CN104387521A - 一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,所述核壳乳液以乳化剂、核单体混合物和壳单体混合物为原料经核壳乳液聚合而成,核单体混合物由软单体、硬单体和有机改性蒙脱土组成,壳单体混合物由软单体、硬单体、交联单体和有机改性蒙脱土组成。本发明采用交联单体甲基丙烯酸和有机改性蒙脱土对所述丙烯酸酯核壳乳液进行复合改性,可有效提高所得乳液的防水性、稳定性和力学性能,且涉及的制备方法简单,成膜温度低,环境友好。制得的丙烯酸酯核壳乳液可应用于对阻燃性、热稳定性和防水性要求较高的涂料中,尤其适用于防火涂料。
Description
技术领域
本发明属于高分子乳液领域,具体涉及一种利用蒙脱土和甲基丙烯酸进行复合改性的丙烯酸酯核壳乳液的制备方法。
背景技术
丙烯酸酯乳液具有优异的性能,广泛应用于水性涂料中。目前,常规制备方法得到的丙烯酸酯乳液存在如成膜温度高、胶膜硬度低、高温回粘、耐玷污性能和耐水性差等缺点,使其使用范围受到限制。如专利CN 103992431 A中公开了一种水性丙烯酸酯乳液为普通制备的丙烯酸酯乳液,虽然其合成过程中采用天然乳化剂原料,较为环保,但仍是克服不了普通丙烯酸酯乳液具有的成膜温度高、胶膜硬度低、高温回粘、耐水性差等缺点。
为了提高聚合物乳液的机械性能、耐沾污性能和耐水性能,并降低成膜温度,可采用核壳乳液聚合的方法,利用核层和壳层具有不同的玻璃化温度,低玻璃化温度的软相能够在成膜时变形,形成连续相;高玻璃化温度的硬相则赋予涂膜较高的硬度,从而在保证低成膜温度的情况下提高涂膜的综合性能。
常用的核壳乳液聚合的方法有间歇法、半连续法和平衡溶胀法。间歇法是将壳层单体一次全部加入,在种子乳胶粒的表面壳层单体的浓度很高,适宜竞聚率接近的共聚系统,不然容易爆聚。平衡溶胀法不但种子乳胶粒的表面壳层单体浓度很高,而且壳层单体也有充分的时间向种子乳胶粒内部渗透,所以种子乳胶粒内部也富含壳层单体,不易合成核壳结构的乳液。半连续法是一种饥饿态加料方式,种子乳胶粒表面及其内部的壳层单体浓度均很低,适宜合成核壳结构乳液,得到了广泛应用,如CN 102391412 B中提到的一种可室温成膜的有机硅改性丙烯酸酯核壳乳液就是使用半连续法得到的。目前对丙烯酸酯的改性也很多,前面提到的CN 102391412 B的有机硅改性丙烯酸酯核壳乳液就是用有机硅对丙烯酸酯核壳乳液进行改性,虽然改性后性能大大的提高,但是由于有机硅价格较贵,不适宜广泛应用。
为了克服丙烯酸酯在使用过程中成膜温度高、胶膜硬度低、高温回粘,导致耐玷污性下降,耐水性差等缺点,发明一种具有耐水性、耐污性和热稳定性等综合性能优异的乳液已经成为发展趋势。
发明内容
本发明的目的在于提供一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,该方法制备工艺简单、成膜温度低,制得的乳液具有较好的耐水性、抗污性和热稳定性。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案是:一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,所述蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液以乳化剂、核单体混合物和壳单体混合物为原料经核壳乳液聚合而成,核单体混合物由软单体、硬单体和有机改性蒙脱土组成,壳单体混合物由软单体、硬单体、交联单体和有机改性蒙脱土组成,制备方法包括以下步骤:
(1)预乳化液的制备:将乳化剂溶解于去离子水中配制成乳化剂水溶液,将乳化剂水溶液分成三份,将核单体混合物和壳单体混合物分别滴加到其中一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌,预乳化0.5~1h,分别制得核单体预乳化液和壳单体预乳化液;将缓冲剂溶解于剩下的一份乳化剂水溶液中,配制得缓冲剂水溶液,将引发剂溶解于去离子水中制成引发剂水溶液;
(2)种子乳液的制备:在反应容器中,在排除空气的条件下,边搅拌边加入缓冲剂水溶液、1/4~3/10体积的引发剂水溶液和2/5~1/2体积的核预乳化液,升温至60~70℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30~60min,得种子乳液;
(3)核层聚合:在很温条件下,向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1/4~3/10体积的引发剂水溶液,在1~2h内滴完,滴完后升温至70~80℃,保温30~60min,得到核层乳液;
(4)壳层聚合:向核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1~2h内滴完;滴完后升温至80~85℃,保温30~60min,然后自然冷却至40~50℃,调节体系pH值至7~9,过筛,得蒙脱土/甲基丙烯酸改性丙烯酸酯核壳乳液。
根据上述方案,所述核单体混合物和壳单体混合物中软、硬单体质量总和的比值为2:3~3:2。
根据上述方案,所述核单体混合物中,软单体为丙烯酸正丁酯,硬单体为甲基丙烯酸甲酯,硬单体和软单体的质量比为1:8~1:3,有机蒙脱土的质量分数为原料中全部软、硬单体总质量的0.2~2%。
根据上述方案,所述壳单体混合物中,软单体为丙烯酸正丁酯,硬单体为甲基丙烯酸甲酯,交联单体为甲基丙烯酸;硬单体和软单体的质量比为2:1~5:1,交联单体的质量分数为原料中全部软、硬单体总质量的1~10%,有机蒙脱土占原料中全部软、硬单体总质量的0.2~2%。
根据上述方案,所述有机蒙脱土由钠基蒙脱土经表面活性剂CTAB改性制得,所述表面活性剂CTAB与钠基蒙脱土的质量比为(1~2):1,其制备方法为:将钠基蒙脱土分散于去离子水中,充分搅拌使其均匀分散;将表面活性剂CTAB溶于去离子水中,然后将其缓慢滴入钠基蒙脱土悬浮液中,待滴加完毕,将混合液在70~80℃温度下超声分散2~3h,然后在室温平衡2~3h,抽滤,清洗,直至无Br-(用AgNO3稀溶液检测),最后将抽滤所得产物置于红外灯下干燥,得所述有机蒙脱土。
根据上述方案,所述的乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按1:3~3:1的质量比组成,所述的阴离子乳化剂为十二烷基苯硫酸钠或十二烷基硫酸钠的一种,非离子乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚;所述乳化剂的用量为原料中全部软、硬单体总质量的3~4%,乳化剂水溶液中去离子水的用量为原料中全部软、硬单体总质量的70~90%。
根据上述方案,所述缓冲剂为碳酸氢钠、磷酸氢二钠或磷酸二氢钠中的一种;所述缓冲剂的用量为原料中全部软、硬单体总质量的0.3~0.4%
根据上述方案,所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵中的一种;所述引发剂的用量为原料中全部软、硬单体总质量的0.5~0.8%,引发剂水溶液中去离子水的用量为原料中全部软、硬单体总质量的10%~30%。
根据上述方案制得的蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液可应用于对阻燃性、热稳定性和防水性要求较高的涂料中,尤其适用于防火涂料。还可以用作内外墙、木器用涂料的基料。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
(1)本发明设计为软核硬壳的丙烯酸酯核壳乳液,内软外硬结构的乳胶粒子成膜后,壳层“硬”单体铺展在涂膜表面形成一层坚硬的“保护层”,使得水分难以侵入,提高了乳液的防水性和耐污性。
(2)所述丙烯酸酯核壳乳液的核、壳层均采用软、硬单体复配,不仅可以调节核壳层的玻璃化温度,还可以减小核层和壳层之间玻璃化温度差,使乳液成膜核壳层发生变形时,核壳层之间具有良好的变形相容性,防止涂膜发生开裂。
(3)本发明在核壳乳液聚合过程中掺加的交联单体和有机蒙脱土进行改性,在壳层聚合时掺加交联单体甲基丙烯酸,形成了一定的交联网络,使形成的涂膜致密度提高,增强了防水性和耐玷污性;此外,在壳层和核层掺加有机蒙脱土,利用蒙脱土的层状特殊结构,将聚合物分子插入蒙脱土层间,进一步提高乳液和涂料的热性稳定性和防水性能。
(4)本发明所使用的蒙脱土为实验室自制的有机蒙脱土,蒙脱土经过有机改性后,其亲油性增加,使其更易在丙烯酸酯核壳乳液形成过程中形成插层型或剥离型纳米复合材料,在使用过程中性能更佳。
(5)本发明制备方法简单,制备的乳液不含有机溶剂,对环境友好。
(6)制得的丙烯酸酯核壳乳液可应用于对阻燃性、热稳定性和防水性要求较高的涂料中,尤其适用于防火涂料。
具体实施方式
为了更好地理解本发明,下面结合实施例进一步阐明本发明的内容,但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
以下实施例中,所述有机蒙脱土的制备方法,包括以下步骤:将10g钠基蒙脱土分散于200mL的去离子水中,充分搅拌使其均匀分散。再取20g表面活性剂CTAB溶于100mL去离子水中,将其缓慢滴入钠基蒙脱土悬浮液中。待滴加完毕,将混合液在80℃超声分散3h,取出混合液,在室温平衡3h,抽滤,用二次蒸馏水冲洗,再用去离子水冲洗,直至无Br-(用AgNO3稀溶液检测),将抽滤所得产物置于红外灯下干燥,然后进行研磨,过200目筛,得到所述有机蒙脱土。
实施例1
一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.2g OP-10(聚乙二醇辛基苯基醚)和0.4g SDS(十二烷基硫酸钠)溶解于18mL去离子水中配制成乳化剂水溶液,将其按量平均分成三份,将10g丙烯酸正丁酯、2g甲基丙烯酸甲酯和0.04g的有机蒙脱土滴加到第一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得核单体预乳化液;将2g丙烯酸正丁酯、6g甲基丙烯酸甲酯、0.04g的有机蒙脱土和0.2g交联单体甲基丙烯酸滴加到第二份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得壳单体预乳化液;将0.06g碳酸氢钠溶解于第三份乳化剂水溶液中,得缓冲剂水溶液;将0.1g过硫酸钾溶于6mL去离子水中得引发剂水溶液。
2)在装有搅拌器、冷凝管、氮气导入装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中通入氮气,排除空气,边高速搅拌边加入缓冲剂水溶液、1.5mL的引发剂水溶液及2/5体积的核预乳化液,升温至65℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30min,得到种子乳液。
3)向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1.5mL的引发剂水溶液,缓慢滴加,调整转速适中,保持温度不变,在1h内滴完,滴完后升温至70℃,保温30min,得到核乳液。
4)往核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1h内滴完。滴完后升温至80℃,保温30min,然后自然冷却至40℃,调节体系pH值至7,过200目筛,得蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性的丙烯酸酯核壳乳液。
将制得的丙烯酸酯核壳乳液,参照各标准测定其相关性能,如固含量、凝胶率、机械稳定性、钙离子稳定性、吸水率、耐水性、附着力和热稳定性等性能,测试结果见表1。
实施例2
一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.3g OP-10(聚乙二醇辛基苯基醚)和0.6g SDS(十二烷基硫酸钠)溶解于18mL去离子水中配制成乳化剂水溶液,将其按量平均分成三份,将10g丙烯酸正丁酯、2g甲基丙烯酸甲酯和0.1g的有机蒙脱土滴加到第一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得核单体预乳化液;将2g丙烯酸正丁酯、6g甲基丙烯酸甲酯、0.1g的有机蒙脱土和0.8g交联单体甲基丙烯酸滴加到第二份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得壳单体预乳化液;将0.06g碳酸氢钠溶解于第三份乳化剂水溶液中,得缓冲剂水溶液;将0.12g过硫酸钾溶于6mL去离子水中得引发剂水溶液。
2)在装有搅拌器、冷凝管、氮气导入装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中通入氮气,排除空气,边高速搅拌边加入缓冲剂水溶液、1.8mL的引发剂水溶液及1/2体积的核预乳化液,升温至70℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30min,得到种子乳液。
3)向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1.8mL的引发剂水溶液,缓慢滴加,调整转速适中,保持温度不变,在1h内滴完,滴完后升温至75℃,保温30min,得到核乳液。
4)往核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1h内滴完。滴完后升温至85℃,保温30min,然后自然冷却至40℃,调节体系pH值至8,过200目筛,得蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性的丙烯酸酯核壳乳液。
将制得的丙烯酸酯核壳乳液,参照各标准测定其相关性能,如固含量、凝胶率、机械稳定性、钙离子稳定性、吸水率、耐水性、附着力和热稳定性等性能,测试结果见表1。
实施例3
一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.3g OP-10(聚乙二醇辛基苯基醚)和0.6g SDS(十二烷基硫酸钠)溶解于18mL去离子水中配制成乳化剂水溶液,将其按量平均分成三份,将10g丙烯酸正丁酯、2g甲基丙烯酸甲酯和0.2g的有机蒙脱土滴加到第一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得核单体预乳化液;将2g丙烯酸正丁酯、6g甲基丙烯酸甲酯、0.2g的有机蒙脱土和1.2g交联单体甲基丙烯酸滴加到第二份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得壳单体预乳化液;将0.06g氢氧化钠溶解于第三份乳化剂水溶液中,得缓冲剂水溶液;将0.15g过硫酸钾溶于6mL去离子水中得引发剂水溶液。
2)在装有搅拌器、冷凝管、氮气导入装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中通入氮气,排除空气,边高速搅拌边加入缓冲剂水溶液、1.5mL的引发剂水溶液及1/2体积的核预乳化液,升温至70℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30min,得到种子乳液。
3)向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1.5mL的引发剂水溶液,缓慢滴加,调整转速适中,保持温度不变,在1h内滴完,滴完后升温至75℃,保温30min,得到核乳液。
4)往核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1h内滴完。滴完后升温至85℃,保温30min,然后自然冷却至40℃,调节体系pH值至9,过200目筛,得蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性的丙烯酸酯核壳乳液。
将制得的丙烯酸酯核壳乳液,参照各标准测定其相关性能,如固含量、凝胶率、机械稳定性、钙离子稳定性、吸水率、耐水性、附着力和热稳定性等性能,测试结果见表1。
实施例4
一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.2g OP-10(聚乙二醇辛基苯基醚)和0.4g SDS(十二烷基硫酸钠)溶解于18mL去离子水中配制成乳化剂水溶液,将其按量平均分成三份,将10g丙烯酸正丁酯、2g甲基丙烯酸甲酯和0.3g的有机蒙脱土滴加到第一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得核单体预乳化液;将2g丙烯酸正丁酯、6g甲基丙烯酸甲酯、0.3g的有机蒙脱土和1.6g交联单体甲基丙烯酸滴加到第二份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得壳单体预乳化液;将0.06g氢氧化钠溶解于第三份乳化剂水溶液中,得缓冲剂水溶液;将0.1g过硫酸钾溶于6mL去离子水中得引发剂水溶液。
2)在装有搅拌器、冷凝管、氮气导入装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中通入氮气,排除空气,边高速搅拌边加入缓冲剂水溶液、1.5mL的引发剂水溶液及1/2体积的核预乳化液,升温至70℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30min,得到种子乳液。
3)向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1.5mL的引发剂水溶液,缓慢滴加,调整转速适中,保持温度不变,在1h内滴完,滴完后升温至75℃,保温30min,得到核乳液。
4)往核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1h内滴完。滴完后升温至85℃,保温30min,然后自然冷却至40℃,调节体系pH值至7,过200目筛,得蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性的丙烯酸酯核壳乳液。
将制得的丙烯酸酯核壳乳液,参照各标准测定其相关性能,如固含量、凝胶率、机械稳定性、钙离子稳定性、吸水率、耐水性、附着力和热稳定性等性能,测试结果见表1。
实施例5
一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.2g OP-10(聚乙二醇辛基苯基醚)和0.4g SDS(十二烷基硫酸钠)溶解于18mL去离子水中配制成乳化剂水溶液,将其按量平均分成三份,将10g丙烯酸正丁酯、2g甲基丙烯酸甲酯和0.4g的有机蒙脱土滴加到第一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得核单体预乳化液;将2g丙烯酸正丁酯、6g甲基丙烯酸甲酯、0.4g的有机蒙脱土和2g交联单体甲基丙烯酸滴加到第二份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌混合,预乳化1h,得壳单体预乳化液;将0.06g氢氧化钠溶解于第三份乳化剂水溶液中,得缓冲剂水溶液;将0.1g过硫酸钾溶于6mL去离子水中得引发剂水溶液。
2)在装有搅拌器、冷凝管、氮气导入装置、恒压滴液漏斗的四口烧瓶中通入氮气,排除空气,边高速搅拌边加入缓冲剂水溶液、1.5mL的引发剂水溶液及1/2体积的核预乳化液,升温至70℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30min,得到种子乳液。
3)向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1.5mL的引发剂水溶液,缓慢滴加,调整转速适中,保持温度不变,在1h内滴完,滴完后升温至75℃,保温30min,得到核乳液。
4)往核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1h内滴完。滴完后升温至85℃,保温30min,然后自然冷却至40℃,调节体系pH值至8,过200目筛,得蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性的丙烯酸酯核壳乳液。
将制得的丙烯酸酯核壳乳液,参照各标准测定其相关性能,如固含量、凝胶率、机械稳定性、钙离子稳定性、吸水率、耐水性、附着力和热稳定性等性能,测试结果见表1。
表1实施例1~5制得的蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性的丙烯酸酯核壳乳液性能参数
由以上实验结果可知,本发明的核壳结构丙烯酸酯乳液吸水率、固含量、热稳定性和机械稳定性等综合性能优异,且随着有机蒙脱土和交联单体含量的增加,其吸水率逐渐降低,也就意味着可以选择一个合适的有机蒙脱土和交联单体的量来制备一种吸水率低、热稳定性好、耐水性优异的丙烯酸酯核壳乳液。
本发明涉及的各原料的上下限取值、区间值都能实现本发明,本发明的工艺参数(如温度、时间等)的下限取值以及区间值都能实现本发明,在此不一一列举实施例。
Claims (8)
1.一种蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液的制备方法,其特征在于,所述蒙脱土和甲基丙烯酸复合改性丙烯酸酯核壳乳液以乳化剂、核单体混合物和壳单体混合物为原料经核壳乳液聚合而成,核单体混合物由软单体、硬单体和有机改性蒙脱土组成,壳单体混合物由软单体、硬单体、交联单体和有机改性蒙脱土组成,制备方法包括以下步骤:
(1)预乳化液的制备:将乳化剂溶解于去离子水中配制成乳化剂水溶液,将乳化剂水溶液分成三份,将核单体混合物和壳单体混合物分别滴加到其中一份乳化剂水溶液中,边滴加边搅拌,在室温下充分搅拌,预乳化0.5~1h,分别制得核单体预乳化液和壳单体预乳化液;将缓冲剂溶解于剩下的一份乳化剂水溶液中,配制得缓冲剂水溶液,将引发剂溶解于去离子水中制成引发剂水溶液;
(2)种子乳液的制备:在反应容器中,在排除空气的条件下,边搅拌边加入缓冲剂水溶液、1/4~3/10体积的引发剂水溶液和2/5~1/2体积的核预乳化液,升温至60~70℃,当乳液出现大量蓝光时,保温30~60min,得种子乳液;
(3)核层聚合:在恒温条件下,向种子乳液中滴加剩余的核预乳化液和1/4~3/10体积的引发剂水溶液,在1~2h内滴完,滴完后升温至70~80℃,保温30~60min,得到核层乳液;
(4)壳层聚合:向核层乳液中加入剩下的引发剂水溶液和壳预乳化液,在1~2h内滴完;滴完后升温至80~85℃,保温30~60min,然后自然冷却至40~50℃,调节体系pH值至7~9,过筛,得蒙脱土和甲基丙烯酸改性丙烯酸酯核壳乳液。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述核单体混合物和壳单体混合物中软、硬单体质量总和的比值为2:3~3:2。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述核单体混合物中,软单体为丙烯酸正丁酯,硬单体为甲基丙烯酸甲酯,硬单体和软单体的质量比为1:8~1:3,有机蒙脱土的质量分数为原料中全部软、硬单体总质量的0.2~2%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述壳单体混合物中,软单体为丙烯酸正丁酯,硬单体为甲基丙烯酸甲酯,交联单体为甲基丙烯酸;硬单体和软单体的质量比为2:1~5:1,交联单体的质量分数为原料中全部软、硬单体总质量的1~10%,有机蒙脱土占原料中全部软、硬单体总质量的0.2~2%。
5.根据权利要求1~4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述有机蒙脱土由钠基蒙脱土经表面活性剂CTAB改性制得,所述表面活性剂CTAB与钠基蒙脱土的质量比为(1~2):1。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的乳化剂由阴离子乳化剂和非离子乳化剂按1:3~3:1的质量比组成,所述的阴离子乳化剂为十二烷基苯硫酸钠或十二烷基硫酸 钠的一种,非离子乳化剂为聚乙二醇辛基苯基醚;所述乳化剂的用量为原料中全部软、硬单体总质量的3~4%,乳化剂水溶液中去离子水的用量为原料中全部软、硬单体总质量的70~90%。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述缓冲剂为碳酸氢钠、磷酸氢二钠或磷酸二氢钠中的一种;所述缓冲剂的用量为原料中全部软、硬单体总质量的0.3~0.4%。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵中的一种;所述引发剂的用量为原料中全部软、硬单体总质量的0.5~0.8%,引发剂水溶液中去离子水的用量为原料中全部软、硬单体总质量的10%~30%。
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Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105713474A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用做混凝土表面防护的有机蒙脱土改性弹性涂料及其制备方法 |
CN105713475A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种水泥基混凝土防水防护涂料及其制备方法 |
CN107400436A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-11-28 | 武汉工程大学 | 一种水性双微胶囊抑烟耐候膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
CN109103394A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-12-28 | 广东美联隔膜有限公司 | 一种含高度剥离超微改性填料的锂电池隔膜及其制备方法与应用 |
CN110551245A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-12-10 | 阜阳师范学院 | 一种核壳乳液及其制备方法 |
CN110551246A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-12-10 | 阜阳师范学院 | 一种丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
CN111794012A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-10-20 | 杭州华旺新材料科技股份有限公司 | 一种高强度抗水阻燃素色纸及其制备方法 |
CN114031802A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-02-11 | 安徽坤涂新材料科技有限公司 | 一种防腐蚀聚碳酸酯板材及其制备方法 |
WO2023155395A1 (zh) * | 2022-02-18 | 2023-08-24 | 江苏凯伦建材股份有限公司 | 一种高分子预铺防水卷材及其制备方法 |
CN116751023A (zh) * | 2023-06-16 | 2023-09-15 | 辰沙新型建筑材料(重庆)有限公司 | 一种增强低导热系数型加气混凝土及其制备方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101864119A (zh) * | 2010-07-08 | 2010-10-20 | 河北工业大学 | 聚丙烯酸酯/蒙脱土复合材料的制备方法 |
CN102206395A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-10-05 | 广东工业大学 | 一种纳米蒙脱土/聚丙烯酸酯复合材料的制备方法及其应用 |
CN102702419A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-10-03 | 中科院广州化学有限公司 | 一种蒙脱土改性交联丙烯酸酯杂化核壳乳液的制备方法 |
-
2014
- 2014-11-27 CN CN201410699885.9A patent/CN104387521B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101864119A (zh) * | 2010-07-08 | 2010-10-20 | 河北工业大学 | 聚丙烯酸酯/蒙脱土复合材料的制备方法 |
CN102206395A (zh) * | 2011-03-31 | 2011-10-05 | 广东工业大学 | 一种纳米蒙脱土/聚丙烯酸酯复合材料的制备方法及其应用 |
CN102702419A (zh) * | 2012-05-29 | 2012-10-03 | 中科院广州化学有限公司 | 一种蒙脱土改性交联丙烯酸酯杂化核壳乳液的制备方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105713474A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用做混凝土表面防护的有机蒙脱土改性弹性涂料及其制备方法 |
CN105713475A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-06-29 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种水泥基混凝土防水防护涂料及其制备方法 |
CN105713475B (zh) * | 2015-12-11 | 2018-01-23 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种水泥基混凝土防水防护涂料及其制备方法 |
CN105713474B (zh) * | 2015-12-11 | 2018-05-11 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 一种用做混凝土表面防护的有机蒙脱土改性弹性涂料及其制备方法 |
CN107400436A (zh) * | 2017-08-01 | 2017-11-28 | 武汉工程大学 | 一种水性双微胶囊抑烟耐候膨胀型钢结构防火涂料及其制备方法 |
CN110551245A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-12-10 | 阜阳师范学院 | 一种核壳乳液及其制备方法 |
CN110551246A (zh) * | 2018-06-04 | 2019-12-10 | 阜阳师范学院 | 一种丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
CN110551245B (zh) * | 2018-06-04 | 2022-01-25 | 阜阳师范学院 | 一种核壳乳液及其制备方法 |
CN109103394A (zh) * | 2018-07-30 | 2018-12-28 | 广东美联隔膜有限公司 | 一种含高度剥离超微改性填料的锂电池隔膜及其制备方法与应用 |
CN111794012A (zh) * | 2020-06-24 | 2020-10-20 | 杭州华旺新材料科技股份有限公司 | 一种高强度抗水阻燃素色纸及其制备方法 |
CN114031802A (zh) * | 2021-10-13 | 2022-02-11 | 安徽坤涂新材料科技有限公司 | 一种防腐蚀聚碳酸酯板材及其制备方法 |
WO2023155395A1 (zh) * | 2022-02-18 | 2023-08-24 | 江苏凯伦建材股份有限公司 | 一种高分子预铺防水卷材及其制备方法 |
CN116751023A (zh) * | 2023-06-16 | 2023-09-15 | 辰沙新型建筑材料(重庆)有限公司 | 一种增强低导热系数型加气混凝土及其制备方法 |
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Publication number | Publication date |
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CN104387521B (zh) | 2016-08-17 |
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