CN103387806B - 一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，由按原料重量份数计量的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份、二辛基琥珀磺酸钠0.05~1.0份、矿物油消泡剂0.05~0.2份和卡松0.05~0.2份组成。本发明先制备含有双官能团丙烯酸酯单体的预乳化液A和含有功能单体和分子量调节剂的预乳化液B，然后以梯度乳液聚合方式合成反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液，加入辅助添加剂后得到本发明乳液压敏胶。本发明乳液压敏胶对各种基材均具有良好的剥离强度，并且在常温、高温高湿环境和UV老化环境下同样具有良好的持粘力，同时能制成单组分产品，可以稳定存在。

Description

一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及聚丙烯酸酯乳液压敏胶，尤其涉及一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，本发明还涉及该聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备方法。

背景技术

随着科技的发展，人们对压敏胶性能的要求越来越高，普通的压敏胶已经不能够满足人们的需求。在汽车、电子工业等领域使用的胶粘带对不同基材的粘接力、耐热和耐恶劣环境要求严格，且市场需求不断增大，促使各企业正在努力开发高性能胶粘带，以满足该领域的需求。该领域使用的胶粘带是一种技术难度大、产品价值高的特种胶带，目前国内大多都是从美国、日本、德国等发达国家进口得到，呈现出进口胶带独霸市场的局面。

聚丙烯酸酯乳液胶粘剂是近几年来发展较快的压敏胶品种，也是目前广泛应用的压敏胶之一，聚丙烯酸酯乳液压敏胶具有安全、无公害、低成本特点，而且聚合物合成过程中操作容易，聚合时间短，容易制成高浓度、低粘度的压敏胶粘剂。随着胶粘剂新品种的不断增加，胶粘剂的应用范围日益扩大，对其性能要求也不断提高，由于丙烯酸酯乳液中存在表面活性剂及乳胶粒自身分散状态的影响，乳液型丙烯酸酯类聚合物在成膜时会在一定程度保留其不连续形态，使其综合粘接性能降低，例如对基材的粘接力低，耐老化性能差，耐介质性能差，不能满足高性能应用领域的要求。

专利申请号为200810153548.4、申请名称为压敏胶用网络梯度结构丙烯酸酯聚合物乳液的制备方法的中国发明专利申请，其通过改变所加链转移剂的含量和加料方式来实现压敏胶性能的优化，例如在提高初粘力的同时仍保持较大的剥离力和持粘力，但是该发明的压敏胶在高温下的持粘力弱，在高温下极易老化。

专利申请号为201010504732.6、申请名称为一种耐高温聚丙烯酸酯压敏胶乳液及其制备和应用的中国发明专利申请，其采用双羧基的聚合松香作为反应性增粘树脂，加入固化剂，使得聚丙烯酸酯分子链上的羧基、羟基与聚合松香分子上的羧基发生交联反应，从而得到压敏胶乳液。通过该方法制得的压敏胶具有优异的力学性能，其耐溶剂、耐水、耐老化性能均良好，然而此发明的制备过程中必须得加入固化剂，不能做成单组份产品，使用时由于添加的固化剂而容易凝固，不易被再次使用，造成原料的浪费，不具有从复利用的特征。此外，该压敏胶的高温持粘力弱，不能很好的满足要求严格的汽车、电子工业等领域的需求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，该乳液压敏胶对各种基材均具有良好的剥离强度，并且在高温高湿环境和UV老化环境下同样具有良好的持粘力，同时能制成单组分产品，可以稳定存在。

为了解决现有技术问题，本发明的技术方案为：一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，由按原料重量份数计量的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份、二辛基琥珀磺酸钠0.05~1.0份、矿物油消泡剂0.05~0.2份和卡松0.05~0.2份组成，所述的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液由如下重量份数的原料以梯度乳液聚合方式合成：

去离子水                  80~100份

乳化剂                    0.3~1.0份

可乳化亲水单体            0.1~0.5份

长碳链单体                80~100份

不饱和羧酸单体            1~3份

双官能团丙烯酸酯单体      1~5份

功能单体                  2~8份

分子量调节剂              0.01~0.1份

引发剂                    0.3~0.8份

氨水                      0~0.5份

其中，长碳链单体为侧链碳数大于4的含可聚合双键的单体，长碳链单体选自叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种组合；双官能团丙烯酸酯单体为二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基丙烯酸酯或马来酸烯丙酯。

所述的乳化剂为可聚合型磷酸酯阴离子表面活性剂，选自罗地亚PZ-141或罗地亚PAM-200。

所述的可乳化亲水单体为2-甲基-2丙烯酰胺丙磺酸、乙烯基磺酸钠和烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠中的任一种或两种组合。

所述的功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、乙烯基三异丙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷。

所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。

所述的分子量调节剂为叔十二硫醇。

本发明的另一个目的在于提供一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备方法，其步骤如下：

（1）预乳化液的制备

取乳化剂0.3~1.0份和去离子水35~40份混合搅拌，加入配方量的长碳链单体和不饱和羧酸单体，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份加入双官能团丙烯酸酯单体1~5份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份加入功能单体2~8份和分子量调节剂0.01~0.1份，继续乳化15min，得到与乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液

取可乳化亲水单体0.1~0.5份和去离子水40~65份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入引发剂0.3~0.8份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的滴加速度为6.5~7.5g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B每隔30min以相同流速滴加到预乳化液A中，并与预乳化液A进行乳化，然后以同样流速均匀的滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入配方量的二辛基琥珀磺酸钠、矿物油消泡剂和卡松，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。

与现有技术相比，本发明的有益效果如下：

本发明乳液压敏胶除了具有良好的初粘力、持粘力和剥离强度外，其对各种基材具有良好的剥离强度，在高温高湿和UV老化条件下乳液压敏胶的持粘力大于24h。同时能制成单组分产品，可以稳定存在。可丝网印刷施胶，触变性大，不堵网。

本发明通过梯度乳液聚合方式合成具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，首先滴加富含双官能团丙烯酸酯单体的预乳化液A，形成高交联密度乳液，然后间歇的往预乳化液A中加入另一种含有功能单体和分子量调节剂的预乳化液B，此时乳液中的交联密度逐渐降低，而反应性基团浓度逐渐增加，形成了表面富含活性基团的微凝胶乳液。本发明利用微凝胶的高交联密度来提高胶膜的内聚强度，利用粒子表面富集的活性基团在成膜过程中进一步形成化学交联，以提高对各种基材的附着力，并且改善胶膜的耐老化性能和耐介质性能，所得的聚丙烯酸酯乳液压敏胶具有良好的粘接性能、耐老化性能和耐介质性能，其内聚强度大。

本发明压敏胶分子结构中具有足够多的吸附点，可明显影响体系在不同剪切速率下的粘度，表现出较大的触变性，用于丝网印刷时图案清晰，不堵网。

具体实施方式

本发明揭示了一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，由按原料重量份数计量的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份、二辛基琥珀磺酸钠0.05~1.0份、矿物油消泡剂0.05~0.2份和卡松0.05~0.2份组成，其中，所述的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液由如下重量份数的原料以梯度乳液聚合方式合成：

去离子水                  80~100份

乳化剂                    0.3~1.0份

可乳化亲水单体            0.1~0.5份

长碳链单体                80~100份

不饱和羧酸单体            1~3份

双官能团丙烯酸酯单体      1~5份

功能单体                  2~8份

分子量调节剂              0.01~0.1份

引发剂                    0.3~0.8份

氨水                      0~0.5份

其中，长碳链单体为侧链碳数大于4的含可聚合双键的单体，长碳链单体选自叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种组合；双官能团丙烯酸酯单体为二乙烯基苯、丁二醇二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基丙烯酸酯或马来酸烯丙酯。

长碳链单体为侧链碳数大于4的含可聚合双键的单体，其均聚物本身一般玻璃化转变温度较低，具有良好的压敏性，当选择含枝化或者环状侧链时，其均聚物胶膜的内聚强度明显增大，兼具压敏性和柔韧性，可以较好的提高产品在高温高湿条件下的持粘力。双官能团丙烯酸酯单体能与其他单体混合物形成高交联密度乳液，将含有功能单体和分子量调节剂的预乳化液B间歇式加入到该乳液后，乳液中的交联密度逐渐降低，反应性基团浓度逐渐增加，形成表面富含活性基团的微凝胶乳液。本发明利用微凝胶的高交联密度来提高胶膜的内聚强度，利用粒子表面富集的活性基团在成膜过程中进一步形成化学交联，以提高对各种基材的附着力，并且改善胶膜的耐老化性能和耐介质性能，所得的聚丙烯酸酯乳液压敏胶具有良好的粘接性能、耐老化性能和耐介质性能，其内聚强度大，产品在高温高湿和UV老化条件下的持粘力大于24h。

所述的乳化剂为可聚合型磷酸酯阴离子表面活性剂，选自罗地亚PZ-141或罗地亚PAM-200。罗地亚PZ-141和罗地亚PAM-200均由法国罗利亚公司生产，是本领域技术人员所熟知的公知物质。

所述的可乳化亲水单体为2-甲基-2丙烯酰胺丙磺酸、乙烯基磺酸钠和烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠中的任一种或两种组合。

所述的功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、乙烯基三异丙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷。

所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵。

所述的分子量调节剂为叔十二硫醇。

本发明还揭示了一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备方法，其步骤如下：

（1）预乳化液的制备

取乳化剂0.3~1.0份和去离子水35~40份混合搅拌，加入配方量的长碳链单体和不饱和羧酸单体，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份加入双官能团丙烯酸酯单体1~5份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份加入功能单体2~8份和分子量调节剂0.01~0.1份，继续乳化15min，得到与乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液

取可乳化亲水单体0.1~0.5份和去离子水40~65份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入引发剂0.3~0.8份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的滴加速度为6.5~7.5g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B每隔30min以相同流速滴加到预乳化液A中，并与预乳化液A进行乳化，然后以同样流速均匀的滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入配方量的二辛基琥珀磺酸钠、矿物油消泡剂和卡松，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。

步骤（3）中的二辛基琥珀磺酸钠作润湿剂使用，卡松作防腐剂使用，乳液中加入该种制剂可以提高压敏胶的润湿和防腐性能。

上述方法中提及的乳化技术为本领域技术人员所熟知的公知技术，所述的分散机及分散过程中所需控制的温度、转速等参数均为现有技术，在此不作详细赘述。此外，本发明所用到的原料物质均为市购产品，是本领域技术人员所熟知的常规物质。

所述的梯度乳液聚合方式为通过控制不同单体的加料速度，采取递变加料的方式以合成具有类似“洋葱”结构的梯度乳液聚合物，梯度乳液聚合物是指化学组成或微观结构随着乳胶粒粒径的增加，从一种单体占主导地位变化成另一种单体占主导地位的聚合物。梯度乳液聚合是通过在半连续滴加过程中逐渐增加或减少某一组分，从而很好的控制乳液粒子的微观形态，形成某种具有特殊性能的核壳型聚丙烯酸酯乳液。本发明就是向单体混合物中先加入含有双官能团丙烯酸酯单体的预乳化液A，此时乳液中交联密度较高，然后间歇的加入含有功能单体和分子量调节剂的预乳化液B，加入预乳化液B后乳液中的交联密度逐渐降低，反应性基团浓度逐渐增加，形成了表面富含活性基团的微凝胶乳液，即反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液。

微凝胶是一种具有分子内交联结构的聚合物粒子，其粒径介于1nm和1μm之间，微凝胶可稳定分散于有机溶剂或水中。在微凝胶形成的过程中，微凝胶表面或内部残留了大量的活性基团，如双键、羧基、环氧基等，这些基团在适当条件下与其他单体或聚合物发生交联反应，产生网状聚合物，此类微凝胶称之为反应性微凝胶。本发明通过梯度乳液聚合方式制得网状的反应性微凝胶，该种结构具有足够多的吸附点，可明显影响体系在不同剪切速率下的粘度，表现出较大的触变性，用于丝网印刷时图案清晰，不堵网。

通过本发明制备的具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的技术指数如下：

剥离强度（不锈钢基材）：＞10N/25mm

剥离强度（玻璃基材）：＞10N/25mm

剥离强度（PET基材）：＞10N/25mm

剥离强度（PP基材）：＞10N/25mm

初粘力：＞12#

持粘力（常温）：＞72h

持粘力（高温高湿老化条件）：＞24h

持粘力（高温UV照射老化条件）：＞24h

触变指数（TI值）：＞2

堵网性：无堵网

耐溶剂性：良好或优秀

耐水性：良好或优秀

其中，剥离强度按国标标准测试，分别选用不同材料的测试板。

持粘力和初粘力选用304不锈钢板进行测试。

高温高湿老化条件：温度为 65℃，湿度为85％。

高温高湿老化条件：温度为 60℃，UV灯强度为25W/m²/340nm。

耐介质性能测试 ：把涂布有压敏胶乳液的薄膜烘干后，分别放入甲苯和自来水中，30min 后取出观察压敏胶层是否脱落或溶胀，脱落为不合格，溶胀明显但不脱落为良好，溶胀不明显或轻微溶胀为优秀。

堵网性：根据多次连续丝印后筛网堵塞情况和丝印洗网后继续丝印的清晰度比较。

为了本领域技术人员的理解，以下通过具体实施例对本发明作进一步详细描述。

以下实施例中预乳化液的制备在乳化罐中进行，为了方便区分，将乳化罐编号为1号乳化罐和2号乳化罐，乳化技术属于本领域技术人员所熟知的公知技术。

实施例一

（1）预乳化液的制备

取0.3份的罗地亚PZ-141和35份的去离子水置于1号乳化罐中，搅拌混合，加入丙烯酸异辛酯60份、叔碳酸乙烯酯20份和丙烯酸1.0份，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份留在1号乳化罐中，并加入丁二醇二丙烯酸酯1份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份送至2号乳化罐中，并加入乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯3份和叔十二硫醇0.01份，继续乳化15min，得到与乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液

取2-甲基-2丙烯酰胺丙磺酸0.1份和去离子水45份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入过硫酸钾0.4份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的流速为6.5g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B以相同流速滴加到预乳化液A中，并搅拌乳化，预乳化液B的加料方式为加料30min后停止30min，如此反复直至加完。混合的预乳化液以同样的流速均匀地滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入二辛基琥珀磺酸钠0.05份、矿物油消泡剂0.05份和卡松0.05份，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。

实施例二

（1）预乳化液的制备

取0.5份的罗地亚RE-141和40份的去离子水置于1号乳化罐中，搅拌混合，加入甲基丙烯酸丁酯15份、丙烯酸丁酯80份和衣康酸2.5份，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份留在1号乳化罐中，并加入聚氧化乙烯二丙烯酸酯3份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份送至2号乳化罐中，并加入乙烯基三异丙氧基硅烷4份和叔十二硫醇0.04份，继续乳化15min，得到与乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液的制备

取烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠0.2份和去离子水65份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入过硫酸钾0.5份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的流速为7.5g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B以相同流速加到预乳化液A中，并搅拌乳化，预乳化液B的加料方式为加料30min后停止30min，如此反复直至加完。混合的预乳化液以同样的流速均匀地滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入二辛基琥珀磺酸钠0.5份、矿物油消泡剂0.15份和卡松0.15份，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。

实施例三

（1）预乳化液的制备

取0.8份的罗地亚PAM-200和36份的去离子水置于1号乳化罐中，搅拌混合，加入丙烯酸异辛酯90份和马来酸1.5份，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份留在1号乳化罐中，并加入马来酸烯丙酯4份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份送至2号乳化罐中，并加入N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺6份和叔十二硫醇0.06份，继续乳化15min，得到与乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液的制备

取烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠0.4份和去离子水50份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入过硫酸铵0.6份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的流速为7g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B以相同流速加到预乳化液A中，并搅拌乳化，预乳化液B的加料方式为加料30min后停止30min，如此反复直至加完。混合的预乳化液以同样的流速均匀地滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入二辛基琥珀磺酸钠0.2份、矿物油消泡剂0.08份和卡松0.10份，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。

实施例四

（1）预乳化液的制备

取1.0份的罗地亚PAM-200和38份的去离子水置于1号乳化罐中，搅拌混合，加入甲基丙烯酸异冰片酯15份、丙烯酸异辛酯85份和甲基丙烯酸3.0份，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份留在1号乳化罐中，并加入聚氧化乙烯二甲基丙烯酸酯5份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份送至2号乳化罐中，并加入双丙酮丙烯酰胺8份和叔十二硫醇0.1份，继续乳化15min，得到与乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液的制备

取乙烯基磺酸钠0.5份和去离子水55份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入过硫酸铵0.8份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的流速为7.5g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B以相同流速加到预乳化液A中，并搅拌乳化，预乳化液B的加料方式为加料30min后停止30min，如此反复直至加完。混合的预乳化液以同样的流速均匀地滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入二辛基琥珀磺酸钠1.0份、矿物油消泡剂0.2份和卡松0.2份，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。

将上述各实施例中所得的具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的性能进行检测，检测结果如表1所示。

表1

性能	实施例一	实施例二	实施例三	实施例四
					初粘力（#）	14	12	16	13
持粘力（常温）	＞72h	＞72h	＞72h	＞72h
					高温持粘力（高温高湿老化条件）	28h	25h	24.5h	28h
高温持粘力（UV老化条件）	27h	26h	24h	29h
					剥离强度（不锈钢基材  N/25mm）	12	10.5	13	12
剥离强度（玻璃基材  N/25mm）	12.5	11.5	10.5	13
					剥离强度（PET基材  N/25mm）	13	11	12	11.5
剥离强度（PP基材  N/25mm）	12.5	12	10	13
					堵网性	优秀	良好	良好	优秀
触变指数（TI值）	2.4	2.6	2.2	2.2
					耐溶剂性	良好	优秀	良好	优秀
耐水性	良好	优秀	优秀	良好

由表1得知，本发明乳液压敏胶对各种基材均具有良好的剥离强度，并且在高温高湿环境和UV老化环境下同样具有良好的持粘力。本发明产品用于丝网印刷时图案清晰，不堵网，本发明产品还可以制成单组分产品，可稳定存在，解决现有技术中不可重复使用的缺点。

上述实施例中提到的内容并非是对本发明的限定，在不脱离本发明的发明构思的前提下，任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶，由按原料重量份数计量的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份、二辛基琥珀磺酸钠0.05~1.0份、矿物油消泡剂0.05~0.2份和卡松0.05~0.2份组成；

其中，所述的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液由如下重量份数的原料以梯度乳液聚合方式合成：去离子水80~100份、乳化剂0.3~1.0份、可乳化亲水单体0.1~0.5份、长碳链单体 80~100份、不饱和羧酸单体1~3份、双官能团丙烯酸酯单体 1~5份、功能单体2~8份、分子量调节剂0.01~0.1份、引发剂 0.3~0.8份、氨水0~0.5份；

所述长碳链单体为侧链碳数大于4的含可聚合双键的单体，长碳链单体选自叔碳酸乙烯酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯和甲基丙烯酸丁酯中的一种或几种组合；双官能团丙烯酸酯单体为丁二醇二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基丙烯酸酯或马来酸烯丙酯；

所述的乳化剂为选自罗地亚PZ-141或罗地亚PAM-200的可聚合型磷酸酯阴离子表面活性剂；

所述的可乳化亲水单体为2-甲基-2丙烯酰胺丙磺酸、乙烯基磺酸钠和烯丙氧基-2-羟基丙烷磺酸钠中的任一种或两种组合；

所述的功能单体为乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、双丙酮丙烯酰胺、N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺、乙烯基三异丙氧基硅烷或甲基丙烯酰氧基丙基三异丙氧基硅烷；

所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸铵；

所述的分子量调节剂为叔十二硫醇。

2.一种根据权利要求1所述的具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备方法，其步骤如下：

（1）预乳化液的制备

取乳化剂0.3~1.0份和去离子水35~40份混合搅拌，加入配方量的长碳链单体和不饱和羧酸单体，乳化15min，乳化后平均分成两份，一份加入双官能团丙烯酸酯单体1~5份，继续乳化15min，得到预乳化液A；另一份加入功能单体2~8份和分子量调节剂0.01~0.1份，继续乳化15min，得到预乳化剂B；

（2）反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液

取可乳化亲水单体0.1~0.5份和去离子水40~65份置于反应釜中，搅拌升温，温度控制在75~85℃之间，加入引发剂0.3~0.8份，然后滴加步骤（1）制得的预乳化液A，预乳化液A的滴加速度为6.5~7.5g/min，预乳化液A滴加1h后，将预乳化液B每隔30min以相同流速滴加到预乳化液A中，并与预乳化液A进行乳化，然后以同样的流速均匀的滴加到反应釜中，全部滴加后升温至88℃，恒温反应1h后降温至40℃，加入氨水调节pH至7.8~8.2，过滤出料，得到反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液；

（3）具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶的制备

取步骤（2）制得的反应性聚丙烯酸酯微凝胶乳液100份加入到高速分散机内，搅拌均匀后依次加入配方量的二辛基琥珀磺酸钠、矿物油消泡剂和卡松，在常温下分散1h，过滤包装，得到具有反应性微凝胶结构的聚丙烯酸酯乳液压敏胶。