CN111234082A - 一种渗透封闭型底漆用两性乳液及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水50‑110份、苯乙烯10‑60份、丙烯酸正丁酯5‑20份、丙烯酸异辛酯5‑20份、乳化剂2‑5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯2‑5份、甲基丙烯酸十二烷基酯2‑5份、芥酸甲酯2‑5份、阳离子单体2‑5份、阴离子单体2‑5份、交联单体0.5‑2.5份、亲水单体1‑5份、引发剂0.5‑2份。本发明的乳液为渗透封闭型阴阳离子两性底漆用乳液，具有优异的配漆稳定性，优异的渗透加固性能和抗泛盐碱性。

Description

一种渗透封闭型底漆用两性乳液及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种渗透封闭型底漆用两性乳液及其制备方法，属于底漆乳液领域。

背景技术

随着经济发展及城镇化进程的逐步推进，建筑涂料逐渐成为建筑内外墙装饰的主要材料，底漆的作用越来越受到人们的关注。目前市场上主流的底漆产品为阴离子丙烯酸酯乳液，该乳液配制底漆后稳定性好，其性能在正常情况下基本满足市场的要求，但在实际的建筑工程中，常存在因施工不规范致使水泥基材的保养时间不够，导致基材碱性或盐分过高，造成外墙涂料泛碱或发花，严重影响客户的满意度，且市场上常用的成膜型底漆并不能为疏松的墙基提供加固性能。

阳离子丙烯酸酯乳液具有优异的渗透加固性和抗泛盐碱性，但因其独特的阳离子性，使其在色漆配制方面和施工性上存在一定的缺陷，无法在封闭型底漆上被大力推广应用。根据最新的《建筑内外墙用底漆》国标可知，新国标对渗透型底漆进行明确规范，提出了渗透加固性要求，并且对外墙底漆的抗泛盐碱性提出了更高要求。

因此，如何制备一种能用于渗透封闭型底漆的兼具高渗透性、高抗泛盐碱性和高稳定性的乳液，是目前建筑涂料行业的迫切需求和重大技术难题。

发明内容

针对上述现有技术存在的问题，本发明提供一种渗透封闭型底漆用两性乳液，具有优异的配漆稳定性，优异的渗透加固性能和抗泛盐碱性。

本发明还提供了上述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法。

为了实现上述目的，本发明采用的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水50-110份、苯乙烯10-60份、丙烯酸正丁酯5-20份、丙烯酸异辛酯5-20份、乳化剂2-5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯2-5份、甲基丙烯酸十二烷基酯2-5份、芥酸甲酯2-5份、阳离子单体2-5份、阴离子单体2-5份、交联单体0.5-2.5份、亲水单体1-5份、引发剂0.5-2份。

作为改进，所述乳化剂采用离子型乳化剂与非离子型乳化剂以(1-5):(1-2)的质量比混合；所述离子型乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种以任意比例混合；所述非离子型乳化剂采用聚乙二醇甲基丙烯酸酯、烯丙氧基聚氧乙烯醚中的一种或多种以任意比例混合。

作为改进，所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、季戊四醇三烯丙基醚中的一种或多种以任意比例混合。

作为改进，所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的一种或多种以任意比例混合。

作为改进，所述阴离子单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或多种以任意比例混合。

作为改进，所述亲水单体采用酰胺类亲水单体与含羟基类亲水单体以(1-5):(1-5)的质量比混合；

所述酰胺类亲水单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或两者以任意比例混合；所述含羟基类亲水单体采用甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种以任意比例混合。

作为改进，所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的一种或多种以任意比例混合。

另外，本发明还提供了一种所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将1.5-3.75份的乳化剂、40-85份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、0.4-2份的交联单体和0.3-1.2份的引发剂，充分搅拌30-40min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至85-90℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的1％-10％加入反应釜底，反应20-60min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88-92℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为4-5h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90-94℃保温1-2h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

l、本发明的渗透封闭型底漆用两性乳液的制备，采用阳离子乳液聚合工艺，因该聚合物乳液带有阳离子基团，通过相同电荷相斥原理，在聚合物乳液成膜后能高效地阻隔基材盐碱中的阳离子向表面迁移析出，赋予漆膜极强的抗泛盐碱性能，并且该乳液粒径细，具有极强的深层渗透性，进一步有效渗透在疏松的底材中，为漆膜带来优异的渗透加固性能。此外，乳液合成过程中，在低pH的酸性环境下加入阴离子酸性单体，能使羧酸基团稳定地接枝在聚合物链上，在pH接近中性时，聚合物链上的羧酸根得到舒展，为聚合物乳液引入阴离子乳液特性，极大提高了配漆的稳定性。

2、本发明的渗透封闭型底漆用两性乳液中，采用了大量的超疏水亲油单体甲基丙烯酸十二烷基酯和芥酸甲酯。其中，芥酸甲酯为长支链带双键的超疏水亲油单体，亲油性支链赋予了该单体极好的渗透性，将该单体接枝于聚合物链上，能提高聚合物乳液的渗透性能；且该单体的超疏水性能可为聚合物乳液的成膜提供憎水性，阻隔底材中水分的扩散，阻止底材盐碱的析出，提高漆膜的抗泛盐碱性。此外，采用局部高浓度加入该单体的反应工艺，使得乳胶粒表面存在理想分布的芥酸甲酯，能更高效地提升乳液的渗透性能。最后，加入同属于长链带双键甲基丙烯酸十二烷基酯，可进一步提高乳液的渗透性能，显著提高芥酸甲酯的聚合反应性。

3、本发明的渗透封闭型底漆用两性乳液中，采用了大量的甲基丙烯酸缩水甘油酯和交联单体。大量的甲基丙烯酸缩水甘油酯能接枝在聚合物链上，为乳液聚合物引入大量能与基材有良好结合作用的环氧基团，提高漆膜的附着力性能，从而提高色漆渗透后加固底材的能力。此外，采用高浓度的交联单体能使得乳胶粒表面存在理想分布的交联单体，交联单体能促使多条聚合物分子直链形成复杂的交联网络分子链，该分子链具有可反渗透性能，能阻隔底材中的盐碱的析出，使漆膜具有优秀的致密性和封闭性。

4、本发明的渗透封闭型底漆用两性乳液中，采用了反应性乳化剂和亲水单体的复合体系。通常在体系中加入大量的长链疏水亲油单体，反应过程中容易出现因亲疏水不稳定和大量交联单体的加入导致的乳液体系破乳出渣情况。本发明采用的反应性乳化剂和亲水单体能接枝在分子链上，极大改善乳液聚合过程的平稳性。

具体实施方式

为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面对本发明进行进一步详细说明。但是应该理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限制本发明的范围。

一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水50-110份、苯乙烯10-60份、丙烯酸正丁酯5-20份、丙烯酸异辛酯5-20份、乳化剂2-5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯2-5份、甲基丙烯酸十二烷基酯2-5份、芥酸甲酯2-5份、阳离子单体2-5份、阴离子单体2-5份、交联单体0.5-2.5份、亲水单体1-5份、引发剂0.5-2份。本发明的乳液为渗透封闭型底漆用阴阳离子两性乳液，具有优异的配漆稳定性，优异的渗透加固性能和抗泛盐碱性。

本发明采用阳离子乳液聚合工艺，聚合过程中引入阴离子单体，使乳液兼具阴离子乳液的配漆稳定性及阳离子乳液的优异渗透性和抗泛盐碱性，且通过加入大量的超疏水亲油单体，进一步提高乳液的合成平稳性和色漆的渗透性能；另外，通过局部高浓度交联单体的加入，进一步保证了乳液的封闭型，再通过反应性乳化剂和亲水单体的复合使用，解决了因亲疏水不稳定和大量交联单体加入导致的乳液体系破乳出渣情况，最终得到反应稳定性好，具有优异渗透性、高封闭性和良好配漆稳定性的两性底漆色漆用乳液。

作为改进，所述乳化剂采用离子型乳化剂与非离子型乳化剂以(1-5):(1-2)的质量比混合；所述离子型乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种以任意比例混合；所述非离子型乳化剂采用聚乙二醇甲基丙烯酸酯、烯丙氧基聚氧乙烯醚中的一种或多种以任意比例混合。其中N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐为阴阳离子两性乳化剂，一方面能为乳液带来阴阳两性离子性能，另一方面胺基、磺基等基团能提高对颜填料的分散性，以此提高漆的稳定性能。十六烷基三甲基溴化铵为阳离子乳化剂，能为乳液带来阳离子性能，并且耐化学性能好，从而能赋予漆膜良好的渗透性和封闭性。聚乙二醇甲基丙烯酸酯为反应性非离子乳化剂，能接于分子链上，改善乳液聚合过程的平稳性，减少凝胶。烯丙氧基聚氧乙烯醚具有较好的亲水性和单体溶解性，有利于大量交联单体加入接枝到分子链上。离子型乳化剂和非离子乳化剂的复合使用，能达到很好的协同效应，更利于提高合成反应的平稳性。

作为改进，所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、季戊四醇三烯丙基醚中的一种或多种以任意比例混合。三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为三官能度交联单体，能提供较多的可反应的双键基团，有效提高分子链的交联密度，利于形成致密的交联网络。乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷能有效接枝在分子链上使分子链带有硅烷基团：一方面，硅烷偶联单体在水解后能进行后交联反应，进一步提高交联密度；另一方面，硅烷基团能与无机材料进行偶联，赋予基材良好的附着力和加固性能。季戊四醇三烯丙基醚为三官能度交联单体，能提供较多的可反应的双键基团，有效提高分子链的交联密度，除此之外，该单体拥有能通过与基材结合而带来良好附着力和加固性能的羟基基团。

作为改进，所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的一种或多种以任意比例混合。丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵为强极性单体，能使聚合物链上带上较多强极性的阳离子，赋予聚合物乳液阳离子特性。二甲基二烯丙基氯化铵为二官能团阳离子单体，不但给聚合物引入极强的极性季铵基基团外，而且能提高聚合物的交联强度，因此具有优良的抗盐、抗碱性能。甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的氨基能提高颜料的着色性能、对填料的分散性能和润湿性能。

作为改进，所述阴离子单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或多种以任意比例混合。带羧酸的阴离子单体，能为聚合物引入羧酸根，使聚合物乳液带有阴离子特性，由于其亲水性能，更有利于提高聚合反应的稳定性。

作为改进，所述亲水单体采用酰胺类亲水单体与含羟基类亲水单体以(1-5):(1-5)的质量比混合；所述酰胺类亲水单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或两者以任意比例混合；所述含羟基类亲水单体采用甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种以任意比例混合。首先，上述亲水单体为强亲水性单体，亲水单体的亲水端会始终保持在乳胶粒子的表面，进一步提高乳胶粒的稳定性，且亲水单体与反应性乳化剂复合使用，能解决因亲疏水不稳定和大量交联单体的加入导致的乳液体系破乳出渣情况，为互穿交联网络的形成提供稳定的环境。其次，不同种类亲水单体的复配能产生优异的协同作用，羟基基团的复配能使渗透后底材具有加固性能，酰胺基团能提供化学稳定性，为漆膜提供抗泛盐碱性能，且与交联单体能进行交联反应，利于形成稳定的互穿交联网络。不同种类亲水单体的搭配使用能为漆膜提供优异性能。

作为改进，所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的一种或多种以任意比例混合。水溶性引发剂的主要作用是在合成反应到一定温度后，提供活泼自由基，从而能与活泼双键进行反应形成空间结构的大分子，以满足乳液所需的力学性能。水溶性过硫酸盐类引发剂提供带有阴离子基团的自由基，由于相反电荷相吸原理，在阳离子乳液聚合过程中带有阴离子电荷的自由基能破坏表面带有正电荷的乳胶粒的双电层保护，降低双电层保护的电势能，破坏乳胶粒的稳定性，因此本发明采用水溶性偶氮类引发剂能避免相反电荷相吸而导致的乳胶粒不稳定情况。

另外，本发明还提供了一种所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将1.5-3.75份的乳化剂、40-85份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、0.4-2份的交联单体和0.3-1.2份的引发剂，充分搅拌30-40min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至85-90℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的1％-10％加入反应釜底，反应20-60min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88-92℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为4-5h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90-94℃保温1-2h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

根据行业新标准送审稿JT/210—《建筑内外墙底漆》中I型标准测定，所述渗透封闭型底漆用两性乳液渗透加固性≧0.2Mpa，抗泛盐碱测试在120小时内均无异常。

实施例1

一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水60份、苯乙烯50份、丙烯酸正丁酯5份、丙烯酸异辛酯5份、乳化剂2份、甲基丙烯酸缩水甘油酯2份、甲基丙烯酸十二烷基酯3份、芥酸甲酯3份、阳离子单体2份、阴离子单体2份、交联单体1份、亲水单体3份、引发剂1份。

所述乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐和聚乙二醇甲基丙烯酸酯以2:1的质量比混合。所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。

所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和二甲基二烯丙基氯化铵以1:1的质量比混合。所述阴离子单体采用丙烯酸。

所述亲水单体采用丙烯酰胺和甲基丙烯酸羟乙酯以1:1的质量比混合。

所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐。

所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将1.5份的乳化剂、45份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、0.5份的交联单体和0.5份的引发剂，充分搅拌30min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至85℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的5％加入反应釜底，反应30min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88℃，开始滴加剩余预乳化液，滴加时间为4h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，并充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90℃保温1h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

根据行业新标准送审稿JT/210—《建筑内外墙底漆》标准测定，实施例1制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与送审稿标准进行对比，结果如表1所示。

表1实施例1制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与标准对比

实施例2

一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水70份、苯乙烯60份、丙烯酸正丁酯10份、丙烯酸异辛酯10份、乳化剂3份、甲基丙烯酸缩水甘油酯5份、甲基丙烯酸十二烷基酯5份、芥酸甲酯5份、阳离子单体5份、阴离子单体3份、交联单体2份、亲水单体5份、引发剂1.5份。

所述乳化剂采用十六烷基三甲基溴化铵和烯丙氧基聚氧乙烯醚以5:1的质量比混合。

所述交联单体采用乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、季戊四醇三烯丙基醚以1:1的质量比混合。

所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯按照1:2:1的质量比混合。

所述阴离子单体采用丙烯酸和衣康酸按照1:1的质量比混合。

所述亲水单体采用甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸羟乙酯以1:2的质量比混合。

所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐。

所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将2份的乳化剂、50份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量的阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、1份的交联单体和1.2份的引发剂，充分搅拌35min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至88℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的3％加入反应釜底，反应30min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为5h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度92℃保温1.5h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

根据行业新标准送审稿JT/210—《建筑内外墙底漆》标准测定，实施例2制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与送审稿标准进行对比，结果如表2所示。

表2实施例2制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与标准对比

实施例3

一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水80份、苯乙烯40份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸异辛酯15份、乳化剂4份、甲基丙烯酸缩水甘油酯3份、甲基丙烯酸十二烷基酯2份、芥酸甲酯2份、阳离子单体3份、阴离子单体5份、交联单体2.5份、亲水单体5份、引发剂2份。

所述乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐、十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇甲基丙烯酸酯以2:2:1的质量比混合。

所述交联单体包含三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷和季戊四醇三烯丙基醚按照1:1:1的质量比混合。

所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯以3:2:1的质量比混合。

所述阴离子单体采用甲基丙烯酸和衣康酸以1:1的质量比混合。

所述亲水单体采用丙烯酰胺和丙烯酸羟丙酯以1:2的质量比混合。

所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐以1:1的质量比混合。

所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将3份的乳化剂、60份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、2份的交联单体和1.2份的引发剂，充分搅拌35min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至88℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的10％加入反应釜底，反应40min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度90℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为4-5h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90℃保温2h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

根据行业新标准送审稿JT/210—《建筑内外墙底漆》标准测定，实施例3制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与送审稿标准进行对比，结果如表3所示。

表3实施例3制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与标准对比

实施例4

一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水80份、苯乙烯30份、丙烯酸正丁酯15份、丙烯酸异辛酯15份、乳化剂2.5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯3份、甲基丙烯酸十二烷基酯3份、芥酸甲酯3份、阳离子单体3份、阴离子单体5份、交联单体1.5份、亲水单体5份、引发剂1.5份。

所述乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和烯丙氧基聚氧乙烯醚以3:2:1:1的质量比混合。

所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷和季戊四醇三烯丙基醚以1:2:3的质量比混合。

所述阳离子单体采用二甲基二烯丙基氯化铵。

所述阴离子单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸以1:1:1的质量比混合。

所述亲水单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯以2:1的质量比混合。

所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐和偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐以2:1的质量比混合。

所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将1.5份的乳化剂、60份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、1份的交联单体和0.8份的引发剂，充分搅拌40min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至85℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的8％加入反应釜底，反应30min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为5h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90℃保温1h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

根据行业新标准送审稿JT/210—《建筑内外墙底漆》标准测定，实施例4制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与送审稿标准进行对比，结果如表4所示。

表4实施例4制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与标准对比

实施例5

一种渗透封闭型底漆用两性乳液，按质量份计，由以下原料制成：去离子水100份、苯乙烯40份、丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸异辛酯20份、乳化剂5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯4份、甲基丙烯酸十二烷基酯4份、芥酸甲酯4份、阳离子单体4份、阴离子单体3份、交联单体1.5份、亲水单体4份、引发剂1.8份。

所述乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐、聚乙二醇甲基丙烯酸酯和烯丙氧基聚氧乙烯醚以4:1:2的质量比混合。

所述交联单体采用季戊四醇三烯丙基醚。

所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯以1:3的质量比混合。所述阴离子单体采用衣康酸。

所述亲水单体采用丙烯酰胺与丙烯酸羟丙酯以2:1的质量比混合。

所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐以1:2的质量比混合。

所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将3.75份的乳化剂、80份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、1份的交联单体和1.2份的引发剂，充分搅拌30min，得预乳化液。

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至90℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的4％加入反应釜底，反应40min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为4h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90℃保温1.5h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。

根据行业新标准送审稿JT/210—《建筑内外墙底漆》标准测定，实施例5制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与送审稿标准进行对比，结果如表5所示。

表5实施例5制得的渗透封闭型底漆用两性乳液配漆后性能与标准对比

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，按质量份计，由以下原料制成：去离子水50-110份、苯乙烯10-60份、丙烯酸正丁酯5-20份、丙烯酸异辛酯5-20份、乳化剂2-5份、甲基丙烯酸缩水甘油酯2-5份、甲基丙烯酸十二烷基酯2-5份、芥酸甲酯2-5份、阳离子单体2-5份、阴离子单体2-5份、交联单体0.5-2.5份、亲水单体1-5份、引发剂0.5-2份。

2.根据权利要求1所述的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，所述乳化剂采用离子型乳化剂与非离子型乳化剂以(1-5):(1-2)的质量比混合；

所述离子型乳化剂采用N-(1,2二羧酸乙基)-N-十八胺基磺基琥铂酸酯钠盐、十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种以任意比例混合；所述非离子型乳化剂采用聚乙二醇甲基丙烯酸酯、烯丙氧基聚氧乙烯醚中的一种或多种以任意比例混合。

3.根据权利要求1所述的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，所述交联单体采用三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷、季戊四醇三烯丙基醚中的一种或多种以任意比例混合。

4.根据权利要求1所述的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，所述阳离子单体采用丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、二甲基二烯丙基氯化铵、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中的一种或多种以任意比例混合。

5.根据权利要求1所述的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，所述阴离子单体采用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸中的一种或多种以任意比例混合。

6.根据权利要求1所述的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，所述亲水单体采用酰胺类亲水单体与含羟基类亲水单体以(1-5):(1-5)的质量比混合；

所述酰胺类亲水单体采用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种或两者以任意比例混合；所述含羟基类亲水单体采用甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种或多种以任意比例混合。

7.根据权利要求1所述的一种渗透封闭型底漆用两性乳液，其特征在于，所述引发剂采用偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐中的一种或多种以任意比例混合。

8.一种权利要求1-7任一项所述渗透封闭型底漆用两性乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)预乳化液的制备：常温常压下，将1.5-3.75份的乳化剂、40-85份的去离子水加在乳化缸中，充分搅拌溶解后，边搅拌边缓慢加入配方量的苯乙烯、配方量的丙烯酸正丁酯、配方量的丙烯酸异辛酯、配方量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、配方量阳离子单体、配方量的阴离子单体、配方量的亲水单体、0.4-2份的交联单体和0.3-1.2份的引发剂，充分搅拌30-40min，得预乳化液；

2)种子乳液制备：常温常压下，将剩余量的乳化剂和剩余量的去离子水加入到反应釜中，充分搅拌溶解，加入盐酸调节反应釜pH为1-2，升温至85-90℃，加入剩余量的引发剂，再取步骤1)制得预乳化液质量的1％-10％加入反应釜底，反应20-60min；

3)乳液制备：待步骤2)反应完全后，保持温度88-92℃，开始滴加步骤1)中剩余预乳化液，滴加时间为4-5h；当预乳化液滴加到剩余10％时，向反应釜底加入剩余量的交联单体、配方量的甲基丙烯酸十二烷基酯和配方量的芥酸甲酯，充分搅拌后继续滴加预乳化液；滴加完成后在温度90-94℃保温1-2h；保温结束后降温至45℃以下，调节乳液pH为6-8，过滤得到渗透封闭型底漆用两性乳液。