CN101696253A - 丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法。丙烯酸酯聚合物乳液包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、羟基烷基酯、引发剂、乳化剂和水；烷基羧酸通过乳液聚合的方法制得。制备时，先将原料配方中30％～60％的甲基丙烯酸烷基酯、50％～90％的丙烯酸烷基酯、0～40％的羟烷基酯和0～50％的烷基羧酸混合制成混合单体I；再将配方量余下的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和烷基羧酸混合制成混合单体II；将混合单体II均匀滴加至剩余的混合单体I并加入种子乳液中。本发明乳液及制得的乳胶粉再分散后成膜不会发生相分离，具有很好的成膜性，可满足各种高性能涂料对乳胶粉成膜性的要求。

Description

丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及丙烯酸酯聚合物乳液，具体为一种丙烯酸酯聚合物乳液及其制备方法。

背景技术

可再分散聚合物乳胶粉是从聚合物母体乳液出发，经干燥粉化技术得到，加水分散后，可重现生成和原来聚合物乳液性能相同、用途相似的再生乳液。制备出这种聚合物母体乳液及其乳胶粉，并在此基础上开干粉建筑涂料有重要的经济意义和社会意义。但是，由于在可再分散聚合物乳胶粉的制备过程中，聚合物乳胶粒子与乳化剂受到高温、高速剪切的作用，发生了一定程度的相分离、玻璃化转变、熔合、结晶等物理化学变化，对于常规聚合物乳液分散体制备的可再分散聚合物乳胶粉而言，再分散性能和成膜性能有限，不能满足使用要求。也就是说，常规的聚合物乳液分散体并不适合用来制备相应的可再分散聚合物乳胶粉。

丙烯酸酯类聚合物以其优良的耐候性、耐水性、耐酸碱性、耐玷污性、无毒、对环境友好、廉价等性能广泛运用于建筑材料领域。制备和开发丙烯酸类聚合物乳胶成为建筑材料研究的一个新方向。但在现有丙烯酸酯常规乳液聚合中，乳化剂是低分子量双亲物质，乳化剂只是物理吸附在乳胶粒表面，乳胶粒表面的乳化剂吸附层阻碍了聚合物间因大分子链段热运动而引起的相互贯穿，并且大部分的乳化剂与聚合物基体不完全相容，从而使这些表面活性剂具有向涂膜迁移的趋势，它与乳胶粒表面的作用力较低，这种作用力虽足以满足乳胶粒在分散体系中的稳定性，但在乳液喷雾干燥过程中，体系从多相变为单相，低分子量乳化剂在制备工艺中易产生迁移，脱离乳胶粒表面，造成乳胶粒表面的活性物质缺乏，使乳胶粉在水中分散时不具有再分散性能。因此，稳定乳胶粒的乳化剂与乳胶粒表面必须具有较强的作用力，使其在喷雾干燥过程中不与乳胶粒表面产生分离。其次，乳化剂还必须具有较强的水溶性，以满足乳胶粒在分散体系中的稳定性和乳胶粉在水中重新分散的再分散性能。再有，现有乳液聚合技术用于制备聚合物乳胶粉用的丙烯酸酯乳液，因乳胶粒子的核壳非均相结构导致微相分离、乳胶粒径大等原因，使丙烯酯类可再分散乳胶粉存在干燥收率低和再分散成膜性差、耐水性差等缺点。

发明内容

本发明的目的针对上述可再分散乳胶粉使用的乳液存在的不足，提供一种组成胶粒的聚合物玻璃化温度(Tg)及其官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化、且具有很好的再分散性、成膜性、耐水性的丙烯酸酯聚合物乳液。

本发明的另一目的是提供一种丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法。

为达到上述目的，本发明是这样实现的：

一种丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于，其原料配方组份的质量百分含量如下：

甲基丙烯酸烷基酯                10～30％

丙烯酸烷基酯                    10～30％

羟烷基酯                        1～5％

烷基羧酸                        1～5％

引发剂                          0.25～0.5％

乳化剂                          0.5～1.5％

水                             50～60％

所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯和/或甲基丙烯酸异辛酯；

所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和/或丙烯酸异辛酯；

所述羟烷基酯为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和/或甲基丙烯酸-3-羟基丙酯；

所述烷基羧酸为甲基丙烯酸和/或丙烯酸；

所述引发剂为过硫酸盐类引发剂过硫酸钾、过硫酸钠和/或过硫酸铵；

所述乳化剂为阴离子乳化剂和反应型乳化剂复配，其中反应型乳化剂是阴离子乳化剂质量的1～3倍，阴离子乳化剂是十二烷基二苯醚磺酸二钠(DSB)，十二烷基苯磺酸钠(LAS)和/或十二烷基硫酸钠(SDS)；反应型乳化剂是2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸(AMPS)、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐(AMPS-Na)和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐(AMPS-NH₄)、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠(HPMAS)、烯丙氧基羟丙磺酸钠(HAPS)、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠(cops-1)和/或2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠盐(NaAMC14S)。

所述水为去离子水，要求电导率小于＜0.057us/cm。

丙烯酸酯聚合物乳液中组成胶粒的聚合物玻璃化温度(Tg)及其官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化。

根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯聚合物乳液包括组分的质量份数如下：

甲基丙烯酸烷基酯                 200～400

丙烯酸烷基酯                     400～600

羟烷基酯                         20～50

烷基羧酸                         20～50

所述的丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法，其特征在于，包括的步骤如下：

a、以质量百分比计，先将原料配方中30％～60％的甲基丙烯酸烷基酯、50％～90％的丙烯酸烷基酯、0～40％的羟烷基酯和0～50％的烷基羧酸混合制成混合单体I；再将配方量余下的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和烷基羧酸混合制成混合单体II；控制混合单体I与混合单体II的质量比为1.5～3∶1；混合单体I的玻璃化温度小于混合单体II的玻璃化温度；

b、制备种子乳液：将占水总质量60％～80％的水，占总乳化剂质量40％～60％的乳化剂和占引发剂质量30％～50％的引发剂加入到反应釜中，搅拌分散10～20分钟，待温度升至78～85℃，将10％～20％质量的混合单体I在15～25分钟滴入反应釜中，滴加完毕后保温15～30分钟，制得种子乳液；

c、为维持反应釜内的热平衡和反应物料一定的反应速率，在3～5小时内，将混合单体II均匀滴加至剩余的混合单体I中并维持搅拌使其混合均匀，并同时将单体I和混合单体II的混合物均匀滴加到步骤b得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5～1小时，再升温至80～90℃保温1～1.5小时，然后降温至40～50℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

步骤b、c限定物料加入的时间是为维持反应釜内的热平衡和反应物料一定的反应速率，不同的物料重量可通过在相应大小的反应釜保持物料的反应速度。

所述的乳化剂用量优选为混合单体I和混合单体II总质量的1.0％～3.0％。

所述的引发剂用量优选为混合单体I和混合单体II总质量的0.5％～1.0％。

根据FOX公式，设计所述混合单体I制备的聚合物玻璃化温度Tg为-40～-20℃，所述混合单体II制备的聚合物玻璃化温度为30～50℃。

与现有技术相比，本发明具有如下突出效果：

1)在本发明中，采用梯度乳液聚合法，制得的丙烯酸酯聚合物乳液中组成胶粒的聚合物玻璃化温度(Tg)及其羧基官能团分布从胶粒中心至表面呈渐进式变化，使得以此种乳液制备的可再分散聚合物乳胶再分散后成膜不会发生相分离，具有很好的再分散性能和成膜性能；

2)在本发明中，引入反应型乳化剂和交联单体，反应型乳化剂和自交联稳定的丙烯酸酯聚合物乳液消除了小分子乳化剂的影响，使聚合物的物理-化学性能、机械性能和粘接性能得到改善，同时提高了其乳胶粉的耐水性。

3)采用梯度乳液聚合法，制备得到乳胶粒子粒径小于60nm、自交联稳定的丙烯酯聚合物乳液，在喷雾干燥的条件下可制得再分散液粒径小于0.1μm的可再分散聚合物乳胶粉，再分散液的纳米级粒径也保证了乳胶粉良好的再分散性和再分散液的成膜性能，可满足各种高性能涂料对乳胶粉成膜性的要求，广泛应用于干粉乳胶涂料、干粉胶黏剂、内外墙建筑腻子、自流平地坪砂浆、抹灰材料以及保温材料等。

对本发明制备的丙烯酸酯乳液可用如下方法表征：乳液的粒径大小不一及分布采用Autosizer Lo-c自动粒度仪测定；乳液聚合物的化学结构用FTIR测定；乳液玻璃化温度Tg用差示扫描量热仪(DSC)分析；最低成膜温度用最低成膜温度仪测定；乳液的乳胶粒子形态用透射电镜(TEM)分析；乳液的成膜情况用扫描电镜(SEM)和原子力学显微镜(AFM)分析；乳液聚合物的官能团递进变化用固体核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述，需要说明的是，实施例并不构成对本发明要求保护范围的限制。

实施例1：

丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸，其具体组分配方如下表1：

表1

丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

a、将上述质量的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-21.9℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝36.5℃。

b、制备种子乳液：将上述质量60％的水、50％的乳化剂和30％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散15分钟，待温度升至80℃，取混合单体I中的10％质量的单体在20分钟滴完，滴加完毕后保温15分钟，制得种子乳液。

c、在4小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5小时后，再升温至85℃保温1小时，然后降温至45℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

实验得到的丙烯酯聚合物乳液的平均粒径为57nm，丙烯酯聚合物乳胶粉再分散液的粒径为87nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为0℃，再分散液的最低成膜温度为5℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

在喷雾干燥的条件下，制得的可再分散聚合物乳胶粉有较高的收率，达98以上，并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的耐水性较普通的丙烯酯可再分散乳胶的24h耐水性提高10倍，吸水率仅为2.0％。

实施例2

丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸，其具体组分配方如下表2：

表2

丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

a、将上述质量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-39.5℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝49.8℃。

b、制备种子乳液：将上述质量份70％的水、40％的乳化剂和50％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散10分钟，待温度升至78℃，取混合单体I中的20％质量的单体在25分钟滴完，滴加完毕后保温30分钟，制得种子乳液。

c、在3小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应1小时后，再升温至90℃保温1小时，然后降温至40℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

实验得到的丙烯酯聚合物乳液的平均粒径为50nm，丙烯酯聚合物乳胶粉再分散液的粒径为78nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为-1℃，再分散液的最低成膜温度为7℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

在喷雾干燥的条件下，制得的可再分散聚合物乳胶粉有较高的收率，达98以上，并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的耐水性较普通的丙烯酯可再分散乳胶的24h耐水性提高9倍多，吸水率为2.4％。

实施例3

丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、甲基丙烯酸，其组分配方如下表3：

表3

丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

a、将上述质量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-32.0℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝43.7℃。

b、制备种子乳液：将上述质量份80％的水、60％的乳化剂和40％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散20分钟，待温度升至85℃，取混合单体I中的15％质量的单体在15分钟滴完，滴加完毕后保温20分钟，制得种子乳液。

c、在5小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.75小时后，再保温1.25小时，然后降温至50℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

实验得到的丙烯酯聚合物乳液的平均粒径为42nm，丙烯酯聚合物乳胶粉再分散液的粒径为65nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为2℃，再分散液的最低成膜温度为6℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

在喷雾干燥的条件下，制得的可再分散聚合物乳胶粉有较高的收率，达98以上，并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的耐水性较普通的丙烯酯可再分散乳胶的24h耐水性有较大提高，吸水率为3.8％。

实施例4：

丙烯酸酯聚合物乳液的组成包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸和甲基丙烯酸，其具体组分配方如下表4：

表4

丙烯酸酯聚合物乳液的制作方法，其步骤如下：

a、将上述质量份的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和甲基丙烯酸分别混合制成混合单体I和混合单体II。按照FOX公式，其中混合单体I组成共聚物的Tg＝-25.7℃，混合单体I组成共聚物的Tg＝33.5℃。

b、制备种子乳液：将上述质量份65％的水、50％的乳化剂和35％引发剂加入到装有温度计、搅拌器、加料管、冷凝回流管的反应釜中，搅拌分散15分钟，待温度升至80℃，取混合单体I中的10％质量的单体在20分钟滴完，滴加完毕后保温15分钟，制得种子乳液。

c、在3.5小时内，将混合单体II均匀地滴加至混合单体I中并通过搅拌使其混合均匀，并同时将上述混合单体I和混合单体II的混合物及剩余的水、乳化剂和引发剂连续滴加到b步骤得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5小时后，再升温至85℃保温1小时，然后降温至40℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

实验得到的丙烯酯聚合物乳液的平均粒径为59nm，丙烯酯聚合物乳胶粉再分散液的粒径为97nm；TEM分析表明原乳液与再分散液的乳胶粒子成大小均匀的球状，但再分散液的粒径较大；SEM和原子力学显微镜(AFM)分析表明再分散液胶膜与原乳液胶膜都具有良好的成膜性能，并且无相分离现象；原乳液的最低成膜温度为-5℃，再分散液的最低成膜温度为0℃；核磁共振(NMR)和薄层色谱法(TCL)分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液的羧基从胶粒中心至表面呈渐进式变化；DSC分析表明制得的丙烯酯聚合物乳液出现一个Tg。

在喷雾干燥的条件下，制得的可再分散聚合物乳胶粉有较高的收率，达98以上，并且制得的可再分散聚合物乳胶粉具有良好的粉体流动性、再分散性及成膜性。再分散液胶膜的24h吸水率为3.0％。

Claims (6)

1.一种丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于，其原料配方组份的质量百分含量如下：

甲基丙烯酸烷基酯      10～30％

丙烯酸烷基酯          10～30％

羟烷基酯              1～5％

烷基羧酸              1～5％

引发剂                0.25～0.5％

乳化剂                0.5～1.5％

水                    50～60％

所述甲基丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯和/或甲基丙烯酸异辛酯；

所述丙烯酸烷基酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯和/或丙烯酸异辛酯；

所述羟烷基酯为丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸-3-羟基丙酯、丙烯酸-2-羟基丁酯、丙烯酸-5-羟基戊酯、丙烯酸-6-羟基己酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯和/或甲基丙烯酸-3-羟基丙酯；

所述烷基羧酸为甲基丙烯酸和/或丙烯酸；

所述引发剂为过硫酸盐类引发剂过硫酸钾、过硫酸钠和/或过硫酸铵；

所述乳化剂为阴离子乳化剂和反应型乳化剂复配，其中反应型乳化剂是阴离子乳化剂质量的1～3倍，阴离子乳化剂是十二烷基二苯醚磺酸二钠，十二烷基苯磺酸钠和/或十二烷基硫酸钠；反应型乳化剂是2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸钠盐和2-丙烯酰胺基-2-甲基-丙基磺酸铵盐、甲基丙烯酸羟丙磺酸钠、烯丙氧基羟丙磺酸钠、1-丙烯氧基-2-羟基丙烷磺酸钠和/或2-丙烯酰胺基十四烷磺酸钠盐；

所述水为去离子水，电导率小于＜0.057us/cm。

2.根据权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物乳液，其特征在于，所述丙烯酸酯聚合物乳液包括组分的质量份数如下：

甲基丙烯酸烷基酯         200～400

丙烯酸烷基酯             400～600

羟烷基酯                 20～50

烷基羧酸                 20～50

3.权利要求1所述的丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法，其特征在于，包括的步骤如下：

a、以质量百分比计，先将原料配方中30％～60％的甲基丙烯酸烷基酯、50％～90％的丙烯酸烷基酯、0～40％的羟烷基酯和0～50％的烷基羧酸混合制成混合单体I；再将配方量余下的甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、羟烷基酯和烷基羧酸混合制成混合单体II；控制混合单体I与混合单体II的质量比为1.5～3∶1；混合单体I的玻璃化温度小于混合单体II的玻璃化温度；

b、制备种子乳液：将占水总质量60％～80％的水，占总乳化剂质量40％～60％的乳化剂和占引发剂质量30％～50％的引发剂加入到反应釜中，搅拌分散10～20分钟，待温度升至78～85℃，将10％～20％质量的混合单体I在15～25分钟滴入反应釜中，滴加完毕后保温15～30分钟，制得种子乳液；

c、在3～5小时内将混合单体II均匀滴加至剩余的混合单体I中并维持搅拌使其混合均匀，并同时将单体I和混合单体II的混合物均匀滴加到步骤b得到的种子乳液中，滴加完毕后反应0.5～1小时，再升温至80～90℃保温1～1.5小时，然后降温至40～50℃，过滤出料，即得丙烯酸酯聚合物乳液。

4.根据权利要求3所述的丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述的乳化剂用量为混合单体I和混合单体II总质量的1.0％～3.0％。

5.根据权利要求3所述的丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述的引发剂用量为混合单体I和混合单体II总质量的0.5％～1.0％。

6.根据权利要求3所述的丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法，其特征在于，所述混合单体I制备的聚合物玻璃化温度Tg为-40～-20℃，所述混合单体II制备的聚合物玻璃化温度为30～50℃。