JP2014060126A - リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 - Google Patents
リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014060126A JP2014060126A JP2012206133A JP2012206133A JP2014060126A JP 2014060126 A JP2014060126 A JP 2014060126A JP 2012206133 A JP2012206133 A JP 2012206133A JP 2012206133 A JP2012206133 A JP 2012206133A JP 2014060126 A JP2014060126 A JP 2014060126A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- positive electrode
- lithium ion
- active material
- electrode active
- ion battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 title claims abstract description 81
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 66
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229910014211 My O Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 abstract description 3
- 229910013282 LiNiMO Inorganic materials 0.000 abstract 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 20
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 18
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 14
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L sulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])[O-] QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)manganese Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Mn]([O-])(=O)=O QHGJSLXSVXVKHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(2,5-dimethylpyrrol-1-yl)pyridine Chemical compound CC1=CC=C(C)N1C1=CC=C(Br)C=N1 QWMFKVNJIYNWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002482 conductive additive Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000004147 desorption mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N lithium nickel Chemical compound [Li].[Ni] RSNHXDVSISOZOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
- H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
- H01B1/08—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Nickelates
- C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/40—Nickelates
- C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
- C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
- C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
- H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
- H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/50—Solid solutions
- C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
【解決手段】リチウムイオン電池用正極活物質は、組成式:LixNi1-yMyO2+α(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下である。
【選択図】図1
Description
このように、正極活物質中の水分や、残留アルカリは、電池特性に悪影響があり、従来、種々の手段で除去している。しかしながら、なお高品質のリチウムイオン電池用正極活物質としては改善の余地がある。
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、
TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下であるリチウムイオン電池用正極活物質である。
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、
TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下であるリチウムイオン電池用正極活物質である。
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、
TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下であり、且つ、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下であるリチウムイオン電池用正極活物質である。
本発明のリチウムイオン電池用正極活物質の材料としては、一般的なリチウムイオン電池用正極用の正極活物質として有用な化合物を広く用いることができるが、特に、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)、マンガン酸リチウム(LiMn2O4)等のリチウム含有遷移金属酸化物を用いるのが好ましい。このような材料を用いて作製される本発明のリチウムイオン電池用正極活物質は、
組成式:LixNi1-yMyO2+α
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表される。
リチウムイオン電池用正極活物質における全金属に対するリチウムの比率が0.9〜1.2であるが、これは、0.9未満では、安定した結晶構造を保持し難く、1.2超では電池の高容量が確保できなくなるためである。
また、本発明のリチウムイオン電池用正極活物質は、TPD−MSによって正極活物質を5〜30mg測定したとき、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下である。
さらに、本発明のリチウムイオン電池用正極活物質は、TPD−MSによって正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下であり、且つ、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下である。
TPD−MS(加熱発生ガス分析:Temperature Programmed Desorption-Mass Spectrometry)は、温度コントローラ付き特殊加熱装置に質量分析計(MS)が直結されて構成されている。TPD−MSでは、決められた昇温プログラムに従い加熱された試料から発生する気体の濃度変化を温度または時間の関数として追跡する。オンラインでの分析であるため、一度の測定で水分などの無機成分や有機成分を同時検出することが可能である。また、捕集されたトラップ物をGC/MS分析することにより有機成分の定性が可能である。
水分量に関しては、従来、カールフィシャー水分計を用いて測定する手法が一般的である。また、残留アルカリ量は、正極活物質を水の中に入れて抽出させて測定することが多い。しかしながら、どちらの測定法とも欠点がある。カールフィシャー水分計は試料を昇温させて測定するが、装置特性上300℃までしか測定ができない。しかしながら、実際の水分は、その温度領域では取り除けない場合が多い。特に正極活物質の粒子内部に取り込まれた水分や反応しているもの等が除去し難く、残存していることが多い。また、抽出法は、水による抽出により、粒子表面の残留アルカリであるリチウムだけではなく、層状内のリチウムも解け出ている可能性がある。そのため、電池特性の改善のためには、電池作製において正極活物質に含まれる正確な水分量及び残留アルカリ量の測定及び制御が重要となる。従来は、上記のように本来であれば測定すべき水分や残留アルカリが測定しきれておらず、そのため、そのようなものまで抑制した正極活物質を得ることができない。
これに対し、TPD−MSによれば、300℃を超えて400℃までの重要な温度下での水分及びガス発生量を測定し、この測定値を活用して当該温度下で発生する水分及び残留アルカリ量(すなわち、CO2ガス発生量)を制御することができる。
さらに、TPD−MSによって正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下であり、且つ、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下であると、それを用いたリチウムイオン電池の電池特性がより良好となる。
本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池用正極は、例えば、上述の構成のリチウムイオン電池用正極活物質と、導電助剤と、バインダーとを混合して調製した正極合剤をアルミニウム箔等からなる集電体の片面または両面に設けた構造を有している。また、本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池は、このような構成のリチウムイオン電池用正極を備えている。
次に、本発明の実施形態に係るリチウムイオン電池用正極活物質の製造方法について詳細に説明する。
まず、金属塩溶液を作製する。当該金属は、Ni、及び、Ti,V,Cr,Mn,Co,Fe,Mg,Cu,Zn,Al,Sn及びZrから選択される1種以上である。また、金属塩は硫酸塩、塩化物、硝酸塩、酢酸塩等であり、特に硝酸塩が好ましい。これは、焼成原料中に不純物として混入してもそのまま焼成できるため洗浄工程が省けることと、硝酸塩が酸化剤として機能し、焼成原料中の金属の酸化を促進する働きがあるためである。金属塩に含まれる各金属を所望のモル比率となるように調整しておく。これにより、正極活物質中の各金属のモル比率が決定する。
次に、濾別したリチウム含有炭酸塩を乾燥することにより、リチウム塩の複合体(リチウムイオン電池正極材用前駆体)の粉末を得る。
その後、焼成容器から粉末を取り出し、市販の解砕装置等を用いて解砕を行うことにより正極活物質の粉体を得る。このときの解砕は、微粉がなるべく生じないように、具体的には粒径4μm以下の微粉が体積分率で10%以下となるように、または、粉体の比表面積が0.40〜0.70m2/gとなるように、適宜解砕強度及び解砕時間を調整して行うのが好ましい。
このように解砕時の微粉の発生を制御することにより、体積当たりの粉末の表面積が減少するため、粉末の空気に露出する面積を抑制することができる。従って、前駆体の粉末の保管時等における吸湿を良好に抑制することができる。
また、本発明では粉末中のNi濃度が高く、解砕時に粉末粒子の新生面が炉出すると、すぐに水分が吸着する。そこで、解砕時の粉末の露点管理が重要である。具体的には、粉末の解砕雰囲気の露点を−40〜−60℃に管理しながら解砕するが、解砕雰囲気の露点は、露点を管理した乾燥空気を5〜15m3/分の風量で吹き込むことにより行うことがきる。さらに、解砕後の試料取出しのブースの露点も同様に管理することも有効である。
まず、金属塩に含まれる各金属が表1のモル比率となるように調整した硝酸塩を準備した。次に、炭酸リチウムを純水に懸濁させた後、この金属塩溶液を投入した。
この処理により溶液中に微小粒のリチウム含有炭酸塩が析出したが、この析出物を、フィルタープレスを使用して濾別した。
続いて、析出物を乾燥してリチウム含有炭酸塩(リチウムイオン電池正極材用前駆体)を得た。
次に、焼成容器を準備し、この焼成容器内にリチウム含有炭酸塩を充填した。次に、焼成容器を、大気圧下、酸素雰囲気炉に入れて、焼成温度850〜980℃で24時間加熱保持した後冷却して酸化物を得た。
次に、得られた酸化物を、解砕雰囲気の露点を−40〜−60℃に管理しながら解砕し、リチウムイオン二次電池正極材の粉末を得た。解砕雰囲気の露点は、露点を管理した乾燥空気を6m3/分の風量で吹き込むことにより行った。
実施例13として、金属塩に含まれる各金属を表1に示すような組成とし、金属塩を塩化物とし、リチウム含有炭酸塩を析出させた後、飽和炭酸リチウム溶液で洗浄し、濾過する以外は、実施例1〜12と同様の処理を行った。
実施例14として、金属塩に含まれる各金属を表1に示すような組成とし、金属塩を硫酸塩とし、リチウム含有炭酸塩を析出させた後、飽和炭酸リチウム溶液で洗浄し、濾過する以外は、実施例1〜12と同様の処理を行った。
実施例15として、金属塩に含まれる各金属を表1に示すような組成とし、焼成を大気圧下ではなく120KPaの加圧下で行った以外は、実施例1〜12と同様の処理を行った。
比較例1〜3として、金属塩に含まれる各金属を表1に示すような組成とし、最後の酸化物の解砕時の露点管理について実施例1〜6のような調整を行わない、すなわち、乾燥空気を吹き込まない以外は、実施例1〜6と同様の処理を行った。
−正極材組成の評価−
各正極材(組成式:LixNi1-yMyO2+α)中の金属含有量は、誘導結合プラズマ発光分光分析装置(ICP−OES)で測定し、各金属の組成比(モル比)を算出した。また、酸素含有量はLECO法で測定しαを算出した。これらの数値は表1に記載の通りとなった。
各正極材の粉末を約50mg量り採り、TPD−MS装置(加熱装置:TRC製、MS装置島津製作所製)、室温から1000℃まで、昇温速度10℃/分で加熱した。標準物質としてタングステン酸ナトリウム二水和物、二酸化炭素、空気を用いた。これにより、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値、及び、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値をそれぞれ求めた。
各正極材と、導電材と、バインダーとを85:8:7の割合で秤量し、バインダーを有機溶媒(N−メチルピロリドン)に溶解したものに、正極材料と導電材とを混合してスラリー化し、Al箔上に塗布して乾燥後にプレスして正極とした。続いて、対極をLiとした評価用の2032型コインセルを作製し、電解液に1M−LiPF6をEC−DMC(1:1)に溶解したものを用いて、電流密度0.2Cの際の放電容量を測定した。また、充放電効率は、電池測定によって得られた初期放電容量及び初期充電容量から算出した。
これらの結果を表1に示す。
比較例1〜3は、TPD−MS測定において、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒超であり、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒超であり、放電容量及び/又は充放電効率が不良であった。
図1に、実施例7に係るTPD−MS測定で得られた、H2O、CO2、O2の発生速度曲線を示す。図1では、200〜400℃の領域でのH2O由来のピーク、及び、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピーク及び当該ピークにおける極大箇所が観察されている。本発明では、これらのH2O及びCO2発生速度曲線の極大値が制御されている。
Claims (9)
- 組成式:LixNi1-yMyO2+α
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、
TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下であるリチウムイオン電池用正極活物質。 - 組成式:LixNi1-yMyO2+α
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、
TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下であるリチウムイオン電池用正極活物質。 - 組成式:LixNi1-yMyO2+α
(前記式において、0.9≦x≦1.2であり、0<y≦0.7であり、−0.1≦α≦0.1であり、Mは金属である。)
で表されるリチウムイオン電池用正極活物質であり、
TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が5wtppm/秒以下であり、且つ、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下であるリチウムイオン電池用正極活物質。 - TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、200〜400℃の領域でのH2O由来のピークにおける発生速度の極大値が3wtppm/秒以下である請求項1又は3に記載のリチウムイオン電池用正極活物質。
- TPD−MSによって前記正極活物質を5〜30mg測定したとき、150〜400℃の領域でのCO2ガス由来のピークにおける発生速度の極大値が2wtppm/秒以下である請求項2又は3に記載のリチウムイオン電池用正極活物質。
- 前記Mが、Ti,V,Cr,Mn,Co,Fe,Mg,Cu,Zn,Al,Sn及びZrから選択される1種以上である請求項1〜5のいずれかに記載のリチウムイオン電池用正極活物質。
- 前記Mが、Mn及びCoから選択される1種以上である請求項6に記載のリチウムイオン電池用正極活物質。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のリチウムイオン電池用正極活物質を用いたリチウムイオン電池用正極。
- 請求項8に記載のリチウムイオン電池用正極を用いたリチウムイオン電池。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012206133A JP6159514B2 (ja) | 2012-09-19 | 2012-09-19 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
KR1020147015661A KR101661827B1 (ko) | 2012-09-19 | 2013-05-29 | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극 및 리튬 이온 전지 |
TW102118919A TWI596828B (zh) | 2012-09-19 | 2013-05-29 | Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery |
US14/364,830 US20140339466A1 (en) | 2012-09-19 | 2013-05-29 | Cathode Active Material For Lithium Ion Battery, Cathode For Lithium Ion Battery, And Lithium Ion Battery |
CN201380007845.7A CN105051951B (zh) | 2012-09-19 | 2013-05-29 | 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池 |
PCT/JP2013/064941 WO2014045643A1 (ja) | 2012-09-19 | 2013-05-29 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012206133A JP6159514B2 (ja) | 2012-09-19 | 2012-09-19 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014060126A true JP2014060126A (ja) | 2014-04-03 |
JP6159514B2 JP6159514B2 (ja) | 2017-07-05 |
Family
ID=50340975
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012206133A Active JP6159514B2 (ja) | 2012-09-19 | 2012-09-19 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20140339466A1 (ja) |
JP (1) | JP6159514B2 (ja) |
KR (1) | KR101661827B1 (ja) |
CN (1) | CN105051951B (ja) |
TW (1) | TWI596828B (ja) |
WO (1) | WO2014045643A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014194868A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-09 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
JP2017041457A (ja) * | 2016-11-30 | 2017-02-23 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
KR20180080315A (ko) | 2016-01-19 | 2018-07-11 | 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 | 리튬이온 이차 전지용 정극 활물질, 그 제조 방법 및 리튬이온 이차 전지 |
JP2018125314A (ja) * | 2018-05-21 | 2018-08-09 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101450978B1 (ko) | 2009-12-18 | 2014-10-15 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 리튬 이온 전지용 정극 및 그 제조 방법, 그리고 리튬 이온 전지 |
KR20120061943A (ko) | 2009-12-22 | 2012-06-13 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극 및 그것을 사용한 리튬 이온 전지, 그리고 리튬 이온 전지용 정극 활물질 전구체 |
KR101456344B1 (ko) | 2010-02-05 | 2014-11-03 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및, 리튬 이온 전지 |
EP2533333B1 (en) | 2010-02-05 | 2018-09-12 | JX Nippon Mining & Metals Corporation | Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery |
KR101430843B1 (ko) | 2010-03-04 | 2014-08-18 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 리튬 이온 전지용 정극 활물질, 리튬 이온 전지용 정극, 및 리튬 이온 전지 |
CN102782911B (zh) | 2010-03-04 | 2015-06-24 | Jx日矿日石金属株式会社 | 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池 |
EP2544273A4 (en) | 2010-03-04 | 2014-06-25 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | POSITIVE ACTIVE ELECTRODE MATERIAL FOR LITHIUM ION BATTERIES, POSITIVE ELECTRODE FOR LITHIUM ION BATTERIES AND LITHIUM ION BATTERY |
CN102782913B (zh) | 2010-03-04 | 2015-02-11 | Jx日矿日石金属株式会社 | 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池 |
CN105514420A (zh) | 2010-12-03 | 2016-04-20 | Jx日矿日石金属株式会社 | 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极及锂离子电池 |
KR20120099411A (ko) | 2011-01-21 | 2012-09-10 | 제이엑스 닛코 닛세키 킨조쿠 가부시키가이샤 | 리튬 이온 전지용 정극 활물질의 제조 방법 및 리튬 이온 전지용 정극 활물질 |
CN102812583B (zh) | 2011-03-29 | 2015-02-11 | Jx日矿日石金属株式会社 | 锂离子电池用正极活性物质的制造方法及锂离子电池用正极活性物质 |
EP2693536B1 (en) | 2011-03-31 | 2017-05-03 | JX Nippon Mining & Metals Corporation | Positive electrode active material for lithium ion batteries, positive electrode for lithium ion battery, and lithium ion battery |
JP6292739B2 (ja) | 2012-01-26 | 2018-03-14 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
JP6292738B2 (ja) | 2012-01-26 | 2018-03-14 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
CN104335396B (zh) | 2012-09-28 | 2018-01-05 | Jx日矿日石金属株式会社 | 锂离子电池用正极活性物质、锂离子电池用正极和锂离子电池 |
KR101912695B1 (ko) * | 2016-12-26 | 2018-10-29 | 엘지전자 주식회사 | 전동식 압축기 |
JP7003879B2 (ja) * | 2018-09-03 | 2022-01-21 | トヨタ自動車株式会社 | 粉体搬送システム |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998054772A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Tdk Corporation | Procede de production d'une electrode pour cellules electrolytiques non aqueuses |
JP2000348721A (ja) * | 1999-06-03 | 2000-12-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
JP3539223B2 (ja) * | 1998-08-07 | 2004-07-07 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法と非水電解液二次電池用正極活物質およびそれを用いた非水電解液二次電池 |
JP2005251700A (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
WO2012098724A1 (ja) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法及びリチウムイオン電池用正極活物質 |
JP2012169224A (ja) * | 2011-02-16 | 2012-09-06 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極及びリチウムイオン電池 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3677992B2 (ja) | 1998-03-24 | 2005-08-03 | 三菱化学株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
JP2003048719A (ja) * | 2001-05-31 | 2003-02-21 | Mitsubishi Chemicals Corp | リチウム遷移金属複合酸化物の製造方法、リチウム二次電池用正極材料、リチウム二次電池用正極及びリチウム二次電池 |
CN1732581A (zh) * | 2002-10-31 | 2006-02-08 | 三菱化学株式会社 | 锂二次电池的正极材料的添加剂、锂二次电池的正极材料以及采用它的正极和锂二次电池 |
CN102203989B (zh) * | 2008-10-31 | 2014-05-14 | 三菱化学株式会社 | 非水二次电池用负极材料 |
JP2011108407A (ja) | 2009-11-13 | 2011-06-02 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 非水電解質電池用正極の製造方法と非水電解質電池用正極ならびに非水電解質電池 |
JP5812682B2 (ja) * | 2011-05-19 | 2015-11-17 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質及びその製造方法 |
JP6292739B2 (ja) * | 2012-01-26 | 2018-03-14 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
-
2012
- 2012-09-19 JP JP2012206133A patent/JP6159514B2/ja active Active
-
2013
- 2013-05-29 TW TW102118919A patent/TWI596828B/zh active
- 2013-05-29 WO PCT/JP2013/064941 patent/WO2014045643A1/ja active Application Filing
- 2013-05-29 US US14/364,830 patent/US20140339466A1/en not_active Abandoned
- 2013-05-29 KR KR1020147015661A patent/KR101661827B1/ko active IP Right Grant
- 2013-05-29 CN CN201380007845.7A patent/CN105051951B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998054772A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Tdk Corporation | Procede de production d'une electrode pour cellules electrolytiques non aqueuses |
JP3539223B2 (ja) * | 1998-08-07 | 2004-07-07 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液二次電池用正極活物質の製造方法と非水電解液二次電池用正極活物質およびそれを用いた非水電解液二次電池 |
JP2000348721A (ja) * | 1999-06-03 | 2000-12-15 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
JP2005251700A (ja) * | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
WO2012098724A1 (ja) * | 2011-01-21 | 2012-07-26 | Jx日鉱日石金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法及びリチウムイオン電池用正極活物質 |
JP2012169224A (ja) * | 2011-02-16 | 2012-09-06 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極及びリチウムイオン電池 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014194868A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-09 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
KR20180080315A (ko) | 2016-01-19 | 2018-07-11 | 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 | 리튬이온 이차 전지용 정극 활물질, 그 제조 방법 및 리튬이온 이차 전지 |
KR20200043514A (ko) | 2016-01-19 | 2020-04-27 | 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 | 리튬이온 이차 전지용 정극 활물질, 그 제조 방법 및 리튬이온 이차 전지 |
US10749176B2 (en) | 2016-01-19 | 2020-08-18 | Hitachi Metals, Ltd. | Cathode active material used for lithium ion secondary battery, method for producing same, and lithium ion secondary battery |
JP2017041457A (ja) * | 2016-11-30 | 2017-02-23 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
JP2018125314A (ja) * | 2018-05-21 | 2018-08-09 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20140090673A (ko) | 2014-07-17 |
US20140339466A1 (en) | 2014-11-20 |
TWI596828B (zh) | 2017-08-21 |
TW201414065A (zh) | 2014-04-01 |
CN105051951B (zh) | 2017-11-14 |
WO2014045643A1 (ja) | 2014-03-27 |
KR101661827B1 (ko) | 2016-09-30 |
JP6159514B2 (ja) | 2017-07-05 |
CN105051951A (zh) | 2015-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6159514B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
TWI591884B (zh) | Positive electrode active material for lithium ion battery, positive electrode for lithium ion battery, and lithium battery | |
JP6292738B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP5819200B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP5808316B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 | |
JP5819199B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP5963745B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP6016329B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極及びリチウムイオン電池 | |
JPWO2012073549A1 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP2015056382A (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JPWO2012128288A1 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP7135433B2 (ja) | リチウムニッケル複合酸化物の製造方法 | |
JP2014194868A (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP5876739B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP6026404B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP6030546B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP7014674B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
WO2019102766A1 (ja) | リチウムイオン二次電池用正極活物質およびその製造方法 | |
JPWO2012073548A1 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP2017041457A (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質、リチウムイオン電池用正極、及び、リチウムイオン電池 | |
JP6069397B2 (ja) | リチウムイオン電池用正極活物質の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160126 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160712 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160823 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161122 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170516 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170612 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6159514 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |