JP2017509736A - 環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するための、樹脂及びホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物、並びに上記コーティング組成物の、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するための使用に関する。
ホルムアルデヒドは、環境上の危険及び人に対する健康上のリスクがある。このため、政府の規制当局は、遊離ホルムアルデヒドに関連した環境と健康上のリスクを低減又は排除しようとしている。研究者らは、コーティング組成物中に含まれる遊離ホルムアルデヒドの量を低減するための幾つかの方法を見出したが、木製家具、接着剤、カーペット等から放出される遊離ホルムアルデヒドを十分に低い程度まで低減することが依然として必要とされている。
ここで、室温で固体である非ポリマーホルムアルデヒド捕捉剤を含むコーティング組成物が上記の要件を満たし且つ当該技術分野における欠点を克服できることが見出された。
(a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び
(b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤
を含む、コーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、上記コーティング組成物を提供する。
本発明の一実施態様では、本発明は、
(a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び
(b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤
を含むコーティング組成物であって、上記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体であり、好ましくは50℃以上、更に好ましくは100℃以上の沸点を有する、上記コーティング組成物を提供する。
本発明は、ここで、以下の実施例を参照して説明されるが、実施例は、説明のために使用されており、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。
4Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、700gの脱イオン水、25gの33nmの粒径を有するポリスチレンの33%種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を85℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。5gの7%の過硫酸ナトリウム水溶液を85℃で添加した。添加後、520gの脱イオン水、26gの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩及び6.5gのドデシル硫酸ナトリウム、645gのスチレン、587gのn−ブチルアクリレート及び46gのメタクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、210分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、95gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、240分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を75℃に冷却した。次に反応混合物に、43gの水酸化ナトリウムの8%水溶液を5分以内に添加した。その後、26gのtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の10%水溶液及び20gの亜硫酸ナトリウムの13%溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、28gのアセトアセトアミド(AAM)と混合した。
実施例1に記載したものと同じ分散液を、AAMを添加したことを除いて、合成した。
実施例1から合成された100gの分散液を、126gの脱イオン水、2gのBASF製の分散液N40、2gのダウコーニング製の消泡剤DC065、70gのカー・マギー製のTiO2 CR828、95gのオムヤ製のCaCO3 Omyarcab 5、70gのチャイナカオリンカンパニー(China Kaolin Company)製のChina Clay DB−1、6gのダウ製のCoasol 290、23gのアシュランド製の2% Natrosol 250HBRと一緒に配合した。
比較例1から調製された100gの分散液を、実施例2に記載された同一の添加剤と一緒に配合し、次いで、1000ppmのホルムアルデヒドを上記の調製された混合物に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは1004ppmであった。
4Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、505gの脱イオン水、62gの33nmの粒径を有するポリスチレンの33%種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を85℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。565gの脱イオン水、26gの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩及び12gの脂肪アルコールポリエトキシレート、380gのメチルメタクリレート、866gのn−ブチルアクリレート及び36gのアクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、180分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、56gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、210分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を75℃に冷却した。次に反応混合物に、5gの20%を上回るアンモニア水溶液を添加した。その後、23gの10%のtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び25gの13%の亜硫酸ナトリウム溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、65gのAAMと混合した。
実施例3に記載したものと同じ混合物を、AAMを分散液の調製段階の間に添加したことを除いて、調製した。
1000ppmのホルムアルデヒドを、実施例1から調製された100gの分散液に添加し、HPLCを使用することによって確認された、1日後の残留ホルムアルデヒドは52ppmであった。
4Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、600gの脱イオン水、25gの33nmの粒径を有するポリスチレンの33%種ラテックスを装入した。上記の装入物を含む反応器を85℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。5gの7%過硫酸ナトリウム水溶液を85℃で添加した。添加後、450gの脱イオン水、28gの脂肪アルコールポリグリコールエーテル硫酸のナトリウム塩、645gのスチレン、587gのn−ブチルアクリレート、40gの2−(メタクリロイルオキシ)エチルアセトアセテート及び46gのメタクリル酸によって混合されたエマルション供給物を開始し、210分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、95gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、240分で反応器に供給した。開始剤供給の終了後、反応混合物を75℃に冷却した。反応混合物に、45gの8%の水酸化ナトリウム水溶液を5分以内に添加した。その後、26gの10%のtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び36gの13%の亜硫酸ナトリウム溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを140gのカリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート(AAK)と交換した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを、70gのジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド(DM)と交換した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを70gのベンジルアセトアセテート(BAA)と交換した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を調製するが、その際、28gのAAMを70gの2−メトキシエチルアセトアセテート(MOEAA)と交換した。
実施例1に記載したものと同じ分散液を合成するが、その際、28gのAAMを42gのDMと交換した。
実施例3から合成された100gの分散液を、実施例9に記載された同一の添加剤と一緒に配合した。
55mg KOH/gのOH価を有する、アジピン酸、ヘキサンジオール及びネオペンチルグリコールから調製された203gのポリエステルを、110℃〜120℃及び30ミリバールで30分間脱水した。ポリエステルを冷却し、200gのアセトンに溶解し、40.5gの1,4−ブタンジオールを添加した。その後、69.7gのトルエンジイソシアネート(異性体比2,4/2,6=80/20)と69.7gのヘキサメチレンジイソシアネート、並びに0.02gのジブチル錫ジラウレートの混合物を添加した。60℃で3時間撹拌した後、バッチを300gのアセトンで希釈し、室温に冷却した。エチレンジアミンとアクリル酸ナトリウムの等モル付加物の40%水溶液19.3gを、こうして得られたプレポリマーの溶液中に撹拌した。20分後、500gの水を滴加し、次いでアセトンを減圧で留去した。22gのAAMを上記で調製されたポリウレタン分散液中に混合した。
1Lの反応器を、窒素を10分間通過させることによって不活性化し、次いで、91gの脱イオン水及び230gの実施例11から調製されたポリウレタン分散液を、AAMを添加したことを除いて装入した。上記の装入物を含む反応器を80℃に加熱し、合成の全時間にわたり撹拌した。35gのメチルメタクリレート及び86gのn−ブチルアクリレートからなるモノマー供給物を開始し、180分以内に供給した。エマルション供給物と平行して、10gの7質量%過硫酸ナトリウム水溶液を開始し、210分で反応器に供給した。その後、3gの10%のtert−ブチルヒドロペルオキシド溶液の水溶液及び1.5gの13%の亜硫酸ナトリウム溶液を60分以内に添加した。供給終了後、反応混合物を室温に冷却し、12.5gのAAMと混合した。
実施例1に記載したものと同じ分散液を合成するが、その際、28gのAAMを70gのジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド(DiAAphen)と交換した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、28gのAAMを140gのメチルアセトアセテートと交換した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、28gのAAMを70gのエチルアセトアセテートと交換した。
実施例2に記載したものと同じ混合物を合成するが、その際、28gのAAMを140gのイソプロピルアセトアセテートと交換した。
Claims (10)
- (a)コーティング組成物の全質量を基準として10質量%〜99.9質量%の樹脂;及び
(b)コーティング組成物の全質量を基準として0.1質量%〜20質量%のホルムアルデヒド捕捉剤
を含むコーティング組成物であって、前記ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、前記コーティング組成物。 - ホルムアルデヒド捕捉剤が50℃以上の沸点を有する、請求項1に記載の組成物。
- ホルムアルデヒド捕捉剤が、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート、ジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、2−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1又は2に記載の組成物。
- 樹脂が、ポリ(メタ)アクリレート、ポリウレタン、ポリシロキサン、アルキド樹脂、ポリ(メタ)アクリレートとポリウレタンのハイブリッド、無機−ポリアクリレートのハイブリッド及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1又は2に記載の組成物。
- コーティング組成物が、コーティング組成物の全質量を基準として15質量%〜80質量%の樹脂を含む、請求項1又は2に記載の組成物。
- コーティング組成物が、コーティング組成物の全質量を基準として0.5質量%〜10質量%のホルムアルデヒド捕捉剤を含む、請求項1又は2に記載の組成物。
- コーティング組成物が、酸化防止剤、顔料、増粘剤、消泡剤、レベリング剤、凝集剤、分散剤、界面活性剤、殺生物剤及びそれらの組み合わせからなる群から選択される添加剤を更に含む、請求項1又は2に記載の組成物。
- ホルムアルデヒド捕捉剤が少なくとも1つの活性メチレン水素を有し且つ室温で固体である、環境から遊離ホルムアルデヒドを除去するためのコーティング組成物の使用。
- ホルムアルデヒド捕捉剤が50℃以上の沸点を有する、請求項8に記載の使用。
- ホルムアルデヒド捕捉剤が、アセトアセトアミド、アセトアセトアニリド、カリウムN−(アセトアセチル)スルファニレート、ジアセトアセト−2,5−ジメチル−1,4−フェニレンジアミド、ジアセトアセト−1,4−フェニレンジアミド、ベンジルアセトアセテート、2−メトキシエチルアセトアセテート及びそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項8又は9に記載の使用。
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