JP6203322B1 - （ｆ＋ｗ）／ｏ型エマルション及びそれを含む化粧料組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】乳化安定性に優れ、化粧効果の持続性が高く、皮膚に塗布する際の使用感に優れた化粧料組成物の提供。【解決手段】フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションであって、エマルションの全質量に対して、（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％を含む、エマルション。【選択図】図１
Description
本発明は、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルション及びそれを含む化粧料組成物に関する。
化粧料組成物にフッ素系油剤を配合すると、耐水性及び耐油性が付与され、汗や皮脂などによる化粧崩れを防止する効果が高いことはよく知られている（例えば、特許第４２６１７８２号明細書（特許文献１）、特許第５７１５８１６号明細書（特許文献２））。しかし、フッ素系油剤を配合した安定な処方を得ることは難しい。また、フッ素系油剤は高価であり配合量が制限されるため、化粧効果の持続性、すなわち化粧持ちに優れた化粧料組成物を得ることは容易でない。
一方、近年、シリコーン油中水型エマルションは、皮膚に塗布したときに滑らかな感触が得られ、化粧持ちも比較的良好であることから、化粧料組成物において主流となっている。しかし、フッ素系油剤を配合したときほどの化粧持ちは得られていないというのが実情である。
ところで、微粒子が界面に吸着することにより安定化したエマルションは、「ピッカリングエマルション」として知られており、化粧品の分野においても、ピッカリング技術の適用が検討されている。
例えば特許文献１では、フッ素系油剤、フッ素系油剤と相溶しない油剤及び撥水親油化処理した粉体を含むＦ／Ｏエマルションが記載されており、前記粉体がフッ素系油剤とフッ素系油剤と相溶しない油剤との界面に局在化することによってエマルションが安定化することが記載されている。しかし、このエマルションでは、皮膚に塗布した際にみずみずしい使用感が得られにくい。
また、特許第５４７７８８３号明細書（特許文献３）では、少量の親水性界面活性剤とともに通常香粧品に使用されている疎水化処理粉末又は疎水性粉末を配合することで、乳化安定性に優れた油中水型エマルションが得られることが記載されている。しかし、このエマルションでは、化粧効果の持続性が十分に得られない。
このように、化粧効果の持続性が高く、しかも皮膚に塗布した際にみずみずしい使用感を与えることのできる化粧料組成物は未だ得られていない。
一方、近年、シリコーン油中水型エマルションは、皮膚に塗布したときに滑らかな感触が得られ、化粧持ちも比較的良好であることから、化粧料組成物において主流となっている。しかし、フッ素系油剤を配合したときほどの化粧持ちは得られていないというのが実情である。
ところで、微粒子が界面に吸着することにより安定化したエマルションは、「ピッカリングエマルション」として知られており、化粧品の分野においても、ピッカリング技術の適用が検討されている。
例えば特許文献１では、フッ素系油剤、フッ素系油剤と相溶しない油剤及び撥水親油化処理した粉体を含むＦ／Ｏエマルションが記載されており、前記粉体がフッ素系油剤とフッ素系油剤と相溶しない油剤との界面に局在化することによってエマルションが安定化することが記載されている。しかし、このエマルションでは、皮膚に塗布した際にみずみずしい使用感が得られにくい。
また、特許第５４７７８８３号明細書（特許文献３）では、少量の親水性界面活性剤とともに通常香粧品に使用されている疎水化処理粉末又は疎水性粉末を配合することで、乳化安定性に優れた油中水型エマルションが得られることが記載されている。しかし、このエマルションでは、化粧効果の持続性が十分に得られない。
このように、化粧効果の持続性が高く、しかも皮膚に塗布した際にみずみずしい使用感を与えることのできる化粧料組成物は未だ得られていない。
このような状況の下、乳化安定性に優れ、メイクアップ効果及びスキンケア効果などの化粧効果の持続性が高く、皮膚に塗布する際の使用感に優れた化粧料組成物の提供が求められている。
本発明者らは、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、（Ａ）フッ素系油剤、（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体、（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤、（Ｄ）有機変性粘土鉱物、及び（Ｅ）水相成分を所定の割合で配合することにより、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相と水相とが分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションが形成され、界面活性剤の使用を必須とすることなく、フッ素系油剤を含む安定なエマルションが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。理論に束縛されるものではないが、このエマルションにおいては、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相とフッ素系油剤を含む相との界面に（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体が吸着され、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相と水相との界面に（Ｄ）有機変性粘土鉱物が吸着されて、一つの系内に２種類のピッカリングエマルションが形成されて（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションを安定化しているものと考えられる。
すなわち、本発明は、以下に示すエマルション及びその製造方法、化粧料組成物ならびにスキンケア又はメイクアップのための化粧方法等に係るものである。
［１］フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションであって、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を含む、エマルション。
［２］成分（Ａ）が、パーフルオロポリエーテル及びフルオロシリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載のエマルション。
［３］成分（Ｂ）におけるフッ素化合物が、パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］又は［２］に記載のエマルション。
［４］成分（Ｃ）が、シリコーン油を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のエマルション。
［５］成分（Ｄ）が、第４級アンモニウム化合物により処理された水膨潤性粘土鉱物である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のエマルション。
［６］［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエマルションを含む化粧料組成物。
［７］スキンケア又はメイクアップのための、［６］に記載の組成物の使用。
［８］［６］に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
［９］フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる、（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションの製造方法であって、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を配合することを含む、方法。
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を含む、エマルション。
［２］成分（Ａ）が、パーフルオロポリエーテル及びフルオロシリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載のエマルション。
［３］成分（Ｂ）におけるフッ素化合物が、パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］又は［２］に記載のエマルション。
［４］成分（Ｃ）が、シリコーン油を含む、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のエマルション。
［５］成分（Ｄ）が、第４級アンモニウム化合物により処理された水膨潤性粘土鉱物である、［１］〜［４］のいずれか一項に記載のエマルション。
［６］［１］〜［５］のいずれか一項に記載のエマルションを含む化粧料組成物。
［７］スキンケア又はメイクアップのための、［６］に記載の組成物の使用。
［８］［６］に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
［９］フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる、（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションの製造方法であって、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を配合することを含む、方法。
本発明の好ましい態様によれば、乳化安定性に優れ、化粧効果の持続性が高く、皮膚に塗布する際にみずみずしい使用感を与えるエマルションを提供することができる。本発明のエマルションは、リキッドファンデーション、クリームファンデーション、サンスクリーン、化粧下地、フェイスクリーム、ハンドクリーム、マスカラなどの種々の形態の化粧料組成物として好適に用いることができる。
以下、本発明のエマルション及びその製造方法、化粧料組成物ならびにスキンケア又はメイクアップのための化粧方法等について詳細に説明する。
本発明のエマルションは、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションであって、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を含むことを特徴としている。
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を含むことを特徴としている。
本発明のエマルションは、成分（Ａ）乃至（Ｅ）を所定の配合比で含むことにより、界面活性剤を必ずしも必要とすることなく、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相及び水相を含むエマルションにおいてフッ素系油剤を安定に分散させることができる。これにより、本発明のエマルションは、化粧効果の持続性に優れ、皮膚に塗布する際にみずみずしい使用感を与えることができる。以下、本発明のエマルションに配合される各成分について説明する。
（Ａ）フッ素系油剤
本発明に用いるフッ素系油剤（成分（Ａ））としては、特に制限されないが、２５℃で液体状態のものを好ましく使用することができる。
フッ素系油剤としては、例えば、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルポリエーテル、フルオロシリコーンオイル（パーフルオロアルキル変性シリコーン）、パーフルオロカーボン及びパーフルオロ脂肪酸などが挙げられる。
これらの中でも、本発明においては、パーフルオロポリエーテル、フルオロシリコーンオイル、パーフルオロカーボン、パーフルオロ脂肪酸又はこれらの組み合わせが好ましく用いられ、パーフルオロポリエーテル、フルオロシリコーンオイル又はこれらの組合せがより好ましく用いられ、パーフルオロポリエーテルが特に好ましく用いられる。
本発明に用いるフッ素系油剤（成分（Ａ））としては、特に制限されないが、２５℃で液体状態のものを好ましく使用することができる。
フッ素系油剤としては、例えば、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルポリエーテル、フルオロシリコーンオイル（パーフルオロアルキル変性シリコーン）、パーフルオロカーボン及びパーフルオロ脂肪酸などが挙げられる。
これらの中でも、本発明においては、パーフルオロポリエーテル、フルオロシリコーンオイル、パーフルオロカーボン、パーフルオロ脂肪酸又はこれらの組み合わせが好ましく用いられ、パーフルオロポリエーテル、フルオロシリコーンオイル又はこれらの組合せがより好ましく用いられ、パーフルオロポリエーテルが特に好ましく用いられる。
パーフルオロポリエーテルとしては、例えば、式（Ｉ）で示される化合物が挙げられる。
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基であり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０〜２００の整数である（但し、ｌ、ｍ及びｎがすべて０になることはないものとする。）。また、各構成単位は、この順に並んでいる必要はなく、ランダム重合でもよく、ブロック重合でもよい。］
［式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基であり、ｌ、ｍ及びｎは、それぞれ独立して、０〜２００の整数である（但し、ｌ、ｍ及びｎがすべて０になることはないものとする。）。また、各構成単位は、この順に並んでいる必要はなく、ランダム重合でもよく、ブロック重合でもよい。］
式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、フッ素原子、パーフルオロアルキル基又はパーフルオロアルキルオキシ基であり、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数１〜８の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロポリエーテルの具体例としては、ポリパーフルオロメチルイソプロピルエーテル及びポリパーフルオロイソプロピルエーテルなどが挙げられる。これらは市販されており、例えば、ソルベイソレクシス社製の製品名「ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／０４」、「ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ／２５」、コボプロダクツ社製の製品名「Ｋｏｆｌｕｂｅ」などとして商業的に入手することができる。
パーフルオロアルキルポリエーテルとしては、エチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロイソブチルエーテル及びパーフルオロヘキシルエチルジメチルブチルエーテルなどが挙げられる。これらは市販されており、例えば、３Ｍ社製の製品名「３Ｍ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ ｆｌｕｉｄ ＣＦ−７６」などとして商業的に入手することができる。
フルオロシリコーンオイルとしては、パーフルオロアルキル基を少なくとも側鎖の一部に有するポリシロキサンが挙げられる。パーフルオロアルキル基は、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖を有することがより好ましい。
フルオロシリコーンオイルとしては、例えば、式（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
［式中、ｍは、０〜１０の整数であり、ｎは、１〜１０の整数である。また、ｘは、１〜２００の整数であり、ｙは、０〜２００の整数である。各構成単位は、この順に並んでいる必要はなく、ランダム重合でもよく、ブロック重合でもよい。］
フルオロシリコーンオイルとしては、例えば、式（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
［式中、ｍは、０〜１０の整数であり、ｎは、１〜１０の整数である。また、ｘは、１〜２００の整数であり、ｙは、０〜２００の整数である。各構成単位は、この順に並んでいる必要はなく、ランダム重合でもよく、ブロック重合でもよい。］
フルオロシリコーンオイルの具体例としては、トリフルオロプロピルジメチコン、トリフルオロプロピルメチコン及びパーフルオロノニルジメチコンなどが挙げられる。これらは市販されており、例えば、ヌシル社製の製品名「ＣＦＦ−３４００」、「ＣＦＦ−３４０１」、Ｓｉｌｔｅｃｈ社製の製品名「Ｆｌｕｏｒｏｓｉｌ Ｈ４」などとして商業的に入手することができる。
パーフルオロカーボンとしては、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロカーボンの具体例としては、パーフルオロデカリン、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロイソヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロメチルシクロペンタン、パーフルオロメチルデカリン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、パーフルオロジメチルペンタン及びパーフルオロヘプタンなどが挙げられる。これらは市販されており、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｔ社製の「Ｆｉｆｌｏｗ １４０」などとして商業的に入手することができる。
パーフルオロカーボンの具体例としては、パーフルオロデカリン、パーフルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロデカン、パーフルオロイソヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロメチルシクロペンタン、パーフルオロメチルデカリン、パーフルオロジメチルシクロヘキサン、パーフルオロジメチルペンタン及びパーフルオロヘプタンなどが挙げられる。これらは市販されており、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｔ社製の「Ｆｉｆｌｏｗ １４０」などとして商業的に入手することができる。
パーフルオロ脂肪酸としては、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数１〜１０の直鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロ脂肪酸の具体例としては、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸及びパーフルオロドデカン酸などが挙げられる。これらは市販されており、例えば、東京化成工業社製の試薬「トリコサフルオロドデカン酸」などとして商業的に入手することができる。
パーフルオロ脂肪酸の具体例としては、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノナン酸及びパーフルオロドデカン酸などが挙げられる。これらは市販されており、例えば、東京化成工業社製の試薬「トリコサフルオロドデカン酸」などとして商業的に入手することができる。
あるいは、フッ素系油剤として、パーフルオロブチルテトラヒドロフランなどを用いることもできる。パーフルオロブチルテトラヒドロフランは、例えば、東京化成工業社製の試薬「ペルフルオロ(２−ブチルテトラヒドロフラン)」などとして商業的に入手することができる。
本発明のエマルションにおいて、フッ素系油剤の配合量は、エマルションの全質量に対して、１〜４０質量％であり、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体
本発明のエマルションにおいては、フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体（成分（Ｂ））を配合する。これにより、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相とフッ素系油剤を含む相との界面を安定化させて、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相を安定に分散させることができる。なお、粉体が「フッ素化合物を含む化合物により被覆された」とは、粉体表面の少なくとも一部にフッ素化合物を含む化合物が化学的に結合していること、または単に付着していることを意味する。
成分（Ｂ）の基材である粉体としては、無機粉体、有機粉体、金属粉末顔料及び有機顔料等が挙げられる。
無機粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム）、窒化ホウ素等が挙げられる。
有機粉体としては、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、シルク粉末等が挙げられる。
金属粉末顔料としては、例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等が挙げられる。
有機顔料としては、ジルコニウム、バリウム及びアルミニウムレーキ等が挙げられる。
本発明のエマルションにおいては、フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体（成分（Ｂ））を配合する。これにより、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相とフッ素系油剤を含む相との界面を安定化させて、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相を安定に分散させることができる。なお、粉体が「フッ素化合物を含む化合物により被覆された」とは、粉体表面の少なくとも一部にフッ素化合物を含む化合物が化学的に結合していること、または単に付着していることを意味する。
成分（Ｂ）の基材である粉体としては、無機粉体、有機粉体、金属粉末顔料及び有機顔料等が挙げられる。
無機粉体としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム）、窒化ホウ素等が挙げられる。
有機粉体としては、例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、シルク粉末等が挙げられる。
金属粉末顔料としては、例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等が挙げられる。
有機顔料としては、ジルコニウム、バリウム及びアルミニウムレーキ等が挙げられる。
本発明において、上記粉体は、フッ素化合物を含む表面処理剤により処理されて用いられる。粉体がフッ素化合物を含む表面処理剤により処理されることで、粉体表面の少なくとも一部にフッ素化合物を含む化合物が化学的に結合または付着し、撥水撥油性を付与することができる。
フッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルスルホン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、パーフルオロアルキルアクリレートを含むコポリマー又はこれらの組み合わせが好ましく挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルスルホン酸エステルのパーフルオロアルキル基は、炭素数１〜２８の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数４〜１８の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロアルキルリン酸エステルとしては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸塩であるパーフルオロヘキシルエチルリン酸カリウム、パーフルオロヘキシルエチルリン酸ナトリウム、パーフルオロヘキシルエチルリン酸ジエタノールアミン、パーフルオロアルキル(Ｃ６−１６)エチルリン酸アンモニウム等が挙げられる。
パーフルオロアルキルスルホン酸エステルとしては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩であるパーフルオロアルキル(Ｃ９−１０)スルホン酸アンモニウム等が挙げられる。
パーフルオロアルキルアルコキシシランのパーフルオロアルキル基は、炭素数１〜２８の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。また、アルコキシ基は、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数４〜１０の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えば、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリシロキサン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
パーフルオロアルキルアクリレートを含むコポリマーとしては、INCI名(化粧品原料の国際命名法による名称)で「Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ−３７」であるパーフルオロヘキシルエチルアクリレートを含むコポリマー、(アクリル酸パーフルオロアルキル(Ｃ６−１４)エチル)コポリマー等が挙げられる。
フッ素化合物の使用量は、表面処理前の粉体の質量に対して通常０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは２〜５質量％である。
表面処理剤には、フッ素化合物のほか、必要に応じてシリコーン化合物であるメチコン、ジメチコン、ジメチコン／メチコンコポリマー；アミノ酸化合物であるステアロイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸マグネシウム；脂肪酸化合物であるステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ラウロイルリジン；エステル油化合物であるセバシン酸イソステアリル；トリアルコキシアルキルシラン化合物であるトリメトキシカプリリルシラン及びトリエトキシカプリリルシランなどを含んでもよい。
フッ素化合物としては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルスルホン酸エステル、パーフルオロアルキルアルコキシシラン、パーフルオロアルキルアクリレートを含むコポリマー又はこれらの組み合わせが好ましく挙げられる。
パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルスルホン酸エステルのパーフルオロアルキル基は、炭素数１〜２８の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数４〜１８の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロアルキルリン酸エステルとしては、例えば、パーフルオロアルキルリン酸塩であるパーフルオロヘキシルエチルリン酸カリウム、パーフルオロヘキシルエチルリン酸ナトリウム、パーフルオロヘキシルエチルリン酸ジエタノールアミン、パーフルオロアルキル(Ｃ６−１６)エチルリン酸アンモニウム等が挙げられる。
パーフルオロアルキルスルホン酸エステルとしては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩であるパーフルオロアルキル(Ｃ９−１０)スルホン酸アンモニウム等が挙げられる。
パーフルオロアルキルアルコキシシランのパーフルオロアルキル基は、炭素数１〜２８の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数４〜２２の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。また、アルコキシ基は、炭素数１〜１２の直鎖若しくは分岐鎖を有することが好ましく、炭素数４〜１０の直鎖若しくは分岐鎖を有することがより好ましい。
パーフルオロアルキルアルコキシシランとしては、例えば、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルトリシロキサン、パーフルオロオクチルトリエトキシシラン、パーフルオロオクチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
パーフルオロアルキルアクリレートを含むコポリマーとしては、INCI名(化粧品原料の国際命名法による名称)で「Ｐｏｌｙａｃｒｙｌａｔｅ−３７」であるパーフルオロヘキシルエチルアクリレートを含むコポリマー、(アクリル酸パーフルオロアルキル(Ｃ６−１４)エチル)コポリマー等が挙げられる。
フッ素化合物の使用量は、表面処理前の粉体の質量に対して通常０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは１〜１０質量％、さらに好ましくは２〜５質量％である。
表面処理剤には、フッ素化合物のほか、必要に応じてシリコーン化合物であるメチコン、ジメチコン、ジメチコン／メチコンコポリマー；アミノ酸化合物であるステアロイルグルタミン酸ナトリウム、パルミトイルグルタミン酸マグネシウム；脂肪酸化合物であるステアリン酸、ステアリン酸マグネシウム、ラウロイルリジン；エステル油化合物であるセバシン酸イソステアリル；トリアルコキシアルキルシラン化合物であるトリメトキシカプリリルシラン及びトリエトキシカプリリルシランなどを含んでもよい。
フッ素化合物を含む表面処理剤により粉体を処理する方法は特に制限されない。例えば、溶剤中で粉体に表面処理剤を被覆させる湿式製法により、粉体表面を処理することができる。
本発明においては、（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体として市販品を用いてもよい。例えば、大東化成工業社製のパーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理酸化鉄及びパーフルオロオクチルトリエトキシシラン処理酸化チタン、センシエント社製のパーフルオロアルキル(Ｃ６−１６)エチルリン酸アンモニウム処理酸化チタン及びパーフルオロアルキル(Ｃ６−１６)エチルリン酸アンモニウム処理酸化鉄などが好適に用いられる。
本発明のエマルションにおいて、（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体の配合量は、エマルションの全質量に対して、０．１〜３０質量％であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上である。成分（Ｂ）の配合量が多いことによりエマルションが不安定することはないが、全体のバランスを考慮すると、（Ｂ）成分の配合量は、３０質量％以下であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。なお、成分（Ｂ）の好ましい配合量は、成分（Ａ）の配合量によって変わる。例えば、成分（Ａ）の配合量が５質量％の場合、成分（Ｂ）の好ましい配合量は０．２質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上であり、さらに好ましくは２質量％以上である。また、成分（Ａ）の配合量が１０質量％の場合、成分（Ｂ）の好ましい配合量は１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上であり、さらに好ましくは４質量％以上である。また、成分（Ａ）の配合量が２０質量％の場合、成分（Ｂ）の好ましい配合量は３質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは８質量％以上である。
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤
本発明に用いる成分（Ａ）と相溶しない油剤（成分（Ｃ））としては、水及び成分（Ａ）に不溶性又は難溶性であれば特に制限されない。中でも、２５℃で液体状態のものを好ましく使用することができる。本発明において成分（Ｃ）として用いる油剤としては、化粧料組成物に一般に使用されている低粘性の液体油脂、炭化水素油、合成エステル油及びシリコーン油などが好ましく挙げられる。
本発明に用いる成分（Ａ）と相溶しない油剤（成分（Ｃ））としては、水及び成分（Ａ）に不溶性又は難溶性であれば特に制限されない。中でも、２５℃で液体状態のものを好ましく使用することができる。本発明において成分（Ｃ）として用いる油剤としては、化粧料組成物に一般に使用されている低粘性の液体油脂、炭化水素油、合成エステル油及びシリコーン油などが好ましく挙げられる。
液体油脂（室温（２５℃）において液体状態の油脂）としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、メドウフォーム油等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、水添ポリデセン、イソドデカン等が挙げられる。
合成エステル油としては、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、ダイマージリノール酸ダイマージリノレイルビス（ベヘニル／イソステアリル／フィトステリル）、ラウロイルグルタミン酸（フィトステリル／ベヘニル／オクチルドデシル／イソステアリル）、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリエチルヘキサノイン等が挙げられる。
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチコン（ジメチルポリシロキサン）、メチルトリメチコン、カプリリルメチコン、フェニルトリメチコン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
これらの成分（Ａ）と相溶しない油剤（成分（Ｃ））は、１種単独で用いても、２種以上用いてもよい。中でも、本発明においては、油剤（成分（Ｃ））として、シリコーン油を少なくとも１種含むことが好ましい。
本発明のエマルションにおける成分（Ａ）と相溶しない油剤（成分（Ｃ））の含有量は、エマルションの全質量に対して、１０〜７０質量％であり、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上であり、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。
（Ｄ）有機変性粘土鉱物
本発明に用いる有機変性粘土鉱物（成分（Ｄ））は、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト及びスメクタイトなどの粘土鉱物の結晶層間に介在する交換性カチオンを有機カチオン性化合物を用いてイオン交換してなるものである。本発明においては、化粧料に一般に用いられる有機変性粘土鉱物であれば、特に制限されなく用いることができる。
中でも、本発明においては、水膨潤性粘土鉱物を第４級アルキルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤を用いてイオン交換して得られたものを好ましく用いることができる。
本発明に用いる有機変性粘土鉱物（成分（Ｄ））は、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト及びスメクタイトなどの粘土鉱物の結晶層間に介在する交換性カチオンを有機カチオン性化合物を用いてイオン交換してなるものである。本発明においては、化粧料に一般に用いられる有機変性粘土鉱物であれば、特に制限されなく用いることができる。
中でも、本発明においては、水膨潤性粘土鉱物を第４級アルキルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤を用いてイオン交換して得られたものを好ましく用いることができる。
水膨潤性粘土鉱物としては、例えば、一般式：
（Ｘ，Ｙ）２-３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ （１）
［式中、 ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）又はＣｒ（ＩＩＩ）であり、Ｙは、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ又はＭｎ（ＩＩ）であり、Ｚは、Ｋ、Ｎａ、1/2Ｃａ又は1/2Ｍｇである。］
で示される三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムが挙げられる。
（Ｘ，Ｙ）２-３（Ｓｉ，Ａｌ）４Ｏ１０（ＯＨ）２Ｚ１／３・ｎＨ２Ｏ （１）
［式中、 ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）又はＣｒ（ＩＩＩ）であり、Ｙは、Ｍｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ又はＭｎ（ＩＩ）であり、Ｚは、Ｋ、Ｎａ、1/2Ｃａ又は1/2Ｍｇである。］
で示される三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムが挙げられる。
中でも、モンモリロナイト、ベントナイト及びヘクトライト等の天然又は合成（例えば、一般式（１）中のＯＨ基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群；ナトリウムシリシックマイカ、ナトリウムテニオライト又はリチウムテニオライト等の合成雲母等が好ましく、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライトが特に好ましい。
第４級アルキルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、例えば、一般式：
［式中、Ｒ１は、炭素数１０〜２２のアルキル又はベンジルであり、Ｒ２は、メチル又は炭素数１０〜２２のアルキルであり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ｘは、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）又はメチルサルフェート残基である。］で示される化合物が挙げられる。
［式中、Ｒ１は、炭素数１０〜２２のアルキル又はベンジルであり、Ｒ２は、メチル又は炭素数１０〜２２のアルキルであり、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル又はヒドロキシアルキルであり、Ｘは、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩ）又はメチルサルフェート残基である。］で示される化合物が挙げられる。
具体的には、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（１５ＥＯ）ヤシ油アルキルメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシエチレン（４ＥＯ）ラウリルエーテルジメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム及び臭化ラウリルトリメチルアンモニウム等を挙げることができる。
水膨潤性粘土鉱物を第４級アルキルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤を用いてイオン交換する方法は特に制限されない。例えば、水、アセトン又は低級アルコール等の低沸点溶媒中で、水膨潤性粘土鉱物と第４級アルキルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤とを攪拌し、低沸点溶媒を除去することにより、水膨潤性粘土鉱物の交換性カチオンを第４級アルキルアンモニウム塩型カチオン界面活性剤を用いてイオン交換することができる。
本発明に用いる有機変性粘土鉱物（成分（Ｄ））としては、ジステアリルジメチルアンモニウムヘクトライト（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、ジステアリルジメチルアンモニウムベントナイト（＝クオタニウム−１８ベントナイト）を特に好ましく用いることができる。
これらは、例えば「ベントン３８ＶＣＧ」（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、「ベントン３４」（＝クオタニウム−１８ベントナイト）（いずれもエレメンティススペシャリティーズ社製）等として市販されており、商業的に入手することができる。
これらは、例えば「ベントン３８ＶＣＧ」（＝クオタニウム−１８ヘクトライト）、「ベントン３４」（＝クオタニウム−１８ベントナイト）（いずれもエレメンティススペシャリティーズ社製）等として市販されており、商業的に入手することができる。
本発明のエマルションにおける有機変性粘土鉱物（成分（Ｄ））の含有量は、エマルションの全質量に対して、０．１〜５質量％であり、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。なお、有機変性粘土鉱物は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
（Ｅ）水相成分
本発明のエマルションにおいては、水相成分（成分（Ｅ））を含む。水相成分としては、本発明のエマルションにおいて水相を形成するものであればよく、水、水溶性溶媒またはこれらの混合物が挙げられる。
水溶性有機溶媒は、特に制限されなく、化粧料組成物において一般に使用されているものを好ましく使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール（好ましくは炭素数１〜５のアルコール）；エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
本発明のエマルションにおいては、水相成分（成分（Ｅ））を含む。水相成分としては、本発明のエマルションにおいて水相を形成するものであればよく、水、水溶性溶媒またはこれらの混合物が挙げられる。
水溶性有機溶媒は、特に制限されなく、化粧料組成物において一般に使用されているものを好ましく使用することができる。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール（好ましくは炭素数１〜５のアルコール）；エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、グリセリン、ジグリセリン等の多価アルコール等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
水相成分（成分（Ｅ））の含有量は、本発明のエマルションの全質量に対して１〜６０質量％であり、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。
本発明のエマルションは、成分（Ａ）乃至（Ｅ）を所定の割合で含むことにより、界面活性剤を必要とすることなく、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相及び水相が安定に分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションを形成することができる。該エマルションにおいては、理論に束縛されるものではないが、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相とフッ素系油剤を含む相との界面に（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体が吸着され、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相と水相との界面に（Ｄ）有機変性粘土鉱物が吸着されて、一つの系内に２種類のピッカリングエマルションが形成されていると考えられる。本発明のエマルションにおいては、一つの系内にこの２種類のピッカリングエマルションが適切なバランスで共存していることによって、乳化安定性を高めることができるものと考えられる。
本発明のエマルションは、化粧崩れを防止する効果が高いフッ素系油剤を安定に配合できることから、スキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物、特にメイクアップのための化粧料組成物として使用した場合に化粧効果の持続性に優れた化粧料組成物を提供することができる。
また、前述したとおり、本発明においては、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相、水相及びフッ素系油剤を含む相の３相をバランスよく含み、界面活性剤を必要とすることなく、乳化安定性に優れたエマルションを得ることができるため、皮膚に塗布する際にみずみずしい使用感を与えることができる。
なお、本発明の目的を損なわない範囲であれば、本発明のエマルションは、界面活性剤をさらに含んでいても構わない。但し、界面活性剤の使用量は、最小限に抑えることが好ましい。例えば、界面活性剤の使用量の目安としては、エマルションの全質量に対して、２．０質量％以下であることが好ましい。
本発明のエマルションは、化粧崩れを防止する効果が高いフッ素系油剤を安定に配合できることから、スキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物、特にメイクアップのための化粧料組成物として使用した場合に化粧効果の持続性に優れた化粧料組成物を提供することができる。
また、前述したとおり、本発明においては、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相、水相及びフッ素系油剤を含む相の３相をバランスよく含み、界面活性剤を必要とすることなく、乳化安定性に優れたエマルションを得ることができるため、皮膚に塗布する際にみずみずしい使用感を与えることができる。
なお、本発明の目的を損なわない範囲であれば、本発明のエマルションは、界面活性剤をさらに含んでいても構わない。但し、界面活性剤の使用量は、最小限に抑えることが好ましい。例えば、界面活性剤の使用量の目安としては、エマルションの全質量に対して、２．０質量％以下であることが好ましい。
本発明のエマルションは、所望により、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で、上記以外の成分を任意に含むことができる。例えば、医薬品、医薬部外品又は化粧品等の外用組成物に配合可能な成分を含むことができる。任意成分は、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中又は水相中に配合することにより本発明のエマルションに配合することができる。当業者であれば、任意成分の種類に応じて何れの相に配合するかを適宜判断することができる。
本発明に用いることができる任意成分としては、例えば、粉末成分、界面活性剤、固体油脂、ロウ類、シリコーンエラストマー、分散剤、コサーファクタント、皮膜剤、増粘剤、ゲル化剤、無機鉱物類、金属イオン封鎖剤、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、保湿剤、皮膚軟化剤、老化防止剤、抗汚染剤、角質溶解剤、消炎（抗炎症）剤、美白剤（ホワイトニング剤）、皮膚栄養剤、血流促進剤、殺菌剤、細胞（皮膚）賦活化剤、清涼剤、収斂剤、日焼け防止剤、防腐剤、植物抽出物、緩衝剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。これらの任意成分は、目的とする剤形及び用途等に応じて適宜選択すればよい。
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有機顔料；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。なお、粉末成分は、疎水化処理されていてもよい。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、親油性ノニオン性界面活性剤及び親水性ノニオン性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などが挙げられる。
アニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥ−アルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
親油性ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル；ステアレス−２等が挙げられる。
親水性ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；ステアレス−２１等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン類（ＰＥＧ−１０ジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）；ポリグリセリン変性シリコーン類（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）；ビス（ポリグリセリル−３オキシフェニル プロピル）ジメチコン等が挙げられる。 また、ポリエーテルが導入されたシリコーンエラストマーであるポリエーテル変性シリコーン架橋物（（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー）；ポリグリセリンが導入されたシリコーンエラストマーであるポリグリセリン変性シリコーン架橋物（（ジメチコン／ポリグリセリン−３、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー）等が挙げられる。
シリコーン系界面活性剤としては、例えば、ポリエーテル変性シリコーン類（ＰＥＧ−１０ジメチコン、セチルＰＥＧ／ＰＰＧ−１０／１ジメチコン、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）；ポリグリセリン変性シリコーン類（ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ラウリルポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン）；ビス（ポリグリセリル−３オキシフェニル プロピル）ジメチコン等が挙げられる。 また、ポリエーテルが導入されたシリコーンエラストマーであるポリエーテル変性シリコーン架橋物（（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー、（ＰＥＧ−１５／ラウリルジメチコン）クロスポリマー）；ポリグリセリンが導入されたシリコーンエラストマーであるポリグリセリン変性シリコーン架橋物（（ジメチコン／ポリグリセリン−３、ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー）等が挙げられる。
固体油脂（室温（２５℃）において固体状態の油脂）としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
シリコーンエラストマーとしては、例えば、非乳化オルガノポリシロキサンエラストマー又は乳化オルガノシロキサンエラストマーが挙げられる。非乳化オルガノポリシロキサンエラストマーとしては、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマー、ラウリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーなどが挙げられる。
ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーとしては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）より「ＤＣ９０４０」及び「ＤＣ９０４５」などの名称で市販されているもの、ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ社より「ＳＦＥ８３９」及び「Ｖｅｌｖａｓｉｌ」シリーズ製品、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−１５」、「ＫＳＧ―１６」、「ＫＳＧ−１８」などの名称で市販されているもの（［ジメチコン／フェニルビニルジメチコンクロスポリマー］）、ＧＲＡＮＴ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ社より「グランシル」（商標）シリーズ製品などが挙げられる。
ラウリルジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−４１」、「ＫＳＧ−４２」、「ＫＳＧ−４３」及び「ＫＳＧ−４４」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
また（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−０４２Ｚ」、「ＫＳＧ−０４５Ｚ」、「ＫＳＧ−０４８Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
また（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−０４２Ｚ」、「ＫＳＧ−０４５Ｚ」、「ＫＳＧ−０４８Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
乳化オルガノシロキサンエラストマーとしては、ポリエーテル変性シリコーンエラストマー、ポリアルコキシル化シリコーンエラストマー又はポリグリセロール化シリコーンエラストマーなどが挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−２１０」、「ＫＳＧ−２４０」などの名称で市販されている（ジメチコン（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーなどが挙げられる。
ポリエーテル変性シリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−２１０」、「ＫＳＧ−２４０」などの名称で市販されている（ジメチコン（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマーなどが挙げられる。
ポリアルコキシル化シリコーンエラストマーとしては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社より「ＤＣ９０１０」及び「ＤＣ９０１１」などの名称で市販されているもの、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−３１０」、「ＫＳＧ−３２０」、「ＫＳＧ−３３０」、「ＫＳＧ−３４０」及び「ＫＳＧ−３２０Ｚ」、「ＫＳＧ−３５０Ｚ」、「ＫＳＧ−３６０Ｚ」、「ＫＳＧ−３８０Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
ポリグリセロール化シリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より「ＫＳＧ−７１０」、「ＫＳＧ−８１０」、「ＫＳＧ−８２０」、「ＫＳＧ−８３０」及び「ＫＳＧ−８４０」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。また、他にシリコーン鎖とアルキル鎖の２種類のブランチが導入されたシリコーンエラストマーとしては、信越化学工業株式会社より、「ＫＳＧ−８２０Ｚ」、「ＫＳＧ−８５０Ｚ」などの名称で市販されているものなどが挙げられる。
また、ポリアルキルエーテル基をペンダント又は架橋として含むシリコーンエラストマーを用いてもよい。特に適しているポリアルキルエーテル基を含むシリコーンエラストマーとしては、化粧品原料国際命名法（International Nomenclature of Cosmetic Ingredients (INCI)）による名称で、ビス−ビニルジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０クロスポリマー、ビス−ビニルジメチコン／ＰＰＧ−２０クロスポリマー、ジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０クロスポリマー、ジメチコン／ＰＰＧ−２０クロスポリマー及びジメチコン／ビス−イソブチルＰＰＧ−２０クロスポリマーなどが挙げられる。このような架橋エラストマーは、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社より、「ＳＯＥＢ−１」、「ＳＯＥＢ−２」、「ＳＯＥＢ−３」、「ＳＯＥＢ−４」などの試験化合物名で、並びに、「ＤＣ ＥＬ−８０５２ ＩＨ Ｓｉ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ Ｂｌｅｎｄ」などの商品名（案）で入手することができる。これらのエラストマー粒子は、各溶媒（ＳＯＥＢ−１及びＳＯＥＢ−２にはイソドデカン、ＳＯＥＢ−３にはイソヘキサデカン、ＳＯＥＢ−４にはイソデシルネオペンタノエートが用いられる）に予め膨潤させて提供される。
被膜剤としては、シリコーン系被膜剤が好ましく挙げられる。シリコーン系被膜剤としては、シリコーンレジン、アクリルシリコーンレジン、シリコーン変性プルラン、粘着性シリコーン、フルオロシリコーンレジン、シリコーン‐ウレタン被膜剤などが挙げられる。
シリコーンレジンとしては、例えば、ワッカー社より「Ｂｅｌｓｉｌ ＴＭＳ ８０３」の商品名で市販されているトリメチルシロキシケイ酸、東レ・ダウコーニング社より「６７０Ｆｌｕｉｄ」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン、「ＭＱ１６４０ Ｆｌａｋｅ Ｒｅｓｉｎ」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン及びトリメチルシロキシケイ酸などのＭＱレジン、または、Ｔレジン及びＭＴＱレジンなどが挙げられる。
アクリルシリコーンレジンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社より「ＦＡ４００２ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」、「ＦＡ４００１ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」などの商品名で市販されている(アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、信越化学工業社より「ＫＰ−５４５」の商品名で市販されている（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーなどが挙げられる。
シリコーン変性プルランとしては、信越化学工業社より「ＴＳＰＬ−３０−ＩＤ」の商品名で市販されているトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランなどが挙げられる。
粘着性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング社より「ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ７−４４１１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ」などの商品名で市販されている（トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコノール）クロスポリマーなどが挙げられる。
フルオロシリコーンレジンとしては、モメンティブ社より「ＸＳ６６−Ｂ８６３６」の商品名で市販されているトリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、「ＦＲ−５」の商品名で市販されている（トリフルオロプロピルジメチルシロキシ／トリメチルシロキシ）シルセスキオキサンなどが挙げられる。
シリコーン‐ウレタン被膜剤としては、Ｓｉｌｔｅｃｈ社より「Ｓｉｌｍｅｒ ＵＲ ５０５０」の商品名で市販されているビスヒドロキシプロピルジメチコン／ＳＭＤＩ コポリマーなどが挙げられる。
その他の被膜剤としては、イーストマンケミカル社より「Ｓｕｓｔａｎｅ ＳＡＩＢ」の商品名で市販されているスクロース酢酸イソブチル、千葉製粉社より「ユニフィルマ ＨＶＹ」の商品名で市販されているイソステアリン酸デキストリン、伊那貿易商会より「キャンデリラレジン Ｅ−１」の商品名で市販されているキャンデリラロウエキスなどが挙げられる。
シリコーンレジンとしては、例えば、ワッカー社より「Ｂｅｌｓｉｌ ＴＭＳ ８０３」の商品名で市販されているトリメチルシロキシケイ酸、東レ・ダウコーニング社より「６７０Ｆｌｕｉｄ」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン、「ＭＱ１６４０ Ｆｌａｋｅ Ｒｅｓｉｎ」の商品名で市販されているポリプロピルシセスキオキサン及びトリメチルシロキシケイ酸などのＭＱレジン、または、Ｔレジン及びＭＴＱレジンなどが挙げられる。
アクリルシリコーンレジンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング社より「ＦＡ４００２ＩＤ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」、「ＦＡ４００１ＣＭ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ」などの商品名で市販されている(アクリレーツ／メタクリル酸ポリトリメチルシロキシ)コポリマー、信越化学工業社より「ＫＰ−５４５」の商品名で市販されている（アクリレーツ／ジメチコン）コポリマーなどが挙げられる。
シリコーン変性プルランとしては、信越化学工業社より「ＴＳＰＬ−３０−ＩＤ」の商品名で市販されているトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルランなどが挙げられる。
粘着性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング社より「ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ７−４４１１ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｆｌｕｉｄ」などの商品名で市販されている（トリメチルシロキシケイ酸／ジメチコノール）クロスポリマーなどが挙げられる。
フルオロシリコーンレジンとしては、モメンティブ社より「ＸＳ６６−Ｂ８６３６」の商品名で市販されているトリフルオロアルキルジメチルトリメチルシロキシケイ酸、「ＦＲ−５」の商品名で市販されている（トリフルオロプロピルジメチルシロキシ／トリメチルシロキシ）シルセスキオキサンなどが挙げられる。
シリコーン‐ウレタン被膜剤としては、Ｓｉｌｔｅｃｈ社より「Ｓｉｌｍｅｒ ＵＲ ５０５０」の商品名で市販されているビスヒドロキシプロピルジメチコン／ＳＭＤＩ コポリマーなどが挙げられる。
その他の被膜剤としては、イーストマンケミカル社より「Ｓｕｓｔａｎｅ ＳＡＩＢ」の商品名で市販されているスクロース酢酸イソブチル、千葉製粉社より「ユニフィルマ ＨＶＹ」の商品名で市販されているイソステアリン酸デキストリン、伊那貿易商会より「キャンデリラレジン Ｅ−１」の商品名で市販されているキャンデリラロウエキスなどが挙げられる。
増粘剤としては水溶性高分子を用いることができる。水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、ローカストビーンガム、グァーガム、タラガム、タマリンドガム、グルコマンナン、キシラン、マンナン、キサンタンガム、寒天、ペクチン、フコイダン、ガラクトマンナン、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、コラーゲン、デンプン、ヒアルロン酸ナトリウム、アルカシーラン（アルカリゲネス産生多糖体）等の天然高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースステアロイルエステル、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース等の半合成高分子、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）、ＰＶＭ（ポリビニルメチルエーテル）、ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）、ポリエチレンオキシド、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成高分子等が挙げられる。
また、増粘剤として粘土鉱物を用いてもよい。例えば、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト等の水相の増粘効果をもたらす粘土鉱物が挙げられる。
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ペンチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）等が挙げられる。
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−プシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ラクトース、マルトース、トレハロース、セロビオース、ゲンチオビオース、ウンビリシン、ラフィノース、ゲンチアノース、マルトトリオース、メレジトース、プランテオース、ウンベリフェロース、スタキオース、ベルバスコース等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム（ラウロイルサルコシンナトリウム）、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、パルミチン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、グルコシドアスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、ソルビン酸アスコルビルなどのアスコルビン酸及びその誘導体；
酢酸トコフェロール、ソルビン酸トコフェロール、その他のトコフェロールのエステルなどのトコフェロール及びその誘導体；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；没食子酸エステル；リン酸；クエン酸；マレイン酸；マロン酸；スクシン酸；フマル酸；ケファリン；ヘキサメタリン酸塩；フィチン酸；エチレンジアミンテトラ酢酸：及びアイリッシュモス（Chondrus crispus）、ロディオラ属（Rhodiola）、高度好熱菌、マテ茶葉、オーク材、カユ・ラペ樹皮（kayu rapet bark）、サクラ葉、イランイラン葉（ylang ylang leaves）などの植物エキスが挙げられる。
酢酸トコフェロール、ソルビン酸トコフェロール、その他のトコフェロールのエステルなどのトコフェロール及びその誘導体；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）及びブチルヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）；没食子酸エステル；リン酸；クエン酸；マレイン酸；マロン酸；スクシン酸；フマル酸；ケファリン；ヘキサメタリン酸塩；フィチン酸；エチレンジアミンテトラ酢酸：及びアイリッシュモス（Chondrus crispus）、ロディオラ属（Rhodiola）、高度好熱菌、マテ茶葉、オーク材、カユ・ラペ樹皮（kayu rapet bark）、サクラ葉、イランイラン葉（ylang ylang leaves）などの植物エキスが挙げられる。
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ジプロピレングリコール；グリセリン；１，３−ブチレングリコール；キシリトール；ソルビトール；マルチトール；コンドロイチン硫酸などのムコ多糖類；ヒアルロン酸；ヒアルロン酸ナトリウム；ヒアルロン酸アセチルナトリウム；ムコイチン硫酸；カロニン酸；アテロコラーゲン；コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート；胆汁酸塩；ピロリドンカルボン酸塩及び乳酸塩などのＮＭＦ（自然保湿因子）の主成分；尿素、システイン及びセリンなどのアミノ酸類；短鎖可溶性コラーゲン；ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物；日油株式会社より「Lipidure HM」及び「Lipidure PBM」などの名称で市販されている２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンのホモポリマー又はコポリマー；パンテノール；アラントイン；日油株式会社より「Wilbride S 753」の名称で市販されているPEG/PPG/ポリブチレングリコール-8/5/3グリセリン；旭化成ケミカルズ株式会社より「AMINOCOAT」の名称で市販されているトリメチルグリシン；スウィートチェスナット（Castanea sativa）エキス、ヘーゼルナットタンパク質加水分解物、チューベローズ（Polianthes tuberosa）多糖類、アルガンツリー種子油（Argania spinosa kernel oil）、丸善製薬株式会社より「真珠エキス」（登録商標）の名称で市販されているコンキオリン含有真珠エキスなどの各種植物エキスが挙げられる。
皮膚軟化剤としては、ポリメタクリル酸グリセリル、メチルグルセス−２０（methyl gluceth-20）などが挙げられる。
老化防止剤としては、例えば、アシルアミノ酸（具体的には、SEDERMA社より「Maxilip」、「MatrixyＬ３000」、「Biopeptide CL」の名称で市販されているもの、SEPPIC社より「Sepilift」の名称で市販されているものなどが挙げられる。）；エンドウ（Pisum sativum）エキス；ダイズタンパク質加水分解物；マンヌロン酸メチルシラノール；加水分解ペポカボチャ種子油粕；セネデスムスエキスなどが挙げられる。
抗汚染剤としては、例えば、ワサビノキ種子エキス（Moringa pterygosperma seed extracts）（具体的には、LSN社より「Purisoft」の名称で市販されているものが挙げられる。）；シアバターエキス（具体的には、SILAB社より「Detoxyl」の名称で市販されているもの、セイヨウキズタエキス（ivy extract）、フィチン酸、ヒマワリ種子エキスのブレンド（例えば、SEDERMA社より「OSMOPUR」の名称で市販されているもの）などが例示される。）などが挙げられる。
角質溶解剤としては、例えば、α−ヒドロキシ酸（具体的には、グリコール酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、マンデル酸及び酒石酸などが例示される）、β−ヒドロキシ酸（具体的には、サリチル酸などが例示される）、それらのエステル（具体的には、乳酸Ｃ１２−１３アルキル）及びこれらのヒドロキシ酸を含む植物エキス（具体的には、ロゼリソウ（Hibiscus sabdriffa）エキスなどが例示される）などが挙げられる。
抗炎症剤としては、例えば、ビサボロール、アラントイン、トラネキサム酸、酸化亜鉛、硫黄酸化物及びその誘導体、コンドロイチン硫酸塩、グリチルリチン酸及びその誘導体（グリチルリチン酸塩など）などが挙げられる。
また、本発明のエマルションは、メラニン形成メカニズム（ステージI）に含まれるメラニン細胞特異的タンパク質であるPmel17などの構造タンパク質の合成を阻害する目的で、ホワイトニング剤を少なくとも１種含んでいてもよい。ホワイトニング剤としては、BASF社より「Cytovector」（登録商標）の名称で市販されているフェルラ酸含有サイトベクター（水、グリコール、レシチン、フェルラ酸、ヒドロキシエチルセルロース）などが挙げられる。
さらに、本発明のエマルションは、国際公開第２００９／０１０３５６号パンフレットに記載されているペプチドを少なくとも１種含んでいてもよい。
さらに、本発明のエマルションは、メラニン合成、小眼球症関連転写因子発現、抗チロシナーゼ活性、エンドテリン-1合成に対して阻害効果を有するホワイトニング剤を含んでいてもよい。例えば、丸善製薬株式会社より「Licorice extract」（登録商標）の名称で市販されている甘草エキス（Glycyrrhiza glabra extract）などが挙げられる。
さらに、本発明のエマルションは、ビタミンＣ化合物などの抗酸化作用をも有するホワイトニング剤を含んでいてもよい。例えば、アスコルビン酸塩、脂肪酸又はソルビン酸のアスコルビルエステル、その他のアスコルビン酸誘導体などが挙げられる。具体的には、リン酸アスコルビル塩（リン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウムなど）、アスコルビン酸のサッカリドエステル（アスコルビル−２−グルコシド、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル Ｌ−アスコルビン酸、６−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシル Ｌ−アスコルビン酸など）が例示される。このタイプの活性成分は、ＤＫＳＨ社より「Ascorbyl glucoside」（登録商標）の名称で市販されている。
さらに、本発明のエマルションは、他のホワイントニング剤を含んでいてもよい。例えば、植物エキス（房咲水仙などのエキス）、トラネキサム酸セチル塩酸塩（日光ケミカルズ株式会社製、製品名「NIKKOL TXC」）、アルブチン、コウジ酸、エラグ酸、システイン、４−チオレゾルシン、レゾルシノールもしくはルシノール又はそれらの誘導体、グリチルリチン酸及びヒドロキノン−β−グルコシドなどの色素沈着抑制剤を含んでいてもよい。
本発明のエマルションは、さらに有機日焼け防止剤及び／又は無機日焼け防止剤を含んでいてもよい。
有機日焼け防止剤としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体（HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol 1789」の名称で市販されているものなど）；メトキシケイヒ酸オクチルなどのケイヒ酸誘導体（HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol MCX」の名称で市販されているものなど）；サリチル酸塩；パラアミノ安息香酸；β，β’−ジフェニルアクリレート誘導体；ベンゾフェノン誘導体；テレフタリリデンジカンファースルホン酸などのベンジリデンカンファー誘導体；フェニルベンジイミダゾール誘導体；トリアジン誘導体；フェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸誘導体などが挙げられる。これらは被覆又はカプセル化されていてもよい。
無機日焼け防止剤としては、顔料あるいは金属酸化物を任意に被覆してなるナノ顔料などが挙げられる。ナノ顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムなどが挙げられる。これらの化合物はいずれもＵＶ光防御剤としてよく知られている。
有機日焼け防止剤としては、ブチルメトキシジベンゾイルメタンなどのジベンゾイルメタン誘導体（HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol 1789」の名称で市販されているものなど）；メトキシケイヒ酸オクチルなどのケイヒ酸誘導体（HOFFMANN LA ROCHEより「Parsol MCX」の名称で市販されているものなど）；サリチル酸塩；パラアミノ安息香酸；β，β’−ジフェニルアクリレート誘導体；ベンゾフェノン誘導体；テレフタリリデンジカンファースルホン酸などのベンジリデンカンファー誘導体；フェニルベンジイミダゾール誘導体；トリアジン誘導体；フェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸誘導体などが挙げられる。これらは被覆又はカプセル化されていてもよい。
無機日焼け防止剤としては、顔料あるいは金属酸化物を任意に被覆してなるナノ顔料などが挙げられる。ナノ顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムなどが挙げられる。これらの化合物はいずれもＵＶ光防御剤としてよく知られている。
防腐剤としては、パラオキシ安息香酸エステル（メチルパラベン、プロピルパラベン等）、フェノキシエタノール等が挙げられる。
その他、本発明のエマルションに用いられる任意成分としては、パーソナルケア製品評議会（Personal Care Products Council）より発行されている「International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook」（第13版、2010年）に収載されているものを使用することができる。
これらの任意成分の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されない。
これらの任意成分の配合量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば特に制限されない。
本発明のエマルションは、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を配合することによって製造することができる。
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を配合することによって製造することができる。
成分（Ａ）乃至（Ｅ）は、特殊な装置を必要とすることなく、通常の方法で均一に攪拌して混合すればよい。
各成分を混合する順序に特に制限はないが、本発明の好ましい態様においては、まず、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を混合し、均一になるまで攪拌して、微粒子を含む油相を形成し、次いで、成分（Ａ）を上記油相に加えて均一になるまで攪拌し、得られた混合物に成分（Ｅ）をさらに加えて均一になるまで攪拌することで、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相及び水相がより均一に分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションを得ることができる。
上記のとおり、本発明の方法によれば、通常の攪拌操作により（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションを形成することができる。
なお、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相及び水相にはそれぞれ、エマルションの乳化安定性を阻害しないことを条件としてあらかじめ油溶性または水溶性の任意成分が添加されていてもよい。
各成分を混合する順序に特に制限はないが、本発明の好ましい態様においては、まず、成分（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を混合し、均一になるまで攪拌して、微粒子を含む油相を形成し、次いで、成分（Ａ）を上記油相に加えて均一になるまで攪拌し、得られた混合物に成分（Ｅ）をさらに加えて均一になるまで攪拌することで、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中にフッ素系油剤を含む相及び水相がより均一に分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションを得ることができる。
上記のとおり、本発明の方法によれば、通常の攪拌操作により（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションを形成することができる。
なお、フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相及び水相にはそれぞれ、エマルションの乳化安定性を阻害しないことを条件としてあらかじめ油溶性または水溶性の任意成分が添加されていてもよい。
本発明のエマルションは、乳化安定性に優れ、メイクアップ効果及びスキンケア効果などの化粧効果の持続性が高く、皮膚に塗布した際にみずみずしい使用感を与えることができるので、各種の化粧料組成物（薬用化粧料組成物を含む）、特にスキンケア又はメイクアップのための化粧料組成物として好適に用いることができる。本発明の化粧料組成物を皮膚に適用することにより、化粧効果の持続性に優れたスキンケア又はメイクアップを施すことができる。すなわち、本発明においては、本発明の化粧料組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法をも提供するものである。なお、本明細書において、「化粧効果」(cosmetic effect)とは、メイクアップ効果のみならず、スキンケア効果も含む。
本発明の化粧料組成物の製品形態は特に制限されなく、任意に選択することができる。例えば、洗顔料、化粧水、美容液、乳液、クリーム、パック等のフェイシャル化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー、サンスクリーン、化粧下地等のメイクアップ化粧料；ボディー化粧料；芳香化粧料；ボディー洗浄料；ハンドクリーム等に用いることができる。
以下、本発明を実施例及び比較例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に記載しない限り、組成比は、質量比（質量％）に基づいている。
〔実施例１〜６及び比較例１〜４〕
表１及び２に示す組成の化粧料組成物を次のとおり調製した。
１．成分（１）〜（３）を混合、均一になるまで撹拌し、油相を調製した（混合物１）。
２．次に、成分（４）フッ素系油剤を上記油相である混合物１に加え、均一になるまで撹拌した（混合物２）。
３．その後、上記混合物２に成分（５）である精製水を加え、均一になるまで撹拌した。
表１及び２に示す組成の化粧料組成物を次のとおり調製した。
１．成分（１）〜（３）を混合、均一になるまで撹拌し、油相を調製した（混合物１）。
２．次に、成分（４）フッ素系油剤を上記油相である混合物１に加え、均一になるまで撹拌した（混合物２）。
３．その後、上記混合物２に成分（５）である精製水を加え、均一になるまで撹拌した。
〔調製後の化粧料組成物の外観〕
調製後一晩室温に放置後の各化粧料組成物の外観を目視にて確認し、さらに乳化物の状態を確認するために顕微鏡観察を行った。また、実施例１〜６の化粧料組成物を４０℃にて１ヶ月放置後の乳化物の安定性を顕微鏡観察することで評価した。
目視にて確認した実施例１〜６の化粧料組成物の外観及び顕微鏡観察による乳化物の状態を表３に、比較例１〜４の化粧料組成物の外観及び顕微鏡観察による乳化物の状態を表４に示した。また、１ヶ月放置後の実施例２の化粧料組成物の顕微鏡観察画像を図１に示した。
調製後一晩室温に放置後の各化粧料組成物の外観を目視にて確認し、さらに乳化物の状態を確認するために顕微鏡観察を行った。また、実施例１〜６の化粧料組成物を４０℃にて１ヶ月放置後の乳化物の安定性を顕微鏡観察することで評価した。
目視にて確認した実施例１〜６の化粧料組成物の外観及び顕微鏡観察による乳化物の状態を表３に、比較例１〜４の化粧料組成物の外観及び顕微鏡観察による乳化物の状態を表４に示した。また、１ヶ月放置後の実施例２の化粧料組成物の顕微鏡観察画像を図１に示した。
表３に示されるように、実施例１〜６においては、均一な分散状態の化粧料組成物を得ることができた。また、図１に示されるように、実施例２の化粧料組成物を顕微鏡観察したところ、油相中に２種類の異なる大きさ（７〜８μｍと１５〜２０μｍ）の液滴が分散していることが確認された。この観察画像から、フッ素系油剤及び水相成分がそれぞれ別々にフッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に均一に分散しているものと推測され、本発明のエマルションが（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションであることがわかる。
一方、表４に示されるように、有機変性粘土鉱物又はフッ素化合物処理粉体を含まない比較例１〜４では、液体が即日分離してしまうことがわかった。比較例１及び２の化粧料組成物を顕微鏡観察したところ、７〜８μｍ程度の液滴のみが油相中に分散していることが確認された。また、比較例３及び４の化粧料組成物を顕微鏡観察したところ、１５〜２０μｍ程度の液滴のみが油相中に分散していることが確認された。この顕微鏡観察による乳化状態から、比較例１及び２ではフッ素系油剤の液滴のみが分散し、比較例３及び４では水相成分の液滴のみが分散しているものと推測される。
一方、表４に示されるように、有機変性粘土鉱物又はフッ素化合物処理粉体を含まない比較例１〜４では、液体が即日分離してしまうことがわかった。比較例１及び２の化粧料組成物を顕微鏡観察したところ、７〜８μｍ程度の液滴のみが油相中に分散していることが確認された。また、比較例３及び４の化粧料組成物を顕微鏡観察したところ、１５〜２０μｍ程度の液滴のみが油相中に分散していることが確認された。この顕微鏡観察による乳化状態から、比較例１及び２ではフッ素系油剤の液滴のみが分散し、比較例３及び４では水相成分の液滴のみが分散しているものと推測される。
〔実施例７、８及び比較例５、６〕
表５に示す組成のリキッドファンデーションである化粧料組成物を次のとおり調製した。
１．成分１〜２２を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分２５〜２８を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分２３又は２４を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．得られた混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、化粧料組成物を得た。
表５に示す組成のリキッドファンデーションである化粧料組成物を次のとおり調製した。
１．成分１〜２２を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分２５〜２８を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分２３又は２４を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．得られた混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、化粧料組成物を得た。
〔化粧効果の持続性及び使用感の評価〕
調製後のリキッドファンデーションの化粧効果の持続性及び使用感を以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表６に示した。
化粧効果の持続性の評価基準：
パネル１０名が、調製後のリキッドファンデーションを使用し、
Ａ： １０名中８名以上が化粧持ちが良いと感じた。
Ｂ： １０名中７名が化粧持ちが良いと感じた。
Ｃ： １０名中４〜６名が化粧持ちが良いと感じた。
Ｄ： １０名中３名以下が化粧持ちが良いと感じた。
調製後のリキッドファンデーションの化粧効果の持続性及び使用感を以下の評価基準に基づいて評価した。結果を表６に示した。
化粧効果の持続性の評価基準：
パネル１０名が、調製後のリキッドファンデーションを使用し、
Ａ： １０名中８名以上が化粧持ちが良いと感じた。
Ｂ： １０名中７名が化粧持ちが良いと感じた。
Ｃ： １０名中４〜６名が化粧持ちが良いと感じた。
Ｄ： １０名中３名以下が化粧持ちが良いと感じた。
みずみずしい使用感の評価基準：
パネル１０名が、調製後のリキッドファンデーションを使用し、
Ａ： １０名中８名以上が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
Ｂ： １０名中７名が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
Ｃ： １０名中４〜６名が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
Ｄ： １０名中３名以下が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
パネル１０名が、調製後のリキッドファンデーションを使用し、
Ａ： １０名中８名以上が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
Ｂ： １０名中７名が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
Ｃ： １０名中４〜６名が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
Ｄ： １０名中３名以下が塗布時の使用感がみずみずしいと感じた。
表６に示されるように、実施例７及び８のリキッドファンデーションについては化粧持ちが良いと感じさせることができた。
また、実施例７及び８のリキッドファンデーションでは、界面活性剤を必要とすることなく水相成分を安定に配合できるため、皮膚に塗布する際にみずみずしい使用感を与えることができた。なお、みずみずしい使用感を著しく損なわない範囲であれば、実施例７及び８のリキッドファンデーションにおいても少量の界面活性剤を併用することは可能である。
一方、比較例５及び７のリキッドファンデーションは、色ムラがあり肌色が不均一な状態であった。比較例６では、肌色が均一な状態であったが、化粧効果の持続性及びみずみずしい使用感が十分に得られなかった。
また、実施例７及び８のリキッドファンデーションでは、界面活性剤を必要とすることなく水相成分を安定に配合できるため、皮膚に塗布する際にみずみずしい使用感を与えることができた。なお、みずみずしい使用感を著しく損なわない範囲であれば、実施例７及び８のリキッドファンデーションにおいても少量の界面活性剤を併用することは可能である。
一方、比較例５及び７のリキッドファンデーションは、色ムラがあり肌色が不均一な状態であった。比較例６では、肌色が均一な状態であったが、化粧効果の持続性及びみずみずしい使用感が十分に得られなかった。
〔耐水性・耐油性の評価〕
実施例８及び比較例７において調製後のリキッドファンデーションをそれぞれバイオスキンプレート（ビューラックス社製「Ｐ００１−００１」）に塗布し、１０分間室温で乾燥した。その後、精製水０．０５ｇ及びスクワラン０．０３ｇをそれぞれ、各リキッドファンデーション上に滴下した。１時間放置後の状態を図２に示した。図２に示されるように、実施例８のファンデーションに滴下した精製水及びスクワランの状態はともに変化しなかった。一方、比較例７のファンデーションに滴下した精製水の状態は変化しなかったが、スクワランは塗布したファンデーションに浸透して広がり、耐油性が不十分であることが確認された。
実施例８及び比較例７において調製後のリキッドファンデーションをそれぞれバイオスキンプレート（ビューラックス社製「Ｐ００１−００１」）に塗布し、１０分間室温で乾燥した。その後、精製水０．０５ｇ及びスクワラン０．０３ｇをそれぞれ、各リキッドファンデーション上に滴下した。１時間放置後の状態を図２に示した。図２に示されるように、実施例８のファンデーションに滴下した精製水及びスクワランの状態はともに変化しなかった。一方、比較例７のファンデーションに滴下した精製水の状態は変化しなかったが、スクワランは塗布したファンデーションに浸透して広がり、耐油性が不十分であることが確認された。
〔実施例９、クリームファンデーション〕
表７に示す組成のクリームファンデーション製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜２１を混合し均一になるまで撹拌して、油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分２３〜２７を混合し均一になるまで撹拌して、水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分２２を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、クリームファンデーション製剤を得た。
表７に示す組成のクリームファンデーション製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜２１を混合し均一になるまで撹拌して、油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分２３〜２７を混合し均一になるまで撹拌して、水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分２２を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、クリームファンデーション製剤を得た。
調製後のクリームファンデーションを４０℃にて１ヶ月放置後、目視にて分離の有無を確認したところ、肌色が均一な状態であり、化粧効果の持続性が高いと評価された。また、顕微鏡観察したところ、図３に示されるように、油相中に２種類の異なる大きさの液滴（７〜８μｍと２〜３μｍ）が分散していることが確認された。この結果より、フッ素化合物被覆紛体が２質量％と少量であり、他の疎水性処理紛体との併用であっても良好な分散状態が得られることが確認された。さらに、界面活性剤の併用により、油相中のフッ素系油剤の液滴の大きさは７〜８μｍであり実施例２（図１）の場合と同様であるが、油相中の水相成分の液滴の大きさは２〜３μｍであり実施例２（図１）の場合より小さくなっていることがわかる。
〔実施例１０、サンスクリーン〕
表８に示す組成のサンスクリーン製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１１を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１３〜１７を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１２を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌してサンスクリーン製剤を得た。
表８に示す組成のサンスクリーン製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１１を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１３〜１７を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１２を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌してサンスクリーン製剤を得た。
調製後のサンスクリーン製剤を４０℃にて１ヶ月放置後、目視にて分離の有無を確認したところ、白色が均一な状態であり、また、化粧効果の持続性が高いと評価された。また、みずみずしい使用感が得られると評価された。
〔実施例１１、化粧下地〕
表９に示す組成の化粧下地製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１５を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１７〜２１を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１６を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、化粧下地製剤を得た。
表９に示す組成の化粧下地製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１５を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１７〜２１を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１６を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、化粧下地製剤を得た。
調製後の化粧下地を４０℃にて１ヶ月放置後、目視にて分離の有無を確認したところ、白色が均一な状態であり、また、化粧効果の持続性が高く、みずみずしい使用感が得られると評価された。
〔実施例１２、フェイスクリーム〕
表１０に示す組成のフェイスクリーム製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１２を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１４〜１９を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１３を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、フェイスクリーム製剤を得た。
表１０に示す組成のフェイスクリーム製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１２を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１４〜１９を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１３を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌して、フェイスクリーム製剤を得た。
調製後のフェイスクリームを４０℃にて１ヶ月放置後、目視にて分離の有無を確認したところ、均一な白色のクリーム状態であることが確認された。また、化粧効果の持続性が高く、みずみずしい使用感が得られると評価された。
〔実施例１３、ハンドクリーム〕
表１１に示す組成のハンドクリーム製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１１を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１４〜１８を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１２及び１３を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌してハンドクリーム製剤を得た。
表１１に示す組成のハンドクリーム製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１１を混合し均一になるまで撹拌して油相を調製した（混合物１）。
２．一方、成分１４〜１８を混合し均一になるまで撹拌して水相を調製した（混合物２）。
３．次に、成分１２及び１３を混合物１である油相に加え、均一になるまで撹拌した（混合物３）。
４．その後、混合物３に混合物２を加え、均一になるまで撹拌してハンドクリーム製剤を得た。
調製後のハンドクリームを室温（２５〜３０℃）にて一晩放置後、目視にて分離の有無を確認したところ、均一な白色のクリーム状態であることが確認された。また、耐水効果の持続性が高く、みずみずしい使用感が得られると評価された。
〔実施例１４、マスカラ〕
表１２に示す組成のマスカラ製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１３を８０℃にて加熱しながら均一に混合・分散した（混合物１）。
２．成分１４を８０℃に加熱後、混合物１に加えながら、均一になるまで撹拌した（混合物２）。
３．あらかじめ加熱して均一に溶解しておいた成分１５〜１７を混合物２に加えながら均一になるまで撹拌した。
４．冷却、脱泡後、マスカラ製剤を得た。
調製後のマスカラを４０℃にて１ヶ月放置後、目視にて分離の有無を確認したところ、均一な黒色のクリーム状態であることが確認された。また、塗布しやすく、塗布後に汗や涙、皮脂によりマスカラがにじんで下まぶたなどに付くことがなく、カール効果の持続性も高いと評価された。
表１２に示す組成のマスカラ製剤を次のとおり調製した。
１．成分１〜１３を８０℃にて加熱しながら均一に混合・分散した（混合物１）。
２．成分１４を８０℃に加熱後、混合物１に加えながら、均一になるまで撹拌した（混合物２）。
３．あらかじめ加熱して均一に溶解しておいた成分１５〜１７を混合物２に加えながら均一になるまで撹拌した。
４．冷却、脱泡後、マスカラ製剤を得た。
本発明のエマルションは、化粧料組成物、特にスキンケア又はメイクアップ用の化粧料組成物として好適に用いられる。本発明の好ましい態様によれば、本発明のエマルションは、乳化安定性に優れており、化粧効果の持続性が高く、みずみずしい使用感を与えることができる。
Claims (9)
- フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションであって、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を含む、エマルション。 - 成分（Ａ）が、パーフルオロポリエーテル及びフルオロシリコーンオイルからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載のエマルション。
- 成分（Ｂ）におけるフッ素化合物が、パーフルオロアルキルリン酸エステル及びパーフルオロアルキルアルコキシシランからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のエマルション。
- 成分（Ｃ）が、シリコーン油を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のエマルション。
- 成分（Ｄ）が、第４級アンモニウム化合物により処理された水膨潤性粘土鉱物である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエマルション。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載のエマルションを含む化粧料組成物。
- スキンケア又はメイクアップのための、請求項６に記載の組成物の使用。
- 請求項６に記載の組成物を皮膚に適用することを含む、スキンケア又はメイクアップのための化粧方法。
- フッ素系油剤と相溶しない油剤を含む油相中に、フッ素系油剤を含む相及び水相が分散されてなる、（Ｆ＋Ｗ）／Ｏ型エマルションの製造方法であって、エマルションの全質量に対して、
（Ａ）フッ素系油剤を１〜４０質量％、
（Ｂ）フッ素化合物を含む化合物により被覆された粉体を０．１〜３０質量％、
（Ｃ）成分（Ａ）と相溶しない油剤を１０〜７０質量％、
（Ｄ）有機変性粘土鉱物を０．１〜５質量％、及び
（Ｅ）水相成分を１〜６０質量％
を配合することを含む、方法。
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