CN104324583B

CN104324583B - 一种高效低毒的甲醛清除剂

Info

Publication number: CN104324583B
Application number: CN201410542797.8A
Authority: CN
Inventors: 尹齐和; 钱千里; 刘亚军
Original assignee: Guangzhou Liby Enterprise Group Co Ltd
Current assignee: Guangzhou Chaowei Biotechnology Co., Ltd.
Priority date: 2014-10-14
Filing date: 2014-10-14
Publication date: 2016-09-28
Anticipated expiration: 2034-10-14
Also published as: CN104324583A

Abstract

本发明公开了一种高效低毒的甲醛清除剂。该甲醛清除剂包含的原料组分及重量百分比为：0.5％‑5％酰肼、0.1％‑5％水溶性酯、0.5％‑10％吸湿剂、0.1％‑0.5％缓冲剂、0.05％‑1％表面活性剂、0.02％‑0.5％防腐剂和80％‑98％水。本发明的甲醛清除剂通过精选酰肼原料并控制其游离肼含量、添加水溶性酯、添加缓冲剂等方式，将产品中的游离肼含量控制在尽可能低的范围，从而具有更好的安全性。本发明产品除甲醛效果好，对人和物件安全，生产工艺简单，可用于治理新装修住宅或家具甲醛超标问题。

Description

一种高效低毒的甲醛清除剂

技术领域

本发明涉及一种高效低毒的甲醛清除剂，特别是提供了控制游离肼含量的方法，用于治理新装修住宅或家具甲醛超标的甲醛清除剂。

背景技术

随着一些室内建筑装饰材料的使用，甲醛成为我国室内空气的首要污染物。据中国建筑装饰协会2013年抽检结果显示，我国城市新装修住宅甲醛平均超标率达70-80％。以三醛胶(即脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛胶粘剂)作为粘合剂的各类人造板及其制品一直是甲醛的主要源头，三醛制品、一些防腐剂、油墨、纺织品、皮革等也可能释放甲醛。

甲醛具有很强的毒性，被世界卫生组织确定为致癌和致畸形物质。甲醛超标严重危害着人们的健康，可引起呼吸道疾病、女性月经紊乱、新生儿体质降低、染色体异常、甚至鼻咽癌等一系列问题。我国《GB 50325-2010民用建筑工程室内环境污染控制规范》规定甲醛的限量为0.08mg/m³(Ⅰ类)和0.1mg/m³(Ⅱ类)。

鉴于甲醛的危害和污染现状，目前市场上出现了多种治理甲醛污染的产品。如：空气净化机、除甲醛空调，它们成本很高，普通消费者难以接受；还有一些光触媒，它们一般需要借助紫外光照才能取得较好效果，且其残余物附着性强难以清理；而一些诸如活性炭的甲醛吸附剂效果缓慢，且可能再度释放。国内外也有很多技术专利，如中国专利CN200710121423.9、CN200410102837.3发明的催化剂效果好，但须用到贵金属，且量产化还有诸多技术困难；中国专利CN200910058707.7使用亚氯酸钠释放二氧化氯来氧化甲醛，其效果好，但对人身健康和室内物件伤害较大。

酰肼类物质用于治理甲醛污染近年来多有专利报道，如中国专利CN200510086393.3用到水合肼及其衍生物，中国专利CN200910044097.5用到水合肼与有机羧酸或醚类的反应产物，中国专利CN200910103173.5用到二酰肼类化合物。这些发明的产品均具有不错的甲醛去除效果，但是它们均未提及酰肼本身的安全性及其残留游离肼所带来的风险。

日用除甲醛产品对安全性要求高，而且要解决其货架期储存防腐等稳定性问题。因此我们需要开发这样的一种产品，满足消费者的需求。

发明内容

为了克服上述缺点，本发明的目的在于提供一种高效低毒的甲醛清除剂，通过控制游离肼的含量，用于治理新装修住宅或家具甲醛超标。

本发明的目的及解决其技术问题是采用以下技术方案来实现的。依据本发明提出的一种高效低毒的甲醛清除剂，其包含如下重量百分比的各原料组分：

本发明的甲醛清除剂，所述酰肼选自己二酸二酰肼、乙酰肼、乙二酸二酰肼中的一种或多种复配；所述水溶性酯选自单乙酸甘油酯、二乙酸甘油酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯中的一种或多种复配；所述吸湿剂选自甘油、丙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚乙烯醇中的一种或多种复配。

本发明的甲醛清除剂，所述酰肼由专业的厂家生产，并有成熟的工业化生产纯化工艺，其纯度不低于98％，初始游离肼含量不超过50ppm。

本发明的甲醛清除剂，所述表面活性剂选自C8-14烷基二甲基氧化胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、C8-14脂肪醇中的一种或多种复配。

本发明的甲醛清除剂，所述缓冲剂选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾或磷酸二氢铵、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾或磷酸氢二铵、碳酸氢钠、碳酸氢铵、醋酸铵、三乙醇胺、乳酸、柠檬酸中的一种或多种复配。

本发明的甲醛清除剂，其采用缓冲剂将产品的pH值调节至6-8。

本发明的甲醛清除剂，所述防腐剂选自C8-18烷基二甲基苄基氯化铵或C8-18烷基二甲基苄基溴化铵、苄索氯铵、大豆油基乙基吗啉氮鎓乙基硫酸盐、苯氧乙醇、尼泊金甲酯中的一种或多种复配。

本发明的甲醛清除剂，通过控制原料初始游离肼含量，并通过添加水溶性酯，及缓冲剂的三种方式连用，将产品中的游离肼含量控制在尽可能低的范围，游离肼含量低于0.02％。

本发明的甲醛清除剂，其还包含0.01-0.2％的香料。

借由上述技术方案，本发明具有的优点和有益效果是：

1)本发明的产品所用原料均无毒或低毒，无氧化性、无腐蚀性，pH值呈中性，并且将游离肼含量控制到尽可能低，对人具有较好的安全性，对接触本品的物件也不会造成破坏。

2)本发明的产品具有显著的除甲醛效果，并且可以控制某些场所因微生物导致的异味产生。

3)本品在使用后干涸的残余物不易扬尘，不会造成二次污染；残余物易水溶，清洁方便。

4)本品具有较好的储存稳定性，支持产品更长的货架期。

总之，本发明的产品本发明的甲醛清除剂除甲醛效果显著、稳定性好、毒性低、使用不起尘、维持时间长，并兼具有防腐除菌控制异味的功能，其生产工艺简单，成本低，有较好的应用前景。

具体实施方式

本发明提出的高效低毒的甲醛清除剂，其配方原料组分包含0.5％-5％酰肼、0.1％-5％水溶性酯、0.5％-10％吸湿剂、0.1％-0.5％缓冲剂、0.05％-1％表面活性剂、0.02％-0.5％防腐剂和80％-98％水，可根据需要添加香料。

酰肼在生产合成时，均需用到水合肼。肼，又称联氨，具有较高毒性和危害。尽管酰肼本身毒性通常远低于肼，但是合成的酰肼中都会残留一定量的肼，而且只有通过特定的纯化工艺才能将其中的游离肼控制在较低范围。例如：中国专利CN200610038427.6公开了一种游离肼含量低于10ppm的己二酸二酰肼的制备方法，值得借鉴。酰肼中的游离肼除了来自合成时残留的肼外，也可能在产品储存过程中降解而产生。在水存在条件下，不合适的pH值范围或体系中存在其他某些物质，都可能导致或加速酰肼水解而产生游离肼。

本发明对酰肼类物质进行了细致筛选，从原料的毒理学数据、生产来源、除甲醛效果等方面进行综合考察，且对原料的游离肼的含量进行严格把控，以提高产品的安全性。

本发明创造性使用水溶性酯和酰肼复配，延长产品保质期，降低酰肼在储存过程中水解产生的游离肼。

本发明通过添加缓冲剂，将pH值调节并稳定在适当范围，可以将酰肼的水解、氧化等反应控制到最小，提高产品储存过程中的稳定性。缓冲剂与常规的pH调节剂类似，但选择和用量有明显差别。

本发明创造性的引入吸湿剂，可延长产品对甲醛的吸收作用时间，使本品在使用后较长时间内均保持较好的除甲醛效果，并且防止了残余物扬尘被人吸入。

本发明通过添加防腐抑菌剂延长了本品的保质期，更重要的是可以控制异味的产生(比如一些鞋柜)，同时防止喷洒过本品的家具表面因吸湿而可能导致发霉。

本发明的甲醛清除剂其采用的制备工艺是：在洁净的容器中依次投入水、酰肼、表面活性剂、水溶性酯、吸湿剂、防腐剂、香料，搅拌溶解；再小心加入缓冲剂，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

以下通过具体较佳实施例，对本发明作进一步详细说明，但本发明并不仅限于以下的实施例。

实施例1

一种高效低毒的甲醛清除剂，采用下列原料按重量配比混合制成，每种原料按重量百分数(％)计，其中己二酸二酰肼5％，单乙酸甘油酯2％，AEO9 0.3％，丙二醇8％，聚乙烯醇1％，磷酸二氢钠0.04％，磷酸氢二钠0.4％，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.1％，水83.16％。

本实施例高效低毒的甲醛清除剂的制备工艺及使用方法可表述如下：

在洁净的容器中依次投入水、己二酸二酰肼、AEO9、单乙酸甘油酯、丙二醇、聚乙烯醇、磷酸氢二钠、十二烷基二甲基苄基氯化铵，搅拌溶解；再小心加入磷酸二氢钠，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

将本品装在具有喷雾效果的容器内，使用时可用水按1：(5-10)稀释，喷雾到新装修的室内或家具表面，用以清除甲醛。

实施例2

一种高效低毒的甲醛清除剂，采用下列原料按重量配比混合制成，每种原料按重量百分数(％)计，其中己二酸二酰肼2％，乙酸乙酯0.5％，烷基糖苷0.5％，十二醇0.2％，甘油2％，磷酸二氢钾0.04％，磷酸氢二钾0.4％，大豆油基乙基吗啉氮鎓乙基硫酸盐0.3％，香料0.05％，水94.01％。

在洁净的容器中依次投入水、己二酸二酰肼、乙酸乙酯、烷基糖苷、十二醇、甘油、磷酸氢二钠、大豆油基乙基吗啉氮鎓乙基硫酸盐、香料，搅拌溶解；再小心加入磷酸二氢钠，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

将本品装在具有喷雾效果的容器内，使用时可原液也可用水按1：(2-4)稀释，喷雾到新装修的室内或家具表面，用以清除甲醛。

实施例3

一种高效低毒的甲醛清除剂，采用下列原料按重量配比混合制成，每种原料按重量百分数(％)计，其中乙酰肼2％，二乙酸甘油酯1％，十二烷基二甲基氧化胺0.2％，丙二醇2％，二甘醇2％，碳酸氢钠0.1％，苄索氯铵0.05％，水92.65％。

在洁净的容器中依次投入水、乙酰肼、二乙酸甘油酯、十二烷基二甲基氧化胺，丙二醇、二甘醇、苄索氯铵，搅拌溶解；再小心加入碳酸氢钠，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

实施例4

一种高效低毒的甲醛清除剂，采用下列原料按重量配比混合制成，每种原料按重量百分数(％)计，其中乙酰肼1％，乙酰乙酸乙酯1％，AEO9 0.2％，甘油2％，聚乙二醇2％，醋酸铵0.1％，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.05％，苯氧乙醇0.3％，水93.35％。

在洁净的容器中依次投入水、乙酰肼、AEO9、乙酰乙酸乙酯、甘油、聚乙二醇、十二烷基二甲基苄基氯化铵、苯氧乙醇，搅拌溶解；再小心加入醋酸铵，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

实施例5

一种高效低毒的甲醛清除剂，采用下列原料按重量配比混合制成，每种原料按重量百分数(％)计，其中乙二酸二酰肼3％，单乙酸甘油酯1.5％，格尔伯特醇聚氧乙烯(7)醚0.1％，三甘醇3％，聚乙二醇1％，三乙醇胺0.2％，乳酸0.1％，十二烷基二甲基苄基氯化铵0.05％，尼泊金甲酯0.1％，水90.95％。

在洁净的容器中依次投入水、乙二酸二酰肼、格尔伯特醇聚氧乙烯(7)醚、单乙酸甘油酯、三甘醇、聚乙二醇、十二烷基二甲基苄基氯化铵、尼泊金甲酯，搅拌溶解；再小心加入三乙醇胺和乳酸，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

实施例6

一种高效低毒的甲醛清除剂，采用下列原料按重量配比混合制成，每种原料按重量百分数(％)计，其中乙二酸二酰肼1％，乙酰乙酸乙酯0.5％，异十三醇聚氧乙烯(7)醚0.1％，甘油2％，聚乙烯醇0.5％，碳酸氢铵0.2％，苄索氯铵0.05％，水95.65％。

在洁净的容器中依次投入水、乙二酸二酰肼、异十三醇聚氧乙烯、乙酰乙酸乙酯、甘油、聚乙烯醇、碳酸氢铵、苄索氯铵，搅拌溶解；再小心加入碳酸氢铵，调节pH值至6-8，检验合格即可包装得产品。

以下为本发明实施例的效果应用实验例。

效果实验例1：产品的除甲醛效果

按照《QB/T 2761-2006室内空气净化产品净化效果测定方法》检测产品的除甲醛效果。表1为上述实施例1、2、4、6的测试结果，它们的甲醛去除率均达95％以上，表明本发明的产品具有良好的除甲醛效果。

表1本发明的甲醛清除剂对甲醛的去除效果

效果实验例2：产品的游离肼

借鉴《中国药典》的方法采用薄层色谱法检查产品的游离肼，本法检测肼的灵敏度0.1微克，检出限量约0.02％。发现上述实施例1、2、4、6的配方在薄层色谱上均未显示出游离肼的斑点，表明本发明的产品游离肼含量低于限量0.02％，处于比较安全的范围内。

效果实验例3：产品的抑菌性能

按照《QB/T 2738-2012日化产品抗菌和抑菌效果的评价方法》测试产品抑菌性能。表2为上述实施例2、4的测试结果，它们对大肠杆菌8099、金黄色葡萄球菌(ATCC6538)、白色念珠菌(ATCC 10231)三种可产生异味的典型细菌的抑菌率达99.9％以上，表明本发明的产品具有良好的抑菌性能。因此，本发明的产品除了控制甲醛外，还能控制一些微生物的繁殖，从而控制异味的产生，防止接触本品的物件受到微生物侵蚀；另一方面也支持产品更长的保质期。

表2本发明的甲醛清除剂对甲醛的抑菌性能

效果实验例4：产品的其他性能

本发明的产品在使用过程中无需光照，使用后水分干涸残余物少且不会产生扬尘，残余物易于清理，不会对家具表面造成损害。

综上所述，本发明的甲醛清除剂除甲醛效果好、毒性低、使用不起尘、维持时间长，并兼具有防腐除菌控制异味的功能，其生产工艺简单，成本低，有较好的应用前景。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制，故凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明技术方案的范围内。

Claims

1.一种高效低毒的甲醛清除剂，其特征在于，其包含如下重量百分比的各原料组分：

2.根据权利要求1所述的甲醛清除剂，其特征在于：所述酰肼由专业的厂家生产，并有成熟的工业化生产纯化工艺，其纯度不低于98％，初始游离肼含量不超过50ppm。

3.根据权利要求1所述的甲醛清除剂，其特征在于：所述表面活性剂选自C8-14烷基二甲基氧化胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基糖苷、C8-14脂肪醇中的一种或多种复配。

4.根据权利要求1所述的甲醛清除剂，其特征在于：所述缓冲剂选自磷酸二氢钠、磷酸二氢钾或磷酸二氢铵，磷酸氢二钠、磷酸氢二钾或磷酸氢二铵，碳酸氢钠，碳酸氢铵，醋酸铵，三乙醇胺，乳酸，柠檬酸中的一种或多种复配。

5.根据权利要求1所述的甲醛清除剂，其特征在于：其采用缓冲剂将产品的pH值调节至6-8。

6.根据权利要求1所述的甲醛清除剂，其特征在于：通过控制原料初始游离肼含量，并通过添加水溶性酯，及缓冲剂的三种方式联用，将产品中的游离肼含量控制在尽可能低的范围，游离肼含量低于0.02％。

7.根据权利要求1所述的甲醛清除剂，其特征在于：其还包含0.01-0.2％的香料。