JP2013510216A - ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物 - Google Patents

ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、建築物の内面に塗布することを意図し、活性メチレンを含む化合物、タンニンおよびアミドから選択される、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物に関する。本発明の別の対象は、建築物の内側の空気中のホルムアルデヒドの量を減少させる、上記塗膜形成組成物の使用である。
【選択図】なし

Description

本発明は、建築物の内面に塗布することを意図した、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物に関する。
非常に多様な物質が、住居および事務所の中のインテリア構造物およびインテリア家具類に使用されている。防音および／または断熱材、木材パネル、家具および装飾部品などのこれらの物質のうちのいくつかは、ホルムアルデヒドを使用した接着剤、塗料およびワニスを使用する。
これらの物質の中の遊離ホルムアルデヒドの割合は、すでに非常に低い。それにもかかわらず、個人の健康に対するリスクを示す生成物の望ましくない放出に対する保護に関する規則はより厳しくなっており、時間の経過ともに物質から放出される遊離ホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒドの量のさらなる減少を要求している。
建築物の内側のホルムアルデヒドの量を減少させるための方法が知られている。
塗料に（中国公開特許第１９１２０３７号明細書、中国登録特許第１２９０９４８号明細書および中国登録特許第１３０３１６８号明細書）、漆喰で作製された材料に（米国特許出願公開第２００５／０２２６７６１号明細書）、紙または布、プラスチックまたは木製材料に（欧州特許出願公開第１ ４３７ ３９７号明細書）、光触媒酸化チタンの粒子を含ませることが提案されている。
また、漆喰またはセメントをベースとする構造物質に（米国特許出願公開第２００４／０１０１６９５号明細書および日本特許出願公開第２００４−１１５３４０号公報）、または塗料に（日本特許出願公開第２０００−０９５９８０号公報）、ヒドラジドを使用することが知られている。
また、仮焼されたカキの殻の粉末を塗料または紙、とくに壁紙に添加することが提案されている（日本特許出願公開２００５−２３０７２９号公報）。
また、ホルムアルデヒドの量を減少させることができる作用物質としてアミノ酸もしくはこの酸の塩、ペプチドまた亜硫酸塩を含む水性塗料が知られている（カナダ特許第１０１０１６４２６号明細書）。
中国公開特許第１９１２０３７号明細書 中国登録特許第１２９０９４８号明細書 中国登録特許第１３０３１６８号明細書 米国特許出願公開第２００５／０２２６７６１号明細書 欧州特許出願公開第１ ４３７ ３９７号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１０１６９５号明細書 特開２００４−１１５３４０号公報 特開２０００−０９５９８０号公報 特開２００５−２３０７２９号公報 カナダ特許第１０１０１６４２６号明細書
本発明の目的は、建築物の内側に存在するホルムアルデヒドの量を減少させることである。
この目的を達成するために、本発明は、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物を提供する。
用語「塗膜形成組成物」は、上記組成物に最初に存在する分散媒体の逸脱により塗膜を形成することができる組成物を意味すると理解される。得られた塗膜は、塗膜形成組成物が上に塗布された基材に対して付着する。
とくに、本発明による塗膜形成組成物は塗料またはワニスである。
用語「ホルムアルデヒドと反応できる作用物質」は、共有結合によってホルムアルデヒドと結合する有機化合物を意味すると理解される。
本発明によるホルムアルデヒドと反応できる作用物質は、以下のものから選択される。
１−次の化学式に好ましくは対応する活性メチレンを含む化合物。
化学式（Ｉ）
Figure 2013510216
 ここで、
− Ｒ1およびＲ2は、同一であるか、または異なり、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基、アミノ基または次の化学式の基
Figure 2013510216
 （ここで、Ｒ4は
次の基、
Figure 2013510216
 または次の基
Figure 2013510216
 （ここで、Ｒ5はＨまたは−ＣＨ3である。）を示し、ｐは１〜６の整数である。）を示し、
− Ｒ3は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示し、
− ａは０または１に等しく、
− ｂは０または１に等しく、
− ｎは１または２に等しい。
化学式（Ｉ）の好ましい化合物は、
− ２，４−ペンタンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− ２，４−ヘキサンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− ３，５−ヘプタンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− ２，４−オクタンジオン：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− アセトアセトアミド：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＮＨ2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− アセト酢酸：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− メチルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− エチルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ｎ−プロピルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− イソプロピルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− イソブチルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ｔ−ブチルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ｎ−ヘキシルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）5−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− マロンアミド：
Ｒ1＝−ＮＨ2、Ｒ2＝−ＮＨ2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝０、ｎ＝１、
− マロン酸：
Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ジメチルマロネート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ジエチルマロネート：
Ｒ1＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ジ（ｎ−プロピル）マロネート：
Ｒ1＝−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ジイソプロピルマロネート：
Ｒ1＝−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ2＝−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− ジ（ｎ−ブチル）マロネート：
Ｒ1＝−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）3−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝１、
− アセトンジカルボン酸：
Ｒ1＝Ｈ、Ｒ2＝Ｈ、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝２、
− ジメチルアセトンジカルボキシレート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝１、ｂ＝１、ｎ＝２、
− １，４−ブタンジオールジアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）4−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＯ−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− １，６−ヘキサンジオールジアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）6−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＯ−ＣＨ3、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
− メタクリロイルオキシエチルアセトアセテート：
Ｒ1＝−ＣＨ3、Ｒ2＝−（ＣＨ2）2−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｒ3＝Ｈ、ａ＝０、ｂ＝１、ｎ＝１、
である。
化学式（ＩＩ）
Figure 2013510216
 ここで、
− Ｒ6は、シアノ基または次の基
Figure 2013510216
 （ここで、
− Ｒ8は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基またはアミノ基を示し、
− ｃは０または１に等しい。）を示し、
− Ｒ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示す。
化学式（ＩＩ）の好ましい化合物は、
− メチル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− エチル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− ｎ−プロピル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）2−ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− イソプロピル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ7＝Ｈ、
− ｎ−ブチル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ2）3ＣＨ3、Ｒ7＝Ｈ、
− イソブチル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）2、Ｒ7＝Ｈ、
− ｔｅｒｔ−ブチル−２−シアノアセテート：
Ｒ6＝−ＣＯ−Ｏ−Ｃ（ＣＨ3）3、Ｒ7＝Ｈ、
− ２−シアノアセトアミド：
Ｒ6＝−ＣＯ−ＮＨ2、Ｒ5＝Ｈ、
− プロパンジニトリル：
Ｒ6＝−Ｃ≡Ｎ、Ｒ5＝Ｈ、
である。
化学式（ＩＩＩ）
Figure 2013510216
 ここで、
− Ｒ9は、−Ｃ≡Ｎまたは−ＣＯ−ＣＨ3基を示し、
− ｑは、１〜４の整数である。
化学式（ＩＩＩ）の好ましい化合物は、
− トリメチロールプロパントリアセトアセテート：
Ｒ9＝−ＣＯ−ＣＨ3、ｑ＝１、
− トリメチロールプロパントリシアノアセテート：
Ｒ9＝−Ｃ≡Ｎ、ｑ＝１、
である。
化学式（ＩＶ）
Figure 2013510216
 ここで、
− Ａは、−（ＣＨ2）3−または−Ｃ（ＣＨ3）2−基を示し、
− ｒは、０または１に等しい。
化学式（ＩＶ）の好ましい化合物は、
− １，３−シクロヘキサンジオン：
Ａ＝−（ＣＨ2）3−、ｒ＝０、
− メルドラム酸：
Ａ＝−Ｃ（ＣＨ3）2−、ｒ＝１、
である。
２−タンニン、とくに、ミモサ（mimosa）、ケブラコ（quebracho）、松、ペカンの実（pecan nut）、ツガ木材（hemlock wood）およびウルシのタンニンなどの凝縮されたタンニン。
３−アミド、たとえば、尿素、１，３−ジメチルウレア、エチレンウレアおよびその誘導体、たとえば、Ｎ−ヒドロキシエチレンウレア、Ｎ−アミノエチルエチレンウレア、Ｎ−（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）アミノエチルエチレンウレア、Ｎ−アクリロキシエチルエチレンウレア、Ｎ−メタクリロキシエチルエチレンウレア、Ｎ−アクリルアミノエチルエチレンウレア、Ｎ−メタクリルアミノエチルエチレンウレア、Ｎ−メタクリロイルオキシアセトキシエチレンウレア、Ｎ−メタクリロイルオキシアセトアミノエチルエチレンウレアおよびＮ−ジ（３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）アミノエチルエチレンウレア、ジウレア、ビウレット、トリウレット、アクリルアミド、メタクリルアミド、ポリアクリルアミドおよびポリメタクリルアミド。
使用されるべき、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質の量は、使用される塗膜形成組成物のタイプおよび望まれる用途によって大きく変わり得る。通常、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質は、塗膜組成物の乾燥質量の０．０５〜３５重量％、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは４〜１０重量％である。
また、含有率が、塗膜形成組成物の乾燥質量の少なくとも４重量％、好ましくは６〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である場合、ホルムアルデヒドと反応できる作用物質は、次のヒドラジドから選択され得る。
ａ）化学式、Ｒ1ＣＯＮＨＮＨ2のモノヒドラジド。ここで、Ｒ1は、アルキル基、たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルもしくはｔｅｒｔ−ブチル基、またはアリール基、たとえば、フェニル、ビフェニルもしくはナフチル基を示す。上記アルキルまたはアリール基の水素原子は、ヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換でき、上記アリール基は、アルキル基、たとえば、メチル、エチル、もしくはｎ−プロピル基で置換できると理解される。
ｂ）化学式、Ｈ2ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ2のジヒドラジド。ここで、Ｘは、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−基を示し、Ｙは、アルキレン基、たとえば、メチレン、エチレンもしくはトリメチレン基、またはアリーレン基、たとえば、フェニレン、ビフェニレンもしくはナフチレン基である。上記アルキレンまたはアリーレン基の水素原子は、ヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換でき、上記アリール基は、アルキル基、たとえば、メチル、エチル、もしくはｎ−プロピル基で置換できると理解される。たとえば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジドおよびカルボヒドラジドが挙げられ得る。
ｃ）ポリヒドラジド、たとえば、トリヒドラジド、とくに、クエン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジドおよびシクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、テトラヒドラジド、とくに、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジドもしくは１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド、および、重合可能な基を含むヒドラジドモノマーから形成されたポリヒドラジド、たとえば、ポリ（アクリル酸ヒドラジド）もしくはポリ（メタクリル酸ヒドラジド）。
本発明による塗膜形成組成物は、液体であるか、または少しペースト状の粘度を有する流動体組成物である。それは、物質を覆って薄層として広がることができ、乾燥（硬化）後、保護および／または装飾の役割を有する、付着した耐性のある薄いコーティング（塗膜）を形成する。塗膜形成組成物は、とくに、プライマーまたは塗料として使用され得る。
一般に、塗膜形成組成物は、分散媒体、バインダー、顔料、フィラーおよび添加剤を含む。
分散媒体は、上述の構成成分のための不活性な分散剤または溶媒として作用し、さらに、コーティングすべき物質に容易に塗布できるようにするため、塗膜形成組成物の粘度およびレオロジーを調整することを可能にする。
分散媒体は、水または有機溶媒であり得る。
水は、一般的に、塗膜形成組成物の全重量の３０〜９５％である。
有機溶媒は、炭化水素、たとえば、ポワイトスピリット、テレピン油、モノクロロベンゼンおよび１，２−ジクロロベンゼン、アルコール、たとえば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールおよび２−エチルヘキシルアルコール、グリコールエステル、たとえば、ブチルグリコール、アルキルジグリコール、ブチルグリコールアセテートおよびプロピレングリコールエーテル、エステル、たとえば、エチルアセテート、イソプロピルアセテート、アミルアセテートおよびブチルグリコールアセテート、ならびにケトン、たとえば、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロンおよびジアセトンアルコールから選択され得る。
また、分散媒体は、水と少ない割合の上述の有機溶媒の少なくとも１種との混合物から構成され得る。その有機溶媒の役割は、バインダーの可溶化を向上せしめることであり、したがって、その有機溶媒は助溶剤として作用する。助溶剤の割合は、一般に、塗膜形成組成物の全重量のせいぜい５％である。
バインダーは、すべての構成成分間をつなぎ、塗膜形成組成物が、塗布された物質に付着することを可能にする。
バインダー（「樹脂」としても知られている）は、天然由来のもの、たとえば、乾性油（グリセロールのおよび脂肪酸のエステル）、天然ゴムもしくは天然樹脂（ダンマル、コーパル、セラックもしくはロジン）、または合成由来のもの、たとえば、ゴム誘導体（環化ゴムもしくは塩化ゴム）、セルロース誘導体（ニトロセルロース、セルロールアセテート、セルロールプロピオネートもしくはセルロールアセテートブチレート）、ビニル樹脂（ポリビニルアセテート、塩化ビニルコポリマーもしくはビニルプロピオネートコポリマー）、アルキド樹脂（ポリアルコールのおよびフタル酸のエステル）、アクリル樹脂（ポリメチルもしくはポリエチル（メタ）アクリレート）、飽和もしくは不飽和ポリエステル、（エピクロロヒドリンとビスフェノールＡおよび／またはＦとの反応によって得られた）ポリエポキシド、アミノプラスト（尿素／ホルムアルデヒドもしくはメラミン／ホルムアルデヒド樹脂）、フェノール（フェノール／ホルムアルデヒド）樹脂、ポリウレタン樹脂（単一成分もしくは２成分）もしくはシリコーン変性樹脂であり得る。
バインダーの割合は、一般に、塗膜形成組成物の乾燥質量の５〜６５重量％である。
顔料は、不透明さおよび色を塗膜形成組成物に与え、さらに、塗膜の物理的性質、とくに硬さ、不透過性もしくは耐食性を改善する。顔料は、非常に小さい粒径（通常１μｍ未満）を有し、分散媒体に溶けない粉末状の固体である。
顔料は、無機のもの、たとえば、金属、半金属および／またはアルカリ金属（チタン、亜鉛、クロム、アンチモン、ニッケル、鉛、カリウムもしくはモリブデン）の酸化物、および金属硫化物、とくに亜鉛および／またはカドミウムの硫化物であり得る。
また、顔料は、有機のもの、たとえば、アゾ誘導体、フタロシアニン、アントラキノン、ペリレンもしくはチオインジゴの誘導体、イソインドリンもしくはイソインドリノンの顔料、キナクリドン、ジオキサジンもしくはジケトピロロピロールをベースとした顔料およびカーボンブラックであり得る。
また、顔料は、エフェクト・ピグメント（effect pigment）、たとえば、「金属被覆」塗料を調製するためのアルミニウム顔料、または真珠箔剤、とくに無機層（酸化チタンもしくは酸化鉄）または有機層（フタロシアニン）で被覆された雲母をベースとするものであり得る。
フィラーは、機械的、化学的およびレオロジーの性質を改善する。これらは、顔料の粒径よりも大きな粒径（１μｍよりも大きい）を有し、本質的には無機であり、色が白色であり、分散溶媒に溶けず、少ししか、もしくは全く隠ぺい力を示さない粉末状の固体である。
フィラーは、たとえば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、カオリン、タルク、ケイ酸カルシウムおよびシリカ（石英、アモルファスシリカおよび珪藻土）である。
顔料およびフィラーは、塗膜形成組成物の固体装入物を構成する。顔料およびフィラーの量は、通常、塗膜形成組成物の乾燥質量の１０〜９５重量％、好ましくは乾燥質量の３５〜９５重量％である。
添加剤は、低量で、一般に塗膜形成組成物の乾燥質量の０．３〜５重量％で、好ましくは１〜３重量％で塗膜形成組成物中に存在する補助的生成物である。
これらの添加剤は、たとえば、塗膜形成組成物の塗布で、かなり厚くするのに役に立ち、安定的に貯蔵できるようにするレオロジー剤(ベントナイト、水素化ヒマシ油、ポリアミド樹脂）、顔料およびフィラーのための分散剤および湿潤剤（大豆レシチン、ポリアクリレート、シリコーン）、気泡破壊剤（ポリアクリレート、シリコーン）、皮張り防止剤（オキシム、たとえば、メチルエチルケトオキシムおよびシクロヘキサンオキシム）、展着剤（グリコールエーテルおよびエステル、シリコーンオイル、フッ化誘導体）、つや消し剤（ケイ酸塩、シリカ、ポリエチレンワックス）、可塑剤（塩素化もしくは非塩素化炭化水素、ポリビニルエーテル）、潤滑剤（ステアリン酸カルシウムおよびポリオール）、触媒（ジブチル錫ジラウレート）および乾燥剤（ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、オクタン酸鉛またはオクタン酸コバルト）、防腐剤（殺生物剤）、引っかき抑制剤、防汚剤、難燃剤、ＵＶ安定剤、吸湿剤および消泡剤である。
上述したように、塗膜形成組成物は、好ましくは塗料またはワニスであり、より好ましくは水性塗料である。
本発明による塗膜形成組成物は、当業者に知られている方法で、たとえば、塗膜形成組成物を作製している間に、バインダー、顔料、フィラーおよび／また添加剤と一緒に、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を混合することによって、またはより単純に、従来の塗膜形成組成物に上記作用物質を加えることによって、容易に作製することができる。後者の作製方法が好ましい。この場合、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質の添加は、均質な混合物を得られるように、攪拌しながら行うことが好ましい。
本発明による塗膜形成組成物は、たとえば、コーティング、キャスティング、吹き付け塗り、ディッピングまたは浸漬技術によって、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含まない従来の塗膜形成組成物と同じ条件下で所望の基材に塗布される。
本発明による塗膜形成組成物を上に塗布できる物質は、本質的には分散媒体（水もしくは有機溶媒）の性質により決まる。木材、漆喰、コンクリート、セメント、金属または壁装材、とくにガラス繊維をベースとしたウエブおよび塗装キャンバスが挙げられる。とくに有利なことに、塗膜形成組成物は、物質に、とくに、ガラス繊維で構成され、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質をすでに含んでいる塗装キャンバスに塗布される水性塗料である。それにより、建築物の内側のホルムアルデヒドのレベルをさらに低減できる。
次の例により本発明を説明できるが、それは本発明を限定しない。
例１
１０００ｇの撹拌が維持されている塗膜形成組成物が入っている容器に４０ｇのアセトアセトアミドを添加する。
塗膜形成組成物は、水、バインダー、顔料および補助剤を含むアクリル塗料（Sigma Coating社によって販売されているEvolutex（登録商標）を参照；固形分：５８％）である。
その後、得られた塗膜形成組成物を、ローラーを使用して塗装キャンバスに塗布し、放置して乾燥する。塗布されたキャンバスは、２１７．５ｇ／ｍ2の塗料と１４ｇ／ｍ2のアセトアセトアミドを含む。
次の条件下のホルムアルデヒドの吸収のおよび脱着の試験にこのキャンバスを受けさせた。
分析すべき試料を含む試験チャンバー内のおよび塗布されたキャンバスの試料を全く含まない参照チャンバー内の相対湿度のレベルを５０％に等しくする点に変更した標準ＩＳＯ１６０００−９に準拠した装置の中に、塗布されたキャンバスの試料を配置する。
ａ）第１段階では、試験チャンバーおよび参照チャンバーに、約１４０μｇ／ｍ3のホルムアルデヒドを含む空気の流れを４日間連続的に供給する。試験および参照チャンバーから排出されている空気中のホルムアルデヒドの量を、いろいろな期間の経過後に測定し、塗布されたキャンバスによって吸収されたホルムアルデヒドの割合を計算する。
ｂ）第２段階では、試験チャンバーおよび参照チャンバーに、ホルムアルデヒドを含まない空気を４８時間供給する。そして、上記チャンバーの出口で空気中に存在するホルムアルデヒドの量をいろいろな期間の経過後に測定する。
標準ＩＳＯ１６０００−３の条件下で液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によってホルムアルデヒドを測定する。
次の表１に結果を示す（吸収されたホルムアルデヒドの割合を括弧内に示す）。
Figure 2013510216
本発明による例１の塗布されたキャンバスは、空気中に存在するホルムアルデヒドのかなりの部分（試験の期間にわたっておよそ５０％）を捕捉できることがわかる。捕捉されたホルムアルデヒドの割合は、試験の期間を通して一定である。
ステージｂ）で、例１の塗布されたキャンバスから放出されたホルムアルデヒドのレベルは、参照のものと同様である。
例２
５ｇ／ｍ2のアセトアセトアミドを含む塗装キャンバスに塗膜形成組成物を塗布する点に変更して、例１の条件下で作製した。塗布されたキャンバスは、２１７．５ｇ／ｍ2の塗料と１９ｇ／ｍ2のアセトアセトアミドを含む。
次の表２に結果を示す（吸収されたホルムアルデヒドの割合を括弧内に示す）。
Figure 2013510216
例２で捕捉されたホルムアルデヒドの割合（試験の期間にわたって約７５％）は、例１で捕捉されたホルムアルデヒドの割合（約５０％）に比べて高い。捕捉されたホルムアルデヒドの割合は、ステージａ）の期間を通してあまり変わらない。
ステージｂ）で、例２の塗布されたキャンバスから放出されたホルムアルデヒドのレベルは、参照のものと同様である。

Claims (14)

  1. 分散媒体、バインダー、顔料、フィラーおよび添加剤を含む塗膜形成組成物であって、
    活性メチレンを含む化合物、タンニンおよびアミドから選択される、ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含むことを特徴とする塗膜形成組成物。
  2. 前記化合物は、次の化学式（Ｉ）〜（ＩＶ）：
    化学式（Ｉ）
    Figure 2013510216
     ここで、
    − Ｒ1およびＲ2は、同一であるか、または異なり、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基、アミノ基または次の化学式の基
    Figure 2013510216
     （ここで、Ｒ4は
    次の基、
    Figure 2013510216
     または次の基
    Figure 2013510216
     （ここで、Ｒ5はＨまたは−ＣＨ3である。）を示し、ｐは１〜６の整数である。）を示し、
    − Ｒ3は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示し、
    − ａは０または１に等しく、
    − ｂは０または１に等しく、
    − ｎは１または２に等しく；
    化学式（ＩＩ）
    Figure 2013510216
     ここで、
    − Ｒ6は、シアノ基または次の基
    Figure 2013510216
     （ここで、
    − Ｒ8は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ20、好ましくはＣ1〜Ｃ6のアルキル基またはアミノ基を示し、
    − ｃは０または１に等しい。）を示し、
    − Ｒ7は、水素原子、Ｃ1〜Ｃ10のアルキル基、フェニル基またはハロゲン原子を示し；
    化学式（ＩＩＩ）
    Figure 2013510216
     ここで、
    − Ｒ9は、−Ｃ≡Ｎまたは−ＣＯ−ＣＨ3基を示し、
    − ｑは、１〜４の整数であり；
    化学式（ＩＶ）
    Figure 2013510216
     ここで、
    − Ａは、−（ＣＨ2）3−または−Ｃ（ＣＨ3）2−基を示し、
    − ｒは、０または１に等しい；
    のうちの１つに対応する活性メチレンを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. 化学式（Ｉ）の前記化合物は、２，４−ペンタンジオン、２，４−ヘキサンジオン、３，５−ヘプタンジオン、２，４−オクタンジオン、アセトアセトアミド、アセト酢酸、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、ｎ−プロピルアセトアセテート、イソプロピルアセトアセテート、イソブチルアセトアセテート、ｔ−ブチルアセトアセテート、ｎ−ヘキシルアセトアセテート、マロンアミド、マロン酸、ジメチルマロネート、ジエチルマロネート、ジ（ｎ−プロピル）マロネート、ジイソプロピルマロネート、ジ（ｎ−ブチル）マロネート、アセトンジカルボン酸またはジメチルアセトンジカルボキシレートであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
  4. 化学式（ＩＩ）の前記化合物は、メチル−２−シアノアセテート、エチル−２−シアノアセテート、ｎ−プロピル−２−シアノアセテート、イソプロピル−２−シアノアセテート、ｎ−ブチル−２−シアノアセテート、イソブチル−２−シアノアセテート、ｔｅｒｔ−ブチル−２−シアノアセテート、２−シアノアセトアミドまたはプロパンジニトリルであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
  5. 化学式（ＩＩＩ）の前記化合物は、トリメチロールプロパントリアセトアセテートまたはトリメチロールプロパントリシアノアセテートであることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
  6. 化学式（ＩＶ）の前記化合物は、１，３−シクロヘキサンジオンまたはメルドラム酸であることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
  7. 前記タンニンは、ミモサ、ケブラコ、松、ペカンの実、ツガ木材またはウルシのタンニンであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  8. 前記アミドは、尿素、１，３−ジメチルウレア、エチレンウレアもしくはその誘導体、ジウレア、ビウレット、トリウレット、アクリルアミド、メタクリルアミド、ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミドであることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  9. 前記ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質は、前記塗膜形成組成物の乾燥質量の０．０５〜３５重量％であり、好ましくは１〜２０重量％であり、さらに好ましくは４〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 分散媒体、バインダー、顔料、フィラーおよび添加剤を含む塗膜形成組成物であって、
    前記塗膜形成組成物の乾燥質量の少なくとも４重量％、好ましくは６〜３０重量％、より好ましくは１０〜２０重量％の：
    ａ）化学式、Ｒ1ＣＯＮＨＮＨ2のモノヒドラジド、
    ここで、Ｒ1は、アルキル基またはアリール基を示し、前記アルキルまたはアリール基の水素原子は、ヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換でき、前記アリール基は、アルキル基で置換でき；
    ｂ）化学式、Ｈ2ＮＨＮ−Ｘ−ＮＨＮＨ2のジヒドラジド、
    ここで、Ｘは、−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｙ−ＣＯ−基を示し、Ｙは、アルキレン基またはアリーレン基であり、前記アルキレンまたはアリーレン基の水素原子は、ヒドロキシル基またはハロゲン原子で置換でき、前記アリール基は、アルキル基で置換でき；
    ｃ）トリヒドラジド、テトラヒドラジド、および、重合可能な基を含むヒドラジドモノマーから形成されたポリヒドラジドなどのポリヒドラジド；
    から選択されるヒドラジドを含むことを特徴とする塗膜形成組成物。
  11. 前記ヒドラジドは、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、ジグリコール酸ジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ピロメリット酸トリヒドラジド、１，２，４−ベンゼントリヒドラジド、ニトリロ三酢酸トリヒドラジド、シクロヘキサントリカルボン酸トリヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジド、１，４，５，８−ナフトエ酸テトラヒドラジド、ポリ（アクリル酸ヒドラジド）またはポリ（メタクリル酸ヒドラジド）であることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
  12. 前記分散媒体は、水または有機溶媒であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
  13. 建築物の内側の空気中のホルムアルデヒドの量を減少させる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の塗膜形成組成物の使用。
  14. 前記塗膜形成組成物が、ガラス繊維から構成され、好ましくはホルムアルデヒドと反応できる作用物質を含む塗装キャンバスに塗布されることを特徴とする請求項１３に記載の使用。
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