾器進行脫水處理。將脫水物移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器進行脫水處理。再將脫水物移至玻璃燒瓶中,將燒瓶浸漬於110℃之油浴中,且進行攪拌、乾燥,製得具有流動性之粒子。
使所得的粒子以電子顯微鏡觀察時,可確認在板狀粒子表面上附著約500nm之球狀粒子,形成在硫酸鋇粒子表面上附著聚矽氧彈性體所形成的複合粒子。而且,可知樹脂狀聚矽氧形成黏合劑,在硫酸鋇粒子上附著聚矽氧彈性體。換言之,如果未在硫酸鋇粒子表面上附著聚矽氧彈性體之黏合劑,即使在硫酸鋇粒子表面上附著聚矽氧彈性體時,會在前述水洗淨或乾燥之操作,使聚矽氧彈性體自硫酸鋇粒子表面脫落。聚矽氧彈性體脫落時,由於聚矽氧彈性體之凝聚性高,引起粒子間的凝聚情形,無法以電子顯微鏡觀察該形狀之粒子。
另外,在100mL玻璃瓶中量取聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)0.2g、水50g及複合粒子2.5g,振動30分鐘後,靜置24小時,且觀察粒子之浮出沉澱情形。聚矽氧彈性體自硫酸鋇粒子表面脫落時,由於聚矽氧彈性體之比重較水更小時會浮出,惟全量 沉澱。結果可知,以聚矽氧樹脂形成黏合劑,在硫酸鋇粒子上附著聚矽氧彈性體。
〔實施例2〕
在附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,加入絹雲母(商品名:三信MICA FSE、三信礦工(股)製、形狀=板狀、平均粒徑=10μm)150g、聚矽氧彈性體水分散液-2 41g(相對於絹雲母100質量份、聚矽氧彈性體為11.1質量份之量)、28%之銨水30g、及水1,238g。此時液體之pH值為11.3。將溫度調整為5~10℃後,在25分鐘內滴入甲基三甲氧基矽烷40g、及γ-胺基丙基三甲氧基矽烷1g之混合溶解物(相對於聚矽氧彈性體100質量份,水解‧縮合反應後之聚矽氧樹脂為122質量份之量),使其間之液溫保持於5~10℃,再進行攪拌1小時。然後,加熱至55~60℃為止,保持於該溫度下進行攪拌1小時,以完成甲基三甲氧基矽烷及γ-胺基丙基三甲氧基矽烷之水解‧縮合反應。使所得的懸浮液使用加壓過濾器進行脫水處理。將脫水物移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器進行脫水處理。再將脫水物移至玻璃燒瓶中,將燒瓶浸漬於110℃之油浴中,且邊攪拌邊乾燥,製得具有流動性之粒子。
使所得的粒子以電子顯微鏡觀察時,可確認在板狀粒子表面上附著約200nm之球狀粒子,形成在絹雲母表面上 附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子。而且,可知聚矽氧樹脂形成黏合劑,在絹雲母附著聚矽氧彈性體。
另外,在100mL玻璃瓶中量取聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)0.2g、水50g及複合粒子2.5g,振動30分鐘後,靜置24小時,且觀察粒子之浮出沉澱情形。聚矽氧彈性體自硫酸絹雲母表面脫落時,聚矽氧彈性體之比重較水更小時會浮出,惟全量沉澱。結果可知,聚矽氧樹脂形成黏合劑,在絹雲母上附著聚矽氧彈性體。
〔實施例3〕
在附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,加入含水二氧化矽粒子(商品名:SILLIF、水澤化學工業(股)製、形狀=板狀、平均粒徑=6μm、含水量=8%)163g、聚矽氧彈性體水分散液-2 33g(相對於二氧化矽100質量份、聚矽氧彈性體為9.0質量份之量)、30%之十二烷基三甲基氯化銨水溶液(商品名:CATION BB、日本油脂(股)製)4g、28%之銨水30g、及水1,241g。此時,液體之pH值為11.3。將溫度調整為5~10℃後,在20分鐘內滴入甲基三甲氧基矽烷24g、及二甲基二甲氧基矽烷5g之混合溶解物(相對於聚矽氧彈性體100質量份,於水解‧縮合反應後之聚矽氧樹脂為111質量份之量),使其間之液溫保持於5~10℃,再進行攪拌1小時。然後,加熱至55~60℃為止,保持於該溫度下進 行攪拌1小時,以完成甲基三甲氧基矽烷及二甲基二甲氧基矽烷之水解‧縮合反應。使所得的懸浮液使用加壓過濾器進行脫水處理。將脫水物移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器進行脫水處理。再將脫水物移至玻璃燒瓶中,將燒瓶浸漬於110℃之油浴中,邊進行攪拌邊乾燥,製得具有流動性之粒子。
使所得的粒子以電子顯微鏡觀察時,可確認在板狀粒子表面上附著約200nm之球狀粒子,形成在二氧化矽粒子表面上附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子。而且,可知聚矽氧樹脂形成黏合劑,在二氧化矽粒子附著聚矽氧彈性體。
另外,在100mL玻璃瓶中量取聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)0.2g、水50g及複合粒子2.5g,振動30分鐘後,靜置24小時,且觀察粒子之浮出沉澱情形。聚矽氧彈性體自二氧化矽粒子表面脫落時,由於聚矽氧彈性體之比重較水更小時會浮出,惟全量沉澱。結果可知,以聚矽氧樹脂為黏合劑,在二氧化矽粒子上附著聚矽氧彈性體。
〔實施例4〕
在附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,加入碳酸鈣粒子(商品名:WHISCAL A、Maruo Calcium(股)製、形狀=針狀、平均粒徑(長徑) =25μm)225g、聚矽氧彈性體水分散液-3 24g(相對於碳酸鈣粒子100質量份、聚矽氧彈性體為4.4質量份之量)、月桂基硫酸鈉(商品名:NIKKOL SLS、日光化學(股)製)1g、28%之銨水29g、及水1,241g。此時液體之pH值為11.3。將溫度調整為5~10℃後,在20分鐘內滴入甲基三甲氧基矽烷27g(相對於聚矽氧彈性體100質量份,水解‧縮合反應後之樹脂狀聚矽氧為136質量份之量),使其間之液溫保持於5~10℃,再進行攪拌1小時。然後,加熱至55~60℃為止,保持於該溫度下進行攪拌1小時,以完成甲基三甲氧基矽烷之水解‧縮合反應。使所得的懸浮液使用加壓過濾器進行脫水處理。將脫水物移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器進行脫水處理。再將脫水物移至玻璃燒瓶中,於110℃之油浴中浸漬燒瓶,且邊攪拌邊乾燥,製得具有流動性之粒子。
使所得的粒子以電子顯微鏡觀察時,可確認在針狀粒子表面上附著約200nm之球狀粒子,形成在碳酸鈣粒子表面上附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子。而且,可知聚矽氧樹脂形成黏合劑,在碳酸鈣粒子附著聚矽氧彈性體。
另外,在100mL玻璃瓶中量取聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)0.2g、水50g及複合粒子2.5g,振動30分鐘後,靜置24小時,且觀察粒子之浮出沉澱情形。聚矽氧彈性體自碳酸鈣粒子表面脫落 時,由於聚矽氧彈性體之比重較水更小時會浮出,惟全量沉澱。結果可知,聚矽氧樹脂形成黏合劑,在碳酸鈣粒子上附著聚矽氧彈性體。
〔實施例5〕
在附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,加入交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯(商品名:GANZPEARL GMX-0810、Ganz Chemicals(股)製、形狀=球狀、平均粒徑=8μm)120g、聚矽氧彈性體水分散液-4 30g(相對於交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子100質量份、聚矽氧彈性體為11.4質量份之量)、28%之銨水30g、及水1,282g。此時液體之pH值為11.3。將溫度調整為5~10℃後,在25分鐘內滴入甲基三甲氧基矽烷37g、及γ-胺基丙基三甲氧基矽烷1g之混合溶解物(相對於聚矽氧彈性體100質量份,水解‧縮合反應後之聚矽氧樹脂為138質量份之量),使其間之液溫保持於5~10℃,再進行攪拌1小時。然後,加熱至55~60℃為止,保持於該溫度下進行攪拌1小時,以完成甲基三甲氧基矽烷及γ-胺基丙基三甲氧基矽烷之水解‧縮合反應。使所得的懸浮液使用加壓過濾器進行脫水處理。將脫水物移至附有藉由錨型攪拌翼之攪拌裝置的容量3L之玻璃燒瓶中,添加水1,000g,進行攪拌30分鐘後,使用加壓過濾器進行脫水處理。再將脫水物移至玻璃燒瓶中,將燒瓶浸漬於110℃之油浴中,進行攪拌、乾燥,製得具有流動性之粒子。
使所得的粒子以電子顯微鏡觀察時,可確認在球狀粒子表面上附著約200nm之球狀粒子,形成在交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子表面上附著聚矽氧彈性體所成的複合粒子。而且,可知聚矽氧樹脂形成黏合劑,在交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子附著聚矽氧彈性體。
另外,在100mL玻璃瓶中量取聚氧化乙烯月桂醚(商品名:Emulgen 109P、花王(股)製)0.2g、水50g及複合粒子2.5g,振動30分鐘後,靜置24小時,且觀察粒子之浮出沉澱情形。聚矽氧彈性體自交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子表面脫落時,由於聚矽氧彈性體之比重較水更小時會浮出,惟全量沉澱。結果可知,聚矽氧樹脂形成黏合劑,在交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子上附著聚矽氧彈性體。
〔比較例1〕
硫酸鋇粒子:直接使用以實施例1使用的硫酸鋇粒子。
〔比較例2〕
金屬皂處理粉體:使以實施例2所使用的絹雲母98質量份懸浮於水400質量份中,加入硬脂酸鈉3.5質量份,在60℃下充分攪拌。於其中、在10分鐘內滴入硫酸A1之20%溶液,然後,再進行攪拌10分鐘。使該物以吸引過濾器脫水後,在110℃下進行乾燥12小時,製得金屬 皂處理絹雲母。
〔比較例3〕
甲基氫矽氧烷處理粉體:在反應器中加入實施例3所使用的含水二氧化矽粒子95份,於其中慢慢地加入在甲苯中稀釋有甲基氫聚矽氧5份之溶液並進行攪拌。此外,藉由昇溫且餾去甲苯,並在150℃下進行攪拌3小時,進行烘烤處理,製得甲基氫聚矽氧處理二氧化矽。
〔比較例4〕
碳酸鈣粒子:直接使用實施例4所使用的碳酸鈣粒子。
〔比較例5〕
交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯:直接使用實施例5所使用的交聯型球狀聚甲基丙烯酸甲酯粒子。
〔複合粒子評估〕
有關實施例所得的複合粒子及比較例之粉體,藉由10個專門評估員評估下述處方的粉體單純混合物於塗佈時之延伸(展延性)、柔軟性(觸感)、附著性(附著性‧均勻性)、粉體之分散性、皮膚之形態修正效果(軟聚焦效果)。結果如表2所示。
(製法)
於粉體單純混合物之處方中各稱重粉體部分,藉由高速混合器攪拌1分鐘。於其中添加油相部分,再進行攪拌6分鐘後,通過100篩目之過濾器,製得粉體單純混合物。
(評估)
有關粉體單純混合物於塗佈時之延伸(展延性)、柔軟性(觸感)、附著性(附著性‧均勻性)、粉體之混合程度(分散性)、皮膚之形態修正效果(軟聚焦效果),以表1所示之評估基準進行評估。結果以10名之平均值為基準,以下述判斷基準進行判斷。
判斷基準
◎:平均點為4.5點以上
○:平均點為3.5點以上、未達4.5點
△:平均點為2.5點以上、未達3.5點
×:平均點為1.5點以上、未達2.5點
××:平均點未達1.5點
由表2可知,本發明之複合粒子與比較例之粉體相比,可證明延伸(展延性)、柔軟性(觸感)、附著性(附著性‧均勻性)等之使用性良好,粉體之混合程度(分散性)、皮膚之形態修正效果(軟聚焦效果)優異。
〔實施例6,7、比較例6,7〕 粉餅
使用實施例所得的複合粒子及比較例之粉體,以表3所示之配合組成比例調製粉餅。
(製法)
將成分(1)~(13)投入手動混合器中,進行攪 拌‧混合。於其中另外添加經均勻溶解的成分(14)~(18),再繼續攪拌‧混合。另外,於其中添加(19)。使該混合物以鎚磨粉碎,且在特定的鋁鍋中進行壓製成型,製得粉餅。有關所得的粉餅進行下述之評估。
(評估)
有關所得的粉餅,藉由50名女性專門評估員,以表4所示之評估基準評估有關化妝料試驗品於塗佈時之延伸(展延性)、柔軟性(觸感)、附著性(附著性‧均勻性)、化妝料之上妝自然性(素顏感)、化妝持有性(持續性)。結果以50名之平均值為基準,以下述判斷基準進行判斷。結果如表5所示。
判斷基準
◎:平均點為4.5點以上
○:平均點為3.5點以上、未達4.5點
△:平均點為2.5點以上、未達3.5點
×:平均點為1.5點以上、未達2.5點
××:平均點未達1.5點
表5所示,實施例6,7與比較例6,7相比時,證實使用性佳,形成自然上妝,化妝持有性佳,且為優異的粉餅。下述係表示配合有本發明複合粒子的化妝料之例。
〔實施例8〕水中油型乳液
(製造方法)
A:使成分4~10混合
B:使成分1~3混合,且於其中加入A進行攪拌乳化。
如上述所得的水中油型乳液,確認具有肌理細緻、輕輕地展延擴展、沒有黏膩或油膩的感覺、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性極佳,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性優異。
〔實施例9〕油中水型乳霜
(製造方法)
A:使成分1~5混合,且添加成分6,7,均勻地混合。
B:使成分8~9及11混合溶解。
C:在攪拌下,於A中慢慢地添加B,進行乳化後,添加成分10,製得乳霜。
如上述所得的油中水型乳霜,確認肌理細緻、輕輕地展延擴展、沒有黏膩或油膩的感覺、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性極佳,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性優異。
〔實施例10〕油中水型乳霜
(製造方法)
A:使成分1~6混合。
B:使成分7~12混合溶解,添加於A中進行攪拌乳化處理。
如上述所得的油中水型乳霜,確認肌理細緻、輕輕地展延擴展、沒有黏膩或油膩的感覺、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性極佳,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性優異。
〔實施例11〕油中水型乳霜
(製造方法)
A:使成分6~9均勻地混合分散。
B:使成分1~5混合,添加A。
C:使成分10~14及16混合後,添加B進行乳化處理。
D:在C中加入成分15,製得乳霜。
如上述所得的油中水型乳霜,確認肌理細緻、不黏膩、輕輕地展延擴展、密接感優異,且具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性極佳,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性優異。
〔實施例12〕眼線筆
(製造方法)
A:使成分1~4混合,加入成分5及6,均勻地混合分散。
B:使成分7~10混合。
C:於A中慢慢地添加B進行乳化,製得眼線筆。
如上述所得的眼線筆,確認輕輕地展延、容易描繪,具有清涼感、清爽感,且不會黏膩的使用感。而且,不會有因溫度變化或經時之變化情形,使用性與安定性極為優異,且除了耐水性、耐汗性優異,化妝持有性亦極佳。
〔實施例13〕粉底霜
(製造方法)
A:使成分1~4進行加熱混合,均勻地添加成分5~7。
B:使成分8~9及11溶解。
C:在攪拌下、於A中慢慢地添加B進行乳化處理,於冷卻後添加成分10,製得粉底霜。
如上述所得的粉底霜,確認肌理細緻、輕輕地展延擴展、沒有黏膩或油膩的感覺、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有感極佳,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性優異。
〔實施例14〕眼影霜
(注1)聚醚改性支鏈狀聚矽氧;KF-6028(信越化學工業(股)製)
(製造方法)
A:使成分1~4混合,添加成分5~8,予以均勻地分散。
B:使成分9~11及13均勻地溶解。
C:在攪拌下,於A中慢慢地添加B進行乳化處理,且添加成分12,製得眼影霜。
如上述所得的眼影霜,確認輕輕地展延、不會有油膩或過粉的感覺、具有柔軟的使用感。而且,耐水性或防水性、耐汗性佳、持有性亦佳,不易有化妝崩壞情形、不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性優異。
〔實施例15〕口紅
(製造方法)
A:使成分1~6及部分7加熱混合、溶解。
B:使成分8~10及殘餘部分的7均勻混合,均勻地加入A中。
C:在B中添加成分12,製得口紅。
如上述所得的口紅,確認輕輕地展延、不會有油膩或過粉的感覺、具有柔軟的使用感、同時耐水性或防水性佳、持有性佳、安定性亦優異。
〔實施例16〕眼線筆
(製造方法)
A:使成分1~6進行攪拌混合,且於其中加入7,8,予以均勻地分散。
B:使成分9~11進行攪拌溶解。
C:在攪拌下,於A中慢慢添加B進行乳化,製得眼線筆。
如上述所得的眼線筆,確認輕輕地展延、不會有油膩或過粉的感覺、具有柔軟的使用感、同時耐水性、防水性、耐汗性佳、持有性佳、不易有化妝崩壞情形。而且,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性亦優異。
〔實施例17〕液狀乳化粉底霜
(注1)聚醚改性聚矽氧;KF-6017(信越化學工業(股)製)
(注2)烷基‧聚醚共改性聚矽氧:KF-6038(信越化學工業(股)製)
(製造方法)
A:使成分1~9加熱混合,且均勻地添加成分10~12。
B:使成分13~14及16加熱溶解。
C:在攪拌下,在A中慢慢地添加B進行乳化、冷卻,添加成分15,製得液狀乳化粉底霜。
如上述所得的液狀乳化粉底霜,確認黏度低、肌理細緻、輕輕地展延擴展、沒有黏膩或油膩的感覺、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性佳,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性亦優異。
〔實施例18〕液狀粉底霜
(製造方法)
A:使成分7~10均勻地混合。
B:在70℃下使成分1~6加熱混合,添加A進行均勻地分散混合。
C:使成分11~14及16在40℃下加溫,慢慢地添加於B中,進行乳化、冷卻,加入成分15,製得液狀粉底霜。
如上述所得的液狀粉底霜,確認沒有黏膩的感覺、輕輕地展延擴展、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性極為優異。
〔實施例19〕眼線筆
(注2)聚醚共改性聚矽氧;KF-6017(信越化學工業(股)製)
(製造方法)
A:使成分1~2、5~9進行混合,且加入3,4予以均勻地混合分散。
B:使成分10~13混合。
C:於A中慢慢添加B進行乳化,製得眼線筆。
如上述所得的眼線筆,確認輕輕地展延、容易描繪,具有清涼感、清爽感,且不會黏膩、柔軟的使用感,不會有因溫度變化或經時之變化情形,耐水性、耐汗性優異,同時化妝持有性極佳。
〔實施例20〕粉底霜
(製造方法)
A:使成分1~5混合溶解,使成分6~10均勻地分散。
B:使成分11~13及15混合後,加入A中進行乳化處理。
C:在B中加入成分14,製得粉底霜。
如上述所得的粉底霜,確認沒有黏膩的感覺、輕輕地展延擴展、密接感優異、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性亦極為優異,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性亦優異。
〔實施例21〕刷毛髮劑噴霧
組成 質量(%)
(製造方法)
A:使成分1~5混合。
B:將A置於噴霧式藥劑用罐中,填充成分6,製得刷毛劑。
如上述所得的刷毛髮劑噴霧,確認具有非常平順的使用感,持續性亦優異,使用時之粉體分散性優異,梳毛性良好,具有光澤的極佳者。
〔實施例22〕潤絲精
(製造方法)
A:使成分1~9進行攪拌、混合。
B:使成分10~11及13加熱混合。
C:在A中添加B進行混合後,予以冷卻,添加成分12,製得潤絲精。
如上述所得的潤絲精,確認使用時不會有黏膩或重量感,可賦予毛髮具有優異的光澤感、清爽感、平順感、體積感、梳毛性良好、使用性及持續性皆優異者。
〔實施例23〕潤絲+洗髮雙效合一
(製造方法)
A:使成分1~5、9及11加熱、混合。
B:使成分6~8進行混合、分散。
C:在A中添加B且進行混合後,予以冷卻,添加成分10,製得潤絲-洗髮雙效合一。
如上述所得的潤絲-洗髮雙效合一,確認使用時不會有黏膩或重量感,可賦予毛髮具有優異的光澤感、清爽感、平順感、體積感、梳髮性良好、使用性及持續性皆優異者。
〔實施例24〕護髮劑
(製造方法)
A:使成分1~9加熱、混合。
B:使成分10~11及13進行混合、分散。
C:在A中添加B且進行混合後,予以冷卻,添加成分12,製得護髮劑。
如上述所得的護髮劑,確認使用時不會有黏膩或重量 感,可賦予毛髮具有優異的光澤感、清爽感、平順感、體積感、梳髮性良好、使用性及持續性皆優異者。
〔實施例25〕油中水型制汗劑
(製造方法)
A:使成分1~3混合。
B:使成分4~10混合。
C:在A中添加B,進行混合乳化處理。
如上述所得的油中水型制汗劑,確認輕輕地展延、沒有黏膩或油膩的感覺,不會有因溫度變化或經時之變化情形,使用性與安定性皆極為優異。
〔實施例26〕滾筒狀制汗劑
(製造方法)
A:使成分1~4混合。
B:在A中加入成分5~7,均勻地進行分散處理。
如上述所得的滾筒狀制汗劑,確認輕輕地展延、沒有黏膩或油膩的感覺,不會有因溫度變化或經時之變化情形,使用性與安定性皆極為優異。
〔實施例27〕防曬乳液
(注1)聚醚改性聚矽氧;KF-6015(信越化學工業(股)製)
(注2)三甲基矽氧烷基矽酸:X-21-5250(信越化學工業(股)製)
(製造方法)
A:使成分1~6加熱混合,且使成分7,8均勻地分散。
B:使成分9~11及13加熱混合。
C:在攪拌下,在A中慢慢地添加B,進行乳化、冷卻,添加成分12,製得防曬乳液。
如上述所得的防曬乳液,確認肌理細緻,輕輕地展延、沒有黏膩的感覺、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果。此外,由於化妝持有性佳,故可持續紫外線防止效果,不會有因溫度變化或經時之變化情形,安定性極為優異。
〔實施例28〕切斷陽光乳霜
(製造方法)
A:在部分成分1中均勻地添加成分2,添加成分8,以珠磨進行分散。
B:使殘留部分之成分1及3~7均勻地混合。
C:使成分9~11及13混合、溶解。
D:在B中添加C,進行乳化,使A分散,再添加成分12,製得切斷陽光乳霜。
如上述所得的切斷陽光乳霜,確認沒有黏膩感覺,輕輕地展延、密接感優異、具有柔軟的使用感、同時具有皮膚之形態修正效果,化妝持有性亦極佳。而且,即使有因溫度變化或經時之變化情形,仍極為安定。
〔實施例29〕指甲油
(製造方法)
A:使成分7~9混合,於其中添加成分4~6,均勻地混合。
B:在A中添加成分1~3予以混合。
C:在B中添加成分10予以混合,製得指甲油。
如上述所得的指甲油,確認輕輕地展延,賦予視覺上之平滑感,具有耐水性、耐油性,持有性亦佳,另外,不會有對指甲之壓迫感或指甲之黃變、或因溫度或經時之化妝膜變化的情形,安定性亦極為優異。
〔第1圖〕係實施例1所得的複合粒子之電子顯微鏡照片。
〔第2圖〕係實施例2所得的複合粒子之電子顯微鏡照片。

Claims (7)

  1. 一種複合粒子,其特徵為以聚矽氧樹脂作為黏著劑,在核粉體之表面上附著聚矽氧彈性體所形成。
  2. 如申請專利範圍第1項之複合粒子,其中前述核粉體為無機粉體、有機粉體或無機‧有機複合粉體。
  3. 如申請專利範圍第2項之複合粒子,其中在分散有核粉體及聚矽氧彈性體之混合水分散液中,添加酸性物質或鹼性物質、與選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物的化合物,藉由使該化合物進行水解‧縮合反應,使聚矽氧彈性體附著於核粉體之表面上。
  4. 如申請專利範圍第3項之複合粒子,其中前述混合水分散液尚含有界面活性劑。
  5. 一種在核粉體表面上附著聚矽氧彈性體所形成的複合粒子之製造方法,其特徵為藉由在分散有核粉體及聚矽氧彈性體之混合水分散液中,添加酸性物質或鹼性物質、與選自烷氧基矽烷、含矽烷醇基之矽烷及此等之部分縮合物之化合物,使該化合物進行水解‧縮合反應。
  6. 如申請專利範圍第5項之複合粒子的製造方法,其中前述混合水分散液尚含有界面活性劑。
  7. 一種化妝料,其特徵為含有如申請專利範圍第1~4項中任一項之複合粒子。
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Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5818480B2 (ja) * 2011-03-30 2015-11-18 東海旅客鉄道株式会社 薄膜形成用組成物、塗布液、及び薄膜形成方法
JP2012211111A (ja) * 2011-03-31 2012-11-01 Mikimoto Pharmaceut Co Ltd 化粧品用粉体およびこれを配合した化粧品
JP5491540B2 (ja) * 2012-01-24 2014-05-14 信越化学工業株式会社 化粧料の製造方法
WO2013018356A1 (en) * 2011-08-04 2013-02-07 Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd. Method for producing composite particle, method for producing cosmetic, and cosmetic
JP5363540B2 (ja) * 2011-08-04 2013-12-11 信越化学工業株式会社 複合粒子の製造方法
JP5894434B2 (ja) * 2011-12-28 2016-03-30 花王株式会社 表面処理粉体及び化粧料の製造方法
JP2013216602A (ja) * 2012-04-06 2013-10-24 Shiseido Co Ltd 化粧料
FR2991581B1 (fr) * 2012-06-12 2014-09-05 Oreal Composition a rincer comprenant un compose adhesif sensible a la pression sous forme de billes
CN104411284B (zh) * 2012-12-26 2017-12-01 三好化成株式会社 表面处理的化妆品用板状粉体以及掺合了该粉体的固体粉末化妆品
JP5901798B2 (ja) 2012-12-26 2016-04-13 三好化成株式会社 表面処理粉体及びこれを配合した化粧料
WO2015045167A1 (ja) * 2013-09-30 2015-04-02 株式会社 資生堂 化粧料
JP5754866B2 (ja) * 2014-01-17 2015-07-29 信越化学工業株式会社 化粧料
US10174190B2 (en) * 2014-04-25 2019-01-08 Sekisui Plastics Co., Ltd. Composite particles, method for producing composite particles, and use thereof
FR3022777B1 (fr) * 2014-06-30 2017-12-01 Oreal Utilisation cosmetique comme actif matifiant d'un materiau silicie cationique ou amphiphile.
CN104490635A (zh) * 2014-12-10 2015-04-08 唯美度科技(北京)有限公司 一种全身按摩油及其制备方法
JP2016216424A (ja) * 2015-05-25 2016-12-22 三好化成株式会社 表面処理した化粧用粉体及び該表面処理粉体を配合したメーキャップ化粧料
JP2016216423A (ja) * 2015-05-25 2016-12-22 三好化成株式会社 表面処理した化粧料用粉体及び顔料級酸化チタンを配合した、白浮きのないメーキャップ化粧料
CN105754212A (zh) * 2016-03-07 2016-07-13 北京聚菱燕塑料有限公司 一种低voc共混材料及其制备方法
JP6845065B2 (ja) * 2016-03-31 2021-03-17 株式会社コーセー 粉体化粧料
JP2017193529A (ja) * 2016-04-14 2017-10-26 株式会社 資生堂 化粧品
TWI617533B (zh) 2016-12-09 2018-03-11 財團法人工業技術研究院 表面改質陶瓷粉體及其應用
JP6845724B2 (ja) * 2017-03-31 2021-03-24 株式会社コーセー 水中油型乳化化粧料
KR20190116098A (ko) * 2018-04-03 2019-10-14 선진뷰티사이언스(주) 난용성 물질을 포함하는 화장료 및 그의 제조방법
JP7358375B2 (ja) * 2018-10-09 2023-10-10 大阪ガスケミカル株式会社 化粧料添加剤およびその製造方法
CN109620756B (zh) * 2018-12-10 2021-12-17 广州市晶硅新材料有限公司 一种化妆品用有机硅复合粉末及其制备方法
DE102018221404A1 (de) 2018-12-11 2020-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Stylingcreme zur temporären Verformung von Haaren
JP2021169421A (ja) * 2020-04-15 2021-10-28 信越化学工業株式会社 複合粒子及びその製造方法
JP7569640B2 (ja) 2020-08-21 2024-10-18 花王株式会社 固形粉末化粧料
JP2022065635A (ja) * 2020-10-15 2022-04-27 花王株式会社 乳化組成物
WO2022080312A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 花王株式会社 油中水型乳化組成物
JP2023155020A (ja) 2022-04-08 2023-10-20 信越化学工業株式会社 複合粒子、複合粒子の製造方法、及び化粧料

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3159601A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Platinum-olefin complex catalyzed addition of hydrogen- and alkenyl-substituted siloxanes
US3159662A (en) 1962-07-02 1964-12-01 Gen Electric Addition reaction
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
FR2641789B1 (fr) * 1989-01-19 1991-03-22 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de particules non collantes a base d'une composition organopolysiloxane reticulee par des reactions de polyaddition
JP2992592B2 (ja) 1990-02-23 1999-12-20 ジーイー東芝シリコーン株式会社 エマルジョン型シリコーン組成物およびシリコーン微粒子の製造方法
JP3032229B2 (ja) 1990-04-11 2000-04-10 ジーイー東芝シリコーン株式会社 硬化性ポリオルガノシロキサン担持粉末、その製造方法、ポリオルガノシロキサン弾性体微粉末の製造方法および合成樹脂組成物
SG49806A1 (en) * 1990-08-16 1998-06-15 Catalysts & Chem Ind Co Flaky fine powder production thereof and cosmetic
JPH05171055A (ja) * 1991-12-25 1993-07-09 Mori Sadayoshi 着色雲母
JP3051584B2 (ja) 1992-10-20 2000-06-12 ポーラ化成工業株式会社 シワ隠し用重層化粧料
JP3421134B2 (ja) 1994-06-16 2003-06-30 株式会社龍森 シリカとシリコーンゴムを含む組成物及びその製造法
JP3456778B2 (ja) 1995-01-09 2003-10-14 ポーラ化成工業株式会社 コアシェル顔料及びこれを含有するメークアップ化粧料
JPH0920609A (ja) 1995-07-05 1997-01-21 Miyoshi Kasei:Kk 無機金属水酸化物−粘土鉱物の被覆粉体及び該被覆粉体を配合した化粧料
JP3702072B2 (ja) 1997-06-10 2005-10-05 株式会社資生堂 シリカ/酸化亜鉛複合体、その製造方法及びそれを配合した化粧料
EP0958805A3 (en) * 1998-05-20 2003-07-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Makeup cosmetic composition
FR2789311B1 (fr) * 1999-02-08 2003-09-26 Oreal Utilisation de particules d'un organopolysiloxane hydrophile dans une composition de maquillage ou de soin resistante a l'eau
JP3503814B2 (ja) * 1999-04-30 2004-03-08 冨士色素株式会社 変性シリカ被覆金属酸化物、その製法およびそれを含有する組成物
KR100650479B1 (ko) * 1999-06-30 2006-11-28 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 신규한 실리콘 분체 처리제, 이를 사용하여 표면 처리된분체 및 이 분체를 함유하는 화장료
JP3723891B2 (ja) * 1999-09-17 2005-12-07 グンゼ株式会社 表面硬質透明シートとその製造方法
JP2002047138A (ja) * 2000-08-04 2002-02-12 Shiseido Co Ltd メーキャップ化粧料
JP4565715B2 (ja) * 2000-08-23 2010-10-20 ポーラ化成工業株式会社 粉体含有皮膚外用剤
JP3963635B2 (ja) 2000-08-29 2007-08-22 触媒化成工業株式会社 化粧料およびその製造方法
JP4145496B2 (ja) 2000-08-31 2008-09-03 三好化成株式会社 新規複合粉体及びこれを配合した化粧料
JP2002154929A (ja) * 2000-11-15 2002-05-28 Shiseido Co Ltd メーキャップ化粧料
JP2003040737A (ja) 2001-07-26 2003-02-13 Nippon Koken Kogyo Kk 化粧品組成物及びその製造方法
DE102004029074A1 (de) * 2004-06-16 2005-12-29 Degussa Ag Lackformulierung zur Verbesserung der Oberflächeneigenschaften
JP4931350B2 (ja) * 2005-01-05 2012-05-16 東レ・ダウコーニング株式会社 複合シリコーンゴム粉末、その製造方法、塗料、および化粧料
US20090155586A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Avon Products, Inc. Method of Improving Skin Appearance Using Treated Macroscopic Particles
JP2010163373A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Kao Corp 複合処理粉体及び化粧料
JP2010163375A (ja) * 2009-01-14 2010-07-29 Kao Corp 表面処理粉体及び化粧料

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