TW202021571A - 皮膚之皺紋改善方法 - Google Patents
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Abstract
本發明為一種皮膚之皺紋改善方法,係將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚者。
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉既定方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉既定方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
Description
本發明係關於皮膚之皺紋改善方法。
隨著年齡增加,人皮膚之皺紋變多。此係皮膚老化現象之一部分,受到皮膚組織之變化、紫外線曝曬之影響等複數因子所左右。
目前已提案有用於使皮膚皺紋不明顯的技術,但藉由美容整形所進行之方法必須侵入皮膚以控制其形狀。亦已知有藉由非侵入式改善皮膚皺紋的皮膚保養商品,但其改善效果極低,並無法滿足有皺紋煩惱之女性。
因此,期望有依非侵入式控制皮膚形狀、可有效果地改善皺紋的方法。
然而,以提升化妝膜之均勻性或化妝料之持久為目的,已知有調配了膜形成性聚合物的化妝料。專利文獻1係關於一種彩妝用化妝料,其調配了既定之果寡糖脂肪酸酯、揮發性烴及油溶性被膜形成樹脂,且塗佈性及化妝膜之均勻性優越。專利文獻2係關於一種化妝料,其含有對聚矽烯烴聚合體之骨架導入了既定官能基的膜形成性聚合物,具化妝持久性或觸感良好。
專利文獻1:日本專利特開2008-247761號公報
專利文獻2:日本專利特開2012-17317號公報
本發明係關於下述[1]~[3]。
[1]一種皮膚之皺紋改善方法,係將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚者;
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例。
方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液。使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試驗片。使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑。
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為
14%以上的揮發性油。
[2]一種皮膚之皺紋改善方法,係具有下述步驟者:將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥而使成分(A)收縮的步驟;
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
[3]一種方法,係將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的方法;
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
1‧‧‧聚乙烯片材
1a‧‧‧聚乙烯片材1之短邊之一端
2‧‧‧塗佈了聚合物溶液的部分
圖1(a)及(b)為方法(1)之聚合物變形比例(L2/L1)之評價方法的說明圖。
圖2(a)至(c)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈為面狀或帶狀的形態一例。
圖3(a)至(c)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈為線
狀的形態一例。
圖4(a)及(b)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈為點狀的形態一例。
圖5(a)及(b)為表示實施例1之皺紋改善效果的照片。
圖6(a)及(b)表示比較例2之皺紋改善效果的照片。
本發明係關於將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚的皮膚之皺紋改善方法。
又,本發明係關於具有下述步驟之皮膚之皺紋改善方法:將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥而使成分(A)收縮的步驟。
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例。
方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液。使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120
分鐘而製作試驗片。使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑。
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
以下,亦將此等方法適當稱為「本發明之改善方法」。
進而本發明係關於一種將含有上述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的方法。以下亦將該方法適當稱為「本發明之應用方法」。
本說明書中所謂「皮膚皺紋」,係意指於皮膚表面出現之凹凸及紋路。皮膚皺紋係容易出現於嘴周、眼周、額、頸等。小紋路為小皺紋,大紋路為大皺紋,大皺紋係因法令紋、臉頰等之毛孔分佈而發生。本發明之方法係發揮使各種皺紋均不明顯的效果,尤其即使是法令紋般之大皺紋仍可依非侵入式之方法加以改善,而屬較佳。
本案發明人等發現,藉由將具有上述既定變形比例及耐彎曲性、含有具聚矽氧構造之聚合物(以下亦簡稱為「成分(A)」)及上述既定揮發性油(以下亦簡稱為「成分(B)」)的組成物應用至皮膚,可依非侵入式控制皮膚形狀,使皮膚皺紋不明顯。
本說明書中所謂「皮膚之皺紋改善方法」,係如後述般,藉由上述組成物所含有之成分(A)之收縮作用拉張並拉伸皺紋周邊部的皮膚,而依非侵入式控制皮膚形狀的方法。亦即,屬於物理性地拉伸皮膚皺紋而使皮膚表面之凹凸形狀平坦化的方法,與例如將化妝料等應用至皮膚而埋覆皮膚表面凹凸、或光學性地使皺紋不明顯的
方法為不同概念。
<成分(A)>
本發明所使用之成分(A)係具聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下。
方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例。
方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液。使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試驗片。使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑。
成分(A)由於滿足藉方法(1)所測定之上述變形比例,在例如將含有屬於成分(A)之聚合物的組成物塗佈至皺紋周邊部等而應用,接著使該組成物乾燥時,隨著含該聚合物之膜收縮而密黏於該膜之皮膚表面發生收縮。藉由此作用,由於產生皺紋之部分的皮膚被拉伸,故可使皺紋不明顯。從而,本發明之改善方法較佳係
具有:將上述組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥而使成分(A)收縮的步驟。
參照圖1說明上述方法(1)之成分(A)之變形比例(L2/L1)的評價方法。首先,調製組成物所使用之成分(A)之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。於圖1(a)所示之寬(W)20mm×長(L0)100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材1之單面,將該溶液0.005g由聚乙烯片材1之短邊之一端1a起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍(圖1(a)所示2的部分),在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。圖1(b)係將塗佈了上述溶液之聚乙烯片材1乾燥後,其一部分因成分(A)收縮而變形(捲曲)之聚乙烯片材的模式圖。
於乾燥後之聚乙烯片材(圖1(b)),將塗佈了溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1(50mm),將乾燥後因收縮而變形之部分之長度設為L2,算出L2/L1並以此值作為變形比例。L2係設為於聚乙烯片材1之2條長邊上所計測得之值的平均值。L2/L1之值越大,表示因乾燥造成之聚合物收縮量越大,L2/L1之上限為1。
由拉伸皮膚皺紋使其不明顯的觀點而言,成分(A)之藉上述方法(1)所評價之變形比例L2/L1為0.3以上、較佳0.5以上、更佳0.6以上、再更佳0.7以上、又更佳0.8以上、特佳0.85以上、再特佳0.9以上、最佳0.95以上,上限為1。
該變形比例具體而言可藉由實施例記載之方法進行評價。
又,成分(A)係耐彎曲性優越,於藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,屬於成分(A)之聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下。藉此,由含有成分(A)之組成物所形成的膜不易發生破裂,且容易依追隨
皮膚形狀之狀態收縮。
上述圓筒軸芯之最小直徑越小,意味著耐彎曲性越良好。由含有上述聚合物之膜收縮時獲得該膜與皮膚表面間之充分密黏性的觀點而言,該最小直徑為25mm以下、較佳20mm以下、更佳12mm以下、再更佳8mm以下、又更佳6mm以下、特佳5mm以下。另一方面,由為了拉伸皮膚皺紋使其不明顯而賦予充分強度及形狀控制效果的觀點而言,不發生龜裂之圓筒軸芯之最小直徑較佳為2mm以上、更佳3mm以上。該圓筒軸芯之最小直徑的具體範圍較佳為2~25mm、更佳2~20mm、再更佳2~12mm、又更佳2~8mm、特佳3~6mm、最佳3~5mm。
該耐彎曲性可使用JIS K5600-5-1:1999所規定之型式1之彎折試驗裝置,具體係依實施例記載之方法進行評價。
又,成分(A)之藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)],係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為0.01以上、更佳0.02以上、再更佳0.10以上、又更佳0.15以上,由為了拉伸皮膚皺紋使其不明顯而賦予充分強度及形狀控制效果的觀點而言,較佳為0.5以下、更佳0.4以下。上述比率之具體範圍較佳為0.01~0.5、更佳0.02~0.5、再更佳0.10~0.5、又更佳0.15~0.5、特佳0.15~0.4。
本說明書中,所謂「聚矽氧構造」係指下述一般式(1)所示構造。
一般式(I)中,R1分別獨立為碳數1以上且12以下之烴基,p為1以上之整數。由應用於本發明時拉伸皮膚皺紋使其不明顯、獲得充分之皺紋改善效果的觀點(以下亦稱為「皮膚之皺紋改善效果」)及通用性的觀點而言,R1較佳為碳數1以上且12以下之烷基或碳數6以上且12以下之芳基,更佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,再更佳為碳數1以上且3以下之烷基,又更佳為甲基。
屬於成分(A)之聚合物若具有聚矽氧構造即可,可為僅由聚矽氧構造所構成的聚合物,但由作成具有上述既定特性之聚合物的觀點而言,較佳係部分具有聚矽氧構造的聚合物。
在屬於部分具有聚矽氧構造之聚合物的情況,該聚矽氧構造係於聚合物中可存在於主鏈、側鏈之任一方,由作成具有上述既定特性之聚合物的觀點而言,較佳係存於側鏈。
在聚矽氧構造存在於聚合物主鏈的情況,其鍵結形態並無特別限制,例如聚矽氧構造可存在於聚合物主鏈之末端,亦可為聚矽氧構造依嵌段狀或無規狀鍵結於聚合物主鏈中的共聚合物。又,亦可使用使具聚矽氧構造之化合物經接枝改質的聚合物。
作為本發明所使用之成分(A),較佳為聚矽氧改質聚合物,其具體例可舉例如:聚矽氧改質聚降烯等之含降烷構造的聚矽氧改質聚合物;聚矽氧改質聚三葡萄糖(pullulan);三烷基矽氧基矽酸、氟改質烷基矽氧基矽酸、苯基改質烷基矽氧基矽酸等之含聚矽氧構造的矽酸化合物;聚矽氧樹枝狀聚合物;等。
式中,R2分別獨立為碳數1以上且12以下之烷基,X表示下式(i)所示基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
式中,R1係與上述相同,c為1以上且5以下之整數。
式中,R1、R2及b係與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
上述一般式(1)中,R2分別獨立為碳數1以上且12以下之烷基,由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性的觀點而言,較佳為甲基、乙基、正丙基、丁基或戊基,更佳為甲基。
X為上式(i)所示之基,式(i)中,R1分別獨立為碳數1以上且12以下之烴基。由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性的觀點而言,R1較佳為碳數1以上且12以下之烷基或碳數6以上且12以下之芳基,更佳為碳數1以上且12以下之烷基或苯基,再更佳為碳數1以上且3以下之烷基,又更佳為甲基。c為1以上且5以下之整數,由通用性的觀點而言,較佳係c=1。亦即X較佳為三甲基矽氧基。
a為1以上且3以下之整數,例如可為a=2之重複單位與a=3之重複單位混合存在的聚合體。由通用性的觀點而言,a較佳為3。b為0以上且2以下之整數,由同樣的觀點而言,較佳為0、1或此
等之組合,更佳為0。
上述一般式(2)中,R1、R2及b係與上述相同。d為2以上且5以下之整數,由通用性的觀點而言,較佳係d=2。一般式(2)中之環狀聚矽氧構造,係由同樣觀點而言,較佳係R1及R2為甲基、d為2或3。亦即,一般式(2)中之環狀聚矽氧構造較佳係下式(4)或(5)所示構造。
由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中上述一般式(1)或(2)所示重複單位的比例,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為10%以上、更佳30%以上、又更佳50%以上。又,上限為100%、較佳95%以下、更佳90%以下、又更佳70%以下。含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中上述一般式(1)或(2)所示重複單位的具體範圍,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為10~100%、更佳10~95%、又更佳30~90%。再更佳50~70%。
式中,R3~R6分別獨立為選自氫原子、鹵原子、碳數1以上且10以下之烷基、烯基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及鹵化烴基的取代基,或氧環丁烷基、烷氧基羰基、聚氧伸烷基、聚甘油基、或烷氧矽基。選自R3~R6之2個基亦可彼此鍵結形成脂環構造、芳香環構造、碳亞胺基或酸酐基。b係與上述相同。
含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中之上述一般式(3)所示重複單位的比例,係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為90%以下、更佳70%以下、又更佳50%以下。又,於含有上述一般式(3)所示重複單位的情況,其比例係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為5%以上、更佳10%以上、又更佳30%以上。含降烷構造的聚矽氧改質聚合物中上述一般式(3)所示重複單位的具體範圍,係於該聚合物中之總重複單位數中,較佳為5~90%、更佳10~70%、又更佳30~50%。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,一般式(6)中之e與f的比例較佳係e/f=20/80~90/10(mol/mol)、更佳e/f=30/70~80/20(mol/mol)、又更佳e/f=50/50~70/30(mol/mol)。
含降烷構造的聚矽氧改質聚合物之數量平均分子量Mn,係由兼顧收縮性與耐彎曲性的觀點及皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為5萬以上、更佳10萬以上、又更佳20萬以上,較佳200萬以下、更佳150萬以下、又更佳80萬以下、再更佳60萬以下。含降烷構造的聚矽氧改質聚合物之數量平均分子量Mn的具體範圍,較佳為5萬~200萬、更佳10萬~150萬、又更佳20萬~80萬、再更佳20萬~60萬。
該聚合物之數量平均分子量Mn可藉由以聚苯乙烯為標準物質之凝膠過濾層析(GPC)法進行測定,具體而言可藉由實施例記載之方法進行測定。
若為例如具有上述一般式(1)或(2)所示重複單位之含降烷構造的聚矽氧改質聚合物,則可使下述一般式(1a)或(2a)所示環狀烯烴
單體加成聚合而獲得。再者,亦可使下述一般式(3a)所示環狀烯烴單體進行共聚合。
式中,R1分別獨立為碳數1以上且12以下之烷基,X為下式(i)所示基。a為1以上且3以下之整數,b為0以上且2以下之整數。
式中,R2分別獨立為碳數1以上且12以下之烴基,c為1以上且5以下之整數。
式中,R1、R2及b係與上述相同,d為2以上且5以下之整數。
式中,R3~R6分別獨立為選自氫原子、鹵原子、碳數1以上且10以下之烷基、烯基、環烷基、芳基、烷氧基、芳氧基及鹵化烴基的取代基,或氧環丁烷基、烷氧基羰基、聚氧伸烷基、聚甘油基、或烷氧矽基。選自R3~R6之2個基亦可彼此鍵結形成脂環構造、芳香環構造、碳亞胺基或酸酐基。b係與上述相同。
在使上述一般式(3a)所示環狀烯烴單體進行共聚合時,其使用量係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,將聚合所使用之總單體設為100莫耳%時,其較佳為90莫耳%以下、更佳70莫耳%以下、又更佳50莫耳%以下,又,較佳為5莫耳%以上、更佳
10莫耳%以上、又更佳30莫耳%以上。
由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,參(三甲基矽烷氧基)矽基降烯、與降烯之共聚合比較佳為20/80~90/10(mol/mol)、更佳為30/70~80/20(mol/mol)、又更佳為50/50~70/30(mol/mol)。
又,上述一般式(1)~(3)、及上式(6)中所示重複單位,均為表示屬於原料單體之環狀烯烴單體之2,3-加成構造單位者,但亦可包含該環狀烯烴單體之加成聚合所造成的2,7-加成構造單位。
作為含降烷構造的聚矽氧改質聚合物,較佳為降烯/參(三甲基矽烷氧基)矽基降烯)共聚物,由INCI名(International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook,第16版,第2卷,2016年,p.2274):NORBORNENE/TRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILYLNORBORNENE COPOLYMER所示化合物。
(聚矽氧改質聚三葡萄糖)
作為聚矽氧改質聚三葡萄糖,可舉例如於側鏈具有聚矽氧構造的聚三葡萄糖,具體而言,由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性之觀點而言,較佳係聚三葡萄糖中之OH基之氫原子之至少一部分經下述一般式(7)所示之基取代的聚矽氧改質聚三葡萄糖。
[化14]-Z1-SiXaR2 3-a (7)
式中,Z1為單鍵或2價有機基。R2、X、a係與上述相同,由同樣觀點而言,X較佳為三甲基矽氧基,a較佳為3。
一般式(7)中,由同樣觀點而言,Z1較佳為2價有機基,更佳係下述一般式(8)或(9)所示2價基,又更佳係下述一般式(9)所示2價基。
式中,R11為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等。由相同觀點而言,此等之中較佳為伸乙基、三亞甲基、伸丙基,更佳為三亞甲基或伸丙基。
作為市售之聚矽氧改質聚三葡萄糖,可舉例如信越化學工業(股)製「TSPL-30-ID」(三(三甲基矽氧基)矽基丙基胺甲酸聚三葡萄糖的異十二烷溶液)、「TSPL-30-D5」(三(三甲基矽氧基)矽基丙基胺甲酸聚三葡萄糖之環五矽氧烷溶液)等。
(含聚矽氧構造的矽酸化合物)
作為本發明所使用之含聚矽氧構造的矽酸化合物,可舉例如於末端具有聚矽氧構造的矽酸化合物,可舉例如三烷基矽氧基矽酸、氟改質烷基矽氧基矽酸、苯基改質烷基矽氧基矽酸等。
三烷基矽氧基矽酸中之烷基,係由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性的觀點而言,較佳係碳數1以上且10以下、更佳碳數1以上且4以下、又更佳為甲基。作為三烷基矽氧基矽酸之具體例可舉例如三甲基矽氧基矽酸。
作為氟改質烷基矽氧基矽酸,可舉例如三烷基矽氧基矽酸中之烷基之至少一部分氫原子經氟原子取代的化合物。作為其具體例,可舉例如三氟丙基二甲基矽氧基矽酸、三氟丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸等。
作為苯基改質烷基矽氧基矽酸,可舉例如苯基丙基二甲基矽氧基矽酸、苯基丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸等。
含聚矽氧構造的矽酸化合物中,由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳係選自由三烷基矽氧基矽酸及氟改質烷基矽氧基矽酸所構成之群的1種以上。
作為市售之含聚矽氧構造的矽酸化合物,可使用信越化學工業(股)製「KF-7312J」、「KF-7312K」、「KF-7312T」、「KF-7312L」、「X-21-5249」、「X-21-5250」、「KF-9021」、「X-21-5595」、「X-21-5616」、「KF-9021L」、「X-21-5249L」、「X-21-5250L」等之三甲基矽氧基矽酸(溶液),Momentive Performance Materials Japan合同公司製「XS66-B8226」(三氟丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸之環五矽氧烷溶液)、「XS66-B8636」(三
氟丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸之聚二甲基矽氧烷溶液)、「SilShine151」(苯基丙基二甲基矽氧基矽酸)等。
(聚矽氧樹枝狀聚合物)
作為聚矽氧樹枝狀聚合物,可舉例如於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物構造的乙烯基系聚合物。矽氧烷樹枝狀聚合物構造係由皮膚之皺紋改善效果的觀點及通用性的觀點而言,具體而言較佳為下述一般式(10)所示之基。
式中,R1係與上述相同。Z2為單鍵或2價有機基。X1係i=1時之下述一般式(11)所示之基,i為表示該基之階層的1以上且10以下之整數。
式中,R1與上述相同,R12為碳數1以上且10以下之烷基。Z3為碳數2以上且10以下之伸烷基。Xi+1為氫原子、碳數1以上且10以下之烷基、芳基或一般式(11)所示之基,ai為0以上且3以下之整數。
一般式(10)中,Z2為單鍵或2價有機基,由通用性之
觀點而言,較佳為2價有機基,更佳係下述一般式(12)、(13)或(14)所示2價基。
式中,R13為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等,由通用性的觀點而言,較佳為伸乙基、三亞甲基或伸丙基。R14為碳數1以上且10以下之烷基,可例示甲基、乙基、丙基、丁基,由相同觀點而言,較佳為甲基。R15為碳數1以上且10以下之伸烷基,可例示亞甲基、伸乙基、三亞甲基、伸丙基、伸丁基等,由相同觀點而言,較佳為伸乙基。q為0以上且4以下之整數,r為0或1。
作為上述於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物構造之乙烯基系聚合物(以下亦簡稱為「乙烯基系聚合物」),可舉例如具有由下述一般式(15)所示單體衍生之重複單位的聚合物。
式中,R1及X1係與上述相同。Y為含有乙烯基鍵的基,可舉例如乙烯基、2-丙烯醯氧基乙基、3-丙烯醯氧基丙基、2-甲基丙烯醯氧基乙基、3-甲基丙烯醯氧基丙基、4-乙烯基苯基、3-乙烯基苯基、4-(2-丙烯基)苯基、3-(2-丙烯基)苯基、2-(4-乙烯基苯基)乙基、2-(3-乙烯基苯基)乙基、烯丙基、5-己烯基。此等之中,由通用性的觀點而言,較佳係(甲基)丙烯醯基或乙烯基,更佳為(甲基)丙烯醯基。
該乙烯基系聚合物亦可進一步含有由上述一般式(15)所示單體以外之乙烯基系單體衍生的重複單位。作為該乙烯基系單體,為具有含乙烯基鍵之基且上述一般式(15)所示單體以外的單體,可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、含芳香環之(甲基)丙烯酸酯、脂肪酸乙烯基酯、(甲基)丙烯醯胺、苯乙烯或其衍生物類,此等可使用1種或2種以上。此等之中,由通用性的觀點而言,較佳為(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、含芳香環之(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系單體。
乙烯基系聚合物中,由上述一般式(15)所示單體衍生之重複單位的含量,係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,相對於該乙烯基系聚合物中之總重複單位,較佳為0.1質量%以上、更佳10質量%以上、又更佳20質量%以上。又,上限為100質量%。
上述乙烯基系聚合物更佳為丙烯酸系聚合物。亦即,作為較佳之聚矽氧樹枝狀聚合物,為於側鏈具有矽氧烷樹枝狀聚合物構造的丙烯酸系聚合物(以下亦稱為「丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物」)。丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物係具有由上述一般式(15)
中Y為(甲基)丙烯醯基之單體衍生的重複單位的聚合物,亦可進一步含有由一般式(15)所示單體以外之(甲基)丙烯酸系單體衍生的重複單位。
作為市售之聚矽氧樹枝狀聚合物,可舉例如東麗道康寧(股)製「FA 4001 CM Silicone Acrylate」(丙烯酸酯-聚三甲基矽氧基甲基丙烯酸酯共聚合體之環五矽氧烷溶液)、「FA 4002 ID Silicone Acrylate」(丙烯酸酯-聚三甲基矽氧基甲基丙烯酸酯共聚合體之異十二烷溶液)等之丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物。
上述聚合物中,由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為選自聚矽氧改質聚降烯、聚矽氧改質聚三葡萄糖、三甲基矽氧基矽酸、三氟丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸、及丙烯酸系聚矽氧樹枝狀聚合物所構成群的1種以上,更佳為選自由聚矽氧改質聚降烯、聚矽氧改質聚三葡萄糖、三甲基矽氧基矽酸及三氟丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸所構成之群的1種以上;由皮膚之皺紋改善效果及耐彎曲性的觀點而言,又更佳為選自由聚矽氧改質聚降烯及聚矽氧改質聚三葡萄糖所構成之群的1種以上,再更佳為聚矽氧改質聚降烯。
本發明所使用組成物中之成分(A)的含量,係由皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為0.1質量%以上、更佳0.5質量%以上、又更佳1質量%以上、再更佳5質量%以上。又,由組成物之塗佈性、配方自由度、及乾燥後不對皮膚造成不適的觀點而言,組成物中之成分(A)的含量較佳為30質量%以下、更佳25質量%以下、又更佳20質量%以下、再更佳15質量%以下。組成物中之成分(A)的含量的具體範圍,較佳為0.1~30質量%、更佳0.5~25
質量%、又更佳1~20質量%、再更佳1~15質量%、特佳5~15質量%。
<成分(B)>
本發明所使用之組成物,係由更加提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,可進一步含有於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油作為成分(B)。若含有成分(B),則因含有成分(A)之組成物的乾燥速度提升而乾燥過程中的成分(A)收縮加速,藉由上述作用機構而拉伸皮膚皺紋使其不明顯的效果更加提升。
由獲得上述效果的觀點而言,成分(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率較佳為18%以上、更佳25%以上、又更佳30%以上、再更佳45%以上、又再更佳65%以上、特佳80%以上、最佳95%以上。又,上限為100%。
成分(B)之揮發率係將試料0.5g裝入至直徑40mm之玻璃製皿,於1大氣壓下、60%R.H.之環境下,依40℃靜置30分鐘使其乾燥,將乾燥前之試料質量設為W0(g)、乾燥後之試料質量設為W1(g),依{(W0-W1)/W0}×100之值求得。此值越大意味著揮發速度越快、越容易乾燥。
尚且,作為成分(B)亦可使用2種以上的揮發性油。
上述揮發率具體而言可依實施例記載之方法進行測定。
作為成分(B)之較佳具體例,由提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,可舉例如選自由烴油及聚矽氧油所構成之群之1種以上且揮發率為上述範圍的油劑。此等之中,較佳係選自由異十
二烷(揮發率33%)、六甲基二矽氧烷(揮發率100%)、甲基聚三甲基矽氧烷(methyl trimethicone)、25℃下之動黏度為2cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上。又,該動黏度可使用例如烏氏黏度計進行測定。
由提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,成分(B)較佳為選自由異十二烷、六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為1.5cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上;更佳為選自由六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為1cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上,再更佳為六甲基二矽氧烷。
作為六甲基二矽氧烷、及25℃下之動黏度為2cSt以下之二甲基聚矽氧烷的市售物,可舉例如信越化學工業(股)製之「KF-96L-0.65cs」(六甲基二矽氧烷)、「TMF1.5」、「KF-96L-1cs」(八甲基三矽氧烷)、「KF-96L-1.5cs」、「KF-96L-2cs」、東麗道康寧(股)製之「SH200C Fluid 1cs」、「SH200C Fluid 1.5cs」、Momentive Performance Materials Japan合同公司製之「TFS451-0.65」、旭化成WACKER聚矽氧(股)製之「BELSIL DM0.65」等。
本發明所使用之組成物中的成分(B)的含量,係由提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳為1質量%以上、更佳5質量%以上、又更佳10質量%以上、再更佳20質量%以上、更佳25質量%以上、又更佳35質量%以、再更佳45質量%以上、更佳50質量%以上、又更佳60質量%以、再更佳70質量%以上、又再更佳80質量%以上;由提高皮膚之皺紋改善效果的觀點及配方自由度的觀點而言,較佳為99.9質量%以下、更佳99.5質量%以下、又更佳99質量%以下、再更佳97質量%以下、又再更佳95質量%以
下。組成物中之成分(B)的含量的具體範圍,較佳為1~99.9質量%、更佳5~99.9質量%、又更佳5~99.5質量%、再更佳10~99.5質量%、更佳20~99.5質量%、又更佳25~99.5質量%、再更佳35~99.5質量%、更佳35~99質量%、又更佳45~99質量%、再更佳50~99質量%、更佳60~99質量%、又更佳70~99質量%、再更佳80~99質量%、又更佳80~97質量%、又再更佳80~95質量%。
又,由提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,成分(B)之揮發率(%)及將組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100],較佳為5以上、更佳20以上、又更佳35以上、再更佳40以上、又更佳45以上、再更佳60以上、又再更佳70以上。[揮發率(%)×含量(質量%)/100]較佳為99.9以下。
<其他成分>
本發明所使用之組成物係除了上述成分之外,在不損及本發明目的之範圍內,亦可適當含有化妝料等通常調配之其他成分。作為該成分,可舉例如界面活性劑、水溶性高分子、抗氧化劑、紫外線吸收劑、維他命劑、防腐劑、pH調整劑、香料、植物萃取物類、保濕劑、著色劑、冷感劑、制汗劑、殺菌劑、皮膚活性劑等。
本發明所使用之組成物的形態,若為可藉由塗佈等應用至皮膚的形態即可,可舉例如溶液、乳液、乳膏、乳劑、凝膠、敷膜、片材、泡狀等之形態。
本發明所使用之組成物係由進行塗佈等而應用至皮膚、進而使該組成物乾燥並藉此使成分(A)收縮而發揮皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,於應用至皮膚時較佳為液狀,更佳係於25℃
下為液狀。
又,本發明所使用之組成物係由在進行塗佈等而應用至皮膚、接著使該組成物乾燥的步驟中使成分(A)之收縮加速、提高皮膚之皺紋改善效果的觀點而言,較佳係水之含量較少。作為組成物中水之含量,較佳為15質量%以下、更佳10質量%以下、又更佳5質量%以下、再更佳2質量%以下、更佳1質量%以下、又更佳0.5質量%以下、又再更佳0.1質量%以下。
本發明之皮膚之皺紋改善方法中,具體而言,較佳係將上述組成物塗佈至皮膚之皺紋周邊部等而應用。
又,本發明之應用方法中,係例如藉由於皺紋周邊部塗佈上述組成物而應用。藉由該應用方法,可利用上述作用機構依非侵入式控制皮膚形狀,可使皮膚皺紋不明顯。
本說明書中之「皮膚之皺紋周邊部」,係與皺紋之內部、亦即皮膚表面之凹部或紋路之凹部有所區別。本發明係藉由將上述組成物應用至皺紋周邊部之皮膚,使該組成物乾燥時,在含有成分(A)之膜收縮的同時皺紋周邊部之皮膚表面亦收縮,產生皺紋部分之皮膚被拉張而皺紋變得不明顯。尚且,本發明之改善方法及本發明之應用方法中,在可獲得本發明效果之前提下,並不僅限於皮膚之皺紋周邊部,而亦可將上述組成物應用至皺紋內部。
由獲得上述效果的觀點而言,皺紋周邊部中,較佳係包含與皺紋方向交叉之區域的至少一部分作為應用上述組成物的區域。所謂皺紋方向係指紋路延伸方向。此係由於藉由將上述組成物應用至與皺紋方向交叉之區域,使產生皺紋之部分之皮膚被拉伸而皺紋變得不明顯所致。
作為與皺紋方向交叉之區域,較佳係沿著皺紋方向的區域,該區域可為皺紋之僅單側、亦可為兩側。尤其更佳係於包夾皺紋之兩側應用上述組成物。此係由於藉由將產生皺紋之部分之皮膚由皺紋兩側進行拉張,可使皺紋更加不明顯所致。
作為在沿著皺紋方向之區域應用上述組成物的形態,可舉例如於該區域將上述組成物塗佈為面狀、帶狀、線狀或點狀的形態,具體可例示後述圖2~圖4所示形態。
又,在例如法令紋般、皺紋方向並未與重力方向並行的情況,應用上述組成物之區域(與皺紋方向交叉之區域)較佳係包含皺紋之上側區域。於此所謂「重力方向」,意指人直立時重力作用的方向。所謂「上側」意指與上述重力方向相反之方向。藉由至少於皺紋之上側區域應用上述組成物,將產生皺紋之部分的皮膚朝上側拉張,可使皺紋更加不明顯。由與上述相同的觀點而言,在皺紋方向並未與重力方向並行的情況下,應用上述組成物之區域為包夾皺紋之上側及下側的區域,且更佳係皺紋之上側區域為較皺紋之下側區域更廣的範圍。
圖2~圖4表示本發明之應用方法中應用上述組成物之形態的一例。
圖2為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈成面狀或帶狀的形態,圖2(a)係將組成物塗佈於皺紋之上側區域,圖2(b)、(c)係將組成物塗佈於包夾皺紋之上側及下側的區域。由使皺紋更加不明顯的觀點而言,較佳係如圖2(c)所示,塗佈組成物之區域為包夾皺紋之上側及下側之區域,且皺紋之上側區域較皺紋之下側區域更廣。
圖3(a)、(b)、(c)為於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈成線狀的形態,圖4(a)、(b)係於皺紋(法令紋)周邊部之皮膚將組成物塗佈成點狀的形態。如圖3、4所示,在將上述組成物塗佈成線狀或點狀的情況,由將皮膚從皺紋兩側均等地拉張的觀點而言,較佳亦將組成物塗佈於包夾皺紋之上側及下側之區域。
本發明之應用方法中,上述組成物之使用量若為可表現使皺紋不明顯之效果的前提下則無特別限制,對於法令紋,例如為0.01g以上、10g以下之量。
本發明之應用方法中,較佳係具有:將上述組成物於皮膚之皺紋周邊部進行塗佈等而應用的步驟;與接著使該組成物乾燥而使上述成分(A)收縮的步驟。藉由該乾燥,於皮膚進行了塗佈等之組成物中之成分(A)收縮,藉由此收縮作用而拉張並拉伸皺紋周邊部之皮膚,使皮膚表面之凹凸形狀平坦化,進而發揮使皺紋不明顯的效果。
乾燥後,視需要可將上述組成物去除。或亦可將上述組成物應用至皮膚、接著乾燥後,不去除上述組成物而於其上施行化妝。
關於上述實施形態,本發明係進一步揭示以下實施態樣。
<1>一種皮膚之皺紋改善方法,係將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚者,
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液。於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例。
方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液。使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試驗片。使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑。
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
<2>一種皮膚之皺紋改善方法,係具有下述步驟者:將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥而使成分(A)收縮的步驟;
(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;
(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.5以上且1以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為0.1質量%以上且30質量%以下;
成分(B)為選自由烴油及聚矽氧油所構成之群之1種以上;
成分(B)之上述揮發率為30%以上;
上述組成物中之成分(B)的含量為1質量%以上且99.9質量%以下。
<4>如<1>至<3>中任一項之方法,其中,成分(B)為選自由異十二烷、六甲基二矽氧烷、甲基聚三甲基矽氧烷、及25℃下之動黏度為2cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上。
<5>如<1>至<4>中任一項之方法,其中,上述組成物中之的含量為5上且99.5質量%以下。
<6>如<1>至<5>中任一項之方法,其中,成分(B)之上述揮發率(%)及將上述組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為5以上。
<7>如<1>至<6>中任一項之方法,其中,藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.01以上且0.5以下。
<8>如<1>至<7>中任一項之方法,其中,上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下。
<9>如<1>至<8>中任一項之方法,其中,成分(B)之上述揮發率為45%以上。
<10>如<1>至<9>中任一項之方法,其中,成分(B)為選自由六甲基二矽氧烷及25℃下之動黏度為1cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上。
<11>如<1>至<10>中任一項之方法,其中,上述組成物中之成分(B)的含量為20質量%以上且99.5質量%以下。
<12>如<1>至<11>中任一項之方法,其中,成分(B)之上述揮發率(%)及將上述組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為20以上。
<14>如<1>至<13>中任一項之方法,其中,藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且12mm以下。
<15>如<1>至<14>中任一項之方法,其中,藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.85以上且1以下。
<16>如<1>至<15>中任一項之方法,其中,藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.10以上且0.5以下。
<17>如<1>至<16>中任一項之方法,其中,成分(B)之上述揮發率為80%以上。
<18>如<1>至<17>中任一項之方法,其中,成分(B)為六甲基二矽氧烷。
<19>如<1>至<18>中任一項之方法,其中,上述組成物中之成
分(B)的含量為35質量%以上且99質量%以下。
<20>如<1>至<19>中任一項之方法,其中,成分(B)之上述揮發率(%)及將上述組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為45以上。
式中,e、f為重複單位數,分別獨立為1以上之整數。
<23>如<22>之方法,其中,上式(6)中之e與f的比例為e/f=20/80~90/10(mol/mol)。
<24>如<1>至<23>中任一項之方法,其中,藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為3mm以上且5mm以下。
<25>如<1>至<24>中任一項之方法,其中,藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.95以上且1以下。
<26>如<1>至<25>中任一項之方法,其中,藉上述方法(1)所求
得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.15以上且0.4以下。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.85以上且1以下;
藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且12mm以下;
藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.10以上且0.5以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下;
成分(B)為選自由六甲基二矽氧烷及25℃下之動黏度為1cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上;
成分(B)之上述揮發率為45%以上;
上述組成物中之成分(B)的含量為20質量%以上且99質量%以下。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.85以上且1以下;
藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合
物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且12mm以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下;
成分(B)為選自由六甲基二矽氧烷及25℃下之動黏度為1cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上;
成分(B)之上述揮發率為45%以上;
上述組成物中之成分(B)的含量為20質量%以上且99質量%以下;
成分(B)之上述揮發率(%)及將上述組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為20以上。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.85以上且1以下;
藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且12mm以下;
藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.10以上且0.5以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下;
成分(B)為選自由六甲基二矽氧烷及25℃下之動黏度為1cSt以
下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上;
成分(B)之上述揮發率為45%以上;
上述組成物中之成分(B)的含量為20質量%以上且99質量%以下;
成分(B)之揮發率(%)及將組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為20以上。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.95以上且1以下;
藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為3mm以上且5mm以下;
藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.15以上且0.4以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下;
成分(B)為六甲基二矽氧烷;
上述組成物中之成分(B)的含量為35質量%以上且99質量%以下。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.95以上且1以下;
藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合
物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為3mm以上且5mm以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下;
成分(B)為六甲基二矽氧烷;
上述組成物中之成分(B)的含量為35質量%以上且99質量%以下。
成分(B)之上述揮發率(%)及將上述組成物中成分(B)之含量(質量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為45以上。
藉上述方法(1)所測定之變形比例為0.95以上且1以下;
藉上述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為3mm以上且5mm以下;
藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.15以上且0.4以下;
上述組成物中之成分(A)的含量為1質量%以上且20質量%以下;
成分(B)為六甲基二矽氧烷;
上述組成物中之成分(B)的含量為35質量%以上且99質量%以下;
成分(B)之上述揮發率(%)及將上述組成物中成分(B)之含量(質
量%)的積除以100的值[揮發率(%)×含量(質量%)/100]為45以上。
<33>如<1>至<32>中任一項之方法,其中,上述組成物於25℃下為液狀。
<34>如<1>至<33>中任一項之方法,其中,上述組成物中之水的含量為5質量%以下。
<35>如<1>至<34>中任一項之方法,其係將上述組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的方法,於該皺紋周邊部中應用該組成物的區域係包含與皺紋方向交叉之區域之至少一部分。
<36>如<35>之方法,其中,上述區域為沿著皺紋方向之區域。
<37>如<35>或<36>之方法,其中,上述區域為包夾皺紋之兩側。
<38>如<35>至<37>中任一項之方法,其中,於上述區域將上述組成物塗佈為面狀、帶狀、線狀或點狀。
<39>如<1>至<38>中任一項之方法,其中,上述皺紋改善方法係藉由成分(A)之收縮作用而拉張並拉伸皺紋周邊部之皮膚,依非侵入式控制皮膚形狀的方法。
以下藉由實施例說明本發明,但本發明並不限定於實施例之範圍。又,本實施例中,各種測定及評價係藉以下方法進行。
(數量平均分子量Mn)
聚合物之數量平均分子量係藉由以聚苯乙烯為標準物質的凝膠過濾層析(GPC)法,依以下條件進行測定。
測定裝置:HLC-8320GPC(東曹(股)製)
管柱:K-806L(Shodex製),2根串聯
檢測器:RI
洗提液:1mmol/L-Farmin DM20(花王(股)製)/CHCl3
流量:1.0mL/min
管柱溫度:40℃
(變形比例)
調製各例組成物所使用之聚合物的10質量%六甲基二矽氧烷溶液。於如圖1(a)所示之寬(W)20mm×長(L0)100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材1(ENSHU化成工業(股)製「LL薄膜」)之單面,將該溶液0.005g由聚乙烯片材1之短邊之一端1a起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍(圖1(a)所示2之部分),在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘。於乾燥後之聚乙烯片材(圖1(b))中,將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1(50mm),將乾燥後因收縮而變形(捲曲)之部分之聚乙烯片材長度設為L2,算出L2/L1,以此值作為聚合物之變形比例。L2設為於聚乙烯片材1之2條長邊上所計測值的平均值。
(耐彎曲性)
調製各例組成物所使用之聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液。使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(東麗(股)製「Lumirror 100T60」),在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作具聚合物膜之薄膜(試驗片)。
使用所得試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗。使用型式1之彎折試驗裝置(Erichsen公司製彎曲試驗機,Model 266),以試驗片之聚合物膜側之面為外側,使用直徑32mm、25mm、20mm、16mm、12mm、10mm、8mm、6mm、4mm、3mm及2mm之圓筒軸芯,由直徑較大之圓筒軸芯起依序進行耐彎曲性試驗。在聚合物膜發生龜裂時結束試驗,以未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑。(mm)作為耐彎曲性之值。此值越小表示耐彎曲性越優良。
(揮發率)
將試料0.5g裝入至直徑40mm之玻璃製皿,於1大氣壓下、60%R.H.之環境下,在設定為40℃之加熱板上靜置30分鐘使其乾燥。將乾燥前之試料質量設為W0(g)、乾燥後之試料質量設為W1(g),將{(W0-W1)/W0}×100之值作為揮發率(%)。此值越大意味著揮發速度越快、越容易乾燥。
(皺紋改善效果)
依圖2(c)之形態,以包夾被試驗者之半邊臉之嘴邊法令紋的方式,以手指塗佈各例之組成物0.2g。於室溫(25℃)乾燥10分鐘後,由專門評判員依下述5階段基準評價皺紋改善效果。
5:皺紋變得相當輕微
4:皺紋變得輕微
3:皺紋變得稍輕微
2:皺紋保留而不太有變化
1:無變化
實施例1~16、比較例1、2(組成物之製造及評價)
調配表1所示所有成分並藉分散器均勻混合,調製表1所示組成。使用所得組成物,依上述方法實施皮膚皺紋改善評價。結果示於表1。又,表1記載之調配量係各成分之有效成分量(質量%)。
表1之調配成分如下述。
*1:將信越化學工業(股)製「NBN-30-ID」(下式(6)中e/f=60/40(mol/mol),Mn=36萬之降烯/參(三甲基矽氧基)矽基降烯)共聚物的異十二烷溶液,有效份濃度:30質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得之固形份。
*2:將信越化學工業(股)製「TSPL-30-ID」(參(三甲基矽氧基)矽基丙基胺甲酸聚三葡萄糖的異十二烷溶液,有效份濃度:30質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得固形份。
*3:將Momentive Performance Materials Japan合同公司「XS66-B8226」(三氟丙基二甲基/三甲基矽氧基矽酸之環五矽氧烷溶液,有效份濃度:50質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得固形份。
*4:將信越化學工業(股)製「X21-5595」(三甲基矽氧基矽酸的異十二烷溶液,有效份濃度:60質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得固形份。
*5:將信越化學工業(股)製「KP-550」(由丙烯酸聚合物與二甲基聚矽氧烷所構成之接枝共聚合體的異十二烷溶液,有效份濃
度:40質量%)依50℃減壓乾燥12小時,使用所得固形份。
*6:信越化學工業(股)製「KF-96L-0.65cs」,六甲基二矽氧烷
*7:信越化學工業(股)製「KF-96L-1cs」,八甲基三矽氧烷
*8:信越化學工業(股)製「KF-995」,十甲基環五矽氧烷
*9:比較例1記載之揮發率(%)係屬於成分(B)以外之揮發性油的十甲基環五矽氧烷的揮發率。
關於皺紋改善效果,將實施例1之結果示於圖5、比較例2之結果示於圖6。圖5(a)及圖6(a)係應用組成物前之法令紋周邊部的照片,圖5(b)及圖6(b)係應用組成物後之法令紋周邊部的照片。如圖5所示,相對於藉由實施例1之方法而法令紋及其周邊部之小皺紋變得不明顯,圖6所示比較例2並未見到改善效果。
根據本發明方法,可非侵入式地控制皮膚形狀,使皮膚皺紋不明顯。
1‧‧‧聚乙烯片材
1a‧‧‧聚乙烯片材之短邊之一端
2‧‧‧塗佈了聚合物溶液的部分
Claims (12)
- 一種皮膚之皺紋改善方法,係將含有下述成分(A)及成分(B)之組成物應用至皮膚者,(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液;於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘;將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材的長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例;方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液;使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試驗片;使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑;(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
- 一種皮膚之皺紋改善方法,係具有下述步驟者:將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的步驟;與接著使該組成物乾燥而使成分(A)收縮的步驟;(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液;於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘;將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材的長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例;方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液;使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試驗片;使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑;(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
- 一種方法,係將含有下述成分(A)及成分(B)的組成物應用至皮膚之皺紋周邊部的方法,(A)聚合物,係具有聚矽氧構造之聚合物,其藉下述方法(1)所測定之變形比例為0.3以上且1以下,且藉下述方法(2)所進行之圓筒軸芯法的耐彎曲性試驗中,該聚合物之膜不發生龜裂的圓筒軸芯之最小直徑為2mm以上且25mm以下;方法(1):調製上述聚合物之10質量%六甲基二矽氧烷溶液;於寬20mm×長100mm×厚0.03mm之聚乙烯片材之單面,將該溶液0.005g由短邊之一端起朝長度方向塗佈於寬20mm×長50mm之範圍,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥10分鐘;將塗佈了上述溶液之部分之聚乙烯片材的長度設為L1,將乾燥後因收縮而變形之部分之聚乙烯片材的長度設為L2,以L2/L1之值作為變形比例;方法(2):調製上述聚合物之30質量%六甲基二矽氧烷溶液;使用200μm之塗佈器將該溶液塗佈於寬50mm×長100mm×厚0.1mm之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜,在設定為40℃之恆溫槽中乾燥120分鐘而製作試驗片;使用該試驗片,根據JIS K5600-5-1:1999規定的圓筒軸芯法進行耐彎曲性試驗,求得該試驗片上之聚合物膜未發生龜裂的圓筒軸芯的最小直徑;(B)於1大氣壓下、40℃、60%R.H.乾燥30分鐘後的揮發率為14%以上的揮發性油。
- 如請求項2或3之方法,其中,於上述皺紋周邊部中應用上述組成物的區域係包含與皺紋方向交叉之區域之至少一部分。
- 如請求項4之方法,其中,上述區域為沿著皺紋方向之區域。
- 如請求項4或5之方法,其中,上述區域為包夾皺紋之兩側。
- 如請求項1至6中任一項之方法,其中,上述成分(B)為選自由烴油及聚矽氧油所構成之群之1種以上。
- 如請求項1至7中任一項之方法,其中,上述成分(B)為選自由異十二烷、六甲基二矽氧烷、甲基聚三甲基矽氧烷(methyl trimethicone)、25℃下之動黏度為2cSt以下之二甲基聚矽氧烷所構成之群的1種以上。
- 如請求項1至8中任一項之方法,其中,上述組成物中之上述成分(B)的含量為1質量%以上且99.9質量%以下。
- 如請求項1至10中任一項之方法,其中,藉上述方法(1)所求得之變形比例相對於藉上述方法(2)所求得之軸芯之最小直徑(mm)的比率[(變形比例)/(軸芯最小直徑)]為0.01以上且0.5以下。
- 如請求項1至11中任一項之方法,其中,上述組成物中之上述成分(A)的含量為0.1質量%以上且30質量%以下。
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