CN107868166A - 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 - Google Patents

用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107868166A
CN107868166A CN201711064918.2A CN201711064918A CN107868166A CN 107868166 A CN107868166 A CN 107868166A CN 201711064918 A CN201711064918 A CN 201711064918A CN 107868166 A CN107868166 A CN 107868166A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
alkyl
air
acid
added
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201711064918.2A
Other languages
English (en)
Inventor
熊乐
曾庆乐
杨文涛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT
Original Assignee
BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT filed Critical BADEFU INDUSTRY Co Ltd FOSHAN CITY SHUNDE DISTRICT
Priority to CN201711064918.2A priority Critical patent/CN107868166A/zh
Publication of CN107868166A publication Critical patent/CN107868166A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate

Abstract

本发明公开用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法，按重量份计，包括丙烯酸烷基酯20‑50份，甲基丙烯酸烷基酯0‑80份，苯系物0‑30份，烷基酸烷烯酯0‑30份，烷基羧酸0.1‑5份，交联功能单体1‑10份，乳化剂1‑5份，引发剂0.5‑2.5份，缓冲剂0.1‑0.5份，螯合剂0.01‑0.05份，去离子水100份，PH调节剂0‑0.5份，乙酰乙酰胺1‑10份，2‑氨基‑2‑甲基‑1‑丙醇1‑10份。本发明的改性丙烯酸酯乳液能有效的将除醛功能单体乙酰乙酰胺链接到丙烯酸酯类高分子链上，且保留了吸收甲醛的官能团，不影响原乳液的基本性能；具有通用性；不受放置时间的影响，不会发生黄变。

Description

用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法，属于除甲醛乳液技术领域。
背景技术
近年来功能性水性丙烯酸酯类乳液一直深受市场青睐，尤其是除醛类水性丙烯酸酯类乳液表现的更为突出，同时除醛乳液一直是各大建筑乳液生产商的开发项目。
目前所知，对除甲醛乳液的研究主要集中在以下几个方面，乳液制备技术的改进和创新、新型丙烯酸酯类单体和新型除甲醛功能单体的开发与利用、新型乳化剂的开发以及纳米技术的应用、除醛乳液久置之后变黄、低PH环境下除醛效率低等。同时该类消除空气中甲醛用乳液必须满足JCT 1074-2008标准对其甲醛净化效率和甲醛持久性的要求，因此如何更好的选择除醛功能单体以及如何更好的和丙烯酸酯类单体的搭配，达到更大的甲醛净化效率和甲醛持久性是本行业的一道技术难题。
乙酰乙酰胺是一种具有双官能团的单体，它溶于水、乙醇和乙醚，微溶于其它溶剂。其物理特性表明在水性乳液中具有极好的分散性；其双官能团结构表明能够很好的加成到丙烯酸酯链上，同时因具有活泼H，能够使丙烯酸酯类乳液和环境中甲醛进行不可逆的Micheal加成反应，从而达到净化甲醛的作用；乙酰乙酰胺能够和2-氨基-2-甲基-1-丙醇产生消除甲醛的协同作用，使得自制乳液具有优异的除醛效率和持久性。
因此，如何将乙酰乙酰胺这一功能性单体有效的链接到丙烯酸酯类高分子链中且使得乳液在不同PH环境下具有优异的吸收甲醛的功能，同时不影响原乳液的基本性能(如冻融稳定性、机械稳定性，颜色等)，是目前乳液制造行业的一道技术难题。
发明内容
针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液。本发明同时提供了上述改性丙烯酸酯乳液的制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，按重量份计，该改性丙烯酸酯乳液包括以下原料：丙烯酸烷基酯20-50份，甲基丙烯酸烷基酯0-80份，苯系物0-30份，烷基酸烷烯酯0-30份，烷基羧酸0.1-5份，交联功能单体1-10份，乳化剂1-5份，引发剂0.5-2.5份，缓冲剂0.1-0.5份，螯合剂0.01-0.05份，去离子水100份，PH调节剂0-0.5份，乙酰乙酰胺1-10份，2-氨基-2-甲基-1-丙醇1-10份。
所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的任一种或两种以上的混合。
所述甲基丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异己酯中的任一种或两种以上的混合。
所述苯系物采用苯乙烯。
所述烷基酸烷烯酯采用乙酸乙烯酯。
所述烷基羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的任一种或两种混合。
所述交联功能单体采用甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯中的任一种或两种以上的混合。
所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例(1-10)：1混合组成；
所述阴离子乳化剂采用C10-C30烷基硫酸钠、C10-C30烷基苯磺酸钠、C10-C30烷基萘磷酸酯钠中的任一种或两种以上的混合；
所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、失水山梨醇酯类中的任一种或两种以上的混合。
所述引发剂采用叔丁基过氧化氢、亚硫酸氢钠、FF6M、双氧水、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈中的任一种或两种以上的混合。
所述缓冲剂采用碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠中的任一种或两种以上的混合。
所述螯合剂采用乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、酒石酸钾钠中的任一种或两种以上的混合。
所述PH调节剂采用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的任一种或两种以上的混合。
改性丙烯酸酯乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)单体溶液A的制备：将丙烯酸烷基酯20-50份、甲基丙烯酸烷基酯0-80份、苯系物0-30份、烷基酸烷烯酯0-30份、烷基羧酸0.1-5份和交联功能单体1-10份，在搅拌状态下依次投入滴加罐中搅拌10分钟，再将去离子水总量的30-70％投入滴加罐中，同时投入缓冲剂0.1-0.5份，继续分散10-60分钟备用；
2)底料液B的制备：将乳化剂1-5份、螯合剂0.01-0.05份、去离子水总量的15-55％投入到带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应釜中，升温至釜内温度达到60-90℃；
3)引发剂溶液C的制备：将引发剂总量的0.3-5％加入到去离子水总量10％中，搅拌溶解；
4)后添加引发剂溶液D的制备：将剩余引发剂加入到去离子水总量的5％中，搅拌溶解；
5)当釜内温度达到60-90℃，向反应釜中加入1-5％的单体溶液A、10-30％的引发剂溶液C，10-60分钟后，通过恒流泵同时向反应釜内滴加剩余的单体溶液A和引发剂溶液C，滴加时间控制在180-300分钟，当单体溶液A滴加一半后将除醛单体乙酰乙酰胺总量的25-50％加入到单体溶液A中，并将该加有除醛单体的单体溶液A于引发剂溶液C滴加完毕后6-10分钟加入完毕；
6)将温度升至90℃，保温0.5-2.5小时，降至65-70℃后加入后添加引发剂溶液D，继续熟化30-90分钟，同时通人氮气，继续降温至35-45℃，并通过PH调节剂0-0.5份把PH调节至4-10，搅拌30分钟，加入剩余乙酰乙酰胺、及配方量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇1-10份，继续搅拌20-30分钟，过滤出料，即得到乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除空气中甲醛的乳液。
所述步骤1)、2)、3)和4)以任意顺序进行。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
1)本发明的改性丙烯酸酯乳液以丙烯酸酯类单体为主单体，通过自由基聚合采用悬浮聚合和乳液聚合都可达到粒径大小均匀，粒径分布一定的乳胶粒子。
2)本发明的改性丙烯酸酯乳液合成过程中除醛单体乙酰乙酰胺采用两种添加方式，分别是高温聚合添加和室温后添加，结合除醛功能单体的双官能团结果这两种添加方式都有效，都可以消除室内外空气中甲醛，同时在尾料部分加入2-氨基-2-甲基-1-丙醇，2-氨基-2-甲基-1-丙醇和乙酰乙酰胺在消除甲醛方面能够产生协同作用，二者的协同作用使得自制乳液具有优异的甲醛净化效率和甲醛持久性。
3)本发明中悬浮聚合和乳液聚合都采用常规的半连续滴加工艺，生产过程所需设备简单、操作方便、成本较低、安全性高、能耗低。
4)本发明的改性丙烯酸酯乳液能有效的将除醛功能单体乙酰乙酰胺链接到丙烯酸酯类高分子链上，且保留了吸收甲醛的官能团，同时又不影响原乳液的基本性能。
5)本发明的改性丙烯酸酯乳液的除醛作用，可以不受PH环境的影响，更具有通用性。
6)本发明的改性丙烯酸酯乳液外观颜色不受放置时间的影响，不会发生黄变。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面通过实施例，对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术术语和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同，本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在限制本发明。
实施例1
一种用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，按重量份计，该改性丙烯酸酯乳液包括以下原料：丙烯酸烷基酯20，烷基羧酸0.1份，交联功能单体1份，乳化剂1份，引发剂0.5份，缓冲剂0.1份，螯合剂0.01份，去离子水100份，乙酰乙酰胺1份，2-氨基-2-甲基-1-丙醇1份；
所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸甲酯；
所述烷基羧酸为丙烯酸；
所述交联功能单体采用甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯；
所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例1：1混合组成，所述阴离子乳化剂采用C10-C30烷基硫酸钠，所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯；
所述引发剂采用叔丁基过氧化氢；
所述缓冲剂采用碳酸钠；
所述螯合剂采用乙二胺四乙酸；
改性丙烯酸酯乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)单体溶液A的制备：将丙烯酸烷基酯、烷基羧酸和交联功能单体，在搅拌状态下依次投入滴加罐中搅拌10分钟，再将去离子水总量的30％投入滴加罐中，同时投入缓冲剂，继续分散10分钟备用；
2)底料液B的制备：将乳化剂、螯合剂、去离子水总量的55％投入到带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应釜中，升温至釜内温度达到60℃；
3)引发剂溶液C的制备：将引发剂总量的0.3％加入到去离子水总量10％中，搅拌溶解；
4)后添加引发剂溶液D的制备：将剩余引发剂加入到去离子水总量的5％中，搅拌溶解；
5)当釜内温度达到60℃，向反应釜中加入1％的单体溶液A、10％的引发剂溶液C，10分钟后，通过恒流泵同时向反应釜内滴加剩余的单体溶液A和引发剂溶液C，滴加时间控制在180分钟，当单体溶液A滴加一半后将除醛单体乙酰乙酰胺总量的25％加入到单体溶液A中，并将该加有除醛单体的单体溶液A于引发剂溶液C滴加完毕后6分钟加入完毕；
6)将温度升至90℃，保温0.5小时，降至65℃后加入后添加引发剂溶液D，继续熟化30分钟，同时通人氮气，继续降温至35℃，搅拌30分钟，加入剩余乙酰乙酰胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇1份，继续搅拌20分钟，过滤出料，即得到乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除空气中甲醛的乳液。
根据JCT 1074-2008标准对本发明乳液的甲醛净化效率进行测试，本发明的乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除室内外空气中甲醛的乳液的甲醛净化效率为90％，甲醛持久性为85％。
实施例2
一种用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，按重量份计，该改性丙烯酸酯乳液包括以下原料：丙烯酸烷基酯30份，甲基丙烯酸烷基酯10份，苯系物10份，烷基酸烷烯酯10份，烷基羧酸2份，交联功能单体2份，乳化剂1份，引发剂0.5份，缓冲剂0.1份，螯合剂0.01份，去离子水100份，PH调节剂0.1份，乙酰乙酰胺2份，2-氨基-2-甲基-1-丙醇2份；
所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯按照1:1混合；
所述甲基丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯的任意混合；
所述苯系物采用苯乙烯；
所述烷基酸烷烯酯采用乙酸乙烯酯；
所述烷基羧酸为甲基丙烯酸；
所述交联功能单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合。
所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例3：1混合组成；
所述阴离子乳化剂采用C10-C30烷基苯磺酸钠；所述非离子乳化剂采用高碳脂肪醇聚氧乙烯醚。
所述引发剂采用亚硫酸氢钠。
所述缓冲剂采用碳酸氢钠。
所述螯合剂采用乙二胺四乙酸二钠。
所述PH调节剂采用氢氧化钾。
改性丙烯酸酯乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)单体溶液A的制备：将丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯系物、烷基酸烷烯酯、烷基羧酸和交联功能单体，在搅拌状态下依次投入滴加罐中搅拌10分钟，再将去离子水总量的40％投入滴加罐中，同时投入缓冲剂，继续分散20分钟备用；
2)底料液B的制备：将乳化剂、螯合剂、去离子水总量的45％投入到带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应釜中，升温至釜内温度达到70℃；
3)引发剂溶液C的制备：将引发剂总量的1％加入到去离子水总量10％中，搅拌溶解；
4)后添加引发剂溶液D的制备：将剩余引发剂加入到去离子水总量的5％中，搅拌溶解；
5)当釜内温度达到70℃，向反应釜中加入2％的单体溶液A、15％的引发剂溶液C，20分钟后，通过恒流泵同时向反应釜内滴加剩余的单体溶液A和引发剂溶液C，滴加时间控制在200分钟，当单体溶液A滴加一半后将除醛单体乙酰乙酰胺总量的30％加入到单体溶液A中，并将该加有除醛单体的单体溶液A于引发剂溶液C滴加完毕后6分钟加入完毕；
6)将温度升至90℃，保温1小时，降至65℃后加入后添加引发剂溶液D，继续熟化40分钟，同时通人氮气，继续降温至35℃，并通过PH调节剂把PH调节至4-10，搅拌30分钟，加入剩余乙酰乙酰胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇2份，继续搅拌20-30分钟，过滤出料，即得到乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除空气中甲醛的乳液。
所述步骤1)、2)、3)和4)以任意顺序进行。
根据JCT 1074-2008标准对本发明乳液的甲醛净化效率进行测试，本发明的乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除室内外空气中甲醛的乳液的甲醛净化效率为92％，甲醛持久性为89％。
实施例3
用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，按重量份计，该改性丙烯酸酯乳液包括以下原料：丙烯酸烷基酯40份，甲基丙烯酸烷基酯40份，苯系物15份，烷基酸烷烯酯15份，烷基羧酸2份，交联功能单体5份，乳化剂2份，引发剂1.5份，缓冲剂0.3份，螯合剂0.03份，去离子水100份，PH调节剂0.2份，乙酰乙酰胺5份，2-氨基-2-甲基-1-丙醇5份。
所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸戊酯。
所述甲基丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸正丁酯。
所述苯系物采用苯乙烯。
所述烷基酸烷烯酯采用乙酸乙烯酯。
所述烷基羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸的混合。
所述交联功能单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯的混合。
所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例5：1混合组成；
所述阴离子乳化剂采用C10-C30烷基萘磷酸酯钠；
所述非离子乳化剂采用脂肪酸聚氧乙烯酯、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、失水山梨醇酯类的混合。
所述引发剂采用过硫酸钠。
所述缓冲剂采用磷酸氢二钠。
所述螯合剂采用酒石酸钾钠。
所述PH调节剂采用氢氧化钠。
改性丙烯酸酯乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)单体溶液A的制备：将丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯系物、烷基酸烷烯酯、烷基羧酸和交联功能单体，在搅拌状态下依次投入滴加罐中搅拌10分钟，再将去离子水总量的50％投入滴加罐中，同时投入缓冲剂，继续分散30分钟备用；
2)底料液B的制备：将乳化剂、螯合剂、去离子水总量的35％投入到带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应釜中，升温至釜内温度达到80℃；
3)引发剂溶液C的制备：将引发剂总量的3％加入到去离子水总量10％中，搅拌溶解；
4)后添加引发剂溶液D的制备：将剩余引发剂加入到去离子水总量的5％中，搅拌溶解；
5)当釜内温度达到80℃，向反应釜中加入3％的单体溶液A、20％的引发剂溶液C，40分钟后，通过恒流泵同时向反应釜内滴加剩余的单体溶液A和引发剂溶液C，滴加时间控制在250分钟，当单体溶液A滴加一半后将除醛单体乙酰乙酰胺总量的40％加入到单体溶液A中，并将该加有除醛单体的单体溶液A于引发剂溶液C滴加完毕后10分钟加入完毕；
6)将温度升至90℃，保温2小时，降至70℃后加入后添加引发剂溶液D，继续熟化80分钟，同时通人氮气，继续降温至45℃，并通过PH调节剂把PH调节至4-10，搅拌30分钟，加入剩余乙酰乙酰胺，2-氨基-2-甲基-1-丙醇5份，继续搅拌30分钟，过滤出料，即得到乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除空气中甲醛的乳液。
所述步骤1)、2)、3)和4)以任意顺序进行。
根据JCT 1074-2008标准对本发明乳液的甲醛净化效率进行测试，本发明的乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除室内外空气中甲醛的乳液的甲醛净化效率为95％，甲醛持久性为90％。
实施例4
用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，按重量份计，该改性丙烯酸酯乳液包括以下原料：丙烯酸烷基酯50份，甲基丙烯酸烷基酯80份，苯系物30份，烷基酸烷烯酯30份，烷基羧酸5份，交联功能单体10份，乳化剂5份，引发剂2.5份，缓冲剂0.5份，螯合剂0.05份，去离子水100份，PH调节剂0.5份，乙酰乙酰胺10份，2-氨基-2-甲基-1-丙醇10份。
所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸甲酯。
所述甲基丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸正辛酯。
所述苯系物采用苯乙烯。
所述烷基酸烷烯酯采用乙酸乙烯酯。
所述烷基羧酸为甲基丙烯酸。
所述交联功能单体采用甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯。
所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例10：1混合组成；
所述阴离子乳化剂采用C10-C30烷基萘磷酸酯钠；
所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯。
所述引发剂采用过硫酸铵。
所述缓冲剂采用碳酸氢钠。
所述螯合剂采用乙二胺四乙酸。
所述PH调节剂采用氢氧化锂。
改性丙烯酸酯乳液的制备方法，具体包括以下步骤：
1)单体溶液A的制备：将丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、苯系物、烷基酸烷烯酯、烷基羧酸和交联功能单体，在搅拌状态下依次投入滴加罐中搅拌10分钟，再将去离子水总量的70％投入滴加罐中，同时投入缓冲剂，继续分散60分钟备用；
2)底料液B的制备：将乳化剂、螯合剂、去离子水总量的15％投入到带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应釜中，升温至釜内温度达到90℃；
3)引发剂溶液C的制备：将引发剂总量的5％加入到去离子水总量10％中，搅拌溶解；
4)后添加引发剂溶液D的制备：将剩余引发剂加入到去离子水总量的5％中，搅拌溶解；
5)当釜内温度达到90℃，向反应釜中加入5％的单体溶液A、30％的引发剂溶液C，60分钟后，通过恒流泵同时向反应釜内滴加剩余的单体溶液A和引发剂溶液C，滴加时间控制在300分钟，当单体溶液A滴加一半后将除醛单体乙酰乙酰胺总量的50％加入到单体溶液A中，并将该加有除醛单体的单体溶液A于引发剂溶液C滴加完毕后10分钟加入完毕；
6)将温度升至90℃，保温2.5小时，降至70℃后加入后添加引发剂溶液D，继续熟化90分钟，同时通人氮气，继续降温至45℃，并通过PH调节剂把PH调节至4-10，搅拌30分钟，加入剩余乙酰乙酰胺，2-氨基-2-甲基-1-丙醇10份，继续搅拌30分钟，过滤出料，即得到乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除空气中甲醛的乳液。
所述步骤1)、2)、3)和4)以任意顺序进行。
根据JCT 1074-2008标准对本发明乳液的甲醛净化效率进行测试，本发明的乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除室内外空气中甲醛的乳液的甲醛净化效率为92％，甲醛持久性为94％。
本发明实施例1-4的乳液指标对比见表1。
表1本发明各实施例的乳液指标
检测项目 标准 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
机械稳定性 2500转/分30分钟 稳定 稳定 稳定 稳定
冻融稳定性 -7℃+25℃交替三次 稳定 稳定 稳定 稳定
钙离子稳定性 5％氯化钙1:1，24h 稳定 稳定 稳定 稳定
稀释稳定性 乳液稀释10％，24h 稳定 稳定 稳定 稳定
初始外观 眼观 乳白 乳白 乳白 乳白
50℃30天外观 眼观 乳白 乳白 乳白 乳白
25℃30天外观 眼观 乳白 乳白 乳白 乳白
本发明各实施例的乳液按照下表2所示成漆配方，成漆涂膜检测甲醛净化效率、甲醛持久性数据见表3。
表2成漆配方
原料 用量
水 362.5
增稠剂 4.5
PH调节剂 1
消泡剂1 7
润湿剂 0.5
消泡剂2 1.5
粉体1 230
粉体2 50
粉体3 25
消泡剂3 1.5
成膜助剂 5.5
防冻剂 10
杀菌剂 1
乳液 300
总量 1000
配漆工艺：将水、增稠剂、PH调节剂、消泡剂1、润湿剂、消泡剂2加入制漆罐，分散均匀后，加入粉体1、粉体2和粉体3高速分散30分钟，再加入消泡剂3、成膜助剂、防冻剂、杀菌剂和乳液，搅拌均匀后成漆。
测试甲醛净化率和甲醛持久性，按照标准JCT 1074-2008所规定的进行。
表3各实施例的成漆涂膜检测结果
检测项目 标准 实例1 实例2 实例3 实例4
甲醛净化效率 ≥75％ 91％ 94％ 86.3％ 94％
甲醛持久性 ≥60％ 85％ 89％ 82.3％ 91.2％
分析表3可知，本发明的乳液在消除室内外甲醛方面具有极优异的效果，具有市场竞争优势。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (14)

1.用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，按重量份计，该改性丙烯酸酯乳液包括以下原料：丙烯酸烷基酯20-50份，甲基丙烯酸烷基酯0-80份，苯系物0-30份，烷基酸烷烯酯0-30份，烷基羧酸0.1-5份，交联功能单体1-10份，乳化剂1-5份，引发剂0.5-2.5份，缓冲剂0.1-0.5份，螯合剂0.01-0.05份，去离子水100份，PH调节剂0-0.5份，乙酰乙酰胺1-10份，2-氨基-2-甲基-1-丙醇1-10份。
2.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述丙烯酸烷基酯采用丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸-2-乙基己酯中的任一种或两种以上的混合。
3.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述甲基丙烯酸烷基酯采用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异己酯中的任一种或两种以上的混合。
4.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述苯系物采用苯乙烯。
5.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述烷基酸烷烯酯采用乙酸乙烯酯。
6.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述烷基羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的任一种或两种混合。
7.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述交联功能单体采用甲基丙烯酸叔丁氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯中的任一种或两种以上的混合。
8.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按质量比例(1-10)：1混合组成；
所述阴离子乳化剂采用C10-C30烷基硫酸钠、C10-C30烷基苯磺酸钠、C10-C30烷基萘磷酸酯钠中的任一种或两种以上的混合；
所述非离子乳化剂采用聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基醇聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚丙二醇的环氧乙烷加成物、失水山梨醇酯类中的任一种或两种以上的混合。
9.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述引发剂采用叔丁基过氧化氢、亚硫酸氢钠、FF6M、双氧水、过硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过氧化二苯甲酰、偶氮二异丁腈中的任一种或两种以上的混合。
10.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述缓冲剂采用碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸氢二钠中的任一种或两种以上的混合。
11.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述螯合剂采用乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、酒石酸钾钠中的任一种或两种以上的混合。
12.根据权利要求1所述的用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液，其特征在于，所述PH调节剂采用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂中的任一种或两种以上的混合。
13.根据权利要求1-12任一项所述改性丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
1)单体溶液A的制备：将丙烯酸烷基酯20-50份、甲基丙烯酸烷基酯0-80份、苯系物0-30份、烷基酸烷烯酯0-30份、烷基羧酸0.1-5份和交联功能单体1-10份，在搅拌状态下依次投入滴加罐中搅拌10分钟，再将去离子水总量的30-70％投入滴加罐中，同时投入缓冲剂0.1-0.5份，继续分散10-60分钟备用；
2)底料液B的制备：将乳化剂1-5份、螯合剂0.01-0.05份、去离子水总量的15-55％投入到带有搅拌器、冷凝器、恒流泵加料装置的反应釜中，升温至釜内温度达到60-90℃；
3)引发剂溶液C的制备：将引发剂总量的0.3-5％加入到去离子水总量10％中，搅拌溶解；
4)后添加引发剂溶液D的制备：将剩余引发剂加入到去离子水总量的5％中，搅拌溶解；
5)当釜内温度达到60-90℃，向反应釜中加入1-5％的单体溶液A、10-30％的引发剂溶液C，10-60分钟后，通过恒流泵同时向反应釜内滴加剩余的单体溶液A和引发剂溶液C，滴加时间控制在180-300分钟，当单体溶液A滴加一半后将除醛单体乙酰乙酰胺总量的25-50％加入到单体溶液A中，并将该加有除醛单体的单体溶液A于引发剂溶液C滴加完毕后6-10分钟加入完毕；
6)将温度升至90℃，保温0.5-2.5小时，降至65-70℃后加入后添加引发剂溶液D，继续熟化30-90分钟，同时通人氮气，继续降温至35-45℃，并通过PH调节剂0-0.5份把PH调节至4-10，搅拌30分钟，加入剩余乙酰乙酰胺、及配方量的2-氨基-2-甲基-1-丙醇1-10份，继续搅拌20-30分钟，过滤出料，即得到乙酰乙酰胺改性丙烯酸酯消除空气中甲醛的乳液。
14.根据权利要求13所述改性丙烯酸酯乳液的制备方法，其特征在于，所述步骤1)、2)、3)和4)以任意顺序进行。
CN201711064918.2A 2017-11-02 2017-11-02 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法 Pending CN107868166A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711064918.2A CN107868166A (zh) 2017-11-02 2017-11-02 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711064918.2A CN107868166A (zh) 2017-11-02 2017-11-02 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107868166A true CN107868166A (zh) 2018-04-03

Family

ID=61753521

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711064918.2A Pending CN107868166A (zh) 2017-11-02 2017-11-02 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107868166A (zh)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108587470A (zh) * 2018-06-05 2018-09-28 广东佳士利纳米新材料有限公司 一种净味除菌乳胶漆
CN108997541A (zh) * 2018-06-28 2018-12-14 合肥艾飞新材料有限公司 一种接枝改性甲醛吸附剂及其制备方法
CN109021666A (zh) * 2018-08-01 2018-12-18 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种水性自干玻璃油墨及其制备方法
CN109851706A (zh) * 2018-12-21 2019-06-07 昆明理工大学 一种可见光降解甲醛的水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN110041452A (zh) * 2019-04-26 2019-07-23 江苏扬农化工集团有限公司 一种改性pmma材料脱除环氧丙烷反应液中醛酮酯类杂质的方法
CN111117382A (zh) * 2019-12-30 2020-05-08 广东银洋环保新材料有限公司 一种环保型内墙除醛苯丙乳液及其制备方法和涂料
CN111234082A (zh) * 2020-03-12 2020-06-05 广东巴德富新材料有限公司 一种渗透封闭型底漆用两性乳液及其制备方法
CN112126011A (zh) * 2020-09-24 2020-12-25 深圳中科环境治理科技有限公司 一种高分子除醛剂及其制备方法
CN114736416A (zh) * 2022-05-23 2022-07-12 温州佳盛乳胶制品有限公司 一种可洗防晒乳胶及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1858080A (zh) * 2005-04-29 2006-11-08 广州宏昌胶粘带厂 单组分室温交联水性含氟树脂乳液及其制备方法和应用
CN101696253A (zh) * 2009-10-27 2010-04-21 华南理工大学 丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法
CN104804125A (zh) * 2015-04-16 2015-07-29 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法
CN105254799A (zh) * 2015-10-17 2016-01-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种具有抗亮斑类雨痕性能的丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN106414622A (zh) * 2014-01-21 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 用于从环境中去除游离甲醛的涂料组合物
CN107129435A (zh) * 2017-04-24 2017-09-05 万华化学集团股份有限公司 一种制备2‑氨基‑2‑甲基‑1‑丙醇的方法
CN107216754A (zh) * 2017-06-12 2017-09-29 广州立邦涂料有限公司 一种除霾内墙乳胶漆及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1858080A (zh) * 2005-04-29 2006-11-08 广州宏昌胶粘带厂 单组分室温交联水性含氟树脂乳液及其制备方法和应用
CN101696253A (zh) * 2009-10-27 2010-04-21 华南理工大学 丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法
CN106414622A (zh) * 2014-01-21 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 用于从环境中去除游离甲醛的涂料组合物
CN104804125A (zh) * 2015-04-16 2015-07-29 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法
CN105254799A (zh) * 2015-10-17 2016-01-20 佛山市顺德区巴德富实业有限公司 一种具有抗亮斑类雨痕性能的丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN107129435A (zh) * 2017-04-24 2017-09-05 万华化学集团股份有限公司 一种制备2‑氨基‑2‑甲基‑1‑丙醇的方法
CN107216754A (zh) * 2017-06-12 2017-09-29 广州立邦涂料有限公司 一种除霾内墙乳胶漆及其制备方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108587470A (zh) * 2018-06-05 2018-09-28 广东佳士利纳米新材料有限公司 一种净味除菌乳胶漆
CN108997541A (zh) * 2018-06-28 2018-12-14 合肥艾飞新材料有限公司 一种接枝改性甲醛吸附剂及其制备方法
CN109021666A (zh) * 2018-08-01 2018-12-18 佛山市高明绿色德化工有限公司 一种水性自干玻璃油墨及其制备方法
CN109851706A (zh) * 2018-12-21 2019-06-07 昆明理工大学 一种可见光降解甲醛的水性丙烯酸树脂及其制备方法
CN110041452A (zh) * 2019-04-26 2019-07-23 江苏扬农化工集团有限公司 一种改性pmma材料脱除环氧丙烷反应液中醛酮酯类杂质的方法
CN111117382A (zh) * 2019-12-30 2020-05-08 广东银洋环保新材料有限公司 一种环保型内墙除醛苯丙乳液及其制备方法和涂料
CN111234082A (zh) * 2020-03-12 2020-06-05 广东巴德富新材料有限公司 一种渗透封闭型底漆用两性乳液及其制备方法
CN112126011A (zh) * 2020-09-24 2020-12-25 深圳中科环境治理科技有限公司 一种高分子除醛剂及其制备方法
CN114736416A (zh) * 2022-05-23 2022-07-12 温州佳盛乳胶制品有限公司 一种可洗防晒乳胶及其制备方法
CN114736416B (zh) * 2022-05-23 2023-10-10 温州佳盛乳胶制品有限公司 一种可洗防晒乳胶及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107868166A (zh) 用于消除空气中甲醛的改性丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN105254822B (zh) 一种聚羧酸减水剂的制备方法
CN103613702B (zh) 一种水性多功能丙烯酸消光树脂及其制备方法
CN104045759A (zh) 可除甲醛内墙涂料用苯丙乳液及其制备方法
CN102585072A (zh) 室温自交联型丙烯酸酯乳液
CN106085303A (zh) 一种可释放负离子的水性丙烯酸乳液胶粘剂及制备方法
CN104804125A (zh) 己二酸二酰肼改性丙烯酸酯除甲醛用乳液及其制备方法
CN106590477A (zh) 一种丙烯酸酯类瓷砖背胶用乳液及其制备方法
CN106279565A (zh) 一种双激发体系生产固体聚羧酸减水剂及其制备方法
CN106478864A (zh) 一种低凝聚物防水乳液及其制备方法
CN106397683B (zh) 一种降低高标号混凝土粘度的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN104341547B (zh) 一种聚丙烯酸酯封闭乳液及其制备方法
CN106008784A (zh) 一种混凝土降粘剂及其制备方法
CN104448117B (zh) 一种水性有机/无机杂化丙烯酸酯乳液及其制备方法
CN105693944B (zh) 一种耐高温改性苯丙乳液的制备方法
CN106543350B (zh) 一种阳离子金属表面处理乳液及其制备方法
CN106243288B (zh) 一种混凝土保坍剂及其制备方法
CN109796552A (zh) 一种儿童漆用纯丙乳液及其制备方法
CN106117406A (zh) 一种自阻燃型改性苯丙乳液及其制备方法
CN106189950A (zh) 一种水性环保高强度贴纸胶及其制备方法
CN106065044A (zh) 一种木器漆苯丙乳液的制备方法
CN105850993A (zh) 一种纳米二氧化硅接枝有机功能高分子双酰胺类杀虫剂缓释剂及其制备方法
CN104177556B (zh) 一种稳塑剂及其制备方法
CN107090223A (zh) 松香/苯丙复合乳液及其制备方法、应用
CN110452566A (zh) 一种真石漆乳液及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20180403