实施本发明的最佳方式
本发明的共改性的有机聚硅氧烷由以下通式(1)表示:
R1 aR2 bQcSiO(4-a-b-c)/2 (1)
其中
R1表示单价有机基团,条件是从其中排除R2和Q;
R2表示具有9至30个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基;
Q是由以下通式(2-1)表示或由以下通式(2-2)表示的包含糖醇基团的有机基团:
其中R3表示二价有机基团;且d是1或2,
其中R3与以上定义的相同;且d’是0或1,
a、b和c的每一个独立地是具有以下范围的数:1.0≤a≤2.5、0.0001≤b≤1.5、和0.0001≤c≤1.5。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷通过至少一种类型的由上述通式(2-1)或(2-2)表示的上述含糖醇基团的有机基团与硅原子结合来表征。此外,共改性的有机聚硅氧烷可以是在一个分子中具有选自上述含糖醇基团的有机基团的两种或多种类型的有机聚硅氧烷。以如上述相同的方式,共改性的有机聚硅氧烷可以是具有不同类型的含糖醇基团的有机基团的有机聚硅氧烷的混合物。
为R1的所述单价有机基团不受特别限制,只要所述单价有机基团不是对应R2或Q的官能团。所述单价有机基团优选地表示具有1至8个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基、由下式表示的聚氧化烯基:-R4O(AO)nR5其中AO表示具有2至4个碳原子的氧化烯基;R4表示具有3至5个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的二价烃基;R5表示氢原子、具有1至24个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基、或具有2至24个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的酰基;且n=1至100、烷氧基、羟基或氢原子,条件是不是所有R1都表示羟基、氢原子、上述烷氧基或上述聚氧化烯基。
作为具有1至8个碳原子的单价烃基的实例,可以提及,例如,烷基诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和类似物;环烷基诸如环戊基、环己基和类似物;烯基诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基和类似物;芳基诸如苯基、甲苯基和类似物;芳烷基诸如苄基和类似物;其的其中结合于上述基团的碳原子的氢原子至少部分地被卤素原子例如氟原子或类似物取代的被取代的基团、或包含环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基或类似物的有机基团,条件是碳原子的总数在1至8个碳原子的范围。单价烃基优选地是非烯基的基团,且甲基、乙基或苯基是尤其优选的。此外,作为烷氧基的实例,可以提及低级烷氧基诸如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基和类似物;高级烷氧基诸如月桂基烷氧基、肉豆蔻基烷氧基、棕榈基烷氧基、油烯基烷氧基、硬脂酰烷氧基、山嵛基烷氧基及类似基团。
作为上述通式(1)的R2的具有9至30个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基是长链烃基,这是本发明的共改性的有机聚硅氧烷的典型结构之一。通过向聚硅氧烷的主链和/或侧链一起引入将在以下解释的含糖醇的有机基团,与其中引入含糖醇的有机基团aline的情形相比,可进一步改进对于油剂、粉末和类似物的乳化性和分散性,此外,在共混进化妆品中的情形,还可进一步改进在使用期间的感觉。此外,上述单价长链烃基是疏水性官能团,因此,可进一步改进对具有增加量的烷基的有机油的混溶性和/或共混稳定性。除了糖醇改性的基团以外,通过在一个分子中具有上述单价长链烃基,本发明的共改性的有机聚硅氧烷可对不仅硅油、而且具有增加量的烷基的非硅油表现极佳的混溶性。例如,可获得表现出极佳的热稳定性和极佳的随时间的稳定性的由非硅油形成的乳液或分散液。
由上述通式(1)的R2表示的结合于硅原子的具有9至30个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基可以相同或不同,其结构选自直链结构、支链结构和部分支链结构。在本发明中,尤其优选地使用未取代的且直链的单价烃基。作为未取代的单价烃基的实例,可以提及,例如,具有9至30个碳原子、优选地具有10至25个碳原子的烷基、芳基或芳烷基。另一方面,作为取代的单价烃基的实例,可以提及,例如,具有9至30个碳原子、优选地具有10至25个碳原子的全氟烷基、氨基烷基、酰氨基烷基和甲醇基。此外,上述单价烃基的一部分碳原子可被烷氧基取代,作为其实例,可以提及,甲氧基、乙氧基和丙氧基。上述单价烃基尤其优选地是具有9至30个碳原子的烷基,其实例包括表示由以下通式表示的基团:-(CH2)v-CH3其中v是从8至30范围的数。具有10至25个碳原子的烷基是尤其优选的。
由上述通式(2-1)或(2-2)的R3表示的二价有机基团不受特别限制,作为其实例,可以提及具有1至8个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的二价烃基。具有3至5个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的二价烃基是优选的。作为具有1至8个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的二价烃基的实例,可以提及,例如,具有1至8个碳原子的直链或支链的亚烷基诸如亚甲基、二亚甲基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基和类似物;具有2至8个碳原子的亚烯基诸如1,2-亚乙烯基、亚烯丙基、1,4-亚丁烯基、亚己烯基、亚辛烯基和类似物;亚苯基;具有7或8个碳原子的亚烷基亚芳基诸如二亚甲基亚苯基和类似物;以及其的其中结合于上述基团的碳原子的氢原子至少部分地被卤素原子例如氟原子或类似物取代的被取代的基团。二价烃基优选地是具有1至8个碳原子的亚烷基,更优选地是具有3至5个碳原子的亚烷基。
作为含糖醇的有机基团,上述通式(2-1)中其中R3是丙烯基且d=1的情形是尤其优选的。以上述的相同方式,作为含糖醇的有机基团,上述通式(2-2)中其中R3是丙烯基且d’=0的情形是尤其优选的。分别在上述通式(2-1)或(2-2)的情形,这一情形中的含糖醇的有机基团是由以下结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或以下结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基(以下仅称为“木糖醇残基”或“木糖醇改性的基团”)。
含糖醇的有机基团的结合位点可以是作为主链的聚硅氧烷的侧链或末端的任一种。可使用其中在共改性的有机聚硅氧烷的一个分子中存在两个或多个含糖醇的有机基团的结构。此外,上述两个或多个含糖醇的有机基团可以是相同或不同的含糖醇的有机基团。可使用其中上述两个或多个含糖醇的有机基团结合于作为主链的聚硅氧烷的仅侧链、仅末端、或侧链和末端二者的结构。
根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷在一个分子中具有由上述通式(2-1)或(2-2)表示的含糖醇的有机基团。上述含糖醇的有机基团可以彼此相同,或可以是其两种或多种类型的组合。此外,为了实现本发明的目的,可使用两种或多种类型的不同的共改性的有机聚硅氧烷的混合物。
上述共改性的有机聚硅氧烷优选地是由以下通式(3)表示的:
其中
R1表示单价有机基团,条件是从其中排除R2和Q;
R2表示具有9至30个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基;
Q是由上述通式(2-1)或(2-2)表示的包含糖醇基团的有机基团;
X表示由上述R1、R2和Q表示的官能团中的任一种;
a=0至2,000;b=0至200;且c=0至50,条件是在b=0的情况,至少一个X是由R2表示的基团,在c=0的情况,至少一个X是由Q表示的基团,和在b=c=0的情况,优选地,一个X是由R2表示的基团,另一个X是由Q表示的基团。作为R1的单价有机基团的实例、和作为R2的取代或未取代的、和直链或支链的单价C9-30烃基的实例与以上描述相同。
在上述通式(3)中,更优选地,R1是甲基;R2是具有10至20个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的烃基;a+b+c符合范围在0至1,000的数,且a=0至1,000;b=0至150;和c=0至50,条件是在b=0的情况,至少一个X是由R2表示的基团,在c=0的情况,至少一个X是由Q表示的基团,和在b=c=0的情况,优选地,一个X是由R2表示的基团,另一个X是由Q表示的基团。此外,尤其优选的是,a+b+c符合范围在0至500的数,且a=0至500;b=0至150;和c=0至50,条件是在b=0的情况,至少一个X是由R2表示的基团,而在c=0的情况,至少一个X是由Q表示的基团。
在上述结构式(3)中,每个Q独立地是由上述通式(2-1)或通式(2-2)表示的含糖醇的有机基团。在根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷中,所有Q可以是由上述通式(2-1)或通式(2-2)表示的含糖醇的有机基团,或可选地,一个分子中的一部分Q可以是由上述通式(2-1)表示的含糖醇的有机基团,其余的Q可以是由上述通式(2-2)表示的含糖醇的有机基团。
此外,根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以是由上述通式(3)表示的一种类型的共改性的有机聚硅氧烷、或其两种或多种类型的混合物。
尤其是,在由上述通式(3)表示的根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷中,Q优选地是为木糖醇残基的含糖醇的有机基团。
如上所述,木糖醇残基是由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的基团。在根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷中,上述木糖醇残基可以是一种类型或两种类型。因此,在上述通式(1)中,所有Q可仅由由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基组成,或可选地,Q可由由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示和由结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的两种类型的木糖醇残基组成。在后一种情况,组成比(重量比)优选地在从5∶5至10∶0的范围,尤其优选地在从8∶2至10∶0的范围。10∶0的情况表示,Q大致上仅由由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇残基组成。
此外,在其中根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷是两种或多种类型共改性的有机聚硅氧烷的混合物的情形,上述混合物可包括选自以下组成的组的至少两种类型的共改性的有机聚硅氧烷:共改性的有机聚硅氧烷,其中上述通式(3)中的Q仅由由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇残基组成、共改性的有机聚硅氧烷,其中上述通式(3)中的Q仅由由结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇残基组成和共改性的有机聚硅氧烷,其中上述通式(3)中的Q由由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的两种类型的木糖醇残基以优选地在从5∶5至10∶0的范围,尤其优选地在从8∶2至10∶0的范围的组成比(重量比)组成。此外,根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷可以是至少两种类型的共改性的有机聚硅氧烷的混合物,其中上述通式(3)中的Q由由结构式:-C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH和结构式:-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的两种类型的木糖醇残基以优选地在从5∶5至10∶0的范围,尤其优选地在从8∶2至10∶0的范围的组成比(重量比)组成,其中组成比彼此不同。
由二有机硅氧烷单元组成的聚硅氧烷的链长度优选地是500或更小。因此,在上述通式(3)中,a+b+c优选地是500或更小。
具有含糖醇的有机基团的有机聚硅氧烷的改性指数优选地在结合于为主链的聚硅氧烷的所有官能团中,在以摩尔计1%至50%的范围,更优选地在以摩尔计2.5%至40%的范围,进一步优选地在以摩尔计5%至30%的范围,尤其优选地在以摩尔计10%至20%的范围。在由上述结构式(3)表示的共改性的有机聚硅氧烷中,以含糖醇的有机基团的改性指数由以下等式表示:
改性指数(以摩尔计%)=100×(在一个分子中结合于硅原子的含糖醇的有机基团的数目)/{6+2×(a+b+c)}。
例如,在从具有一个含糖醇的有机基团的三硅氧烷形成的共改性的有机聚硅氧烷的情形,结合于硅原子的八个官能团中的一个结合于硅原子的官能团被含糖醇的有机基团改性。因此,以含糖醇的有机基团的改性指数是以摩尔计12.5%。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可通过在分子中具有碳碳双键的单不饱和有机化合物和在分子中具有碳碳双键的糖醇的单不饱和醚化合物与具有反应性官能团的聚有机聚硅氧烷、尤其是具有硅-氢键的有机聚硅氧烷的加成反应来获得。
加成反应的类型不受特别限制。在控制反应、纯化和产量的角度,加成反应优选地在氢化硅烷化催化剂存在下进行。
更具体地,本发明的共改性的有机聚硅氧烷可作为含SiH基的硅氧烷与糖醇的单不饱和醚化合物和单不饱和有机化合物之间的氢化硅烷化反应的产物来获得。从而,可将长链烃基和含糖醇的有机基团引入聚硅氧烷链。
例如,上述共改性的有机聚硅氧烷可在氢化硅烷化反应催化剂存在下通过由以下通式(3’)表示的有机氢聚硅氧烷:
其中
R1表示单价有机基团;
QH、QH1和QH2的每一个独立地表示上述R1或氢原子;
m1=0至2,000,优选地0至1,000;m2=0至200,优选地0至150;和m3=0至50,优选地0至25,在m2=0或m3=0的情形,至少一个QH是氢原子;在m2+m3=0的情形,两个QH都是氢原子,
与由以下通式表示的单不饱和有机化合物:
Z-R2’
其中Z表示不饱和有机基团;
R2’表示具有7至28个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的单价烃基,
和由以下通式(2’-1)表示的糖醇的单不饱和醚化合物或由以下通式(2’-2)表示的糖醇的单不饱和醚化合物的加成反应获得:
其中Z与以上定义的相同;
d是1或2,优选地是1,
其中Z与以上定义的相同;
d’是0或1,优选地是0,
所述加成反应以相对于有机氢聚硅氧烷中结合于硅原子的氢原子的一摩尔当量或多摩尔当量的每种上述化合物的量进行。
上述不饱和有机基团不受特别限制,只要该有机基团具有不饱和基团。具有3至5个碳原子的取代或未取代的、和直链或支链的不饱和烃基是优选的。作为具有3至5个碳原子的不饱和烃基的实例,可以提及烯基诸如乙烯基、烯丙基、丁烯基和类似物。烯丙基是优选的。
作为上述单不饱和有机化合物,具有9至30个碳原子的单不饱和烃是优选的,且1-烯烃是更优选的。作为1-烯烃的实例,可以提及1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯和类似物。
作为上述糖醇的单不饱和醚化合物,糖醇的单烯丙基醚是优选的,且由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示或由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇单烯丙基醚(以下称为“木糖醇单烯丙基醚”)是更优选的。木糖醇单烯丙基醚可根据常规方法合成,且一些产品是市售可获得的。
作为上述木糖醇单烯丙基醚,可使用由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的化合物和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的化合物的任一种或混合物而没有特别限制。优选地,纯化由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇单烯丙基醚的任一种并用作原料。可选地,以范围在5∶5至10∶0的重量(质量)比包含由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇单烯丙基醚的木糖醇单烯丙基醚混合物优选地用作原料。在后一种情形,使用具有范围在8∶2至10∶0的比例的木糖醇单烯丙基醚是更优选的。在使用10∶0的比例的情形,原料是大致上由由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇单烯丙基醚组成的纯化产物。
此外,为了获得上述共改性的有机聚硅氧烷,其中对应于将被引入的糖醇改性的基团的糖醇化合物的羟基在酸催化剂的存在下受到酮化剂诸如2,2-二甲氧基丙烷或类似物保护的糖醇化合物(酮化合物)的衍生物,也可用作原料。更具体地,对通过纯化上述酮化合物与卤代烯烃的反应产物获得的分子中具有碳碳双键的糖醇的酮衍生物,而不是上述糖醇的单不饱和醚化合物,进行与具有硅-氢键的有机聚硅氧烷的加成反应。在加成反应后,可借助酸水解处理进行脱酮化反应以脱保护羟基。从而,也可产生根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷。即使通过使用上述酮衍生物的上述方法,在脱保护后,可获得具有糖醇改性的基团的有机聚硅氧烷。因此,可根据期望产量或条件诸如生产设备、原料的纯化等等来选择任一种制备方法。此外,为了改进根据本发明的共改性的有机聚硅氧烷的品质诸如纯化或期望特性,可选择任一种制备方法。
氢化硅烷化反应优选地在催化剂存在下进行。作为催化剂的实例,可以提及诸如铂、钌、铑、钯、锇、铱或类似的化合物。铂化合物由于其高催化活性而尤其有效。作为铂化合物的实例,可以提及氯铂酸;铂金属;铂金属负载的载体诸如铂负载的氧化铝、铂负载的二氧化硅、铂负载的炭黑或类似物;及铂络合物诸如铂-乙烯基硅氧烷络合物、铂-膦络合物、铂-亚磷酸盐络合物、铂-醇盐催化剂或类似物。在使用铂催化剂的情况下,催化剂的用量在以铂金属计0.5至1,000ppm的范围内。
此外,为了改善反应后由于剩余的不饱和化合物产生的气味,可对上述共改性的有机聚硅氧烷进行氢化处理。对于氢化处理,存在使用加压氢气的方法和使用加氢剂诸如金属氢化物或类似物的方法。此外,在上述氢化处理中,存在均相反应和非均相反应。也可进行这些反应的一种,且反应也可组合进行。考虑到使用的催化剂不保留在产物中的益处,使用固体催化剂的非均相催化氢化反应是最优选的。
作为固体催化剂(氢化催化剂),可使用常见的基于贵金属的催化剂诸如基于铂的催化剂、基于钯的催化剂或类似物、和基于镍的催化剂。更具体地,作为其实例,可以提及元素物质诸如镍、钯、铂、铑、钴或类似物、和多种金属的组合催化剂诸如铂-钯、镍-铜-铬、镍-铜-锌、镍-钨、镍-钼或类似物。作为任选地使用的催化剂载体的实例,可以提及活性炭、二氧化硅、硅铝(silicaalumina)、氧化铝、沸石和类似物。此外,可提及含铜的氢化催化剂,诸如Cu-Cr、Cu-Zn、Cu-Si、Cu-Fe-Al、Cu-Zn-Ti和类似物。上述氢化催化剂的形式不能完全确定,因为该形式可取决于反应器类型而变化,并可适当地选自粉末、颗粒、片和类似物。此外,合成步骤(氢化硅烷化反应)中使用的铂催化剂也可原样使用。上述氢化催化剂可单独使用或以其两种或多种类型组合使用。
为了纯化由上述加成反应获得的共改性的有机聚硅氧烷的粗产物,也可使用氢化处理。更具体地,由于在氢化催化剂的存在下在溶剂中或不在溶剂中进行氢化处理,因此上述纯化可通过除臭进行。上述纯化产物可优选地用在化妆品中,其中气味的减少和与其他化妆品组分的混溶性是期望的。此外,作为上述除臭的前步骤或后步骤,可优选地进行其中通过使氮气与共改性的有机聚硅氧烷的粗产物或氢化产物接触通过蒸馏以除去轻质产物的汽提处理。
可选择地,在通过加入酸性物质使未反应的不饱和产物水解之后,还可通过进行汽提步骤而容易地减少通过前述加成反应获得的共改性的有机聚硅氧烷的粗产物的气味,在所述汽提步骤中通过接触氮气来蒸馏而除去轻质产物。
在上述氢化处理、酸处理和汽提处理中,可以施加和选择在常规的有机聚硅氧烷共聚物或聚醚改性硅酮的纯化中使用的溶剂、反应条件、减压条件和类似的,没有任何限制。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可用作粉末处理剂、表面活性剂、增稠剂或胶凝剂,并可适当地共混在外用配制品、尤其是化妆品中。此外,已经受到包含本发明的共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂表面处理的粉末可用作化妆品原料。粉末与包含上述共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂的混合物也可用作化妆品原料。此外,包括包含上述共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂、一种或多种粉末以及一种或多种油剂的组合物尤其可用作化妆品原料。此外,包括本发明的共改性的有机聚硅氧烷、水和一种或多种油剂的乳液组合物、以及包括本发明的共改性的有机聚硅氧烷和一种或多种油剂的凝胶组合物可用作用于外用配制品、尤其是化妆品的原料。
本发明的以上方面在以下详细描述。
粉末处理剂
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可借助定位到不同类型粉末的亲水性表面上而赋予适当的拒水性。因此,共改性的有机聚硅氧烷可适当地用作粉末处理剂,尤其是用作粉末表面处理剂。上述共改性的有机聚硅氧烷在本发明的粉末处理剂中的共混量不受特别限制,只要可表现粉末处理效果、尤其是粉末表面处理效果。共混量可范围在以重量(质量)计50%至100%,优选地范围在以重量(质量)计70%至100%,更优选地范围在以重量(质量)计90%至100%。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可表现与化妆品中亲水性或疏水性的多种其他组分的良好亲和性,并可改进化妆品中包含的粉末的分散能力和稳定性。因此,本发明的粉末处理剂和粉末表面处理剂可改进包含粉末的化妆品的稳定性并改进上述粉末的均匀分散能力。此外,包含已被上述粉末表面处理剂表面处理过的粉末的化妆品可表现极佳的稳定性且上述粉末可被均匀地分散在化妆品中。
在使用本发明的共改性的有机聚硅氧烷表面处理粉末的情形中,可优选地使用相对于100重量(质量)份的粉末的0.1至10重量(质量)份的范围内的量的前述共改性的有机聚硅氧烷。如果该量低于上述下限,表面处理的效果可能不足够。另一方面,如果该量超过上限,可能不表现随着量增加的质地的显著改变,且可增强获得粉末与共改性的有机聚硅氧烷的均匀混合物的趋势。
此外,可连同其他常规表面处理对粉末进行表面处理。作为其他常规表面处理的实例,可以提及,例如,以甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、金属皂、硅烷偶联剂、无机氧化物诸如二氧化硅、氧化钛或类似物、氟化合物诸如全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和类似物处理。因此,本发明的粉末表面处理剂可包括相对于粉末表面处理剂的量的在按重量(质量)计0.1至50%的范围内的量,优选地在按重量(质量)计1至30%的范围内的量,且更优选地在按重量(质量)计5至10%的范围内的量的其他表面处理剂。
粉末
本发明中的“粉末”是常用作化妆品的组分,并包括白色和着色颜料以及体质颜料。白色和着色颜料用于对化妆品着色,另一方面,体质颜料用于改进化妆品和类似物的触感。作为本发明中的“粉末”,可使用常用在化妆品中的白色或着色颜料和体质颜料而没有任何限制。可使用一种类型的粉末,或优选地共混两种或多种类型的粉末。
关于粉末,对其形式(球状、棒状、针状、板状、无定形、纺锤状、或类似的)、粒度(气溶胶、微粒、颜料级颗粒、或类似的)或其颗粒结构(多孔的、非多孔的或类似的)没有限制。粉末的平均初级粒度优选地范围在1nm至100μm。
作为粉末的实例,可以提及,例如,无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、着色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料和类似物。此外,还可以使用前述颜料的混合产品。
更具体地,作为无机粉末的实例,可以提及氧化钛、氧化锆、氧化锌、二氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、鳞云母、黑云母、锂云母、硅酸、硅酸酐、硅酸铝、硅酸钠、硅酸镁钠、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石、氢氧化铝(higilite)、膨润土、蒙脱石、锂蒙脱石、沸石、陶瓷粉、磷酸二钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼和类似物。作为有机粉末的实例,可以提及聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯胍胺粉末、聚甲基苯胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉、尼龙粉末、尼龙12、尼龙6、硅酮粉末、聚甲基硅倍半氧烷球状粉末、苯乙烯和丙烯酸的共聚物、二乙烯基苯和苯乙烯的共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚树脂、氟树脂、硅酮树脂、丙烯酸树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微晶纤维粉末、淀粉粉末、月桂酰赖氨酸和类似物。
作为表面活性剂金属盐粉末的实例,可以提及硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡磷酸锌、鲸蜡磷酸钙、鲸蜡磷酸钠锌和类似物。
作为着色颜料的实例,可以提及无机红色颜料,诸如红色氧化铁、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁和类似物;无机棕色颜料,诸如γ-氧化铁和类似物;无机黄色颜料,诸如黄色氧化铁、赭石和类似物;无机黑铁颜料,诸如黑色氧化铁、炭黑和类似物;无机紫色颜料,诸如锰紫、钴紫和类似物;无机绿色颜料,诸如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴和类似物;无机蓝色颜料,诸如普鲁士蓝、群青和类似物;焦油颜料的色淀颜料,诸如3号红色、104号红色、106号红色、201号红色、202号红色、204号红色、205号红色、220号红色、226号红色、227号红色、228号红色、230号红色、401号红色、505号红色、4号黄色、5号黄色、202号黄色、203号黄色、204号黄色、401号黄色、1号蓝色、2号蓝色、201号蓝色、404号蓝色、3号绿色、201号绿色、204号绿色、205号绿色、201号橙色、203号橙色、204号橙色、206号橙色、207橙色和类似物、天然颜料的色淀颜料,诸如胭脂红酸、紫胶色酸、红花素、巴西木素、藏红花素和类似物。
作为珠光颜料的实例,可以提及氧化钛涂布的云母、钛云母、氧化铁涂布的钛云母、氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的着色云母和类似物。
作为金属粉末颜料的实例,可以提及金属诸如铝、金、银、铜、铂、不锈钢等的粉末。
此外,在上述粉末中,可对其一部分或尤其优选地所有部分进行表面处理,诸如拒水处理、亲水处理或类似处理。此外,可使用其中上述粉末相互复合的复合产物。此外,也可使用其中上述粉末已被普通油剂、本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的硅酮化合物、氟化合物、表面活性剂、增稠剂或类似物表面处理过的表面处理产物。如果需要,可使用其一种类型或两种或更多种类型。
拒水处理不特别限制。上述粉末可用多种类型的拒水表面处理剂处理。作为其实例,可以提及有机硅氧烷处理,诸如甲基氢聚硅氧烷处理、硅树脂处理、硅酮树胶处理、丙烯酰基硅酮处理、氟化硅酮处理和类似的;金属皂处理,例如硬脂酸锌处理和类似的;硅烷处理,例如硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理、和类似的;氟化合物处理,例如全氟烷基硅烷处理、全氟烷基磷酸酯处理、全氟聚醚处理和类似的;氨基酸处理,例如N-月桂酰基-L-赖氨酸处理和类似的;油剂处理,例如角鲨烷处理和类似的;丙烯酰基处理,例如丙烯酸烷基酯处理和类似的。上述处理可以以其两种或更多种类型的组合使用。
作为粉末,可使用硅酮弹性体粉末。硅酮弹性体粉末是主要从二有机硅氧烷单元(D单元)形成的直链二有机聚硅氧烷的交联产物。硅酮弹性体粉末可优选地通过在用于氢化硅烷化反应的催化剂存在下,将在侧链或末端具有结合硅的氢原子的有机氢聚硅氧烷与在侧链或末端具有不饱和烃基诸如烯基或类似物的二有机聚硅氧烷交联反应来产生。与由T单元和Q单元形成的硅酮树脂粉末相比,硅酮弹性体粉末具有增强的柔性和弹性,并表现极佳的吸油性。因此,硅酮弹性体粉末吸收皮肤上的皮脂并阻止化妆品流失。此外,当由上述共改性的有机聚硅氧烷进行表面处理时,可赋予硅酮弹性体粉末的保湿触感而不减少绒面革样触感。此外,在化妆品中共混上述共改性的有机聚硅氧烷连同硅酮弹性体粉末的情形中,可改进上述粉末在整个化妆品中的分散稳定性,并可获得随着时间的稳定的化妆品。
硅酮弹性体粉末可以以多种形式,诸如球形、平面形、无定形和类似物。硅酮弹性体粉末可以以油分散体的形式。在本发明的化妆品中,可优选地共混颗粒形式的硅酮弹性体粉末,其具有由电子显微镜观察到的初级粒度和/或由激光衍射/散射方法测得的0.1μm至50μm的范围的平均初级粒度,并且在所述颗粒形式的硅酮弹性体粉末中初级颗粒是球形形式。此外,借助A型硬度计按照JIS K 6253“Method for determining hardness ofvulcanized rubber or thermoplastic rubber”测量时,构成硅酮弹性体粉末的硅酮弹性体可具有优选地不超过80、更优选地不超过65的硬度。
可对硅酮弹性体粉末进行以硅酮树脂、硅石或类似物的表面处理。作为上述表面处理的实例,可以提及,例如,日本未审查专利申请、首次公布号H02-243612;日本未审查专利申请、首次公布号H08-12545;日本未审查专利申请、首次公布号H08-12546;日本未审查专利申请、首次公布号H08-12524;日本未审查专利申请、首次公布号H09-241511;日本未审查专利申请、首次公布号H10-36219;日本未审查专利申请、首次公布号H11-193331;日本未审查专利申请、首次公布号2000-281523等等中描述的那些。作为硅酮弹性体粉末,“Japanese Cosmetic Ingredients Codex(JCIC)”中列举的交联硅酮粉末与其对应。作为硅酮弹性体粉末的市售可获得的产品,存在由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的Trefil E-506S、TrefilE-508、9701化妆品粉末、和9702粉末、和类似物。作为表面处理剂的实例,可以提及甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、金属皂、硅烷偶联剂、无机氧化物诸如二氧化硅、氧化钛和类似物、和氟化合物诸如全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐和类似物。
上述共改性的有机聚硅氧烷与粉末的混合物可通过混合过量的共改性的有机聚硅氧烷与粉末来获得。上述混合物是以共改性的有机聚硅氧烷中的粉末分散体的形式。粉末在上述混合物中的共混量不受特别限制,并可优选地在相对于混合物的总量的按重量(质量)计50至99%的范围内,并且更优选地在按重量(质量)计80至90%的范围内。
用包含前述共改性的有机聚硅氧烷或前述共改性的有机聚硅氧烷和粉末的混合物的粉末表面处理剂进行表面处理的粉末可提供可良好地分散于化妆品中的粉末。因此,他们可优选地用作化妆品原料。此外,通过使用它们而获得的化妆品可表现极佳稳定性。
包括包含上述共改性的有机聚硅氧烷的粉末处理剂、粉末和油剂的组合物也可优选地用作化妆品原料。上述组合物中的粉末可被稳定地分散。因此,上述组合物可表现增强的稳定性和极佳的储存稳定性。
油剂
本发明中的“油剂”是常用作化妆品的组分,且不受特别限制。油剂通常室温是液体形式,并可以是固体形式,诸如蜡,或以具有增加的粘度并被增稠的凝胶或糊状形式。
油剂优选地在5至100℃是至少一种类型的液体,选自硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
硅油是疏水性的,其分子结构可以是环状、直链或支链的结构。硅油在25℃的粘度通常范围在0.65至100,000mm2/s,且优选地范围在0.65至10,000mm2/s。
作为上述硅油的实例,可以提及,例如,直链有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷和支链有机聚硅氧烷。其中,挥发性、直链有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷和支链有机聚硅氧烷是优选的。
作为直链有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷和支链有机聚硅氧烷,可使用例如,由以下通式:(4)、(5)和(6)表示的有机聚硅氧烷:
其中
R6是氢原子、羟基或选自单价未取代的或氟-或氨基-取代的、C1-30烃基、芳基、烷氧基的基团和由(CH3)3SiO{(CH3)2SiO}1Si(CH3)2CH2CH2-表示的基团,其中1是范围在0至1,000的整数;
d是范围在0至3的整数;
e是范围在0至1,000的整数;且
f是范围在0至1,000的整数,条件是1≤e+f≤2,000,
其中
R6与以上定义的相同;
G是范围在0至8的整数;且
H是范围在0至8的整数,条件是3≤g+h≤8,
R6 (4-i)Si(OSiCH3)j (6)
其中
R6与以上定义的相同;
I是范围在1至4的整数;且
j是范围在0至500的整数。
作为单价未取代的或氟-或氨基-取代的C1-30烃基、芳基和具有1至30个碳原子的烷氧基的实例,可以提及,例如,具有1至30个碳原子的直链或支链的烷基,诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基和类似物;具有3至30个碳原子的环烷基,诸如环戊基、环己基和类似物;具有6至30个碳原子的芳基,诸如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基和类似物;具有1至30个碳原子的烷氧基,诸如甲氧基、乙氧基、丙氧基和类似物;和其中上述基团的结合于碳原子的氢原子至少部分地被氟原子或氨基取代的其取代的基团。未取代的烷基或芳基是优选的,且未取代的具有1至6个碳原子的烷基或芳基是进一步优选的。甲基、乙基或苯基是尤其优选的。
作为直链有机聚硅氧烷的实例,可以提及两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(具有低粘度诸如2mPa·s或6mPa·s的二甲基硅酮至具有高粘度诸如1,000,000mPa·s的二甲基硅酮)、有机氢聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的二苯基硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基烷基硅氧烷与聚二甲基硅氧烷的共聚物、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷与二甲基硅氧烷的共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三-三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三-三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性的硅酮、高级脂肪酸改性的硅酮、聚二甲基硅氧烷醇和类似物。
更具体地,作为环状有机聚硅氧烷的实例,可以提及六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对-乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对-乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷和类似物。
作为支链有机聚硅氧烷的实例,可以提及甲基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷、乙基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷、四-三甲基甲硅烷氧基硅烷、苯基三-三甲基甲硅烷氧基硅烷和类似物。
作为非极性有机化合物和低极性有机化合物,烃油和脂肪酸酯油是优选的。它们广泛地用作,尤其是化妆品的基质材料。本发明的共改性的有机聚硅氧烷表现对于这些基于非硅酮的油剂的极佳分散性。因此,烃油和脂肪酸酯油可被稳定地共混在化妆品中,并可保持由这些基于非硅酮的油剂获得的保湿性。因此,上述共改性的有机聚硅氧烷可改进上述基于非硅酮的油剂在化妆品中随着时间的稳定性。
通过联合烃油和/或脂肪酸酯油使用上述硅油,可获得的益处在于,可保持皮肤上的水分,除了硅油固有地具有的清爽触感以外,可在化妆品中提供保湿感(还称为“保湿触感”)诸如保湿皮肤或毛发和光滑触感,且不影响化妆品随时间的稳定性。此外,使用包含联合烃油和/或脂肪酸酯油的上述硅油的化妆品提供的益处在于,这些保湿组分(烃油和/或脂肪酸酯油)可被稳定和均匀地涂布在皮肤或毛发上,可增加保湿组分在皮肤上的保湿作用,且因此,与仅含非硅油(烃油和/或脂肪酸酯油)的化妆品相比可提供极佳光滑性和极佳保湿感。
作为烃油的实例,可以提及液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡、纯地蜡、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯和类似物。
作为脂肪酸酯油的实例,可以提及辛酸己基癸酯、辛酸十六烷酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷酯、乳酸肉豆蔻酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、羊毛脂乙酸酯、单硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、三-2-己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三-2-乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、二-三羟甲基丙烷异硬脂酸酯/癸二酸酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷酯、苹果酸二异十八烷酯、氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、N-烷基二醇单异硬脂酸酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异十六烷酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸十六烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛基十二烷基树胶酯(octyldodecyl gum ester)、油酸乙酯、油酸辛基十二烷酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异十六烷酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸十六烷酯、棕榈酸辛基十二烷酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、2-辛基十二烷基N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(胆甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇基/山嵛基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、二(植物甾醇基/辛基十二烷基)N-月桂酰-L-谷氨酸酯、N-月桂酰肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂醇酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷酯、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、新癸酸辛基十二烷酯、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二辛酸酯、四辛酸季戊四醇酯、二季戊四醇氢化松香、三乙基己酸季戊四醇酯、二季戊四醇(羟基硬脂酸酯/硬脂酸酯/松脂酸酯)、四异硬脂酸聚甘油酯、聚甘油-10九异硬脂酸酯、聚甘油-8十(芥酸酯/异硬脂酸酯/蓖麻油酸酯)、(己基癸酸/癸二酸)二甘油基低聚物、二硬脂酸二醇酯(二硬脂酸乙二醇酯)、二聚二亚油酸二异丙酯、二聚二亚油酸二异硬脂醇酯、二聚二亚油酸二(异硬脂醇酯/植物甾醇酯)、二聚亚油酸(植物甾醇基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸(植物甾醇基/异硬脂酰基/鲸蜡基/硬脂酰基/山嵛基)酯、二聚二亚油酸二聚二亚油酯(dimmer dilinoleyl dimmerdilinoleate)、二异硬脂酸二聚二亚油酯、二聚二亚油基氢化松香浓缩物、二聚二亚油酸硬化蓖麻油、羟烷基二聚二亚油基醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香甘油三酯(氢化酯胶)、松香甘油三酯(酯胶)、甘油山嵛酸酯二十烷二酸二甲酯(glyceryl behenate eicosanedioate)、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、乙酸胆甾醇酯、壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸的植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、软羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、硬羊毛脂脂肪酸的胆甾醇酯、长链的支链脂肪酸的胆甾醇酯、长链的α-羟基脂肪酸的胆甾醇酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、羊毛脂脂肪酸的辛基十二烷酯、芥酸辛基十二烷酯、异硬脂酸硬化蓖麻油、鳄梨脂肪酸的乙酯、羊毛脂脂肪酸的异丙酯,及类似物。
作为低极性有机化合物,可使用具有10至30个碳原子的高级醇。上述高级醇是饱和或不饱和的单价脂肪族醇,其烃基的部分可以是直链或支链的,但直链的是优选的。作为具有10至30个碳原子的高级醇的实例,可以提及月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山嵛醇、鲸蜡醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、十六十八醇、2-癸基十四烷醇(2-decyltetradecinol)、胆甾醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇和类似物。在本发明中,使用具有范围在40至80℃的熔点的高级醇或使用多种高级醇的组合从而具有范围在40至70℃的其熔点是优选的。
在本发明中,除了上述油剂,脂肪和油类、高级脂肪酸、基于氟的油类和类似物可用作其他油剂,且它们可以其两种或更多种类型组合使用。尤其是,来源于植物的脂肪和油类提供来源于天然产品的健康印象并表现在皮肤上的极佳保湿性和极佳相容性。因此,它们优选地用在本发明的化妆品中。
作为天然的动物或植物脂肪和油类和半合成脂肪和油类的实例,可以提及鳄梨油、亚麻籽油、扁桃油、东亚女贞蜡(ibota wax)、紫苏油、橄榄油、可可脂、瓜哇木棉蜡、椰子油、巴西棕榈蜡、肝油、小烛树蜡、牛油、氢化牛油、杏仁油、鲸蜡、氢化油、麦芽油、芝麻油、米胚芽油、米糠油、甘蔗蜡、山茶花油(sasanqua oil)、红花油、牛油树脂(shear butter)、中国桐油、肉桂油、霍霍巴木蜡、橄榄油、角鲨烷、紫胶蜡、鳖油、大豆油、茶籽油、山茶油、月见草油、玉米油、猪油、菜籽油、日本桐油、米糠蜡、胚油、马脂、桃仁油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花油、葡萄油、杨梅蜡(bayberry wax)、霍霍巴油、氢化霍霍巴酯、澳洲坚果油、蜂蜡、貂油、棉籽油、棉蜡、日本蜡、日本蜡仁油(Japanese wax kernel oil)、褐煤蜡、椰子油、氢化椰子油、三椰子油脂肪酸甘油酯、羊脂、花生油、羊毛脂、液体羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、羊毛脂乙酸酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE氢化羊毛脂醇醚、POE胆固醇醚、单硬脂酰甘油醚(鲨肝醇)、单油烯基甘油醚(鲨油醇)、卵黄油及类似物,条件是,POE是指聚氧乙烯。
作为高级脂肪酸的实例,可以提及例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、十一碳烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸及类似物。
作为基于氟的油类的实例,可以提及全氟聚醚、全氟萘烷、全氟辛烷和类似物。
上述组合物中作为化妆品原料的油剂的共混量不受特别限制,可优选地在相对于化妆品原材料的量的按重量(质量)计0.1至50%的范围内,并且可更优选地在按重量(质量)计0.5至25%的范围内。
上述化妆品原料可通过被共混在化妆品中来使用。
本发明的化妆品可包括上述共改性的有机聚硅氧烷和来源于上述化妆品原料的上述粉末作为必需组分,并可表现上述粉末的极佳分散性。因此,本发明的化妆品可表现极佳的随时间的稳定性并具有极佳的在使用期间的感觉。
粉末在本发明的化妆品中的共混量可优选地在按重量(质量)计化妆品总量的0.1至99%的范围内。尤其是,在粉末状固体化妆品的情形中,共混量可优选地在按重量(质量)计化妆品总量的80至99%的范围内,由于粉末用作化妆品的基质。
表面活性剂
本发明的共改性的有机聚硅氧烷在一个分子中具有亲水性的含糖醇的有机基团和疏水性的长链烃基,且因此,共改性的有机聚硅氧烷可优选地用作表面活性剂。上述共改性的有机聚硅氧烷在本发明的表面活性剂中的共混量不受特别限制,只要可表现表面活性作用。例如,量可以在相对于表面活性剂的总量的按重量(质量)计50至100%的范围内,优选地在按重量(质量)计70至100%的范围内,且更优选地在按重量(质量)计90至100%的范围内。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可连同水和油剂构成乳液组合物。上述乳液组合物可以以水包油乳液或油包水乳液的形式。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可表现极佳乳化性,并可减少分散相的粒度。因此,通过使用上述共改性的有机聚硅氧烷获得的乳液可具有在连续相中减少的分散相的粒度,可具有均匀的外观,并可以是稳定的。
水不受特别限制,只要其不包含任何对人体有害的成分并是清洁的。作为其实例,可以提及自来水、纯净水和矿泉水。此外,在本发明的乳液组合物中,如果其中乳液的所有组分的总量是以重量(质量)计100%,则水的共混量优选地在以重量(质量)计2%至98%的范围内。在凝胶乳液形式的化妆品,任选的水溶性组分可预先共混在水中。
作为上述油剂,可使用如上述的相同的。油剂可优选地是在5至100℃为液体形式的至少一种类型的化合物,并可选自硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
乳液的形式可不仅是水包油乳液或油包水乳液,还可以是其多重乳液或微乳液。可适当地选择或调整乳液的形式(水包油型或油包水型)和乳液的粒度。
在本发明的乳液组合物处于水包油乳液组合物形式的情形中,上述组合物的分散相由被上述共改性的有机聚硅氧烷乳化的油剂颗粒形成。其平均粒度可由常规测量装置使用激光衍射/散射法或类似方法测量。水包油乳液形式的化妆品可以是透明微乳液,其中测得的分散相的平均粒度是0.1μm或更小,或可以是具有大粒度的乳状乳液,从而平均粒度超过10.0μm。此外,为了改进乳液的稳定性和外观透明度,可将乳液颗粒微型化。尤其是,为了改进对于毛发或皮肤的粘附性或在使用期间的感觉,可选择具有范围在0.5至20μm的平均粒度的乳液,并是优选的。
水包油乳液或油包水乳液形式的乳液组合物可通过借助于设备,诸如均相混合机、桨式混合器、Henschel混合器、均相分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、均质器、在线型连续乳化器、超声乳化器、真空捏和机或类似的,使用机械力混合上述化妆品的各组分来产生。
上述表面活性剂或乳液组合物可通过优选地在外用配制品、尤其是化妆品中共混来使用。
本发明的外用配制品、尤其是化妆品基本上包括上述共改性的有机聚硅氧烷,并可表现对分散相分散的极佳稳定性。因此,本发明的化妆品可表现极佳的随时间的稳定性,具有均匀的外观,并表现极佳的在使用期间的感觉。
本发明的外用配制品、尤其是化妆品可包括一种或多种类型的其他表面活性剂。其他表面活性剂可选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂组成的组。
其他表面活性剂在本发明的外用配制品、尤其是化妆品中的共混量不受特别限制。为了改进清洁性,其他表面活性剂可以按在外用配制品的总量中的按重量(质量)计0.1至90%的范围内的量来共混。鉴于清洁性能,量优选地是按重量(质量)计25%或更多。
作为阴离子型表面活性剂的实例,可以提及饱和的或不饱和的脂肪酸盐,诸如月桂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、亚麻酸钠和类似物;烷基硫酸盐;烷基苯磺酸,诸如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、十二烷基苯磺酸和类似物、以及其盐;聚氧化烯烷基醚硫酸盐;聚氧化烯烯基醚硫酸盐;聚氧乙烯烷基硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐;聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐;烷烃磺酸盐;辛基三甲基氢氧化铵;十二烷基三甲基氢氧化铵;烷基磺酸盐;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐;聚氧化烯烷基醚乙酸盐;烷基磷酸盐;聚氧化烯烷基醚磷酸盐;酰基谷氨酸盐;α-酰基磺酸盐;烷基磺酸盐;烷基烯丙基磺酸盐;α-烯烃磺酸盐;烷基萘磺酸盐;烷烃磺酸盐;烷基-或烯基硫酸盐;烷基酰胺硫酸盐;烷基-或烯基磷酸盐;烷基酰胺磷酸盐;烷酰基烷基牛磺酸盐;N-酰基氨基酸盐;磺基琥珀酸盐;烷基醚羧酸盐;酰胺醚羧酸盐;α-磺基脂肪酸酯盐;丙氨酸衍生物;甘氨酸衍生物;和精氨酸衍生物。作为盐的实例,可以提及碱金属盐诸如钠盐和类似的、碱土金属盐诸如镁盐和类似的、链烷醇胺盐诸如三乙醇胺盐和类似的、和铵盐。
作为阳离子型表面活性剂的实例,可以提及烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、牛油烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基溴化铵、山嵛基三甲基溴化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二椰油基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、二(POE)油烯基甲基(2OE)氯化铵、苯扎氯胺、烷基苯扎氯铵、烷基二甲基苯扎氯铵、苄索氯铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、羊毛脂衍生物季铵盐、硬脂酸二乙基氨基乙酰胺、硬脂酸二甲基氨基丙酰胺、山嵛酸酰胺丙基二甲基羟丙基氯化铵、硬脂酰基胆胺基甲酰基甲基氯化吡啶鎓(stearoyl colaminoformyl methylpyridinium chloride)、氯化十六烷基吡啶鎓、妥尔油烷基苄基羟乙基氯化咪唑啉鎓及苄基铵盐。
作为非离子型表面活性剂的实例,可以提及聚氧化烯醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸二酯、聚氧化烯树脂酸酯、聚氧化烯(硬化)蓖麻油、聚氧化烯烷基酚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯苯基苯基醚、聚氧化烯烷基酯、聚氧化烯烷基酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧化烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷、聚氧化烯脂肪酸二苯基醚、聚丙二醇、二乙二醇、聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮、甘油基改性的硅酮、糖改性的硅酮、基于氟的表面活性剂、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物及烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物醚。如果需要的话,还可优选地使用其中可同时具有烷基支链、直链的硅酮支链、硅氧烷树枝状大分子支链或类似物与亲水基团的聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油基改性的硅酮或甘油基改性的硅酮。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷在分子中具有亲水部分和疏水部分,且因此,共改性的有机聚硅氧烷具有作为分散剂的功能。因此,在使用共改性的有机聚硅氧烷连同基于硅酮的非离子型表面活性剂的情形,有机聚硅氧烷可具有用于改进非离子型表面活性剂的稳定性和改进整个配制品的稳定性的辅助剂的作用。尤其是,上述共改性的有机聚硅氧烷可优选地连同聚氧化烯改性的硅酮、聚甘油改性的硅酮和甘油改性的硅酮使用。
作为两性表面活性剂的实例,可以提及咪唑啉型、酰胺甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基酰胺甜菜碱型、烷基磺基甜菜碱型、酰胺磺基甜菜碱型、羟基磺基甜菜碱型、碳甜菜碱型(carbobetaine-type)、磷酸甜菜碱型、氨基羧酸型及酰胺氨基酸型两性表面活性剂。更具体地,作为其实例,可提及咪唑啉型两性表面活性剂,比如,2-十一烷基-N,N,N-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油基-2咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧乙氧基二钠盐及类似物;烷基甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱及类似物;及酰胺甜菜碱型两性表面活性剂,比如椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬化的牛油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、月桂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、棕榈酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、硬脂酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、油酸酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱及类似物;烷基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,比如椰子油脂肪酸二甲基磺丙基甜菜碱及类似物;烷基羟基磺基甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基二甲氨基羟基磺基甜菜碱及类似物;磷酸甜菜碱型两性表面活性剂,比如月桂基羟基磷酸甜菜碱及类似物;酰胺氨基酸型两性表面活性剂,比如N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-油酰-N′-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钾、N-月桂酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-油酰-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′-羧甲基乙二胺钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-油酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺一钠、N-月桂酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-油酰-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠、N-椰油基-N-羟乙基-N′,N′-二羧甲基乙二胺二钠及类似物。
作为半极性表面活性剂的实例,可以提及烷基氧化胺(alkylamineoxide)型表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺、烷基羟基氧化胺及类似物。优选使用具有10-18个碳原子的烷基二甲基氧化胺、具有8-18个碳原子的烷氧乙基二羟乙基氧化胺及类似物。更具体地,作为其实例,可提及十二烷基二甲基氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二乙基癸基氧化胺、双-(2-羟乙基)十二烷基氧化胺、二丙基十四烷基氧化胺、甲基乙基十六烷基氧化胺、十二烷基酰胺丙基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、牛脂二甲基氧化胺、二甲基-2-羟基十八烷基氧化胺、月桂基二甲基氧化胺、肉豆蔻基二甲基氧化胺、硬脂基二甲基氧化胺、异硬脂基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸烷基二甲基氧化胺、辛酸酰胺丙基二甲基氧化胺、癸酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈酸酰胺丙基二甲基氧化胺、硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、异硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、油酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻醇酸酰胺丙基二甲基氧化胺、12-羟基硬脂酸酰胺丙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、蓖麻油脂肪酸酰胺丙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二甲基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二甲基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二甲基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二乙基氧化胺、椰子脂肪酸酰胺乙基二乙基氧化胺、月桂酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺、肉豆蔻酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺及椰子脂肪酸酰胺乙基二羟乙基氧化胺。
增稠剂或胶凝剂
本发明的共改性的有机聚硅氧烷也可用作增稠剂或胶凝剂,尤其是用作油剂的增稠剂或胶凝剂。上述共改性的有机聚硅氧烷在本发明的增稠剂或胶凝剂中的共混量不受特别限制,只要可表现增稠作用或胶凝作用。例如,其共混量可以在相对于本发明的增稠剂或胶凝剂的总量的按重量(质量)计50至100%的范围内,优选地在按重量(质量)计70至100%的范围内,且更优选地在按重量(质量)计90至100%的范围内。
在本文,对于油剂的“增稠”技术效果和“胶凝”技术效果不必能彼此清楚地区分,因为它们包括连续的现象。通常,当具有在室温处于液态的流动性的油剂的粘度增加时,称为“增稠”。此外,其中上述增稠进一步继续成为mizuame(水性糖果)、膏状或糊状的粘性流体,随后油剂几乎失去流动性,成为凝胶或半固态或软固态的现象称为“胶凝”。通过选择其用量或结构,本发明的共改性的有机聚硅氧烷可优选地用作对于油剂组分的增稠剂或胶凝剂。例如,如果以相对于油剂少的量共混本发明的共改性的有机聚硅氧烷,则有机聚硅氧烷用作增稠剂。另一方面,如果以大的量共混,则油剂可被胶凝。
在外用配制品、尤其是化妆品领域,通过增稠或胶凝油剂,可获得大量作用和其外观、共混体系、在使用期间的感觉和形式的改变。因此,对于油剂的增稠/胶凝技术是极其重要的。此外,化妆品制造商可随意控制化妆品的形态从液态到mizuame、膏状、糊状、凝胶或固态。因此,对于油剂的增稠或胶凝技术对应极其重要的技术。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可胶凝油剂。另一方面,在其中胶凝并非优选的形式,共改性的有机聚硅氧烷也可用作对于油剂的增稠剂。因此,本发明的共改性的有机聚硅氧烷对于用在外用配制品、尤其是化妆品中的油剂是有用的。胶凝程度可被共改性的有机聚硅氧烷的用量控制。此外,本发明的共改性的有机聚硅氧烷对于多种类型的油剂表现极佳混溶性。因此,即使在与非硅油混合的情形,共改性的有机聚硅氧烷具有的益处在于,不会发生相分离的问题。
作为上述油剂,可使用如上所述的相同油剂。油剂优选地是在5至100℃处于液体形式的至少一种类型的油剂,并优选地选自硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
凝胶组合物可通过借助常规手段混合本发明的增稠剂或胶凝剂与一种或多种油剂以增稠或胶凝上述油剂来产生。在上述凝胶组合物中,可进一步共混其他组分。上述凝胶组合物可稳定地存在,因此,可表现极佳储存稳定性。此外,如以下所述,为了制备含水组合物,凝胶组合物可用作用于产生化妆品的组合物(预混合物)。
此外,通过向预先制备的外用配制品、尤其是化妆品加入本发明的增稠剂或胶凝剂,随后均匀地分散它们,可将外用配制品中包含的油剂增稠或胶凝。尤其是,通过使化妆品中所含的油剂增稠或胶凝,可调整化妆品的粘度或硬度到适当程度,可改进外观、共混性和在使用期间的感觉,并可获得期望的制剂或化妆品形式。
本发明的增稠剂或胶凝剂的共混量或共混比不受特别限制,并且可优选地在相对于油剂的总重量(质量)的按重量(质量)计1至99%的范围内,并且更优选地在按重量(质量)计5至40%的范围内。增稠程度根据其在油剂中的共混量而变化。因此,可将包含油剂的整个外用配制品的粘度、尤其是凝胶组合物的硬度(其是外用配制品、尤其是化妆品的特性,还称为凝胶的粘弹性或弹性质地)控制在优选范围中。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷可被单独地原样用作油剂的增稠剂或胶凝剂。在将其与粉末一起使用的情况下,除了对于油剂的增稠/胶凝作用,可表现出在所获得的增稠的凝胶组合物中稳定和均匀地分散粉末的作用。尤其是,可提供其中粉末被分散在油中的分散体,表现极佳稳定性,从而不发生混合油剂体系中粉末的结块或沉降。此外,即使在涂用上述油包粉末的分散体于皮肤后能够持续极佳的化妆效果和自然皮肤感而没有不适,持续大约1天,并可表现极佳分散/固化功能。
作为上述粉末,可使用如上所述的相同粉末。
粉末的共混量可根据外用配制品的形态来选择,并且可优选地在凝胶组合物的总量的按重量(质量)计0.1至99%的范围内。
上述增稠剂或胶凝剂、以及上述凝胶组合物可通过优选地共混在外用配制品、尤其是化妆品中来使用。
包含粉末的凝胶组合物也可原样用作凝胶化妆品。在凝胶化妆品情形中,粉末的共混量可优选地在化妆品的总量的按重量(质量)计10至50%的范围内。另外,在利用具有降低的流动性的固体凝胶的形式的化妆品的情况下,可将粉末以化妆品的总量的按重量(质量)计50至80%的范围内的量共混。
具体地,具有与糊、膏、乳液形式相比降低的粘度的任何形式的外用配制品且优选地是乳液化妆品可通过与水和选自由低级醇和多元醇组成的组的至少一种类型的醇混合并稀释而容易地获得。
作为低级醇的实例,可以提及乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇和类似物。作为多元醇的实例,可以提及二价醇,诸如1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇和类似物;三价醇,诸如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇和类似物;具有4价或更多价的多元醇,诸如季戊四醇、木糖醇和类似物;和糖醇诸如山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖(xylitose)、淀粉分解糖还原醇和类似物。除了上述低分子多元醇,可提及多元醇聚合物诸如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油和类似物。
包含上述醇的凝胶组合物可具有的益处在于,可进一步改进自乳化性,且并且在生产稳定的油包水乳液化妆品的情况下是必要的详细研究条件几乎不是必须的。
醇优选地是乙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、山梨糖醇、二丙二醇、甘油或聚乙二醇,并可增强乳化产物的稳定性。其中,1,3-丁二醇、山梨糖醇、二丙二醇、甘油和聚乙二醇具有保持水分的作用,因此它们是优选的。另外,鉴于凝胶组合物的自乳化性能,使用按5/5至9.9/0.1的范围内的重量(质量)比的乙醇和除乙醇外的醇之间的组合也是优选的。另外,鉴于自乳化性能,6/4或更大的乙醇和除乙醇外的醇的重量(质量)比是尤其优选的。
本发明的凝胶组合物可用作用于制备含水外用配制品、尤其是含水化妆品的组合物(预混合物)。从而,借助简单的搅拌器或混合器可形成更稳定的含水化妆品,而不需要使用特定的高压乳化器。因此,存在的益处在于,不必研究乳化和分散条件的优化。此外,使用本发明的凝胶组合物产生的化妆品是含水化妆品,尤其是油包水乳液化妆品,其可表现极佳的随时间的稳定性、极佳触感、极佳保湿性、极佳外观及类似特征,且其中上述组分的每一种可稳定和容易地共混。
外用配制品和化妆品
本发明的外用配制品、尤其是化妆品基本上包括上述共改性的有机聚硅氧烷,且其共混量不受特别限制。共改性的有机聚硅氧烷的共混量可优选地在外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至20%的范围内,且更优选地可在按重量(质量)计1至10%的范围内。
本发明的外用配制品、尤其是化妆品可还包括油剂。作为上述油剂,可使用如上所述的相同油剂。油剂优选地是在5至100℃为液体形式的至少一种油剂,并选自硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物组成的组。
油剂在本发明的外用配制品中的共混量可根据形态、类型、施用部位和有价值的特征适当地选择,并可优选地在外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至95%的范围内,且可更优选地在按重量(质量)计0.5至75%的范围内。此外,可优选地使用具有独立地不同的粘度等等的两种或更多种类型的油剂。
此外,本发明的外用配制品可还包括水。因此,本发明的外用配制品可以水包油乳液或油包水乳液的形式。在这种情形中,本发明的外用配制品可表现极佳的乳液稳定性和极佳的在使用期间的感觉。
本发明的外用配制品可包括多种其他原料。上述原料优选地是疏水性的,以便其在室温下完全不溶于水或者其相对于100g的水的溶解度低于按重量(质量)计1%。
作为上述原料的实例,可以提及,例如,硅酮树脂、硅酮弹性体、水溶性聚合物、其他表面活性剂、其他基于油的胶凝剂、有机改性的粘土矿物、硅酮树胶、有机改性的硅酮、紫外线控制组分和类似物。
硅酮树脂是具有多支分子结构、网状分子结构或笼状分子结构的有机聚硅氧烷,并可以在室温为液体或固体形式。可使用常用在外用配制品中的任何硅酮树脂,除非它们与本发明的目的矛盾。在固体硅酮树脂的情形,硅酮树脂可以颗粒诸如球状粉末、鳞状粉末、针状粉末、板状薄片粉末(包括具有颗粒的纵横比的板状粉末且其外观一般理解为板状)或类似物的形式。尤其是,优选地使用包含下述单有机甲硅烷氧基单元(T单元)和/或甲硅烷氧基单元(Q单元)的硅酮树脂粉末。
共混硅酮树脂连同本发明的共改性的有机聚硅氧烷是有用的,因为可改进与油剂的混溶性和均匀分散性,且同时,可获得根据共混硅酮树脂所获得的改善使用过程中的感觉的效果,诸如对应用部位的均匀的粘附性。
作为固体硅酮树脂的实例,可以提及,例如,包含三有机甲硅烷氧基单元(M单元)(其中有机基团是单独的甲基、或甲基与乙烯基或苯基的组合)、二有机甲硅烷氧基单元(D单元)(其中有机基团是单独的甲基、或甲基与乙烯基或苯基的组合)、单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(其中有机基团是甲基、乙烯基或苯基)和甲硅烷氧基单元(Q单元)的任何组合的MQ树脂、MDQ树脂、MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂或TDQ树脂。此外,作为其的其他实例,可以提及三甲基甲硅烷氧基硅酸、聚烷基甲硅烷氧基硅酸、包含二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸、和烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸。上述硅酮树脂优选地是油溶性的,尤其优选地在挥发性硅酮中可溶。
优选地用在本发明的外用配制品中的硅酮树脂具有至少单有机甲硅烷氧基单元(T单元)和/或甲硅烷氧基单元(Q单元)。可优选地以相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至10%的范围内的量来共混前述硅酮树脂。具有支链单元的上述硅酮树脂具有网状结构。在将这些涂用于皮肤、毛发或类似物的情形,可形成均匀的膜。从而,可提供对于干燥和低温的保护作用,并可防止因流汗使彩妆和皮脂流失。此外,具有支链单元的上述硅酮树脂可紧密粘附于皮肤、毛发或类似物,并可为皮肤、毛发或类似物提供光泽和透明感。
尤其是,具有折射率增加的增加含量的苯基的苯基硅酮树脂(诸如由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的217薄片树脂)可容易地形成薄片形式的硅酮树脂粉末。在外用配制品中共混粉末的情形,可为皮肤和毛发提供光亮透明感。
硅酮弹性体可作为上述硅酮弹性体粉末或交联的有机聚硅氧烷共混。
上述硅酮弹性体粉末可以水分散体的形式用在本发明的外用配制品中。作为上述水分散体的市售可获得的产品的实例,可以提及,例如,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造的“BY 29-129”和“PF-2001 PIF乳液”、和类似物。通过共混上述硅酮弹性体粉末的水分散体(=悬液),可进一步改进外用配制品、尤其是水包油乳液外用配制品在使用期间的感觉。
交联有机聚硅氧烷优选地具有一种结构,其中有机聚硅氧烷链通过与由聚醚单元、具有4至20个碳原子的亚烷基单元、和有机聚硅氧烷单元、或类似物形成的交联组分反应而三维地交联。
具体地,交联的有机聚硅氧烷可通过加成反应具有结合硅的氢原子的有机氢聚硅氧烷、在分子链两末端具有不饱和键的聚醚化合物、在分子中具有多于一个双键的不饱和烃以及在分子中具有多于一个双键的有机聚硅氧烷来获得。在本文,交联有机聚硅氧烷可具有或可不具有改性的官能团,诸如未反应的结合硅的氢原子、芳族烃基诸如苯基或类似物、具有6至30个碳原子的长链烷基诸如辛基、聚醚基、羧基、具有上述碳硅氧烷树枝状大分子结构的甲硅烷基烷基或类似物,并可在不受物理模型及制备方法诸如稀释、性能等等限制的情况下使用。
作为一个实例,上述交联的有机聚硅氧烷可通过使由选自SiO2单元、HSiO1.5单元、RbSiO1.5单元、RbHSiO单元、Rb 2SiO单元、Rb 3SiO0.5单元和Rb 2HSiO0.5单元组成的组的结构单元形成的有机氢聚硅氧烷与以下交联组分发生加成反应来获得,其中Rb是具有1至30个碳原子的取代或未取代的单价烃基,排除脂肪族不饱和基团,且Rb的一部分是具有8至30个碳原子的单价烃基,且同时分子中包括平均1.5或更多个结合于硅原子的氢原子,交联组分选自以下组成的组:在分子链两末端具有不饱和烃基的聚氧化烯化合物、聚醚化合物诸如聚甘油化合物、聚缩水甘油醚化合物或类似物、为由以下通式:CH2=CH-CrH2r-CH=CH2表示的α,ω-二烯的不饱和烃,其中r是范围在0至26的整数、和从SiO2单元、(CH2=CH)SiO1.5单元、RcSiO1.5单元、Rc(CH2=CH)SiO单元、Rc 2SiO单元、Rc 3SiO0.5和Rc 2(CH2=CH)SiO0.5形成的有机聚硅氧烷,其中Rc是具有1至30个碳原子的取代或未取代的单价烃基、排除脂肪族不饱和基团,并在分子中包括平均1.5或更多个结合于硅原子的乙烯基。上述改性官能团可通过对结合于硅原子的未反应氢原子的进行加成反应来引入。例如,1-己烯与具有结合于硅原子的未反应氢原子的交联的有机聚硅氧烷反应,从而,可向其中引入为具有6个碳原子的烷基的己基。
前述交联的有机聚硅氧烷可在不受物理模型及制备方法诸如稀释、性能等等限制的情况下使用。作为其特别优选的实例,可以提及美国专利第5,654,362号中描述的α,ω-二烯交联硅酮弹性体(作为可商购获得的产品,由美国的Dow Corning Corporation制造的DC 9040硅酮弹性体共混物、DC9041硅酮弹性体共混物、DC 9045硅酮弹性体共混物、和DC 9046硅酮弹性体共混物)。以上述的相同方式,作为部分地交联的有机聚硅氧烷聚合物的实例,可以提及(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-8至30/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/C6至C30烷基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油)交联聚合物和类似物,如果使用INCI名称(国际命名化妆品成分标签名称)。
在通过借助聚醚化合物交联来形成的可乳化的交联的有机聚硅氧烷作为组分共混在外用配制品中的情形中,上述共改性的有机聚硅氧烷可作为分散剂。因此,存在可形成均匀乳化系统的优势。
另一方面,在通过借助不饱和烃基诸如二烯或有机聚硅氧烷交联来形成的不可乳化的交联的有机聚硅氧烷作为组分共混在外用配制品中的情形中,可改进对皮肤的粘附感。此外,存在的益处在于,可表现与其他油剂的良好相容性,且整个油体系可均匀和稳定地被共混在外用配制品中。
根据其目的,上述硅酮弹性体可单独共混或以其两种或更多种类型组合共混。根据目的和共混意图,可将硅酮弹性体优选地以相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.05至25%的范围内的量,且更优选地按重量(质量)计0.1至15%的范围内的量来共混。
可共混水溶性聚合物以制备期望形式的外用配制品,并改进外用配制品在使用期间的感觉诸如相对于毛发或类似的触感、调节效果或类似的。可以使用两性聚合物、阳离子聚合物、阴离子聚合物以及非离子聚合物以及水可溶胀的粘土矿物中的任何一种,只要其常用在外用配制品中。可使用一种类型或两种或更多种类型的水溶性聚合物。上文描述的水溶性聚合物具有增稠含水组分的作用,并且由于该原因,在获得含水外用配制品且尤其是凝胶形式、油包水乳液外用配制品和水包油乳液外用配制品方面是特别地有用的。作为天然的水溶性聚合物的实例,可以提及基于植物的聚合物,诸如阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、卡罗布胶、束梧桐树胶、角叉莱胶、果胶、琼脂、榅椁籽、藻胶(algal colloide)、淀粉(水稻、玉米、土豆、或小麦)、甘草酸和类似物;基于微生物的聚合物,诸如黄原酸胶、葡聚糖、琥珀葡聚糖、支链淀粉和类似物;和基于动物的聚合物,例如胶原蛋白、酪蛋白、白蛋白、明胶和类似物。此外,作为半合成的水溶性聚合物的实例,可以提及例如基于淀粉的聚合物,例如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉和类似的;基于纤维素的聚合物,例如甲基纤维素、硝化纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠(CMC)、微晶纤维素、纤维素粉和类似的;和基于藻酸盐的聚合物,例如藻酸钠、藻酸丙二醇酯和类似物。作为合成的水溶性聚合物的实例,可以提及例如基于乙烯基的聚合物,诸如聚乙烯醇、基于聚乙烯基甲基醚的聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯聚合物(CARBOPOL 940、CARBOPOL 941;由The Lubrizol Corporation制造);基于聚氧乙烯的聚合物,例如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000、聚乙二醇4,000和类似物;基于共聚物的聚合物,例如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、PEG/PPG甲醚和类似物;基于丙烯酰基的聚合物,例如聚(丙烯酸钠)、聚(丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺和类似物;聚乙烯亚胺;阳离子聚合物;和类似物。水可溶胀的粘土材料是非离子型水溶性聚合物,并对应一种类型的具有三层结构的含胶体的硅酸铝。更具体地,作为其实例,可以提及膨润土、蒙脱土、贝得石、绿脱石、皂石、锂蒙脱石、硅酸镁铝和硅酸酐。它们可以是天然的和合成的任何一种。
作为其他阳离子水溶性聚合物的实例,特别地,作为优选地共混在毛发外用配制品中的组分,可以提及季氮改性的多糖(诸如阳离子改性的纤维素、阳离子改性的羟乙基纤维素、阳离子改性的瓜尔胶、阳离子改性的刺槐豆胶、阳离子改性的淀粉和类似物;二甲基二烯丙基氯化铵衍生物(诸如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基哌啶鎓氯化物)和类似物;乙烯基吡咯烷酮衍生物(诸如乙烯基吡咯烷酮和二甲基氨乙基甲基丙烯酸的共聚物的盐、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑啉鎓氯化物的共聚物、和类似物;和甲基丙烯酸衍生物诸如甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵与2-羟乙基甲基丙烯酸酯的共聚物、甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵与甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸的共聚物、和类似物。
此外,尤其是,作为可优选地共混在毛发外用配制品中的组分,可提及两性水溶性聚合物。更具体地,作为其实例,可以提及两性淀粉、二甲基二烯丙基氯化铵衍生物诸如丙烯酰胺、丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物和丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物;和甲基丙烯酸衍生物诸如聚甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰氧基乙基羧基甜菜碱与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物、辛基丙烯酰胺、丙烯酸羟丙酯与甲基丙烯酸丁基氨乙酯的共聚物、和N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵α-甲基羧基甜菜碱与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物。
水溶性聚合物在本发明的外用配制品中的共混量可适当地根据外用配制品的类型和目的来选择。为了尤其是获得极佳的在使用期间的感觉,该量可优选地在相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.01至5.0%的范围内,且更优选地在按重量(质量)计0.1至3.0%的范围内。如果水溶性聚合物的共混量超出上述上限,在一些类型的外用配制品可能保持对于毛发或皮肤的粗糙感。另一方面,如果共混量低于上述下限,可能不足以表现有益技术效果诸如增稠作用、调节作用等等。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的表面活性剂可起到乳化剂的作用,例如,可使用如上所述的相同表面活性剂。
其他表面活性剂在本发明的外用配制品中的用量不受特别限制,并可在相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.1至50%的范围内,并且更优选地可在按重量(质量)计1%至按重量(质量)计20%的范围内。
本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的油溶性胶凝剂是油剂的胶凝剂。在其中本发明的外用配制品是以油剂作为连续相的基于油的外用配制品的情形,通过增稠/胶凝基于油的组分,可获得期望的制剂和触感。作为本发明的共改性的有机聚硅氧烷以外的油溶性胶凝剂的实例,可以提及金属皂诸如硬脂酸铝、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌和类似物;氨基酸衍生物诸如N-月桂酰基-L-谷氨酸、α,γ-二正丁胺和类似物;糊精脂肪酸酯诸如糊精棕榈酸酯、糊精硬脂酸酯、糊精2-乙基己酸酯棕榈酸酯和类似物;蔗糖脂肪酸酯诸如蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯和类似物;山梨糖醇的亚苄基衍生物,诸如单亚苄基山梨糖醇、二亚苄基山梨糖醇和类似物;和类似物。如果需要,油溶性胶凝剂可单独使用或以其两种或更多种类型组合使用。
其他油溶性胶凝剂在本发明的外用配制品中用量的不受特别限制,并可优选地在相对于100重量(质量)份的油剂的0.5至50重量(质量)份的范围内,并且可更优选地在1至30重量(质量)份的范围内。
当其他油溶性胶凝剂用在其中共混了上述共改性的有机聚硅氧烷、粉末和油剂的外用配制品中时,存在品质角度的益处在于,可进一步完全控制油腻感(油腻和粘性触感),并可进一步改进皮肤保持特性。
以与上述油溶性胶凝剂描述的相同方式,有机改性的粘土矿物可用作油剂的胶凝剂。作为有机改性的粘土矿物的实例,可以提及,例如,二甲基苄基十二烷基铵蒙脱土粘土、二甲基二-十八烷基铵蒙脱土粘土、二甲基烷基铵锂蒙脱石、苄基二甲基硬脂酰基铵锂蒙脱石、二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的硅酸镁铝和类似物。作为可商购获得的其产品的实例,可以提及Benton 27(苄基二甲基硬脂酰基氯化铵处理的锂蒙脱石、由NationalredCo.制造)、Benton 38(二硬脂酰基二甲基氯化铵处理的锂蒙脱石、由Nationalred Co.制造)和类似物。
硅酮树胶是具有超高聚合度的直链二有机聚硅氧烷,还称为硅酮生橡胶或有机聚硅氧烷树胶。硅酮生橡胶具有高聚合度,且因此,其具有可测量的可塑度。鉴于此,硅酮树胶不同于上述油性硅酮。上述硅酮树胶可原样或作为其中硅酮树胶被分散在油性硅酮中的液体数胶分散体(硅酮树胶的油分散体)共混在根据本发明的外用配制品中。
作为上述硅酮生橡胶的实例,可以提及具有二烷基甲硅烷氧基单元(D单元)的取代或未取代的有机聚硅氧烷诸如聚二甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、氨基聚硅氧烷、甲基氟烷基聚硅氧烷和类似物、或具有其微交联结构的那些和类似物。作为其代表性实例,存在由以下通式表示的那些:
R7(CH3)2SiO{(CH3)2SiO}s{(CH3)R8SiO}tSi(CH3)2R7
其中R8是选自乙烯基、苯基、具有6至20个碳原子的烷基、具有3至15个碳原子的氨基烷基、具有3至15个碳原子的全氟烷基和具有3至15个碳原子的含季铵盐基烷基的基团;端基R7是选自具有1至8个碳原子的烷基、苯基、乙烯基、具有3至15个碳原子的氨基烷基、羟基和具有1至8个碳原子的烷氧基的基团;s=2,000至6,000;t=0至1,000;且s+t=2,000至6,000。其中,具有范围在3,000至20,000的聚合度的聚二甲基硅氧烷生橡胶是优选的。此外,在分子的侧链或末端具有3-氨丙基、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基或类似物的氨基改性的甲基聚硅氧烷生橡胶是优选的。此外,在本发明中,如果需要,硅酮树胶可单独使用或以其两种或更多种类型组合使用。
硅酮树胶具有超高聚合度。因此,硅酮树胶可在毛发或皮肤上表现极佳保持性,并可形成具有极佳透气性的保护膜。因此,硅酮树胶是可尤其为毛发提供光泽和光亮并可在使用期间和使用后对整个毛发赋予张紧(tension)质地的组分。
硅酮树胶的共混量可在相对于外用配制品总量的以重量(质量)计0.05%至30%的范围内,并可优选地在以重量(质量)计1%至15%的范围内。当硅酮树胶用作经由预乳化(包括乳液聚合)步骤制备的乳液组合物时,可容易地共混硅酮树胶,并可稳定地共混在本发明的外用配制品中。如果硅酮树胶的共混量低于上述下限,赋予毛发的特定触感或光泽的作用可能不足够。
有机改性的硅酮是其中官能团被引入聚硅氧烷链的一部分中的硅酮化合物,是不同于上述共改性的有机聚硅氧烷的有机改性的硅酮,并可共混在外用配制品中。作为其实例,可以提及氨基改性的硅酮、氨基聚醚改性的硅酮、环氧基改性的硅酮、羧基改性的硅酮、氨基酸改性的硅酮、丙烯基改性的硅酮、苯酚改性的硅酮、酰氨基烷基改性的硅酮、氨基二醇改性的硅酮、烷氧基改性的硅酮、和以具有8至30个碳原子的高级烷基改性的硅酮。
有机改性的硅酮除了聚硅氧烷键作为主链以外,可具有亚烷基链(alkylene chain)、氨基亚烷基链或聚醚链,并包括所谓的嵌段共聚物。此外,上述有机改性的基团可在聚硅氧烷链的侧链或在一个或两个末端存在。
根据其目的,有机改性的硅酮可单独共混或以其两种或更多种类型组合共混。可表现作为上述基于硅酮的表面活性剂的功能、作为粉末处理剂的功能、改进毛发的光滑性和光泽的作用、尤其是改进清洗毛发后的触感的功能等等。在本发明的外用配制品中,有机改性的硅酮的共混量不受特别限制,并且可优选地在相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计0.05至25%的范围内,并且更优选地可在按重量(质量)计0.1至15%的范围内。如果该量低于上述下限,可能不足以表现有机改性的硅酮的期望功能。另一方面,如果该量超出上述上限,可能损害外用配制品的触感、功能、等等的平衡。
紫外线防护组分是用于阻挡或扩散紫外线的组分。在紫外线防护组分中,存在无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分。如果本发明的外用配制品是防晒化妆品,优选地包含至少一种类型的无机或有机紫外线防护组分,且尤其优选包含有机紫外线防护组分。
无机紫外线防护组分可以是其中上述无机粉末颜料、金属粉末颜料和类似物被共混作为紫外线分散剂的组分。作为其实例,可以提及金属氧化物诸如氧化钛、氧化锌、二氧化铈、亚氧化钛、掺铁的氧化钛和类似物;金属氢氧化物诸如氢氧化铁和类似物;金属片诸如板状氧化铁、铝片和类似物;和陶瓷诸如碳化硅和类似物。其中,选自平均粒径在范围为1至100nm的细颗粒金属氧化物和细颗粒金属氢氧化物的以颗粒、片状、针状或纤维形式的至少一种类型的材料是尤其优选的。优选地对上述粉末进行常规表面处理,诸如氟化合物处理,其中全氟烷基磷酸酯处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟硅酮处理和氟化硅酮树脂处理是优选的;硅酮处理,其中甲基氢聚硅氧烷处理、聚二甲基硅氧烷处理和气相四甲基四氢环四硅氧烷处理是优选的;硅酮树脂处理,其中三甲基甲硅烷氧基硅酸处理是优选的;侧基处理,其是在气相硅酮处理后添加烷基链的方法;硅烷偶联剂处理;钛偶联剂处理;硅烷处理,其中烷基硅烷处理和烷基硅氮烷处理是优选的;油剂处理;N-酰化赖氨酸处理;聚丙烯酸处理;金属皂处理,其中优选地使用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐;丙烯酸树脂处理;金属氧化物处理和类似处理。优选地进行上述多种处理。例如,细颗粒氧化钛的表面可被金属氧化物诸如氧化硅、氧化铝或类似物涂布,然后可进行以烷基硅烷表面处理。用于表面处理的材料总量可优选地在基于粉末的量的以重量(质量)计0.1%至50%的范围内。
有机紫外线防护组分通常是亲脂性的。更具体地,作为上述有机紫外线防护组分的实例,可以提及基于苯甲酸的紫外线吸收剂,诸如对氨基苯甲酸(以下称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基-PABA乙酯、N,N-二乙氧基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA丁酯、2-[4-(二乙氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯甲酸己酯(商品名称:Uvinul A Plus)和类似物;基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂,诸如N-乙酰基邻氨基苯甲酸三甲基环己酯和类似物;基于水杨酸的紫外线吸收剂,诸如水杨酸戊酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸三甲基环己酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对-异丙醇水杨酸苯酯和类似物;基于肉桂酸的紫外线吸收剂,诸如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基-4-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丁酯、苯亚甲基丙二酸二甲基硅油二乙基酯(dimethicodiethyl benzal malonate)(商品名称:Parsol SLX(INCI名称=聚硅酮-15)和类似物;基于二苯甲酮的紫外线吸收剂,诸如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4′-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸酯、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4′-苯基二苯甲酮-2-羧酸酯、羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羟基二苯甲酮和类似物;3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,l-樟脑;3-苯亚甲基-d,l-樟脑;尿刊酸;尿刊酸乙酯;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;基于苯并三唑的紫外线吸收剂,诸如2,2′-羟基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑;dibenzaladine;二茴香酰基甲烷;4-甲氧基-4′-叔丁基苯甲酰基甲烷;5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯)-3-戊-2-酮、2,2’-亚甲基双(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚)(商品名称:商标TINOSORB M)和类似物;基于三嗪的紫外线吸收剂,诸如2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪(INCI:辛基三嗪酮)、2,4-双{[4-(2-乙基-己氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(INCI:双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪,商品名称:商标TINOSORBS)和类似物;2-乙基己基2-氰基-3,3-二苯基丙-2-烯酸酯(INCI:氰双苯丙烯酸辛酯)和类似物。
此外,还可使用其中包含上述有机紫外线防护组分的疏水性聚合物粉末。聚合物粉末可以是或可以不是中空的,可具有在0.1至50μm范围的平均初级粒径,并可具有宽或窄的粒径分布。作为聚合物的实例,可以提及丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、苯乙烯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、硅酮树脂、尼龙、丙烯酰胺树脂、和甲硅烷基化的多肽树脂。含有相对于粉末的量按重量(质量)计0.1%至30%的范围的量的有机紫外线防护组分的聚合物粉末是优选的。包含为UV-A吸收剂的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷的聚合物粉末是尤其优选的。
可优选地用在本发明的外用配制品中的紫外线防护组分可以是选自由细颗粒氧化钛、细颗粒氧化锌、2-乙基己基对甲氧基肉桂酸酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯酰基甲烷、基于苯并三唑的紫外线吸收剂和基于三嗪的紫外线吸收剂组成的组的至少一种类型的化合物。上述紫外线阻挡组分是常用的并容易获得,且表现阻挡紫外线的极佳作用。因为这些原因,优选地使用上述紫外线防护组分。尤其是,优选地组合使用无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分。此外,进一步优选地组合使用UV-A防护组分和UV-B防护组分。
在本发明的外用配制品中,通过使用上述共改性的有机聚硅氧烷连同紫外线防护组分,可改进外用配制品的整体触感和储存稳定性,同时,紫外线防护组分可被稳定地分散在外用配制品中。因此,可为外用配制品提供极佳的紫外线防护功能。
在本发明的外用配制品中,前述紫外线防护组分可以以相对于外用配制品的总量的优选地在按重量(质量)计0.1至40.0%的范围内的总量,并且更优选地在按重量(质量)计0.5至15.0%的范围内的总量来共混。
此外,在本发明的外用配制品中,可共混选自由丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物、聚酰胺改性的硅酮、烷基改性的硅酮蜡和烷基改性的硅酮树脂蜡组成的组的至少一种材料。
丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物是在侧链具有碳硅氧烷树枝状大分子结构的基于乙烯基的聚合物。作为其实例,尤其优选地可提及,日本专利号4,009,382(日本未审查专利申请,首次公布号2000-063225)中描述的基于乙烯基的聚合物。作为市售可获得的产品的实例,可以提及由DowCorning Toray Co.,Ltd.制造的FA 4001 CM硅酮丙烯酸酯和FA 4002 ID硅酮丙烯酸酯、和类似物。可使用在侧链处具有8至30个碳原子且优选地具有14至22个碳原子的长链烷基的丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物或类似物。在单独共混上述丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的情形,可表现极佳的成膜性。因此,通过将树枝状大分子共聚物共混在根据本发明的外用配制品中,可在涂用部位上形成牢固的涂布膜,并可显著改进抗皮脂性、耐摩擦性和类似性质的持久性。
通过使用上述共改性的有机聚硅氧烷连同丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物,存在的益处在于,由于由碳硅氧烷树枝状大分子结构提供的高拒水性,可改进表面保护特性诸如抗皮脂性;同时,涂用的皮肤的不规则处诸如毛孔和皱纹可有效地被遮蔽。此外,上述共改性的有机聚硅氧烷可表现与其他油剂和粉末的极佳分散性,并提供丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物与其他油剂的混溶性。因此,存在的益处在于,可长时间控制化妆品在皮肤上的流动或聚集。此外,当通过使用上述共改性的有机聚硅氧烷连同丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物按照常规方法处理粉末时,可制备表现极佳共混稳定性的用于外用配制品的原料(用在外用配制品中的粉末组合物)。
丙烯酰基硅酮树枝状大分子共聚物的共混量可基于目的和共混意图适当地选择。该量可优选地在相对于外用配制品的总量的按重量(质量)计1至99%的范围内,且更优选地可在按重量(质量)计30至70%的范围内。
作为聚酰胺改性的硅酮的实例,可以提及,例如,美国专利号5,981,680(日本未审查专利申请,首次公布号2000-038450)和PCT国际申请的公布的日文翻译号2001-512164中描述的基于硅氧烷的聚酰胺,作为市售可获得的产品的实例,可以提及2-8178胶凝剂(2-8178 Gellant)、2-8179胶凝剂(2-8179 Gellant)和类似物(由Dow Corning Corporation,USA制造)。前述聚酰胺改性的硅酮可按照与前述油溶性胶凝剂中所描述的相同的方式被用作基于油的原材料,且尤其是硅油的增稠剂/胶凝剂。
在使用聚酰胺改性的硅酮连同上述共改性的有机聚硅氧烷的情形中,可进一步改进与油剂诸如硅油或类似物的相容性。因此,根据本发明的外用配制品在涂用于皮肤、毛发或类似物时可表现良好铺展性、良好定型性、极佳稳定感和极佳粘附性。此外,在品质方面存在的益处在于,可提供光泽透明感和极佳光泽,可适当地调整包含基于油的原料的整体外用配制品的粘度或硬度(弹性),并可完全控制油腻感(油腻和粘性触感)。此外,通过使用上述共改性的有机聚硅氧烷,可改进香料、粉末和类似物的分散稳定性。因此,例如,存在的特征在于,可长时间保持均匀和精细化妆感。
聚酰胺改性的硅酮的用量可基于目的和共混意图而适当地选择。在用作基于油的原料的胶凝剂的情形中,量可优选地在相对于100重量(质量)份的油剂的0.5至80重量(质量)份的范围内,并且更优选地可在1至50重量(质量)份的范围内。
烷基改性的硅酮蜡是可用作基于油的固体外用配制品的基质材料的组分。在本发明的外用配制品中,可使用在室温为蜡状的烷基改性的硅酮而没有具体限制。作为其实例,可以提及两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的甲基(长链烷基)聚硅氧烷、两个分子末端由三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷与甲基(长链烷基)硅氧烷的共聚物、在两末端由长链烷基改性的聚二甲基硅氧烷和类似物。作为可市售获得的其产品的实例,可以提及,AMS-C30化妆品蜡、2503化妆品蜡和类似物(由Dow CorningCorporation,USA制造)。
上述共改性的有机聚硅氧烷可表现烷基改性的硅酮蜡的极佳分散性,且因此可获得表现长时间极佳储存稳定性的外用配制品。此外,还可表现外用配制品的极佳成形性。尤其是,在包含粉末的体系中,存在的益处在于,几乎不发生烷基改性的硅酮蜡的分离,且可提供具有极佳的成形保持强度且在涂用时平滑和均匀地铺展的基于油的外用配制品。
在本发明的外用配制品、尤其是化妆品中,鉴于在高温时的化妆品持久作用和稳定性,烷基改性的硅酮蜡优选地具有60℃或更高的熔点。其共混量可基于其目的和共混意图适当地选择,通常范围在相对于外用配制品总量的以重量(质量)计1%至50%。为了改进基于油的外用配制品的成形性和化妆持久性,烷基改性的硅酮蜡更优选地可以在以重量(质量)计5%至40%的量的范围内共混。此外,烷基改性的硅酮蜡可表现与具有长链烷基的硅油诸如上述烷基改性的硅酮或类似物和交联的有机聚硅氧烷的高相容性。因此,优选地使用上述任选组分。
烷基改性的硅酮树脂蜡是为外用配制品赋予皮脂持久性、保湿性和细腻触感的组分。例如,可提及PCT国际申请的公布的日文翻译号2007-532754中描述的硅倍半氧烷树脂蜡。作为其市售可获得的产品,可提及SW-8005 C30树脂蜡(由Dow Corning Corporation,USA制造)和类似物。
与对烷基改性的硅酮蜡描述的相同方式,上述共改性的有机聚硅氧烷可在外用配制品中均匀地分散烷基改性的硅酮树脂蜡。此外,包含上述烷基改性的硅酮树脂蜡的油相可任选地连同其他表面活性剂一起稳定地乳化。可改进对于皮肤或毛发的调节作用并可赋予细腻和保湿触感。
在本发明的外用配制品中,烷基改性的硅酮树脂蜡的共混量可基于目的和共混意图而适当地选择。该量通常可范围在相对于外用配制品总量的以重量(质量)计0.5%至50%。为了实现外用配制品的皮脂持久性和细腻触感,共混量可优选地在以重量(质量)计1%至30%的范围内。
在本发明的外用配制品且尤其是化妆品中,可在不影响本发明的效果的范围内将通常用于外用配制品中的其他组分共混,诸如醇、有机树脂、保湿剂、增稠剂、防腐剂、抗微生物剂、香料、盐、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、生理活性组分、用于美化皮肤的组分(诸如增白剂、细胞活化剂、改善皮肤粗糙的剂、血液循环加速剂、收敛剂、抗皮脂溢出剂和类似物)、维生素、氨基酸、核酸、激素、包合物和类似物。它们不具体限于这些。
作为醇,可使用一种类型或两种或更多种类型的多元醇和/或低级单价醇。作为低级醇的实例,可以提及乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇和类似物。作为多元醇的实例,可以提及二元醇诸如1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇和类似物;三价醇诸如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇和类似物;具有4价或更大化合价的多元醇诸如季戊四醇、木糖醇和类似物;糖醇诸如山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖、淀粉分解糖还原醇和类似物。除了具有低分子量的上述多元醇,可以提及多元醇聚合物诸如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油和类似物。在这些中,1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、山梨醇、二丙二醇、甘油、和聚乙二醇是尤其优选的。其共混量可优选地在相对于外用配制品总量的按重量(质量)计0.1%至50%的范围内。为了改进外用配制品的储存稳定性,醇可以相对于外用配制品总量的按重量(质量)计约5%至30%范围内的量共混。这是进行本发明的优选模式之一。
作为有机树脂的实例,可以提及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚(丙烯酸烷基酯)共聚物和类似物。有机树脂具有极佳的成膜性。因此,通过在本发明的外用配制品中共混有机树脂,可在涂用部分上形成牢固的涂布膜,并可改进持久性诸如抗皮脂性和耐摩擦性、或类似性质。
作为湿润剂的实例,可以提及,例如,透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷和类似物。显然,上述多元醇表现出在皮肤或毛发上保持水分的功能。
作为防腐剂的实例,可以提及,例如,对羟基苯甲酸烷基酯、苯甲酸、苯甲酸钠、山梨酸、山梨酸钾、苯氧乙醇和类似物。作为抗微生物剂的实例,可以提及苯甲酸、水杨酸、石炭酸、山梨酸、对羟基苯甲酸烷基酯、对氯间甲酚、六氯酚、苯扎氯铵、盐酸洗必太、三氯二苯脲、三氯生、光敏剂、异噻唑啉酮化合物,诸如2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和类似物、胺氧化物,诸如二甲基月桂基氧化胺、二羟基乙基月桂基氧化胺和类似物、和类似物。
此外,作为抗微生物剂的实例,可以提及缺铁乳铁蛋白;基于苯酚的化合物,诸如间苯二酚;抗微生物或杀真菌的碱性蛋白或肽,诸如基于伊枯草菌素的肽、基于表面活性素的肽、鱼精蛋白或其盐(硫酸鱼精蛋白和类似物)和类似物;聚赖氨酸诸如ε-聚赖氨酸或其盐、和类似物;可产生银离子、铜离子的抗微生物金属化合物、或类似物;抗微生物酶诸如蛋白酶、脂酶、氧化还原酶、糖酶、转移酶、植酸酶和类似物;和类似物。
作为香料的实例,可以提及从多种植物的花、种子、叶和根提取的香料;从海藻提取的香料;从动物的各个部分或分泌腺中提取的香料诸如麝香和鲸油;或人工合成香料,诸如薄荷醇、麝香、乙酸酯和香草。为了为外用配制品提供某一芳香或香味,或为了掩盖不愉快的气味,可根据外用配制品的制剂选择常规香料并以适当的量共混。
作为抗氧化剂的实例,可以提及,例如,生育酚、丁基羟基茴香醚、二丁基羟基甲苯、植酸和类似物。
作为pH调整剂的实例,可以提及,例如,乳酸、柠檬酸、乙醇酸、琥珀酸、酒石酸、dl-苹果酸、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢铵和类似物。
作为螯合剂的实例,可以提及,例如,丙氨酸、乙二胺四乙酸的钠盐、聚磷酸钠、偏磷酸钠、磷酸和类似物。
作为清凉剂的实例,可以提及l-薄荷脑、樟脑和类似物。
作为生理活性组分的实例,可以提及,例如,维生素、氨基酸、核酸、激素、从天然植物提取的组分、海藻提取组分、草药组分、亮白剂,诸如胎盘提取物、熊果苷、谷胱甘肽、虎耳草提取物和类似物;细胞活化剂,诸如蜂王浆和类似物;用于改善皮肤粗糙的剂;血液循环促进剂诸如壬酸香草酰胺、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜酮、斑蝥酊剂、鱼石脂、咖啡因、丹宁酸、α-冰片、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯、桂利嗪、妥拉唑啉、乙酰胆碱、维拉帕米、千金藤素、γ-阿魏酸酯和类似物;收敛剂,诸如氧化锌、丹宁酸和类似物;抗皮脂溢出剂,诸如硫磺、二甲硫蒽(thianthol)和类似物;抗炎剂诸如ε-氨基己酸、甘草酸、β-甘草酸、氯化溶菌酶、愈创蓝油烃、氢化可的松、尿囊素、氨甲环酸、甘菊蓝和类似物;和类似物。
作为维生素的实例,可提及诸如维生素A油、视黄醇、视黄醇乙酸酯、视黄醇棕榈酸酯及类似物;维生素B诸如维生素B2,诸如核黄素、核黄素丁酸酯、黄素腺嘌呤二核苷酸及类似物;维生素B6诸如盐酸吡哆醇、二辛酸吡哆醇酯、三棕榈酸吡哆醇酯及类似物;维生素B12及其衍生物;维生素B15及其衍生物,及类似物;维生素C诸如L-抗坏酸酸、L-抗坏酸酸二棕榈酸酯、L-抗坏酸酸2-硫酸钠、L-抗坏酸酸磷酸二酯二钾及类似物;维生素D诸如麦角钙化醇、胆钙化固醇及类似物;维生素E诸如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚琥珀酸酯及类似物;维生素H;维生素P;烟酸类诸如烟酸、烟酸苄酯及类似物;泛酸类诸如泛酸钙、D-泛醇、泛醇乙醚、乙酰泛醇乙醚基类似物;及类似物。
作为氨基酸的实例,可以提及甘氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、半胱氨酸、甲硫氨酸、色氨酸和类似物。
作为核酸的实例,可以提及脱氧核糖核酸和类似物。
作为激素的实例,可以提及雌二醇、乙烯基雌二醇和类似物。
在本发明的外用配制品中,根据其目的,可共混天然植物提取物组分、海藻提取物组分和草药组分。作为上述组分,尤其是,可优选地共混具有诸如增白作用、抗衰老作用、改善衰老的作用、美化皮肤的作用、抗菌作用、防腐作用和类似作用的作用的一种或多种类型的组分。
作为其具体实例,例如滨海当归提取物、鳄梨提取物、粗齿绣球提取物、药蜀葵提取物、山金车提取物、芦荟提取物、杏子提取物、杏仁提取物、银杏提取物、茴香果提取物、姜黄根提取物、乌龙茶提取物、野蔷薇提取物、狭叶松果菊叶提取物、黄芩根提取物、黄蘖树皮提取物、黄连提取物(Coptis rhizome extract)、大麦种子提取物、贯叶连翘提取物、短柄野芝麻提取物、豆瓣菜提取物、橙提取物、干燥的海水溶液、海藻提取物、水解弹性蛋白、水解小麦粉、水解蚕丝、母菊提取物、胡萝卜提取物、茵陈蒿花提取物、光果甘草提取物、玫瑰茄提取物、火棘提取物、奇异果提取物、鸡纳树提取物、黄瓜提取物、鸟苷、栀子提取物、维氏熊竹提取物、苦参提取物、胡桃提取物、葡萄柚提取物、葡萄叶铁线莲叶提取物、小球藻提取物、桑树提取物、黄龙胆提取物、红茶提取物、酵母提取物、牛蒡提取物、发酵米糠提取物、大米胚芽油、聚合草叶提取物、胶原、越橘提取物、细辛提取物、阿尔泰柴胡提取物、脐带提取物、鼠尾草提取物(Salviaextract)、番红花花提取物、sasa竹草提取物(sasa bamboo grass extract)、野山楂果提取物、秦椒提取物、蕈提取物、地黄根提取物、紫草根提取物、紫苏提取物、欧洲椴提取物、榆绣线菊提取物、芍药提取物、菖蒲根提取物、白桦木提取物、问荆提取物、洋常春藤提取物、锐刺山楂提取物、西洋接骨木提取物、欧蓍草提取物、辣薄荷叶提取物、鼠尾草提取物、欧锦葵提取物、日本川芎根提取物、日本獐牙菜提取物、大豆种子提取物、枣果提取物、百里香提取物、茶叶提取物、丁香花提取物、白茅提取物、温州蜜柑皮提取物、东当归根提取物、金盏花提取物、桃仁提取物、甜橙皮提取物、鱼腥草提取物、番茄提取物、纳豆提取物、胡萝卜提取物、大蒜提取物、狗牙蔷薇果提取物、木槿提取物、麦冬根提取物、莲提取物、欧芹提取物、蜂蜜、北美金缕梅提取物、药用墙草提取物、毛果香茶菜提取物、没药醇、枇杷提取物、款冬花提取物、蜂斗菜提取物、茯苓提取物、假叶树根提取物、葡萄提取物、蜂胶、丝瓜果提取物、红花花提取物、薄荷提取物、南京椴提取物(Tillia miquellana extract)、牡丹根提取物、啤酒花提取物、欧洲赤松球果提取物、马栗树提取物、水芭蕉提取物、无患子果皮提取物、香蜂花叶提取物、桃提取物、矢车菊花提取物、蓝桉叶提取物、虎耳草提取物(Saxifraga sarementosa extract)、香橙提取物、薏苡籽提取物、魁蒿提取物、薰衣草提取物、苹果提取物、莴苣提取物、柠檬提取物、紫云英提取物、玫瑰提取物、迷迭香提取物、罗马洋甘菊提取物及蜂王浆提取物。上述提取物可以是水溶性或油溶性的。
在本发明的外用配制品中,取决于其目的,除了水诸如纯净水、矿泉水和类似物以外,可共混溶剂诸如轻质异链烷烃、醚类、LPG、N-甲基吡咯烷酮、下一代氯氟烃和类似物。
本发明的外用配制品可以以液体、乳状洗液、乳膏、固体、糊、凝胶、粉末、薄片、摩丝、喷雾、片及类似物的形式。作为本发明的外用配制品的实例,可以提及,例如,紫外线防护产品诸如防晒剂和类似物;皮肤护理产品诸如化妆品洗剂、化妆品乳剂、乳膏、清洁产品、用于按摩的产品、清洁剂和类似物;化妆产品诸如粉底、妆底、腮红、眼影、睫毛膏、眼线膏、唇膏和类似物;毛发用产品,诸如洗发剂、柔顺剂、护理剂和类似物;止汗产品;除臭产品和类似物。作为皮肤用外用配制品的实例,可以提及油膏、生发剂、生发油、analgistics、杀真菌剂、抗炎剂、清凉剂和皮肤衰老延缓剂。
实施例
在下文,参照实施例详细描述本发明。应当理解,本发明不限于实施例。Me3SiO基团(或Me3Si基团)标为“M”,Me2SiO基团标为“D”,Me2HSiO基团标为“MH”,MeHSiO基团标为“DH”,且其中M和D中的甲基(Me)被任何取代基改性的单元分别标为“MR”和“DR”。
此外,以下实施例和参考实施例2中描述的木糖醇单烯丙基醚和木糖醇残基与本申请说明书中描述的是相同的原料和官能团。更具体地,木糖醇单烯丙基醚是包含9∶1的重量(质量)比的由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH2[CH(OH)]3CH2OH表示的木糖醇单烯丙基醚和由以下结构式:CH2=CH-CH2-OCH{CH(OH)CH2OH}2表示的木糖醇单烯丙基醚的原料。在本发明的共改性的硅酮中,与其对应的C3H6-OCH2[CH(OH)]3CH2OH或-C3H6-OCH{CH(OH)CH2OH}2的木糖醇残基以如上所述相同的重量(质量)比被引入。
实施例1
共改性的硅酮1的合成
将172.6g由以下平均组成式:MD72DH 12M表示的甲基氢聚硅氧烷、19.4g木糖醇单烯丙基醚、41.3g 1-癸烯和75.2g异丙醇(IPA)放置在反应器中,在氮气流下加热混合物至80℃同时搅拌。向其加入30mg铂催化剂,在80℃反应混合物2.5小时。借助IR光谱证实Si-H键已消失,且反应已进行。减压加热反应混合物以通过蒸馏去除低沸点组分。从而,获得由以下组成式:MD72DR*1 3DR*2 9M表示的“共改性的硅酮1”,其中
R*1=木糖醇残基;和
R*2=-C10H21。
产量是196.0g(84%)。产物具有在25℃下650,000mm2/秒的动力粘度、和1.428的折射率,且呈黄晶不透明的、均匀的粘性液体的形式。
实施例2
共改性的硅酮2的合成
将126.3g由以下平均组成式:MD42DH 17M表示的甲基氢聚硅氧烷、14.1g木糖醇单烯丙基醚、69.6g 1-癸烯和63.0g异丙醇(IPA)放置在反应器中,在氮气流下加热混合物至80℃同时搅拌。向其加入24mg铂催化剂,在80℃反应混合物2.5小时。借助IR光谱证实Si-H键已消失,且反应已进行。减压加热反应混合物以通过蒸馏去除低沸点组分。从而,获得由以下组成式:MD42DR*1 2DR*2 15M表示的“共改性的硅酮2”,其中
R*1=木糖醇残基;和
R*2=-C10H21。
产量是180.6g(86%)。产物具有在25℃下135,200mm2/秒的动力粘度、和1.431的折射率,且呈淡黄色不透明的、均匀的粘性液体的形式。
参考实施例1
四甘油改性的硅酮的合成
将168.9g由以下组成式:MD72DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、41.1g四甘油单烯丙基醚和63.0g IPA放置在反应器中,在氮气流下加热混合物至80℃同时搅拌。向其加入24mg铂催化剂,在80℃反应混合物3小时。借助IR光谱证实Si-H键已消失,且反应已进行。减压加热反应混合物以通过蒸馏去除低沸点组分。从而,获得由以下组成式:MD72DR*4 3M表示的“四甘油改性的硅酮”,其中
R*4=-C3H6O-X
其中X表示四甘油部分。
产量是185.2g(88%)。产物具有在25℃下750,000mm2/秒或更大的动力粘度和1.429的折射率,且呈乳白色不透明的、均匀的粘性液体的形式。
参考实施例2
糖醇改性的硅酮的合成
将224.6g由以下组成式:MD70DH 3M表示的甲基氢聚硅氧烷、30.5g木糖醇单烯丙基醚和75.0g异丙醇(IPA)放置在反应器中,在氮气流下加热混合物至80℃同时搅拌。向其加入30mg铂催化剂,在80℃反应混合物3小时。借助IR光谱证实Si-H键已消失,且反应已进行。减压加热反应混合物以通过蒸馏去除低沸点组分。从而,获得由以下组成式:MD70DR*1 3M表示的“糖醇改性的硅酮”,其中
R*1=木糖醇残基。
产量是215.0g(85%)。产物具有在25℃下83,000mm2/秒或更大的动力粘度和1.415的折射率,且呈淡黄色不透明的、均匀的粘性液体的形式。
实施例3至8
使用实施例1中获得的“共改性的硅酮1”和实施例2中获得的“共改性的硅酮2”按照下述方法制备具有表1所示组成的油包水乳液组合物。基于以下评价标准评价乳液稳定性、乳液外观和功能特性(触感和在使用期间的感觉)。此外,借助显微镜(1,000倍)观察乳液,从而,获得分散相的平均粒度。更具体地,平均粒度通过获得显微镜观察视野中确认的水相的粒度平均值来确定。结果也显示在表1中。在该表中,数值以“重量(质量)份”表示。
比较实施例1至12
使用参考实施例1中获得的“四甘油改性的硅酮”、参考实施例2中获得的“糖醇改性的硅酮”以及以下描述的“SS-2910”和“FZ-2233”,以如实施例3至8中描述的相同方式制备具有表1和表2所示组成的油包水乳液组合物。此外,以如实施例3至8中描述的相同方式评价乳液稳定性、乳液外观和功能特性(触感和在使用期间的感觉)。此外,以如实施例3至8中描述的相同方式获得乳液中分散相的平均粒度。结果也显示在表1和表2中。在这些表格中,数值以“重量(质量)份”表示。在其中没有清楚获得乳液液体的情形,标为“X”。
(1)SS-2910:聚醚改性的硅酮(产品名称:SS-2910,由Dow CorningToray Co.,Ltd.制造)
(2)FZ-2233:线性嵌段共聚物(ABn)型的聚醚改性的硅酮(产品名称:FZ-2233,由Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)
油包水乳液组合物的制备方法
1.将表1和表2中所示的油剂和作为表面活性剂(乳化剂)的每一种改性的硅酮放置在具有150ml容积的容器中。
2.通过加热并搅拌混合物(油相A),将改性的硅酮均匀地分散或溶解在油剂中。
3.将氯化钠和离子交换水放置在另一容器中并借助刮刀混合来溶解混合物。此外,在其中混合1,3-丁二醇并溶解(水相B)。
4.将homodisper的锯齿浸入上述油相A中,并固定容器。随后,以1,000rpm搅拌上述油相A,同时将上述水相B以大约指定的速率在约40秒内倒入上述油相A中。
5.在homodisper的每分钟转速增加到3,000rpm后进一步搅拌混合物1分钟。从而,获得油包水乳液组合物。
乳液稳定性的评价
使每种油包水乳液组合物在40℃静置1个月。根据以下描述的评价标准评价在上述静置之前和之后乳液状态的变化。
OO:粘度变化≤±5%,且外观未变化并是均匀的。
O:±5%<粘度变化≤±10%,且外观是均匀的。
Δ:±10%<粘度变化≤±20%,或乳液表面略微不均匀。
X:±20%<粘度变化,或观察到水滴以及水相的分离。
乳液外观的评价
使每种油包水乳液组合物在室温静置1天。其后根据以下描述的评价标准评价乳液表面的感觉(sensousness)。
OO:观察到乳液表面上几乎没有因气泡或孔导致的不规则,并观察到总体上光滑和美丽的外观。
O:观察到乳液表面上有因气泡或孔导致的一些不规则,但并不明显。观察到光滑和均匀的外观。
Δ:容易观察到乳液表面的粗糙,且气泡或孔导致的一些不规则连续地存在于表面上。
X:不能形成乳液并发生了相分离。产品表面不均匀。
功能特性(触感或在使用期间的感觉)的评价
通过轻轻滑动乳液,将0.10g的每种油包水乳液组合物涂布于前臂部位。重复多次在皮肤(涂布部位)上轻轻拖曳手指的动作从而均匀地铺展乳液。在涂布期间,根据以下描述的评价标准评价触感和在使用期间的感觉。
O:乳液光滑地良好铺展,带有保湿触感,并表现出清新感而无粘性。
Δ:表现出保湿触感而无粘性,但略微损害光滑性。
X:表现出差的铺展性与厚重感,表现出粘性,或表现出油腻触感。
表2
如上所述,可以看到在使用本发明的共改性的硅酮作为乳化剂的情形中,水相可被乳化并被分散在不仅由硅油形成的,而且还由具有宽泛特性的多种类型的油剂诸如具有相对高分子量的液体石蜡或具有高极性的酯油(甘油三辛酸酯)形成的油相中。此外,可以看到在使用本发明的共改性的硅酮作为乳化剂的情形中,与使用未被共改性的四甘油改性的硅酮或糖醇改性的硅酮(参见实施例3至8和比较实施例1至6)的情形相比,可提供其中分散相具有3μm或更小的小粒度,且表现出总体上具有极佳乳液稳定性的乳液。
此外,通过使用本发明的共改性的硅酮获得的乳液保持美丽的外观并表现极佳的在使用期间的感觉(参见实施例3至8)。此外,本发明的共改性的硅酮可将分散相的粒度减小至在使用聚醚改性的硅酮的情形中获得的相同水平,此外,具备极佳的作用,其中可提供保湿光滑触感而无粘性(参见实施例3至8和比较实施例7至12)。通过使用本发明的共改性的硅酮获得的乳液具备的特征在于,观察到几乎没有气泡或孔导致的不规则,并表现整体的光滑和美丽外观。
实施例9和10
具有表3中所示组成的液体粉底通过使用实施例1中获得的“共改性的硅酮1”和实施例2中获得的“共改性的硅酮2”来制备。根据以下描述的评价方案和评价标准,评价了其铺展性、化妆美、粘附感、自然皮肤感而无不适感、和稳定性。结果也显示在表3中。在该表中,数值以重量(质量)份表示。
比较实施例13至15
具有表3中所示组成的液体粉底通过使用参考实施例1中获得的“四甘油改性的硅酮1”、参考实施例2中获得的“糖醇改性的硅酮”、和“SS-2910”来制备。以如实施例9和10中所述的相同方式,评价了其铺展性、化妆美、粘附感、自然皮肤感而无不适感、和稳定性。结果也显示在表3中。在该表中,数值以重量(质量)份表示。
评价方案
1.通过使用粉扑将获得的液体粉底以0.15g的量均匀涂布在其绒毛已被预先除去的清洁皮肤(前臂部位)上,为具有约5cm直径的圆图形式。评价在皮肤上的“铺展性”。
2.涂布后10分钟(最初阶段)、4小时和9小时,通过视觉判断和触觉在功能上评价“化妆美”、“粘附感”和“自然皮肤感而无不适感”。
3.允许获得的液体粉底在40℃静置2个月,随后评价外观和特性的稳定性。
评价标准
根据以下描述的评价标准评价每一评价种类。
“铺展性”
OO:粉底光滑地铺展良好。
O:粉底正常地铺展。
Δ:与通常情形相比,涂布粉底需要的力增加。
“化妆美”
OO:皮肤被紧密地覆盖并表现极佳的化妆美。
O:皮肤被紧密地覆盖,但略微观察到由于细纹的小沟。
X:涂布皮肤表面上的均匀感略微受损,并观察到粗糙质地。
“粘附感”
OO:清楚地表现粘附感。
O:表现粘附感,但粘附感水平几乎不可检测。
X:未表现粘附感。
“自然皮肤感而无不适感”
OO:表现自然的皮肤感而无不适感。
O:表现自然的皮肤感和略微的不适感。
Δ:表现略微不自然的皮肤印象。
“稳定性”
O:保持均匀的外观和特性而没有粉末的分离或沉淀。
Δ:观察到粉末略微沉淀,但摇动时粉末可容易和均匀地再分散。
X:粉末沉淀,即使摇动也不能进行均匀地再分散。
制备方法
A:在室温混合组分(1)和组分(6)至(13),随后,借助均匀混合器搅拌混合物以溶解它们。
B:混合组分(14)至(16)并完全溶解混合物。
C:随后,将上述溶液B加至上述溶液A,同时借助均匀混合器搅拌溶液A。
D:向其加入组分(2)至(5),借助均匀混合器混合和分散,随后除氧。将其加入容器,从而获得液体粉底。
与比较实施例13至15相比,根据本发明的液体粉底(实施例9和10)在稳定性和铺展性方面极佳。此外,与比较实施例13至15相比,本发明的液体粉底在所有种类表现极佳的评价结果。尤其是,与包含未以长链烷基共改性的糖醇改性的硅酮的液体粉底(比较实施例15)和包含四甘油改性的硅酮的液体粉底(比较实施例14)相比,本发明的液体粉底在功能评价方面清楚地表现极佳性能,尤其是,在使用9小时或更长小时的长时间的情形。
在下文,以下描述包含本发明的乳液组合物、粉末处理组合物和类似物的根据本发明的化妆品的具体组合物。应理解的是本发明不限于这些。在这些组合物中,在描述“共改性的硅酮1(或2)”的情形,这表示实施例1(或实施例2)中获得的根据本发明的共改性的硅酮。在组合物中,“份数”表示重量(质量)份。
实施例11:防晒化妆品
氧化锌分散体的制备
在制备根据本申请实施例11的防晒化妆品之前,使用实施例2中获得的“共改性的硅酮2”制备氧化锌分散体作为化妆品原料。更具体地,混合30g氧化锌细粒(商品名称:MZY-505S,由Tayca Corporation制造)、2.5g“共改性的硅酮2”和17.5g十甲基环五硅氧烷,向其加入200g氧化锆微珠(直径0.8mm)。借助涂料搅拌器混合混合物1小时,从而制备浆液形态的分散体。
然后,使用上述氧化锌分散体根据以下所述的组成制备防晒化妆品。
(组分) (份数)
1.聚醚改性的硅酮(注解1) 3
2.烷基硅酮蜡(注解2) 2
3.液体石蜡 5
4.异壬酸异癸酯 6
5.氧化钛分散体(注解3) 2
6.氧化锌分散体(注解4) 10
7.甘油 4
8.氯化钠 1
9.纯净水 余量
10.防腐剂 适量
注解1:使用由Dow Corning Corporation制造的DC5200。
注解2:使用由Dow Corning Corporation制造的AMD-C30化妆品蜡。
注解3:使用根据以下描述的方法制备的“氧化钛分散体”。
混合20g氧化钛细颗粒(商品名称:MTY-100SAS,由Tayca Corporation制造)、5g“共改性的硅酮2”和25g异十二烷,向其加入200g氧化锆微珠(直径0.8mm)。借助涂料搅拌器混合混合物1小时,从而制备浆液形态的分散体。
注解4:使用根据上述方法制备的样品。
制备方法
将通过混合和搅拌组分7至10获得的水相加至通过混合和搅拌组分1至6获得的油相,并搅拌混合物以乳化。
通过使用本发明的共改性的硅酮获得的防晒化妆品表现总体上均匀性和极佳的储存稳定性,尤其是即使在长时间储存的情形下,未观察到无机粉末组分的分离。此外,化妆品在使用时容易地在皮肤上铺展,不容易受出汗影响,且可长时间保持舒适的在使用期间的感觉。
实施例12:液体粉底
(组分) (份数)
1.聚硅酮13(注解1) 3
2.十甲基五环硅氧烷 14
3.共改性的硅酮1 0.5
4.辛酸十六酯 3
5.甲醇改性的硅酮 2
6.液体石蜡 5
7.PPG-3肉豆蔻醚 5
8.1,3-丁二醇 4
9.氯化钠 1
10.纯净水 余量
11.硬脂酸处理的氧化钛 6.68
12.硬脂酸处理的氧化铁(红色、黄色、黑色) 1.62
13.硬脂酸处理的云母 1.7
注解1:使用线性嵌段共聚物(ABn)型的聚醚改性的硅酮:FZ-2233,由Dow CorningToray Co.,Ltd.制造。
制备方法
混合组分1至7并均匀地溶解。加入组分11至13并分散在组分1至7的混合物中。此外,向其加入组分8至10的混合物以乳化混合物。从而,产生了液体粉底。
通过使用本发明的共改性的硅酮获得的液体粉底在整体上表现均匀和光滑的外观,且即使在长时间储存的情形也未发生诸如油剂或类似物的分离的问题。此外,粉底在使用期间容易在皮肤上铺展,未观察到化妆品流失,并表现出良好触感和良好化妆持久性。
实施例13:基于油的睫毛膏
(组分) (份数)
1.轻质液体异链烷烃 45
2.辛基聚甲基硅氧烷 5
3.重质液体石蜡 7.2
4.二甲基硅酮(6cs) 1
5.共改性的硅酮1 1
6.有机改性的粘土矿物 3.5
7.聚乙烯蜡 4
8.小烛树蜡 5
9.微晶蜡 2.5
10.棕榈酸糊精酯 5
11.乙醇 2
12.滑石 10
13.硬脂酸处理的氧化钛 8
14.201号红色 适量
15.防腐剂 适量
16.抗氧化剂 0.3
制备方法
混合组分1至16。从而,产生了基于油的睫毛膏。
通过使用本发明的共改性的硅酮获得的基于油的睫毛膏具备总体上均匀性,表现极佳储存稳定性,具备浓的色调和外观,并表现极佳光泽。此外,即使在长时间储存的情形中,未发生色调变化,并表现对睫毛的良好粘附性(贴合性)、对睫毛极佳的卷曲和调量作用和极佳化妆持久性。
实施例14:唇彩
(组分) (份数)
1.重质液体异链烷烃 50
2.液体石蜡 16.2
3.苹果酸二异硬脂酸酯 10
4.2-乙基己酸十六酯 10
5.棕榈酸糊精酯 7
6.三甲基甲硅烷氧基硅酸 2
7.辛基硅烷处理的氧化钛 2
8.共改性的硅酮2 2
9.201号红色 0.2
10.对羟基苯甲酸甲酯 0.3
11.生育酚 0.3
制备方法
混合组分1至11,并将混合物倒入模具中。从而,产生了唇彩。
通过使用本发明的共改性的硅酮获得的唇彩具备总体上均匀性,表现与油基原料的良好混溶性,并表现良好的产品储存稳定性。此外,在使用期间,表现出化妆品作用诸如显色、光泽、亮度等等的极佳持久性,表现出极佳良好铺展性,并提供均匀修饰。