KR102522752B1

KR102522752B1 - 피부의 주름 개선 방법

Info

Publication number: KR102522752B1
Application number: KR1020217003003A
Authority: KR
Inventors: 마사유키 이이다
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2018-09-28
Filing date: 2019-09-26
Publication date: 2023-04-17
Also published as: KR20210028664A; JP7382334B2; CN112512497A; TW202021571A; CN112512497B; WO2020067359A1; JPWO2020067359A1

Abstract

하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부에 적용하는, 피부의 주름 개선 방법. (A) 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 소정 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 소정 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 폴리머 (B) 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H. 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유

Description

피부의 주름 개선 방법

본 발명은, 피부의 주름 개선 방법에 관한 것이다.

나이를 먹으면서 사람의 피부에는 주름이 많아진다. 이것은 피부의 노화 현상의 일부로, 피부 조직의 변화, 자외선을 받은 영향 등 복수의 인자에 좌우된다.

피부의 주름을 눈에 띄지 않게 하기 위한 기술이 제안되어 있지만, 미용 성형에 의한 방법에서는 피부에 침습함으로써 형상 제어할 필요가 있었다. 피부의 주름을 비침습으로 개선하는 스킨 케어 상품도 알려져 있지만, 그 개선 효과는 매우 낮아, 주름의 고민을 가진 여성의 만족도는 얻어져 있지 않았다.

그래서, 비침습으로 피부의 형상을 제어하고, 효과적으로 주름을 개선할 수 있는 방법이 요망되고 있다.

그런데, 화장막의 균일성이나 화장료의 유지를 향상시키는 것을 목적으로 하여, 막 형성성 폴리머를 배합한 화장료가 알려져 있다. 특허문헌 1 은, 소정 프락토 올리고당 지방산 에스테르, 휘발성 탄화수소, 및 유용성 피막 형성 수지를 배합한, 도포성 및 화장막의 균일성이 우수한 메이크업용 화장료에 관한 것이다. 특허문헌 2 는, 폴리시클로올레핀 중합체의 골격에 소정 관능기를 도입한 막 형성성 폴리머를 포함하고, 화장 유지나 감촉이 양호한 화장료에 관한 것이다.

일본 공개특허공보 2008-247761호 일본 공개특허공보 2012-17317호

본 발명은 하기 [1] ∼ [3] 에 관한 것이다.

[1] 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부에 적용하는, 피부의 주름 개선 방법.

(A) 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 하기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 하기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 폴리머

방법 (1) : 상기 폴리머의 10 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액 0.005 g 을, 폭 20 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.03 ㎜ 의 폴리에틸렌 시트의 편면에, 단변의 일단으로부터 길이 방향을 향하여 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 범위에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 10 분 건조시킨다. 상기 용액을 도포한 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L1, 건조 후에 수축에 의해 변형된 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L2 라고 하고, L2/L1 의 값을 변형 비율로 한다.

방법 (2) : 상기 폴리머의 30 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액을, 200 ㎛ 의 어플리케이터를 사용하여 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 120 분 건조시켜 시험편을 제작한다. 그 시험편을 사용하여, JIS K5600-5-1 : 1999 에서 규정하는 원통형 맨드릴법에 준거하여 내굴곡성 시험을 실시하고, 그 시험편 상의 폴리머막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경을 구한다.

(B) 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H. 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유

[2] 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 공정과, 이어서 그 조성물을 건조시켜 성분 (A) 를 수축시키는 공정을 갖는, 피부의 주름 개선 방법.

(A) 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 상기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 상기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 폴리머

[3] 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 방법.

도 1 은, 방법 (1) 에 의한 폴리머의 변형 비율 (L2/L1) 의 평가 방법의 설명도이다.
도 2 는, 주름 (팔자 주름) 의 주변부의 피부에 조성물을 면상 또는 띠상으로 도포한 형태의 일례이다.
도 3 은, 주름 (팔자 주름) 의 주변부의 피부에 조성물을 선상으로 도포한 형태의 일례이다.
도 4 는, 주름 (팔자 주름) 의 주변부의 피부에 조성물을 도트상으로 도포한 형태의 일례이다.
도 5 는, 실시예 1 의 주름 개선 효과를 나타내는 사진이다.
도 6 은, 비교예 2 의 주름 개선 효과를 나타내는 사진이다.

본 발명은, 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부에 적용하는, 피부의 주름 개선 방법에 관한 것이다.

또한 본 발명은, 하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 공정과, 이어서 그 조성물을 건조시켜 성분 (A) 를 수축시키는 공정을 갖는, 피부의 주름 개선 방법에 관한 것이다.

(B) 대기압하, 40 ℃, 50 ％ R. H. 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유

이하, 이들 방법을 적절히 「본 발명의 개선 방법」 이라고도 한다.

또한 본 발명은, 상기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 방법에 관한 것이다. 이하, 당해 방법을 적절히 「본 발명의 적용 방법」 이라고도 한다.

본 명세서에 있어서 「피부의 주름」 이란, 피부 표면에 나타나는 요철 및 주름을 의미한다. 피부의 주름은 입의 주위, 눈의 주위, 이마, 목 등에 나타나기 쉽다. 작은 주름이 소주름, 큰 주름이 대주름이고, 대주름은 팔자 주름, 뺨 등의 모공 흐름에서 발생한다. 본 발명의 방법은 어느 주름도 눈에 띄지 않게 하는 효과를 나타내고, 특히, 팔자 주름과 같은 대주름이어도 비침습으로 개선할 수 있는 점에서 바람직하다.

본 발명자는, 상기 소정 변형 비율 및 내굴곡성을 갖는, 실리콘 구조를 갖는 폴리머 (이하, 간단히 「성분 (A)」 라고도 한다), 및 상기 소정 휘발성유 (이하, 간단히 「성분 (B)」 라고도 한다) 를 함유하는 조성물을 피부에 적용함으로써, 비침습으로 피부의 형상을 제어하여, 피부의 주름을 눈에 띄지 않게 할 수 있는 것을 알아냈다.

본 명세서에 있어서 「피부의 주름 개선 방법」 이란, 후술하는 바와 같이, 상기 조성물에 함유되는 성분 (A) 의 수축 작용에 의해 주름 주변부의 피부를 인장하여 신장시켜, 비침습으로 피부의 형상을 제어하는 방법이다. 즉 물리적으로 피부의 주름을 신장시켜 피부 표면의 요철 형상을 평탄화시키는 방법으로, 예를 들어, 화장료 등을 피부에 적용하여 피부 표면의 요철을 매립하거나, 광학적으로 주름을 눈에 띄지 않게 하는 방법과는 상이한 개념이다.

＜성분 (A)＞

본 발명에 사용하는 성분 (A) 는, 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 하기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 하기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하이다.

성분 (A) 가 방법 (1) 에 의해 측정되는 상기 변형 비율을 만족함으로써, 예를 들어 성분 (A) 인 폴리머를 함유하는 조성물을 주름 주변부의 피부에 도포하는 등 하여 적용하고, 이어서 그 조성물을 건조시켰을 때에, 그 폴리머를 포함하는 막의 수축과 함께 그 막에 밀착된 피부 표면이 수축한다. 이 작용에 의해, 주름을 발생시키고 있는 부분의 피부가 신장되기 때문에, 주름을 눈에 띄지 않게 할 수 있다. 따라서 본 발명의 개선 방법은, 상기 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 공정과, 이어서 그 조성물을 건조시켜 성분 (A) 를 수축시키는 공정을 갖는 것이 바람직하다.

상기 방법 (1) 에 의한 성분 (A) 의 변형 비율 (L2/L1) 의 평가 방법을, 도 1 을 참조하여 설명한다. 먼저, 조성물에 사용하는 성분 (A) 의 10 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 이 용액 0.005 g 을, 도 1(a) 에 나타내는, 폭 (W) 20 ㎜ × 길이 (L0) 100 ㎜ × 두께 0.03 ㎜ 의 폴리에틸렌 시트 (1) 의 편면에, 폴리에틸렌 시트 (1) 의 단변의 일단 (1a) 으로부터 길이 방향을 향하여 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 범위 (도 1(a) 에 나타내는 2 의 부분) 에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 10 분 건조시킨다. 도 1(b) 는, 상기 용액을 도포한 폴리에틸렌 시트 (1) 를 건조시킨 후, 그 일부가 성분 (A) 인 폴리머의 수축에 의해 변형 (컬) 된 폴리에틸렌 시트의 모식도이다.

건조 후의 폴리에틸렌 시트 (도 1(b)) 에 있어서, 용액을 도포한 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L1 (50 ㎜), 건조 후에 수축에 의해 변형된 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L2 라고 하고, L2/L1 를 산출하고, 이 값을 변형 비율로 한다. L2 는 폴리에틸렌 시트 (1) 의 2 개의 장변 상에서 계측한 값의 평균치로 한다. L2/L1 의 값이 클수록, 건조에 의한 그 폴리머의 수축량이 큰 것을 나타내고, L2/L1 의 상한은 1 이다.

피부의 주름을 신장시켜 눈에 띄지 않게 하는 관점에서, 성분 (A) 의 상기 방법 (1) 에 의해 평가되는 변형 비율 L2/L1 는, 0.3 이상이고, 바람직하게는 0.5 이상, 보다 바람직하게는 0.6 이상, 더욱 바람직하게는 0.7 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.8 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.85 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.9 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.95 이상이고, 상한은 1 이다.

당해 변형 비율은, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 평가할 수 있다.

또한 성분 (A) 는 내굴곡성이 우수하고, 상기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 성분 (A) 인 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하이다. 이에 의해, 성분 (A) 를 포함하는 조성물에 의해 형성되는 막은 균열을 잘 일으키지 않고, 또한, 피부 형상에 추종한 상태로 수축하기 쉬워진다.

상기 원통형 맨드릴의 최소 직경이 작을수록 내굴곡성이 양호한 것을 의미한다. 상기 폴리머를 포함하는 막이 수축할 때의 그 막과 피부 표면의 충분한 밀착성을 얻는 관점에서, 당해 최소 직경은 25 ㎜ 이하, 바람직하게는 20 ㎜ 이하, 보다 바람직하게는 12 ㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 8 ㎜ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 6 ㎜ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 ㎜ 이하이다. 한편으로, 피부의 주름을 신장시켜 눈에 띄지 않게 하기 위해서 충분한 강도 및 형상 제어 효과를 부여하는 관점에서, 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경은, 바람직하게는 2 ㎜ 이상, 보다 바람직하게는 3 ㎜ 이상이다. 당해 원통형 맨드릴의 최소 직경의 구체적 범위는, 바람직하게는 2 ∼ 25 ㎜, 보다 바람직하게는 2 ∼ 20 ㎜, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 12 ㎜, 보다 더욱 바람직하게는 2 ∼ 8 ㎜, 보다 더욱 바람직하게는 3 ∼ 6 ㎜, 보다 더욱 바람직하게는 3 ∼ 5 ㎜ 이다.

당해 내굴곡성은, JIS K5600-5-1 : 1999 에서 규정하는 타입 1 의 절곡 시험 장치를 사용하여, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 평가할 수 있다.

또한, 성분 (A) 의, 상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 은, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 바람직하게는 0.01 이상, 보다 바람직하게는 0.02 이상, 더욱 바람직하게는 0.10 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.15 이상이고, 피부의 주름을 신장시켜 눈에 띄지 않게 하기 위해서 충분한 강도 및 형상 제어 효과를 부여하는 관점에서, 바람직하게는 0.5 이하, 보다 바람직하게는 0.4 이하이다. 상기 비율의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.01 ∼ 0.5, 보다 바람직하게는 0.02 ∼ 0.5, 더욱 바람직하게는 0.10 ∼ 0.5, 보다 더욱 바람직하게는 0.15 ∼ 0.5, 보다 더욱 바람직하게는 0.15 ∼ 0.4 이다.

본 명세서에 있어서 「실리콘 구조」 란, 하기 일반식 (I) 로 나타내는 구조를 말한다.

[화학식 1]

일반식 (I) 중, R¹ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 12 이하의 탄화수소기이고, p 는 1 이상의 정수이다. 본 발명에 적용했을 때에 피부의 주름을 신장시켜 눈에 띄지 않게 하여, 충분한 주름 개선 효과를 얻는 관점 (이하, 「피부의 주름 개선 효과」 라고도 한다) 및 범용성의 관점에서, R¹ 은 바람직하게는 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기 또는 탄소수 6 이상 12 이하의 아릴기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기 또는 페닐기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기, 보다 더욱 바람직하게는 메틸기이다.

성분 (A) 인 폴리머는 실리콘 구조를 가지고 있으면 되고, 실리콘 구조만으로 이루어지는 폴리머여도 되지만, 상기 소정 특성을 갖는 폴리머로 하는 관점에서는, 일부에 실리콘 구조를 갖는 폴리머인 것이 바람직하다.

일부에 실리콘 구조를 갖는 폴리머인 경우, 그 실리콘 구조는 폴리머 중, 주사슬, 측사슬 중 어느 것에 존재하고 있어도 되고, 상기 소정 특성을 갖는 폴리머로 하는 관점에서는, 측사슬에 존재하고 있는 것이 바람직하다.

실리콘 구조가 폴리머 주사슬에 존재하는 경우, 그 결합 형태에도 특별히 제한은 없고, 예를 들어, 실리콘 구조가 폴리머 주사슬의 말단에 존재하고 있어도 되고, 폴리머 주사슬 중에 실리콘 구조가 블록상 또는 랜덤상으로 결합한 공중합 폴리머여도 된다. 또한, 실리콘 구조를 갖는 화합물에 의해 그래프트 변성된 폴리머도 사용할 수 있다.

본 발명에 사용되는 성분 (A) 로는 실리콘 변성 폴리머가 바람직하고, 그 구체예로는, 실리콘 변성 폴리노르보르넨 등의 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 ; 실리콘 변성 풀루란 ; 트리알킬실록시규산, 불소 변성 알킬실록시규산, 페닐 변성 알킬실록시규산 등의 실리콘 구조 함유 규산 화합물 ; 실리콘 덴드리머 ; 등을 들 수 있다.

(노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머)

본 명세서에 있어서 노르보르난 구조란, 하기 식으로 나타내는 구조를 의미한다. 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머는, 폴리머 중의 임의의 부위에 그 식으로 나타내는 구조를 갖는 실리콘 변성 폴리머이면 된다.

[화학식 2]

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머로는, 하기 일반식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 폴리머를 들 수 있다.

[화학식 3]

식 중, R² 는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기이고, X 는 하기 식 (i) 로 나타내는 기이다. a 는 1 이상 3 이하의 정수이고, b 는 0 이상 2 이하의 정수이다.

[화학식 4]

식 중, R¹ 은 상기와 동일하고, c 는 1 이상 5 이하의 정수이다.

[화학식 5]

식 중, R¹, R² 및 b 는 상기와 동일하고, d 는 2 이상 5 이하의 정수이다.

상기 일반식 (1) 중, R² 는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기이고, 피부의 주름 개선 효과의 관점 및 범용성의 관점에서, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 부틸기, 또는 펜틸기가 바람직하고, 메틸기가 보다 바람직하다.

X 는 상기 식 (i) 로 나타내는 기이고, 식 (i) 중, R¹ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 12 이하의 탄화수소기이다. 피부의 주름 개선 효과의 관점 및 범용성의 관점에서, R¹ 은 바람직하게는 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기 또는 탄소수 6 이상 12 이하의 아릴기이고, 보다 바람직하게는 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기 또는 페닐기, 더욱 바람직하게는 탄소수 1 이상 3 이하의 알킬기, 보다 더욱 바람직하게는 메틸기이다. c 는 1 이상 5 이하의 정수이고, 범용성의 관점에서, c = 1 이 바람직하다. 즉 X 는, 바람직하게는 트리메틸실록시기이다.

a 는 1 이상 3 이하의 정수이고, 예를 들어 a = 2 의 반복 단위와 a = 3 의 반복 단위가 혼합하여 존재하는 중합체여도 된다. 범용성의 관점에서, a 는 3 인 것이 바람직하다. b 는 0 이상 2 이하의 정수이고, 동일한 관점에서, 바람직하게는 0, 1 또는 이들의 조합이고, 0 이 보다 바람직하다.

상기 일반식 (2) 중, R¹, R² 및 b 는 상기와 동일하다. d 는 2 이상 5 이하의 정수이고, 범용성의 관점에서, d = 2 가 바람직하다. 일반식 (2) 에 있어서의 고리형 실리콘 구조는, 동일한 관점에서, R¹ 및 R² 가 메틸기이고, d 가 2 또는 3 인 것이 바람직하다. 즉 일반식 (2) 에 있어서의 고리형 실리콘 구조는, 바람직하게는 하기 식 (4) 또는 (5) 로 나타내는 구조이다.

[화학식 6]

피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 중의 상기 일반식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 반복 단위의 비율은, 그 폴리머 중의 전체 반복 단위수 중, 바람직하게는 10 ％ 이상, 보다 바람직하게는 30 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 50 ％ 이상이다. 또한, 상한은 100 ％ 이고, 바람직하게는 95 ％ 이하, 보다 바람직하게는 90 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 ％ 이하이다. 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 중의 상기 일반식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 반복 단위수의 구체적 범위는, 그 폴리머 중의 전체 반복 단위수 중, 바람직하게는 10 ∼ 100 ％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 95 ％, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 90 ％, 보다 더욱 바람직하게는 50 ∼ 70 ％ 이다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머는, 상기 일반식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 반복 단위에 더하여, 하기 일반식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 가져도 된다.

[화학식 7]

식 중, R³ ∼ R⁶ 은 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자, 탄소수 1 이상 10 이하의, 알킬기, 알케닐기, 시클로알킬기, 아릴기, 알콕시기, 아릴옥시기 및 할로겐화탄화수소기로부터 선택되는 치환기, 또는, 옥세타닐기, 알콕시카르보닐기, 폴리옥시알킬렌기, 폴리글리세릴기, 또는 알콕시실릴기이다. R³ ∼ R⁶ 으로부터 선택되는 2 개의 기는, 서로 결합하여 지환 구조, 방향 고리 구조, 카르보이미드기 또는 산 무수물기를 형성하고 있어도 된다. b 는 상기와 동일하다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 중의 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 반복 단위의 비율은, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 그 폴리머 중의 전체 반복 단위수 중, 바람직하게는 90 ％ 이하, 보다 바람직하게는 70 ％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 ％ 이하이다. 또한 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 반복 단위를 포함하는 경우, 그 비율은, 그 폴리머 중의 전체 반복 단위수 중, 바람직하게는 5 ％ 이상, 보다 바람직하게는 10 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 ％ 이상이다. 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 중의 상기 일반식 (3) 으로 나타내는 반복 단위수의 구체적 범위는, 그 폴리머 중의 전체 반복 단위수 중, 바람직하게는 5 ∼ 90 ％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 70 ％, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 50 ％ 이다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 중의 상기 일반식 (1) ∼ (3) 으로 나타내는 반복 단위의 비율은, ¹H-NMR 측정에 의해 구할 수 있다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머로는, 실리콘 변성 폴리노르보르넨이 바람직하고, 보다 바람직하게는 하기 식 (6) 으로 나타내는 실리콘 변성 폴리노르보르넨이다.

[화학식 8]

식 중, e, f 는 반복 단위수이고, 각각 독립적으로 1 이상의 정수이다.

피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 일반식 (6) 중의 e 와 f 의 비율은, 바람직하게는 e/f = 20/80 ∼ 90/10 (㏖/㏖), 보다 바람직하게는 30/70 ∼ 80/20 (㏖/㏖), 더욱 바람직하게는 50/50 ∼ 70/30 (㏖/㏖) 이다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머의 수평균 분자량 Mn 은, 수축성과 내굴곡성을 양립하는 관점 및 피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 바람직하게는 5 만 이상, 보다 바람직하게는 10 만 이상, 더욱 바람직하게는 20 만 이상이고, 바람직하게는 200 만 이하, 보다 바람직하게는 150 만 이하, 더욱 바람직하게는 80 만 이하, 보다 더욱 바람직하게는 60 만 이하이다. 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머의 수평균 분자량 Mn 의 구체적 범위는, 바람직하게는 5 만 ∼ 200 만, 보다 바람직하게는 10 만 ∼ 150 만, 더욱 바람직하게는 20 만 ∼ 80 만, 보다 더욱 바람직하게는 20 만 ∼ 60 만이다.

당해 폴리머의 수평균 분자량 Mn 은, 폴리스티렌을 표준 물질로 한 겔 여과 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정할 수 있고, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머는, 예를 들어, 노르보르난 구조를 함유하거나 또는 노르보르난 구조를 형성할 수 있는 실리콘 변성 고리형 올레핀 모노머를 공지된 방법으로 부가 중합시켜 얻어진다.

예를 들어 상기 일반식 (1) 또는 (2) 로 나타내는 반복 단위를 갖는 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머이면, 하기 일반식 (1a) 또는 (2a) 로 나타내는 고리형 올레핀 모노머를 부가 중합시켜 얻을 수 있다. 또한, 하기 일반식 (3a) 로 나타내는 고리형 올레핀 모노머를 공중합시켜도 된다.

[화학식 9]

식 중, R¹ 은 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 12 이하의 알킬기이고, X 는 하기 식 (i) 로 나타내는 기이다. a 는 1 이상 3 이하의 정수이고, b 는 0 이상 2 이하의 정수이다.

[화학식 10]

식 중, R² 는 각각 독립적으로 탄소수 1 이상 12 이하의 탄화수소기이고, c 는 1 이상 5 이하의 정수이다.

[화학식 11]

[화학식 12]

상기 일반식 (3a) 로 나타내는 고리형 올레핀 모노머를 공중합시키는 경우, 그 사용량은, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 중합에 사용하는 전체 모노머를 100 몰％ 로 하여, 바람직하게는 90 몰％ 이하, 보다 바람직하게는 70 몰％ 이하, 더욱 바람직하게는 50 몰％ 이하이고, 또한, 바람직하게는 5 몰％ 이상, 보다 바람직하게는 10 몰％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 몰％ 이상이다.

상기 식 (6) 으로 나타내는 실리콘 변성 폴리노르보르넨은, 하기 식 (6a) 로 나타내는 트리스(트리메틸실록시)실릴노르보르넨과, 노르보르넨을 부가 중합시켜 얻을 수 있다.

[화학식 13]

피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 트리스(트리메틸실록시)실릴노르보르넨과, 노르보르넨의 공중합비는, 바람직하게는 20/80 ∼ 90/10 (㏖/㏖), 보다 바람직하게는 30/70 ∼ 80/20 (㏖/㏖) 이고, 더욱 바람직하게는 50/50 ∼ 70/30 (㏖/㏖) 이다.

또한, 상기 일반식 (1) ∼ (3), 및 상기 식 (6) 에 있어서 나타나는 반복 단위는, 모두 원료 모노머인 고리형 올레핀 모노머의 2,3-부가 구조 단위를 나타내는 것이지만, 그 고리형 올레핀 모노머의 부가 중합에 의한 2,7-부가 구조 단위로 되어 있는 것이 포함되어 있어도 된다.

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머로는, 노르보르넨/트리스(트리메틸실록시)실릴노르보르넨) 코폴리머가 바람직하고, INCI 명 (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, 제 16 판, 제 2 권, 2016 년, p. 2274) : NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER 로 표기되는 화합물이다.

시판되는 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「NBN-30-ID」 (노르보르넨/트리스(트리메틸실록시)실릴노르보르넨) 코폴리머의 이소도데칸 용액) 등을 들 수 있다.

(실리콘 변성 풀루란)

실리콘 변성 풀루란으로는, 측사슬에 실리콘 구조를 갖는 풀루란을 들 수 있고, 구체적으로는, 피부의 주름 개선 효과의 관점 및 범용성의 관점에서, 풀루란 중의 OH 기의 수소 원자의 적어도 일부가 하기 일반식 (7) 로 나타내는 기로 치환된 실리콘 변성 풀루란이 바람직하다.

[화학식 14]

식 중, Z¹ 은 단결합 또는 2 가의 유기기이다. R², X, a 는 상기와 동일하고, 동일한 관점에서, X 는 바람직하게는 트리메틸실록시기, a 는 바람직하게는 3 이다.

일반식 (7) 에 있어서, 동일한 관점에서, Z¹ 은 2 가의 유기기인 것이 바람직하고, 하기 일반식 (8) 또는 (9) 로 나타내는 2 가의 기가 보다 바람직하고, 하기 일반식 (9) 로 나타내는 2 가의 기가 보다 바람직하다.

[화학식 15]

식 중, R¹¹ 은 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬렌기이고, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등이 예시된다. 동일한 관점에서, 이들 중에서도 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기가 바람직하고, 트리메틸렌기 또는 프로필렌기가 보다 바람직하다.

시판되는 실리콘 변성 풀루란으로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「TSPL-30-ID」 (트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바미드산 풀루란의 이소도데칸 용액), 「TSPL-30-D5」 (트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바미드산 풀루란의 시클로펜타실록산 용액) 등을 들 수 있다.

(실리콘 구조 함유 규산 화합물)

본 발명에 사용되는 실리콘 구조 함유 규산 화합물로는, 말단에 실리콘 구조를 갖는 실리케이트 화합물을 들 수 있고, 예를 들어, 트리알킬실록시규산, 불소 변성 알킬실록시규산, 페닐 변성 알킬실록시규산 등을 들 수 있다.

트리알킬실록시규산에 있어서의 알킬기는, 피부의 주름 개선 효과의 관점 및 범용성의 관점에서, 바람직하게는 탄소수 1 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 탄소수 1 이상 4 이하이고, 더욱 바람직하게는 메틸기이다. 트리알킬실록시규산의 구체예로는 트리메틸실록시규산을 들 수 있다.

불소 변성 알킬실록시규산으로는, 트리알킬실록시규산 중의 알킬기의 적어도 일부의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 화합물을 들 수 있다. 그 구체예로는, 트리플루오로프로필디메틸실록시규산, 트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산 등을 들 수 있다.

페닐 변성 알킬실록시규산으로는, 예를 들어, 페닐프로필디메틸실록시규산, 페닐프로필디메틸/트리메틸실록시규산 등을 들 수 있다.

실리콘 구조 함유 규산 화합물 중에서도, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서는 트리알킬실록시규산 및 불소 변성 알킬실록시규산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

시판되는 실리콘 구조 함유 규산 화합물로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「KF-7312J」, 「KF-7312K」, 「KF-7312T」, 「KF-7312L」, 「X-21-5249」, 「X-21-5250」, 「KF-9021」, 「X-21-5595」, 「X-21-5616」, 「KF-9021L」, 「X-21-5249L」, 「X-21-5250L」 등의 트리메틸실록시규산 (용액), 모멘티브·퍼포먼스·매터리얼즈·재팬 합동 회사 제조 「XS66-B8226」 (트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산의 시클로펜타실록산 용액), 「XS66-B8636」 (트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산의 디메티콘 용액), 「SilShine151」 (페닐프로필디메틸실록시규산) 등을 사용할 수 있다.

(실리콘 덴드리머)

실리콘 덴드리머로는, 예를 들어, 실록산 덴드리머 구조를 측사슬에 갖는 비닐계 폴리머를 들 수 있다. 실록산 덴드리머 구조는, 피부의 주름 개선 효과의 관점 및 범용성의 관점에서, 구체적으로는 하기 일반식 (10) 으로 나타내는 기인 것이 바람직하다.

[화학식 16]

식 중, R¹ 은 상기와 동일하다. Z² 는 단결합 또는 2 가의 유기기이다. X¹ 은 i = 1 로 했을 경우의 하기 일반식 (11) 로 나타내는 기이고, i 는 그 기의 계층을 나타내는 1 이상 10 이하의 정수이다.

[화학식 17]

식 중, R¹ 은 상기와 동일하고, R¹² 는 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기이다. Z³ 은 탄소수 2 이상 10 이하의 알킬렌기이다. X^{i + 1} 은 수소 원자, 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기, 아릴기 또는 일반식 (11) 로 나타내는 기이고, aⁱ 는 0 이상 3 이하의 정수이다.

일반식 (10) 에 있어서, Z² 는 단결합 또는 2 가의 유기기이고, 범용성의 관점에서, 2 가의 유기기인 것이 바람직하고, 하기 일반식 (12), (13) 또는 (14) 로 나타내는 2 가의 기가 보다 바람직하다.

[화학식 18]

식 중, R¹³ 은 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬렌기이고, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등이 예시되고, 범용성의 관점에서, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 또는 프로필렌기가 바람직하다. R¹⁴ 는 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬기이고, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기가 예시되고, 동일한 관점에서, 메틸기가 바람직하다. R¹⁵ 는 탄소수 1 이상 10 이하의 알킬렌기이고, 메틸렌기, 에틸렌기, 트리메틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 등이 예시되고, 동일한 관점에서, 에틸렌기가 바람직하다. q 는 0 이상 4 이하의 정수이고, r 은 0 또는 1 이다.

상기의 실록산 덴드리머 구조를 측사슬에 갖는 비닐계 폴리머 (이하, 간단히 「비닐계 폴리머」 라고도 한다) 로는, 하기 일반식 (15) 로 나타내는 단량체 유래의 반복 단위를 갖는 폴리머를 들 수 있다.

[화학식 19]

식 중, R¹ 및 X¹ 은 상기와 동일하다. Y 는 비닐 결합을 포함하는 기이고, 예를 들어, 비닐기, 2-아크릴로일옥시에틸기, 3-아크릴로일옥시프로필기, 2-메타크릴로일옥시에틸기, 3-메타크릴로일옥시프로필기, 4-비닐페닐기, 3-비닐페닐기, 4-(2-프로페닐)페닐기, 3-(2-프로페닐)페닐기, 2-(4-비닐페닐)에틸기, 2-(3-비닐페닐)에틸기, 알릴기, 5-헥세닐기를 들 수 있다. 이들 중, 범용성의 관점에서, 바람직하게는 (메트)아크릴로일기 또는 비닐기, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴로일기이다.

당해 비닐계 폴리머는, 상기 일반식 (15) 로 나타내는 단량체 이외의 비닐계 단량체에서 유래하는 반복 단위를 추가로 포함해도 된다. 당해 비닐계 단량체로는, 비닐 결합을 포함하는 기를 갖고 또한 상기 일반식 (15) 로 나타내는 단량체 이외의 단량체로, 예를 들어, (메트)아크릴산, 알킬(메트)아크릴레이트, 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트, 방향 고리 함유 (메트)아크릴레이트, 지방산 비닐에스테르, (메트)아크릴아미드, 스티렌 또는 그 유도체 등을 들 수 있고, 이들을 1 종 또는 2 종 이상 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 범용성의 관점에서, (메트)아크릴산, 알킬(메트)아크릴레이트, 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트, 방향 고리 함유 (메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴계 단량체가 바람직하다.

비닐계 폴리머 중의, 상기 일반식 (15) 로 나타내는 단량체 유래의 반복 단위의 함유량은, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 그 비닐계 폴리머 중의 전체 반복 단위에 대하여, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상이다. 또한, 상한은 100 질량％ 이다.

상기 비닐계 폴리머는, 아크릴계 폴리머인 것이 보다 바람직하다. 즉, 바람직한 실리콘 덴드리머로는, 실록산 덴드리머 구조를 측사슬에 갖는 아크릴계 폴리머 (이하, 「아크릴실리콘 덴드리머」 라고도 한다) 이다. 아크릴실리콘 덴드리머는, 상기 일반식 (15) 에 있어서, Y 가 (메트)아크릴로일기인 단량체 유래의 반복 단위를 갖는 폴리머이고, 일반식 (15) 로 나타내는 단량체 이외의 (메트)아크릴계 단량체에서 유래하는 반복 단위를 추가로 포함해도 된다.

시판되는 실리콘 덴드리머로는, 도레이·다우코닝 (주) 제조 「FA 4001 CM Silicone Acrylate」 (아크릴레이트-폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체의 시클로펜타실록산 용액), 「FA 4002 ID Silicone Acrylate」 (아크릴레이트-폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체의 이소도데칸 용액) 등의 아크릴실리콘 덴드리머를 들 수 있다.

상기 폴리머 중에서도, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서는, 실리콘 변성 폴리노르보르넨, 실리콘 변성 풀루란, 트리메틸실록시규산, 트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산, 및 아크릴실리콘 덴드리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 실리콘 변성 폴리노르보르넨, 실리콘 변성 풀루란, 트리메틸실록시규산, 및 트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 피부의 주름 개선 효과 및 내굴곡성의 관점에서는, 실리콘 변성 폴리노르보르넨 및 실리콘 변성 풀루란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하고, 실리콘 변성 폴리노르보르넨이 보다 더욱 바람직하다.

본 발명에 사용하는 조성물 중의 성분 (A) 의 함유량은, 피부의 주름 개선 효과의 관점에서, 바람직하게는 0.1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이다. 또한, 조성물의 도포성, 처방의 자유도, 및 건조 후에 피부에 위화감을 주지 않는다는 관점에서, 조성물 중의 성분 (A) 의 함유량은, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 조성물 중의 성분 (A) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.1 ∼ 30 질량％, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 25 질량％, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 20 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 1 ∼ 15 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 5 ∼ 15 질량％ 이다.

＜성분 (B)＞

본 발명에 사용하는 조성물은, 피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점에서, 성분 (B) 로서, 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H. 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유를 함유한다. 성분 (B) 를 함유시키면, 성분 (A) 를 함유하는 조성물의 건조 속도가 향상되는 것에 의해 건조 과정에서의 성분 (A) 의 수축이 가속하여, 전술한 작용 기구에 의해 피부의 주름을 신장시켜 눈에 띄지 않게 하는 효과가 보다 향상된다.

상기 효과를 얻는 관점에서, 성분 (B) 는, 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H. 에서 30 분 건조 후의 휘발율이, 바람직하게는 18 ％ 이상, 보다 바람직하게는 25 ％ 이상, 더욱 바람직하게는 30 ％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 45 ％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 65 ％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 80 ％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 95 ％ 이상이다. 또한, 상한은 100 ％ 이다.

성분 (B) 의 휘발율은, 시료 0.5 g 을 직경 40 ㎜ 의 유리제 샬레에 넣고, 1 기압하, 60 ％ R. H. 의 환경하에서, 40 ℃ 에서 30 분 정치 (靜置) 하여 건조시켜, 건조 전의 시료 질량을 W₀ (g), 건조 후의 시료 질량을 W₁ (g) 이라고 하여, {(W₀ - W₁)/W₀} × 100 의 값으로서 구한다. 이 값이 클수록 휘발 속도가 빨라, 건조하기 쉬운 것을 의미한다.

또한, 성분 (B) 로서 2 종 이상의 휘발성유를 사용해도 된다.

상기 휘발율은, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

성분 (B) 의 바람직한 구체예로는, 피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점에서, 탄화수소유 및 실리콘유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고 또한 휘발율이 상기 범위가 되는 유제를 들 수 있다. 이들 중에서도, 이소도데칸 (휘발율 33 ％), 헥사메틸디실록산 (휘발율 100 ％), 메틸트리메티콘, 및, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 2 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다. 또한 당해 동점도는, 예를 들어 우베로데 점도계를 사용하여 측정할 수 있다.

피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점에서, 성분 (B) 는, 보다 바람직하게는 이소도데칸, 헥사메틸디실록산, 및, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 1.5 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 헥사메틸디실록산, 및, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 1 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 헥사메틸디실록산이다.

헥사메틸디실록산, 및, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 2 cSt 이하인 디메틸폴리실록산의 시판품으로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의 「KF-96L-0.65cs」 (헥사메틸디실록산), 「TMF1.5」, 「KF-96L-1cs」 (옥타메틸트리실록산), 「KF-96L-1.5cs」, 「KF-96L-2cs」, 도레이·다우코닝 (주) 제조의 「SH200C Fluid 1cs」, 「SH200C Fluid 1.5cs」, 모멘티브·퍼포먼스·매터리얼즈·재팬 합동 회사 제조의 「TSF451-0.65」, 아사히 카세이 바커 실리콘 (주) 제조의 「BELSIL DM0.65」 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용하는 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량은, 피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 35 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 45 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 50 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 60 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이상이고, 피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점 및 처방의 자유도의 관점에서, 바람직하게는 99.9 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 99.5 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 99 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 97 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 95 질량％ 이하이다. 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 ∼ 99.9 질량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 99.9 질량％, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 99.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 10 ∼ 99.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 20 ∼ 99.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 25 ∼ 99.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 35 ∼ 99.5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 35 ∼ 99 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 45 ∼ 99 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 50 ∼ 99 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 60 ∼ 99 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 70 ∼ 99 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 80 ∼ 99 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 80 ∼ 97 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 80 ∼ 95 질량％ 이다.

또한, 피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점에서, 성분 (B) 의 휘발율 (％) 과, 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량 (질량％) 의 곱을 100 으로 나눈 값 [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 이, 바람직하게는 5 이상, 바람직하게는 20 이상, 바람직하게는 35 이상, 보다 바람직하게는 40 이상, 보다 더욱 바람직하게는 45 이상, 더욱 바람직하게는 60 이상, 보다 더욱 바람직하게는 70 이상이다. [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 은, 바람직하게는 99.9 이하이다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명에 사용하는 조성물은 상기 성분 외에, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위에서, 화장료 등에 통상적으로 배합되는 그 밖의 성분을 적절히 함유해도 된다. 당해 성분으로는, 예를 들어, 계면 활성제, 수용성 고분자, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 비타민제, 방부제, pH 조정제, 향료, 식물 엑기스류, 보습제, 착색제, 냉감제, 제한제, 살균제, 피부 부활제 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용하는 조성물의 형태는, 도포 등에 의해 피부에 적용 가능한 형태이면 되고, 예를 들어 용액, 유액, 크림, 로션, 젤, 팩, 시트, 거품상 등의 형태를 들 수 있다.

본 발명에 사용하는 조성물은, 피부에 도포 등 하여 적용하고, 이어서 그 조성물을 건조시킴으로써 성분 (A) 를 수축시켜 피부의 주름 개선 효과를 발휘하는 관점에서, 피부에 대한 적용시에 액상인 것이 바람직하고, 25 ℃ 에 있어서 액상인 것이 보다 바람직하다.

또한 본 발명에 사용하는 조성물은, 피부에 도포 등 하여 적용하고, 이어서 그 조성물을 건조시키는 공정에서의 성분 (A) 의 수축을 가속시켜, 피부의 주름 개선 효과를 높이는 관점에서, 물의 함유량이 적은 것이 바람직하다. 조성물 중의 물의 함유량으로는, 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부의 주름 개선 방법에 있어서는, 구체적으로는, 상기 조성물을 피부의 주름 주변부에 도포하는 것 등에 의해 적용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 적용 방법에 있어서는, 예를 들어, 주름의 주변부에 상기 조성물을 도포함으로써 적용한다. 당해 적용 방법에 의해, 전술한 작용 기구에 의해 비침습으로 피부의 형상을 제어할 수 있고, 피부의 주름을 눈에 띄지 않게 할 수 있다.

본 명세서에 있어서의 「피부의 주름 주변부」 는, 주름의 내부, 즉 피부 표면의 오목부나 주름의 오목부와는 구별된다. 본 발명에서는 주름 주변부의 피부에 상기 조성물을 적용함으로써, 그 조성물을 건조시켰을 때에 성분 (A) 를 포함하는 막의 수축과 함께 주름 주변부의 피부 표면이 수축하여, 주름을 일으키고 있는 부분의 피부가 인장되어 주름이 눈에 띄지 않게 된다는 것이다. 또한 본 발명의 개선 방법 및 본 발명의 적용 방법에 있어서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한, 상기 조성물을 피부의 주름 주변부에만 한정하지 않고, 주름의 내부에도 적용하는 것을 방해하지 않는다.

상기 효과를 얻는 관점에서, 주름 주변부 중에서도, 상기 조성물을 적용하는 영역으로는, 주름의 방향과 교차하는 영역의 적어도 일부를 포함하는 것이 바람직하다. 주름의 방향이란 주름이 뻗은 방향을 말한다. 주름의 방향과 교차하는 영역에 상기 조성물을 적용함으로써, 주름을 발생시키고 있는 부분의 피부가 신장되어 주름이 눈에 띄지 않게 되기 때문이다.

주름의 방향과 교차하는 영역으로는, 주름의 방향을 따른 영역인 것이 바람직하고, 그 영역은 주름의 편측만이어도 되고, 양측이어도 된다. 특히, 주름을 사이에 둔 양측으로 상기 조성물을 적용하는 것이 보다 바람직하다. 주름을 발생시키고 있는 부분의 피부를 주름의 양측으로부터 인장함으로써, 주름을 보다 눈에 띄지 않게 할 수 있기 때문이다.

주름의 방향을 따른 영역에 상기 조성물을 적용하는 형태로는, 예를 들어 당해 영역에 상기 조성물을 면상, 띠상, 선상 또는 도트상으로 도포하는 형태를 들 수 있고, 구체적으로는, 후술하는 도 2 ∼ 도 4 에 나타내는 형태를 예시할 수 있다.

또한, 예를 들어 팔자 주름과 같이, 주름의 방향이 중력 방향에 대하여 병행이 아닌 경우에는, 상기 조성물을 적용하는 영역 (주름의 방향과 교차하는 영역) 이 주름의 상측의 영역을 포함하는 것이 바람직하다. 여기서 말하는 「중력 방향」 이란, 사람이 직립하고 있는 경우에 중력이 작용하는 방향을 의미하고, 「상측」 이란, 상기 중력 방향과는 반대 방향을 의미한다. 적어도 주름의 상측의 영역에 상기 조성물을 적용함으로써, 주름을 일으키고 있는 부분의 피부를 상측으로 인장하여, 주름을 보다 눈에 띄지 않게 할 수 있다. 상기와 동일한 관점에서, 주름의 방향이 중력 방향에 대하여 병행이 아닌 경우에 있어서, 상기 조성물을 적용하는 영역이 주름을 사이에 둔 상측 및 하측의 영역이고, 또한, 주름의 상측의 영역이 주름의 하측의 영역보다 넓은 범위인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 방법에 있어서 상기 조성물을 적용하는 형태의 일례를 도 2 ∼ 도 4 에 나타낸다.

도 2 는 주름 (팔자 주름) 의 주변부의 피부에 조성물을 면상 또는 띠상으로 도포한 형태로, 도 2(a) 는 주름의 상측의 영역, 도 2(b)(c) 는 주름을 사이에 둔 상측 및 하측의 영역에 각각 조성물을 도포한 것이다. 주름을 보다 눈에 띄지 않게 하는 관점에서는, 도 2(c) 와 같이, 조성물을 도포하는 영역이 주름을 사이에 둔 상측 및 하측의 영역이고, 또한, 주름의 상측의 영역이 주름의 하측의 영역보다 넓은 것이 보다 바람직하다.

도 3(a)(b)(c) 는 주름 (팔자 주름) 의 주변부의 피부에 조성물을 선상으로 도포한 형태이고, 도 4(a)(b) 는 주름 (팔자 주름) 의 주변부의 피부에 조성물을 도트상으로 도포한 형태이다. 도 3, 4 에 나타내는 바와 같이, 상기 조성물을 선상 또는 도트상으로 도포하는 경우에도, 피부를 주름의 양측으로부터 균등하게 인장하는 관점에서, 주름을 사이에 둔 상측 및 하측의 영역에 조성물을 도포하는 것이 바람직하다.

본 발명의 적용 방법에 있어서, 상기 조성물의 사용량은, 주름을 눈에 띄지 않게 하는 효과를 발현할 수 있는 한 특별히 제한되지 않지만, 팔자 주름에 대해서는, 예를 들어 0.01 g 이상, 10 g 이하의 양이다.

본 발명의 적용 방법에 있어서는, 상기 조성물을 피부의 주름 주변부에 도포하는 등 하여 적용하는 공정과, 이어서 그 조성물을 건조시켜 상기 성분 (A) 를 수축시키는 공정을 갖는 것이 바람직하다. 그 건조에 의해, 피부에 도포 등을 한 조성물 중의 성분 (A) 가 수축하고, 이 수축 작용으로 주름 주변부의 피부를 인장하여 신장시킴으로써 피부 표면의 요철 형상을 평탄화시키고, 나아가서는 주름을 눈에 띄지 않게 하는 효과를 발휘한다.

건조 후에는, 필요에 따라 상기 조성물을 제거해도 된다. 혹은 상기 조성물을 피부에 적용하고, 이어서 건조시킨 후, 상기 조성물을 제거하지 않고, 그 위로부터 화장을 실시해도 된다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 추가로 이하의 실시양태를 개시한다.

＜1＞

하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부에 적용하는, 피부의 주름 개선 방법.

＜2＞

하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 공정과, 이어서 그 조성물을 건조시켜 성분 (A) 를 수축시키는 공정을 갖는, 피부의 주름 개선 방법.

＜3＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머, 실리콘 변성 풀루란, 실리콘 구조 함유 규산 화합물, 및 실리콘 덴드리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고,

상기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.5 이상 1 이하이고,

상기 조성물 중의 성분 (A) 의 함유량이 0.1 질량％ 이상 30 질량％ 이하이고,

성분 (B) 가 탄화수소유 및 실리콘유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고,

성분 (B) 의 상기 휘발율이 30 ％ 이상이고,

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 1 질량％ 이상 99.9 질량％ 이하인, ＜1＞ 또는 ＜2＞ 에 기재된 방법.

＜4＞

성분 (B) 가 이소도데칸, 헥사메틸디실록산, 메틸트리메티콘 및 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 2 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜5＞

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 5 질량％ 이상 99.5 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜4＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜6＞

성분 (B) 의 상기 휘발율 (％) 과, 상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량 (질량％) 의 곱을 100 으로 나눈 값 [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 이, 5 이상인, ＜1＞ ∼ ＜5＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜7＞

상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 이 0.01 이상 0.5 이하인, ＜1＞ ∼ ＜6＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜8＞

상기 조성물 중의 성분 (A) 의 함유량이 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜7＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜9＞

성분 (B) 의 상기 휘발율이 45 ％ 이상인, ＜1＞ ∼ ＜8＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜10＞

성분 (B) 가 헥사메틸디실록산 및 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 1 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, ＜1＞ ∼ ＜9＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜11＞

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 20 질량％ 이상 99.5 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜10＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜12＞

성분 (B) 의 상기 휘발율 (％) 과, 상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량 (질량％) 의 곱을 100 으로 나눈 값 [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 이 20 이상인, ＜1＞ ∼ ＜11＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜13＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 및 실리콘 변성 풀루란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, ＜1＞ ∼ ＜12＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜14＞

상기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 상기 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 12 ㎜ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜13＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜15＞

상기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.85 이상 1 이하인, ＜1＞ ∼ ＜14＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜16＞

상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 이 0.10 이상 0.5 이하인, ＜1＞ ∼ ＜15＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜17＞

성분 (B) 의 상기 휘발율이 80 ％ 이상인, ＜1＞ ∼ ＜16＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜18＞

성분 (B) 가 헥사메틸디실록산인, ＜1＞ ∼ ＜17＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜19＞

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 35 질량％ 이상 99 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜18＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜20＞

성분 (B) 의 상기 휘발율 (％) 과, 상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량 (질량％) 의 곱을 100 으로 나눈 값 [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 이, 45 이상인, ＜1＞ ∼ ＜19＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜21＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머인, ＜1＞ ∼ ＜20＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜22＞

노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머가 하기 식 (6) 으로 나타내는 실리콘 변성 폴리노르보르넨인, ＜21＞ 에 기재된 방법.

[화학식 20]

＜23＞

상기 식 (6) 중의 e 와 f 의 비율이, e/f = 20/80 ∼ 90/10 (㏖/㏖) 인, ＜22＞ 에 기재된 방법.

＜24＞

상기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 상기 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 3 ㎜ 이상 5 ㎜ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜23＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜25＞

상기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.95 이상 1 이하인, ＜1＞ ∼ ＜24＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜26＞

상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 이 0.15 이상 0.4 이하인, ＜1＞ ∼ ＜25＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜27＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머 및 실리콘 변성 풀루란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고,

상기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.85 이상 1 이하이고,

상기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 상기 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 12 ㎜ 이하이고,

상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 이 0.10 이상 0.5 이하이고,

상기 조성물 중의 성분 (A) 의 함유량이 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하이고,

성분 (B) 가 헥사메틸디실록산 및 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 1 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고,

성분 (B) 의 상기 휘발율이 45 ％ 이상이고,

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 20 질량％ 이상 99 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜28＞

성분 (B) 의 상기 휘발율이 45 ％ 이상이고,

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 20 질량％ 이상 99 질량％ 이하이고,

성분 (B) 의 상기 휘발율 (％) 과, 상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량 (질량％) 의 곱을 100 으로 나눈 값 [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 이 20 이상인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜29＞

성분 (B) 의 상기 휘발율이 45 ％ 이상이고,

＜30＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머이고,

상기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.95 이상 1 이하이고,

상기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 상기 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 3 ㎜ 이상 5 ㎜ 이하이고,

상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 이 0.15 이상 0.4 이하이고,

성분 (B) 가 헥사메틸디실록산이고,

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 35 질량％ 이상 99 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜31＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머이고,

성분 (B) 가 헥사메틸디실록산이고,

상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량이 35 질량％ 이상 99 질량％ 이하이고,

성분 (B) 의 상기 휘발율 (％) 과, 상기 조성물 중의 성분 (B) 의 함유량 (질량％) 의 곱을 100 으로 나눈 값 [휘발율 (％) × 함유량 (질량％)/100] 이 45 이상인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜32＞

성분 (A) 가 노르보르난 구조 함유 실리콘 변성 폴리머이고,

성분 (B) 가 헥사메틸디실록산이고,

＜33＞

상기 조성물이 25 ℃ 에 있어서 액상인, ＜1＞ ∼ ＜32＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜34＞

상기 조성물 중의 물의 함유량이 5 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜33＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜35＞

상기 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 방법으로, 그 주름 주변부에 있어서 그 조성물을 적용하는 영역이, 주름의 방향과 교차하는 영역의 적어도 일부를 포함하는, ＜1＞ ∼ ＜34＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜36＞

상기 영역이, 주름의 방향을 따른 영역인, ＜35＞ 에 기재된 방법.

＜37＞

상기 영역이, 주름을 사이에 둔 양측인, ＜35＞ 또는 ＜36＞ 에 기재된 방법.

＜38＞

상기 영역에 상기 조성물을 면상, 띠상, 선상 또는 도트상으로 도포하는 ＜35＞ ∼ ＜37＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

＜39＞

상기 주름 개선 방법이, 성분 (A) 의 수축 작용에 의해 주름 주변부의 피부를 인장하여 신장시켜, 비침습으로 피부의 형상을 제어하는 방법인, ＜1＞ ∼ ＜38＞ 의 어느 하나에 기재된 방법.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 실시예의 범위에 한정되지 않는다. 또한 본 실시예에 있어서, 각종 측정 및 평가는 이하의 방법에 의해 실시하였다.

(수평균 분자량 Mn)

폴리머의 수평균 분자량은, 폴리스티렌을 표준 물질로 한 겔 여과 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해, 이하의 조건으로 측정하였다.

측정 장치 : HLC-8320GPC (토소 (주) 제조)

칼럼 : K-806L (Shodex 제조), 2 개 직렬

검출기 : RI

용리액 : 1 m㏖/ℓ-파민 DM20 (카오 (주) 제조)/CHCl₃

유량 : 1.0 ㎖/분

칼럼 온도 : 40 ℃

(변형 비율)

각 예의 조성물에 사용하는 폴리머의 10 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제하였다. 이 용액 0.005 g 을, 도 1(a) 에 나타내는, 폭 (W) 20 ㎜ × 길이 (L0) 100 ㎜ × 두께 0.03 ㎜ 의 폴리에틸렌 시트 (1) (엔슈 화성 공업 (주) 제조 「LL 필름」) 의 편면에, 폴리에틸렌 시트 (1) 의 단변의 일단 (1a) 으로부터 길이 방향을 향하여 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 범위 (도 1(a) 에 나타내는 2 의 부분) 에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 10 분 건조시켰다. 건조 후의 폴리에틸렌 시트 (도 1(b)) 에 있어서, 상기 용액을 도포한 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L1 (50 ㎜), 건조 후에 수축에 의해 변형 (컬) 된 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L2 라고 하고, L2/L1 를 산출하여, 이 값을 폴리머의 변형 비율로 하였다. L2 는 폴리에틸렌 시트 (1) 의 2 개의 장변 상에서 계측한 값의 평균치로 하였다.

(내굴곡성)

각 예의 조성물에 사용하는 폴리머의 30 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제하였다. 이 용액을, 200 ㎛ 의 어플리케이터를 사용하여 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (도레이 (주) 제조 「루미러 100 T60」) 에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 120 분 건조시켜 폴리머막이 부착된 필름 (시험편) 을 제작하였다.

얻어진 시험편을 사용하여, JIS K5600-5-1 : 1999 에서 규정하는 원통형 맨드릴법에 준거하여 내굴곡성 시험을 실시하였다. 타입 1 의 절곡 시험 장치 (에릭센사 제조 굴곡 시험기, Model 266) 를 사용하여, 시험편의 폴리머막측의 면이 외측이 되도록 하여, 직경 32 ㎜, 25 ㎜, 20 ㎜, 16 ㎜, 12 ㎜, 10 ㎜, 8 ㎜, 6 ㎜, 4 ㎜, 3 ㎜, 및 2 ㎜ 의 원통 맨드릴을 사용하여 직경이 큰 원통형 맨드릴부터 순차적으로 내굴곡성 시험을 실시하였다. 폴리머막에 크랙이 발생한 시점에서 시험을 종료하고, 크랙이 발생하지 않은 원통형 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 을 내굴곡성의 값으로 하였다. 이 값이 작을수록 내굴곡성이 우수한 것을 의미한다.

(휘발율)

시료 0.5 g 을 직경 40 ㎜ 의 유리제 샬레에 넣고, 1 기압하, 60 ％ R. H. 의 환경하에서, 40 ℃ 로 설정한 핫 플레이트 상에 30 분 정치하여 건조시켰다. 건조 전의 시료 질량을 W₀ (g), 건조 후의 시료 질량을 W₁ (g) 로 하고, {(W₀ - W₁)/W₀} × 100 의 값을 휘발율 (％) 로 하였다. 이 값이 클수록 휘발 속도가 빨라, 건조되기 쉬운 것을 의미한다.

(주름 개선 효과)

도 2(c) 의 형태로, 피험자의 얼굴의 절반면의 입가의 팔자 주름을 사이에 두도록 각 예의 조성물 0.2 g 을 손가락으로 도포하였다. 실온 (25 ℃) 에서 10 분 건조시킨 후, 전문 평가자가 하기 5 단계의 기준으로 주름 개선 효과를 평가하였다.

5 : 주름이 상당히 연해졌다

4 : 주름이 연해졌다

3 : 주름이 약간 연해졌다.

2 : 주름이 남고 별로 변하지 않았다

1 : 변화 없음

실시예 1 ∼ 16, 비교예 1, 2 (조성물의 제조 및 평가)

표 1 에 나타내는 전체 성분을 배합하여 디스퍼로 균일하게 혼합하여, 표 1 에 나타내는 조성물을 조제하였다. 얻어진 조성물을 사용하여, 상기 방법으로 피부의 주름 개선 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

표 1 의 배합 성분은 하기이다.

*1 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「NBN-30-ID」 (하기 식 (6) 에 있어서 e/f = 60/40 (㏖/㏖), Mn = 36 만의 노르보르넨/트리스(트리메틸실록시)실릴노르보르넨) 코폴리머의 이소도데칸 용액, 유효분 농도 : 30 질량％) 를 50 ℃ 에서 12 시간 감압 건조시켜, 얻어진 고형분을 사용하였다.

[화학식 21]

*2 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「TSPL-30-ID」 (트리(트리메틸실록시)실릴프로필카르바미드산 풀루란의 이소도데칸 용액, 유효분 농도 : 30 질량％) 를 50 ℃ 에서 12 시간 감압 건조시켜, 얻어진 고형분을 사용하였다.

*3 : 모멘티브·퍼포먼스·매터리얼즈·재팬 합동 회사 제조 「XS66-B8226」 (트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산의 시클로펜타실록산 용액, 유효분 농도 : 50 질량％) 을 50 ℃ 에서 12 시간 감압 건조시켜, 얻어진 고형분을 사용하였다.

*4 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「X21-5595」 (트리메틸실록시규산의 이소도데칸 용액, 유효분 농도 : 60 질량％) 를 50 ℃ 에서 12 시간 감압 건조시켜, 얻어진 고형분을 사용하였다.

*5 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조 「KP-550」 (아크릴 폴리머와 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 그래프트 공중합체의 이소도데칸 용액, 유효분 농도 : 40 질량％) 을 50 ℃ 에서 12 시간 감압 건조시켜, 얻어진 고형분을 사용하였다.

*6 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조, 「KF-96L-0.65cs」, 헥사메틸디실록산

*7 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조, 「KF-96L-1cs」, 옥타메틸트리실록산

*8 : 신에츠 화학 공업 (주) 제조, 「KF-995」, 데카메틸시클로펜타실록산

*9 : 비교예 1 에 기재된 휘발율 (％) 은, 성분 (B) 이외의 휘발성유인 데카메틸시클로펜타실록산의 휘발율이다.

주름 개선 효과에 대하여, 실시예 1 의 결과를 도 5, 비교예 2 의 결과를 도 6 에 나타낸다. 도 5(a) 및 도 6(a) 는 조성물을 적용하기 전의 팔자 주름 주변부의 사진이고, 도 5(b) 및 도 6(b) 는 조성물을 적용한 후의 팔자 주름 주변부의 사진이다. 도 5 에 나타내는 바와 같이, 실시예 1 의 방법에 의하면 팔자 주름 및 그 주변부의 소지름이 눈에 띄지 않게 되어 있는 데에 반하여, 도 6 에 나타내는 비교예 2 에서는 개선 효과를 볼 수 없었다.

본 발명의 방법에 의하면, 비침습으로 피부의 형상을 제어하여, 피부의 주름을 눈에 띄지 않게 할 수 있다.

1 ; 폴리에틸렌 시트
1a ; 폴리에틸렌 시트 (1) 의 단변의 일단
2 ; 폴리머 용액을 도포한 부분

Claims

하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부에 적용하는, 피부의 주름 개선 방법.
(A) 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 하기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 하기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 폴리머
방법 (1) : 상기 폴리머의 10 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액 0.005 g 을, 폭 20 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.03 ㎜ 의 폴리에틸렌 시트의 편면에, 단변의 일단으로부터 길이 방향을 향하여 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 범위에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 10 분 건조시킨다. 상기 용액을 도포한 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L1, 건조 후에 수축에 의해 변형된 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L2 라고 하고, L2/L1 의 값을 변형 비율로 한다.
방법 (2) : 상기 폴리머의 30 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액을, 200 ㎛ 의 어플리케이터를 사용하여 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 120 분 건조시켜 시험편을 제작한다. 그 시험편을 사용하여, JIS K5600-5-1 : 1999 에서 규정하는 원통형 맨드릴법에 준거하여 내굴곡성 시험을 실시하고, 그 시험편 상의 폴리머막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경을 구한다.
(B) 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H.(상대습도) 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유
하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 공정과, 이어서 그 조성물을 건조시켜 성분 (A) 를 수축시키는 공정을 갖는, 피부의 주름 개선 방법.
(A) 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 하기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 하기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 폴리머
방법 (1) : 상기 폴리머의 10 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액 0.005 g 을, 폭 20 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.03 ㎜ 의 폴리에틸렌 시트의 편면에, 단변의 일단으로부터 길이 방향을 향하여 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 범위에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 10 분 건조시킨다. 상기 용액을 도포한 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L1, 건조 후에 수축에 의해 변형된 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L2 라고 하고, L2/L1 의 값을 변형 비율로 한다.
방법 (2) : 상기 폴리머의 30 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액을, 200 ㎛ 의 어플리케이터를 사용하여 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 120 분 건조시켜 시험편을 제작한다. 그 시험편을 사용하여, JIS K5600-5-1 : 1999 에서 규정하는 원통형 맨드릴법에 준거하여 내굴곡성 시험을 실시하고, 그 시험편 상의 폴리머막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경을 구한다.
(B) 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H. (상대습도) 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유
하기 성분 (A) 및 성분 (B) 를 함유하는 조성물을 피부의 주름 주변부에 적용하는 방법.
(A) 실리콘 구조를 갖는 폴리머로서, 하기 방법 (1) 에 의해 측정되는 변형 비율이 0.3 이상 1 이하이고, 또한, 하기 방법 (2) 에 의해 실시되는 원통형 맨드릴법에 의한 내굴곡성 시험에 있어서, 그 폴리머의 막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경이 2 ㎜ 이상 25 ㎜ 이하인 폴리머
방법 (1) : 상기 폴리머의 10 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액 0.005 g 을, 폭 20 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.03 ㎜ 의 폴리에틸렌 시트의 편면에, 단변의 일단으로부터 길이 방향을 향하여 폭 20 ㎜ × 길이 50 ㎜ 의 범위에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 10 분 건조시킨다. 상기 용액을 도포한 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L1, 건조 후에 수축에 의해 변형된 부분의 폴리에틸렌 시트의 길이를 L2 라고 하고, L2/L1 의 값을 변형 비율로 한다.
방법 (2) : 상기 폴리머의 30 질량％ 헥사메틸디실록산 용액을 조제한다. 그 용액을, 200 ㎛ 의 어플리케이터를 사용하여 폭 50 ㎜ × 길이 100 ㎜ × 두께 0.1 ㎜ 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 도포하고, 40 ℃ 로 설정한 항온조 중에서 120 분 건조시켜 시험편을 제작한다. 그 시험편을 사용하여, JIS K5600-5-1 : 1999 에서 규정하는 원통형 맨드릴법에 준거하여 내굴곡성 시험을 실시하고, 그 시험편 상의 폴리머막에 크랙이 발생하지 않는 원통형 맨드릴의 최소 직경을 구한다.
(B) 1 기압하, 40 ℃, 60 ％ R. H. (상대습도) 에서 30 분 건조 후의 휘발율이 14 ％ 이상인 휘발성유
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
상기 주름 주변부에 있어서 상기 조성물을 적용하는 영역이, 주름의 방향과 교차하는 영역의 적어도 일부를 포함하는 방법.
제 4 항에 있어서,
상기 영역이, 주름의 방향을 따른 영역인 방법.
제 4 항에 있어서,
상기 영역이, 주름을 사이에 둔 양측인 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 성분 (B) 가 탄화수소유 및 실리콘유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 성분 (B) 가 이소도데칸, 헥사메틸디실록산, 메틸트리메티콘, 및, 25 ℃ 에 있어서의 동점도가 2 cSt 이하인 디메틸폴리실록산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물 중의 상기 성분 (B) 의 함유량이 1 질량％ 이상 99.9 질량％ 이하인 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 성분 (A) 가 실리콘 변성 폴리노르보르넨, 실리콘 변성 풀루란, 트리메틸실록시규산, 트리플루오로프로필디메틸/트리메틸실록시규산, 및 아크릴실리콘 덴드리머로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 방법 (2) 에 의해 구해지는 맨드릴의 최소 직경 (㎜) 에 대한, 상기 방법 (1) 에 의해 구해지는 변형 비율의 비율 [(변형 비율)/(맨드릴의 최소 직경)] 이 0.01 이상 0.5 이하인, 방법.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 조성물 중의 상기 성분 (A) 의 함유량이 0.1 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, 방법.