JP2017509736A - 環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物 - Google Patents

環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、(a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び(b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である上記コーティング組成物に関する。本発明は、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用であって、ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である上記使用に関する。

Description

発明の属する技術分野
本発明は、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するための、樹脂及びホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物、並びに上記コーティング組成物の、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するための使用に関する。
関連技術の説明
ホルムアルデヒドは、環境上の危険及び人に対する健康上のリスクがある。このため、政府の規制当局は、遊離ホルムアルデヒドに関連した環境と健康上のリスクを低減又は排除しようとしている。研究者らは、コーティング組成物中に含まれる遊離ホルムアルデヒドの量を低減するための幾つかの方法を見出したが、木製家具、接着剤、カーペット等から放出される遊離ホルムアルデヒドを十分に低い程度まで低減することが依然として必要とされている。
US5,795,933A号は、(a)ホルムアルデヒド含有樹脂;(b)ホルムアルデヒド捕捉剤を含む水性コーティング組成物であって、上記捕捉剤は、実質的に、活性メチレン水素及び約5〜約13のpKaを有する有機化合物からなり、上記コーティング組成物中の遊離ホルムアルデヒド濃度が長期間の保存後に0.1質量%未満まで低減され得ることを示す、上記組成物を開示している。US5,795,933A号では、ホルムアルデヒド捕捉剤は、主に、コーティング組成物自体から放出された遊離ホルムアルデヒドを除去するために使用されている。
WO2008/073212A2号は、ホルムアルデヒドなどのガス状アルデヒドを開示しており、アセトアルデヒド及びアクロレインは、1つ以上のアルデヒドを含有するガスと、基材、例えば、フィルタ支持材、及びアセト酢酸残基を含むポリマー組成物を含むフィルタ媒体とを接触させることによる空気又は他のガス環境又は媒体、例えば、タバコの煙から永続的に除去され得る。しかしながら、ポリマーの形のアセトアセテート残基が十分なホルムアルデヒドの除去効果をもたらすことができないことが判明した。
US5,112,652A号は、耐久性プレス仕上げファブリックの製造において有用なホルムアルデヒド捕捉方法を開示しており、その改善は、耐久性プレス仕上げファブリックに悪影響を及ぼさずに実質的に全てのアルデヒドを捕捉するのに十分な量でそれを仕上げする過程において、ファブリックと、アセトアセトアミドを含有する処理浴とを接触させる工程を含む。
CN102220056号は、室内でホルムアルデヒドを吸収することができる塗料組成物を開示しており、その際、多孔性ケイ酸アルミニウムマグネシウムとポリマーの形の2−(メタクリロイルオキシ)エチルアセトアセテート(AAEMA)が機能性吸収材料として特許請求されている。しかしながら、このような機構を介したホルムアルデヒドの吸収の有効性は十分に満足できるものではなかった。
近年、部屋等の開放空間又は閉鎖空間における遊離ホルムアルデヒド濃度に対する環境規制がますます厳しくなっている。従って、室内の遊離ホルムアルデヒドを比較的低い程度まで除去するためにコーティング組成物において有用な、より効果的なホルムアルデヒド捕捉剤を提供することが依然として求められている。
発明の概要
ここで、室温で固体である非ポリマーホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物が上記の要件を満たし且つ当該技術分野における欠点を克服できることが見出された。
従って、本発明は、
(a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び
(b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤
を含む、コーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、上記コーティング組成物を提供する。
本発明はまた、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用であって、ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である上記使用も提供する。
実施態様
本発明の一実施態様では、本発明は、
(a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び
(b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤
を含むコーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは50℃以上、更に好ましくは100℃以上の沸点を有する、上記コーティング組成物を提供する。
本発明の好ましい一実施態様では、ホルムアルデヒド捕捉剤は、アセトアセチル基からの少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは50℃以上、更に好ましくは100℃以上の沸点を有する。
本発明の好ましい一実施態様では、ホルムアルデヒド捕捉剤は、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート、ジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、2−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
一般的に、樹脂は、当該技術におけるコーティング組成物において有用なポリマー及びそれらの混合物又はハイブリッドから選択することができる。好ましくは、樹脂は、ポリ(メタ)アクリレート、ポリウレタン、ポリシロキサン、アルキド樹脂、ポリ(メタ)アクリレートとポリウレタンのハイブリッド、無機−ポリアクリレートのハイブリッド及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。上記ポリ(メタ)アクリレートは、ポリアクリレート及び/又はポリメタクリレートを意味する。ポリマーは、ホモポリマー、コポリマー等であってよい。好ましくは、ポリマーは500〜1,000,000の質量平均分子量(Mw)を有する。
本発明の好ましい一実施態様では、コーティング組成物は、コーティング組成物の全質量を基準として15質量%〜80質量%の樹脂を含み得る。好ましくは、コーティング組成物は、コーティング組成物の全質量を基準として0.5質量%〜10質量%のホルムアルデヒド捕捉剤を含み得る。
本発明の一実施態様では、コーティング組成物は、当該技術分野で公知の添加剤を更に含み得る。好ましくは、前記添加剤は、酸化防止剤、顔料、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、凝集剤、分散剤、界面活性剤、殺生物剤及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
本発明の一実施態様では、本発明は、部屋などの環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用であって、ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは50℃以上、更に好ましくは100℃以上の沸点を有する、上記使用も提供する。
本発明の一実施態様では、コーティング組成物は、当該技術分野でよく知られた方法で樹脂とホルムアルデヒド捕捉剤を混合することによって調製される。本発明の好ましい一実施態様では、当該技術分野において有用な添加剤は、上記のように製造過程で添加することができる。
ホルムアルデヒド濃度は、ASTM D5910に従ってHPLCによって測定される。
全てのパーセンテージは、特に断りのない限り、質量によって記載される。
実施例
本発明は、ここで、以下の実施例を参照して説明されるが、実施例は、説明のために使用されており、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
実施例1
4Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、700gの脱イオン水、25gの33nmの粒径を有するポリスチレンの33%種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を85℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。5gの7%の過硫酸ナトリウム水溶液を85℃で添加した。添加後、520gの脱イオン水、26gの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩及び6.5gのドデシル硫酸ナトリウム、645gのスチレン、587gのn−ブチルアクリレート及び46gのメタクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、210分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、95gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、240分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を75℃に冷却した。次に反応混合物に、43gの水酸化ナトリウムの8%水溶液を5分以内に添加した。その後、26gのtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の10%水溶液及び20gの亜硫酸ナトリウムの13%溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、28gのアセトアセトアミド(AAM)と混合した。
得られたラテックスは、48.1%の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて146nmであった。pHは6.9であった。ガラス転移温度は21℃であった。
比較例1
実施例1に記載したものと同じ分散液を、AAMを添加したことを除いて、合成した。
得られたラテックスは、47.4%の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて144nmであった。pHは7.0であった。ガラス転移温度は19℃であった。
実施例2
実施例1から合成された100gの分散液を、126gの脱イオン水、2gのBASF製の分散液N40、2gのダウコーニング製の消泡剤DC065、70gのカー・マギー製のTiO CR828、95gのオムヤ製のCaCO Omyarcab 5、70gのチャイナカオリンカンパニー(China Kaolin Company)製のChina Clay DB−1、6gのダウ製のCoasol 290、23gのアシュランド製の2% Natrosol 250HBRと一緒に配合した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記のように調製された混合物に添加し、1日後にASTM D5910に従ってHPLCで確認された残留ホルムアルデヒドは52ppmであった。
比較例2
比較例1から調製された100gの分散液を、実施例2に記載された同一の添加剤と一緒に配合し、次いで、1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは1004ppmであった。
実施例2と比較例2の比較によって、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドを非常に低い程度まで効果的に除去できる一方で、ホルムアルデヒド捕捉剤を使用しないコーティング組成物は遊離ホルムアルデヒドを全く除去できなかったことが示される。
実施例3
4Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、505gの脱イオン水、62gの33nmの粒径を有するポリスチレンの33%種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を85℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。565gの脱イオン水、26gの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩及び12gの脂肪アルコールポリエトキシレート、380gのメチルメタクリレート、866gのn−ブチルアクリレート及び36gのアクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、180分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、56gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、210分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を75℃に冷却した。次に反応混合物に、5gの20%を上回るアンモニア水溶液を添加した。その後、23gの10%のtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び25gの13%の亜硫酸ナトリウム溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、65gのAAMと混合した。
得られたラテックスは、48.1%の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて146nmであった。pHは6.9であった。ガラス転移温度は−10℃であった。
上記の調製された100gの分散液を、実施例2に記載された同一の添加剤と一緒に配合し、次いで、200ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは20ppmであった。
比較例3
実施例3に記載したものと同じ混合物を、AAMを分散液の調製段階の間に添加したことを除いて、調製した。
200ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは241ppmであった。
実施例3と比較例3の比較によって、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドを非常に低い程度まで効果的に除去できる一方で、ホルムアルデヒド捕捉剤を使用しないコーティング組成物は遊離ホルムアルデヒドを全く除去できなかったことが示される。
実施例4
1000ppmのホルムアルデヒドを、実施例1から調製された100gの分散液に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは52ppmであった。
比較例4
4Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、600gの脱イオン水、25gの33nmの粒径を有するポリスチレンの33%種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を85℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。5gの7%過硫酸ナトリウム水溶液を85℃で添加した。添加後、450gの脱イオン水、28gの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩、645gのスチレン、587gのn−ブチルアクリレート、40gの2−(メタクリロイルオキシ)エチルアセトアセテート及び46gのメタクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、210分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、95gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、240分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を75℃に冷却した。反応混合物に、45gの8%の水酸化ナトリウム水溶液を5分以内に添加した。その後、26gの10%のtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び36gの13%の亜硫酸ナトリウム溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却した。
得られたラテックスは、48.0%の固形分を有し、粒径は動的光散乱により測定されて148nmであった。pHは7.1であった。ガラス転移温度は20℃であった。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された100gの分散液に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは739ppmであった。
実施例4と比較例4の比較によって、本発明のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドを非常に低い程度まで大幅に除去できる一方で、ポリマーの形のホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物は遊離ホルムアルデヒドをほんのわずかしか除去できなかったことが示される。
実施例5
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを140gのカリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート(AAK)と交換した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは43ppmであった。
実施例6
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを、70gのジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド(DM)と交換した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、1日後の残留ホルムアルデヒドはHPLCによって検出不能であった。
実施例7
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを70gのベンジルアセトアセテート(BAA)と交換した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは38ppmであった。
実施例8
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを70gの2−メトキシエチルアセトアセテート(MOEAA)と交換した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、1日後の残留ホルムアルデヒドはHPLCによって検出不能であった。
実施例9
実施例1に記載したものと同じ分散液を合成するが、その際、28gのAAMを42gのDMと交換した。
上記で調製された100gの分散液を、126gの脱イオン水、2gのBASF製の分散液MD20、2gのエレメンティス製の消泡剤W092、65gのカー・マギー製のTiO CR828、100gのオムヤ製のCaCO Omyarcab 5、75gのShanghai Nonmetallic Chemicals製のWash Clay 1250 mesh、5gのBASF製のLusolvan FBH、1gのアクアフロー製のNHS300と一緒に配合した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは46ppmであった。
実施例10
実施例3から合成された100gの分散液を、実施例9に記載された同一の添加剤と一緒に配合した。
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準JC/T 1074−2008を用いて行った。吸収効率は86%であり、精製耐久性は70%であった。
実施例11
55mg KOH/gのOH価を有する、アジピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールから調製された203gのポリエステルを、110℃〜120℃及び30ミリバールで30分間脱水した。ポリエステルを冷却し、200gのアセトンに溶解し、40.5gの1,4−ブタンジオールを添加した。その後、69.7gのトルエンジイソシアネート(異性体比2,4/2,6=80/20)と69.7gのヘキサメチレンジイソシアネート、並びに0.02gのジブチル錫ジラウレートの混合物を添加した。60℃で3時間撹拌した後、バッチを300gのアセトンで希釈し、室温に冷却した。エチレンジアミンとアクリル酸ナトリウムの等モル付加物の40%水溶液19.3gを、こうして得られたプレポリマーの溶液中に撹拌した。20分後、500gの水を滴加し、次いでアセトンを減圧で留去した。22gのAAMを上記で調製されたポリウレタン分散液中に混合した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは11ppmであった。
実施例12
1Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、91gの脱イオン水及び230gの実施例11から調製されたポリウレタン分散液を、AAMを添加したことを除いて装入した。上記の装入物を含む反応器を80℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。35gのメチルメタクリレート及び86gのn−ブチルアクリレートからなるモノマー供給物を開始し、180分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、10gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、210分で反応器に供給した。その後、3gの10%のtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び1.5gの13%の亜硫酸ナトリウム溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、12.5gのAAMと混合した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製されたポリウレタン−ポリアクリレートハイブリッド分散液に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは検出不能であった。
実施例13
実施例1に記載したものと同じ分散液を合成するが、その際、28gのAAMを70gのジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド(DiAAphen)と交換した。
1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは検出不能であった。
比較例5
実施例2に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、28gのAAMを140gのメチルアセトアセテートと交換した。
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準JC/T 1074−2008を用いて行った。吸収効率は51%であり、試験に不合格となった。
比較例6
実施例2に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、28gのAAMを70gのエチルアセトアセテートと交換した。
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準JC/T 1074−2008を用いて行った。吸収効率は54%であり、試験に不合格となった。
比較例7
実施例2に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、28gのAAMを140gのイソプロピルアセトアセテートと交換した。
ホルムアルデヒド吸収試験を、工業基準JC/T 1074−2008を用いて行った。吸収効率は76%であるが、精製耐久性は44%であり、試験に不合格となった。
比較例5〜7から分かることは、メチルアセトアセテート、エチルアセトアセテート、イソプロピルアセトアセテートなどのホルムアルデヒド捕捉剤を使用するコーティング組成物が、遊離ホルムアルデヒドをほんのわずかしか除去できないことであり、これは、これらのホルムアルデヒド捕捉剤が本発明のホルムアルデヒド捕捉剤よりも低い沸点を有し、その結果、それらがコーティング組成物から迅速に蒸発するためである。
様々な修正及び変更が、本発明の範囲又は趣旨から逸脱することなく本発明においてなされ得ることは当業者に明らかである。従って、本発明が、かかる修正及び変更を、添付の特許請求の範囲及びそれらの等価物の範囲内に入るようにカバーすることが意図されている。

Claims (10)

  1. (a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び
    (b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤
    を含むコーティング組成物であって、前記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、前記コーティング組成物。
  2. ホルムアルデヒド捕捉剤が50℃以上の沸点を有する、請求項1に記載の組成物。
  3. ホルムアルデヒド捕捉剤が、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート、ジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、2−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 樹脂が、ポリ(メタ)アクリレート、ポリウレタン、ポリシロキサン、アルキド樹脂、ポリ(メタ)アクリレートとポリウレタンのハイブリッド、無機−ポリアクリレートのハイブリッド及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1又は2に記載の組成物。
  5. コーティング組成物が、コーティング組成物の全質量を基準として15質量%〜80質量%の樹脂を含む、請求項1又は2に記載の組成物。
  6. コーティング組成物が、コーティング組成物の全質量を基準として0.5質量%〜10質量%のホルムアルデヒド捕捉剤を含む、請求項1又は2に記載の組成物。
  7. コーティング組成物が、酸化防止剤、顔料、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、凝集剤、分散剤、界面活性剤、殺生物剤及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含む、請求項1又は2に記載の組成物。
  8. ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用。
  9. ホルムアルデヒド捕捉剤が50℃以上の沸点を有する、請求項8に記載の使用。
  10. ホルムアルデヒド捕捉剤が、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート、ジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、2−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項8又は9に記載の使用。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105925158A (zh) * 2016-05-31 2016-09-07 深圳市宜丽环保科技股份有限公司 一种专用于家电外壳表面具有净化空气功能的喷涂材料
EP3491064B1 (de) * 2016-08-01 2021-09-01 Stahl International B.V. Polymerdispersionen mit verringerter emission von acetaldehyd
CN107868166A (zh) * 2017-11-02 2018-04-03 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
WO2019119196A1 (en) * 2017-12-18 2019-06-27 Huntsman International Llc A composition with reduced aldehyde emission
CN108607330A (zh) * 2018-03-21 2018-10-02 华东理工大学 一种封闭型空气净化液及其制备方法
CN108607194A (zh) * 2018-05-14 2018-10-02 深圳市尤佳环境科技有限公司 长效性甲醛消除剂及其制备方法
CN109589779B (zh) * 2018-12-19 2021-03-16 山东农业大学 一种多功能生物基甲醛捕捉剂及其制备方法
JP7337162B2 (ja) 2018-12-21 2023-09-01 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー 放出アルデヒドが低減化されたフォームの製造に適した反応混合物
CN113045696B (zh) * 2019-12-26 2022-09-20 万华化学集团股份有限公司 一种零添加低气味聚合物胶乳及其制备方法
CN113083007A (zh) * 2021-03-30 2021-07-09 襄阳美吉天下环保科技有限公司 一种高效环保复合纳米光触媒甲醛清除剂及其制备方法
US11530326B1 (en) 2022-05-03 2022-12-20 Swimc Llc Aqueous coating compositions for abatement of airborne pollutants

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005137601A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Polyplastics Co 消臭剤及び消臭性樹脂組成物
JP2005146205A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Dainippon Ink & Chem Inc 被覆材料、土木建築用被覆材及び木工用塗料
JP2013510216A (ja) * 2009-11-03 2013-03-21 サン−ゴバン アドフォル ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5112652A (en) 1989-08-29 1992-05-12 East Central Wax Company, Inc. Formaldehyde scavenging process useful in manufacturing durable press finished fabric
CA2034217A1 (en) * 1990-01-16 1991-07-17 Bernard North Latex composition with reduced formaldehyde emissions
US5143954A (en) * 1990-11-27 1992-09-01 Rohm And Haas Company Low-formaldehyde, self-crosslinking polymer latex composition
US5795933A (en) * 1996-12-19 1998-08-18 The Dexter Corporation Waterborne coating compositions having ultra low formaldehyde concentration
US20070138671A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Anastasiou Theodore J Encapsulated active material with reduced formaldehyde potential
US7855261B2 (en) 2006-12-08 2010-12-21 Eastman Chemical Company Aldehyde removal
US20100040884A1 (en) 2008-06-04 2010-02-18 Appleton Papers Inc. Benefit agent containing delivery particles
PL2169042T3 (pl) * 2008-09-30 2012-09-28 Procter & Gamble Kompozycja zawierająca mikrokapsułki
CN102220056B (zh) 2010-10-29 2013-08-21 立邦涂料(中国)有限公司 一种低气味可降低室内甲醛含量的乳胶漆组合物
CN103055465B (zh) * 2011-10-18 2016-01-20 上海格伦化学科技有限公司 一种油溶性甲醛清除剂及其制备方法
FR3006322B1 (fr) * 2013-05-31 2017-12-22 Ecoat Liant pour revetement comprenant une fonction fixatrice de formaldehyde de l'air

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005137601A (ja) * 2003-11-06 2005-06-02 Polyplastics Co 消臭剤及び消臭性樹脂組成物
JP2005146205A (ja) * 2003-11-19 2005-06-09 Dainippon Ink & Chem Inc 被覆材料、土木建築用被覆材及び木工用塗料
JP2013510216A (ja) * 2009-11-03 2013-03-21 サン−ゴバン アドフォル ホルムアルデヒドを捕捉できる作用物質を含む塗膜形成組成物

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