JP2012500867A - ポリマー合成のための触媒および方法 - Google Patents

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Abstract

本発明は、二酸化炭素およびエポキシドの共重合においてより高い活性を有する一分子金属錯体を提供する。また、ポリマーの合成にこのような金属錯体を使用する方法も提供する。１つの態様によると、本発明は、錯体の、活性のある金属中心に配位している多座配位子につながった、共触媒性の活性を有する活性化種を含む金属錯体を提供する。特定の実施形態では、本発明は、一分子金属錯体および二酸化炭素およびエポキシドの共重合においてこれを使用する方法を提供する。

Description

（優先権主張）
本出願は、２００８年８月２２日に出願された米国仮特許出願第６１／０９１，０１３号；２００８年９月１１日に出願された米国仮特許出願第６１／０９６，３１３号；および２００８年９月１９日に出願された米国仮特許出願第６１／０９８，７３９号に対する優先権を主張する。これらの優先権出願のそれぞれの全内容は、本明細書において参考として援用される。
（背景）
エポキシドおよび二酸化炭素の共重合を起こすことによって、脂肪族ポリカーボネート（ＡＰＣ）を形成することが可能な触媒は、１９６０年代から当技術分野では公知である。初期の触媒は、不均一性の亜鉛化合物をベースとするもので、反応性が低いこと、ポリマー形成対環状カーボネートの形成に対して選択性を欠くこと、およびエーテル結合で汚染されたポリカーボネートを生成する傾向があること、という欠点があった。
過去およそ十年間に渡り、遷移金属に基づく改善された触媒が発見された。これらのより新しい触媒は、反応性が増加し、選択性が改善されていた。しかしながら、例えば、特許文献１に開示されているもののような高活性触媒を用いたとしても、高分子量のポリマーを作製するのに必要な反応時間は、通常かなり長い。加えて、特許文献１において開示されている最も性能の高い触媒は、最適活性を達成するためには、別個の共触媒の添加が必要とされる。
これらの弱点に対処する試みが行われてきた。非特許文献１において記載の触媒は、アミン共触媒を触媒の配位子につながっている（ｔｅｔｈｅｒ）。これらの次世代触媒系は、合成が長く、複雑であり、重合開始前に望ましくない誘導時間があるという欠点がある。活性がより高い触媒で、高分子量のＡＰＣを作製するために必要な重合時間をさらに削減する触媒が依然として要求されている。
米国特許第７，３０４，１７２号明細書
Ｎｏｚａｋｉおよび共同研究者、Ａｎｇｅｗ． Ｃｈｅｍ． Ｉｎｔ． Ｅｄ．、２００６年、４５巻、７２７４〜７２７７頁
（要約）
本発明は、中でも、二酸化炭素およびエポキシドの共重合において活性を有する一分子触媒系およびこれを用いる方法を提供する。一部の実施形態では、本発明は、金属錯体の、活性のある金属中心に配位した多座配位子につながった、共触媒活性を有する活性化種を有する金属錯体を提供する。
特定の実施形態では、本発明は、一分子金属錯体および二酸化炭素およびエポキシドの共重合においてこれを使用する方法を提供する。一部の実施形態では、提供された金属錯体は以下の構造を有する
Figure 2012500867
 （式中、
Ｍは、金属原子であり、
Figure 2012500867
 は、多座配位子を含み、
Figure 2012500867
 は、多座配位子に結合した１つまたは複数の活性化部分を表し、この中で、
Figure 2012500867
 は、配位子に共有結合的に結合したリンカー部分であり、各Ｚは、活性化官能基であり、ｍは、個々のリンカー部分上に存在するＺ基の数を表す、１から４の整数である）。
一部の実施形態では、つながっている（ｔｅｔｈｅｒｅｄ）活性化官能基（Ｚ）は、中性の窒素含有部分である。特定の実施形態では、中性の窒素含有部分は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ１およびＲ２基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ５は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ５基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ７は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである）
からなる群またはこれらのうちの２つ以上の組合せから選択される。
一部の実施形態では、つながっている活性化官能基（Ｚ）は、カチオン性の部分である。特定の実施形態では、カチオン性の部分は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、任意の２つ以上のＲ１、Ｒ２およびＲ３基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ４は、水素または−ＯＲ７であり、
Ｒ４’は、水素、ヒドロキシル、または場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族であり、
Ｒ５およびＲ６は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ５およびＲ６は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、Ｒ５またはＲ６基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ７は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、任意の２つ以上のＲ８、Ｒ９およびＲ１０基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ１１は、出現するたびに、独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルからなる群から選択され、Ｒｙは、出現するたびに、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１〜６脂肪族、３から７員の複素環、フェニル、および８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つ以上の隣接するＲ１１基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、場合によって置換されている飽和、部分的に不飽和、または芳香族の５から１２員の環を形成することができ、
Ｘ−は、任意のアニオンであり、
環Ａは、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である）
からなる群またはこれらのうちの２つ以上の組合せから選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基（Ｚ）は、亜リン酸含有官能基である。
特定の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、ホスフィン（−ＰＲｙ ２）、ホスフィンオキシド−Ｐ（Ｏ）Ｒｙ ２、ホスフィニットＰ（ＯＲ７）Ｒｙ ２、ホスホナイトＰ（ＯＲ７）２Ｒｙ、ホスフィットＰ（ＯＲ７）３、ホスフィナートＯＰ（ＯＲ７）Ｒｙ ２、ホスホネート、ＯＰ（ＯＲ７）２Ｒｙ、リン酸塩−ＯＰ（ＯＲ７）３、ホスホニウム（ｐｈｏｓｐｏｎｉｕｍ）塩（［−ＰＲｙ ３］＋）からなる群から選択され、この亜リン酸含有官能基は、任意の利用可能な位置を介して金属錯体と結合し得る（例えば、亜リン酸原子を介した、または、ある場合には、酸素原子を介した直接の結合）。
特定の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群、またはこれらのうちの２つ以上の組合せから選択される
（式中、Ｒ１およびＲ２は、上に定義された通りであり、
各Ｒ７’は、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つのＲ７’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つの場合によって置換されている環を形成することができ、Ｒ７’基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つの場合によって置換されている環を形成することができる）。
一部の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、その全体が本明細書によって本明細書に参照により組み込まれている、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第４巻Ｔｅｒ− ａｎｄ Ｑｕｉｎｑｕｅｖａｌｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ａｃｉｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｆｒａｎｋ Ｒ．Ｈａｒｔｌｅｙ編（Ｃｒａｎｆｉｅｌｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、Ｃｒａｎｆｉｅｌｄ、Ｕ．Ｋ．）．Ｗｉｌｅｙ：ＮｅｗＹｏｒｋ、１９９６年、ＩＳＢＮ０−４７１−９５７０６−２において開示されたものを含む。
特定の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、以下の構造を有する
＊−（Ｘ）ｂ−［（Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｐ）＋］ｎＱｎ−
（式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｎ＝、または−ＮＲｚ−であり、
ｂは、１または０であり、
各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、存在するかまたは存在せず、存在する場合、独立して、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１４アリール、場合によって置換されている３から１４員の複素環、場合によって置換されている５から１４員のヘテロアリール、ハロゲン、＝Ｏ、−ＯＲｚ、＝ＮＲｚおよびＮ（Ｒｚ）２（式中、Ｒｚは、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族、場合によって置換されている６から１４員のアリール、場合によって置換されている３から１４員の複素環、または場合によって置換されている５から１４員のヘテロアリールである）からなる群から選択され、
Ｑは、任意のアニオンであり、
ｎは、１と４の間の整数である）。
一部の実施形態では、本開示は、エポキシドおよび二酸化炭素の共重合のための方法を包含し、このような方法は、１つまたは複数のエポキシドを、二酸化炭素の存在下で、上述した触媒と接触させることを含む。
一部の実施形態では、本開示は、エポキシドおよび二酸化炭素からの環状カーボネートの形成のための方法を包含し、このような方法は、１つまたは複数のエポキシドを、二酸化炭素の存在下で、上述した触媒と接触させることを含む。
一部の実施形態では、本開示は、ポリエーテルの形成のための方法を包含し、このような方法は、１つまたは複数のエポキシドを、上述した触媒と接触させることを含む。
定義
特定の官能基および化学的用語の定義は、以下により詳細に記載されている。本発明の目的のため、化学元素は、Ｐｅｒｉｏｄｉｃ Ｔａｂｌｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ、ＣＡＳ ｖｅｒｓｉｏｎ、 Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、第７５版、内表紙に従い特定され、特定の官能基は、本明細書中で記載の通り、一般的に定義される。さらに、有機化学の一般的原理、ならびに特定の官能基の部分および反応性は、それぞれの全体の内容が本明細書に参照により組み込まれている、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｏｒｒｅｌｌ、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｏｏｋｓ、Ｓａｕｓａｌｉｔｏ、１９９９年、Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｍａｒｃｈ Ｍａｒｃｈ’ｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、２００１年、Ｌａｒｏｃｋ、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ， Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８９年、Ｃａｒｒｕｔｈｅｒｓ、Ｓｏｍｅ Ｍｏｄｅｒｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第３版、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ、１９８７年に記載されている。
本発明のある特定の化合物は、１つまたは複数の不斉中心を含むことができ、したがって、例えば、鏡像異性体および／またはジアステレオマーなど様々な立体異性の形態で存在することができる。したがって、本発明の化合物およびその組成物は、個々の鏡像異性体、ジアステレオマーまたは幾何異性体の形態であってよく、または立体異性体の混合物の形態であってよい。特定の実施形態では、本発明の化合物は、エナンチオピュアな化合物である。特定の実施形態では、鏡像異性体またはジアステレオマーの混合物を提供する。
さらに、ある特定の化合物は、本明細書中に記載されている通り、特に指定しない限り、ＺまたはＥ異性体のいずれかとして存在することのできる１つまたは複数の二重結合を有し得る。本発明は、個々の異性体として、他の異性体を実質的に含まない化合物、あるいは、様々な異性体の混合物として、例えば、鏡像異性体のラセミ混合物をさらに包含する。上述の化合物それ自体に加えて、本発明はまた、１つまたは複数の化合物を含む組成物を包含する。
本明細書で使用する場合、「異性体」という用語は、任意のおよびすべての幾何異性体および立体異性体を含む。例えば、本発明の範囲内に入るような「異性体」として、シス異性体およびトランス異性体、Ｅ異性体およびＺ異性体、Ｒ鏡像異性体およびＳ鏡像異性体、ジアステレオマー、（Ｄ）異性体、（Ｌ）異性体、これらのラセミ混合物、ならびにこれらの他の混合物が挙げられる。例えば、化合物は、一部の実施形態では、１つまたは複数の対応する立体異性体を実質的に含まずに提供されてもよく、これを「立体化学的に強化されている」と呼んでもよい。
ある特定の鏡像異性体が好ましい場合、これは、一部の実施形態では、反対の鏡像異性体を実質的に含まずに提供されてもよく、これを「光学的に強化されている」と呼んでもよい。「光学的に強化されている」とは、本明細書で使用する場合、この化合物は１つの鏡像異性体の著しくより大きな割合から構成されることを意味する。特定の実施形態では、この化合物は、少なくとも約９０重量％の鏡像異性体で構成される。一部の実施形態では、化合物は、少なくとも約９５重量％、９７重量％、９８重量％、９９重量％、９９．５重量％、９９．７重量％、９９．８重量％または９９．９重量％の鏡像異性体で構成される。一部の実施形態では、提供される化合物の鏡像体過剰率は、少なくとも約９０％、９５％、９７％、９８％、９９％、９９．５％、９９．７％、９９．８％または９９．９％である。一部の実施形態では、鏡像異性体は、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）およびキラル塩の形成および結晶化を含めた当業者に公知の任意の方法によりラセミ混合物から単離することができ、または不斉合成により調製することができる。例えば、Ｊａｃｑｕｅｓら、Ｅｎａｎｔｉｏｍｅｒｓ、Ｒａｃｅｍａｔｅｓ ａｎｄ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ （Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８１年）、Ｗｉｌｅｎ， Ｓ．Ｈ．ら、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ３３：２７２５（１９７７年）、Ｅｌｉｅｌ， Ｅ．Ｌ． Ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ （ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ、ＮＹ、１９６２年）、Ｗｉｌｅｎ， Ｓ．Ｈ． Ｔａｂｌｅｓ ｏｆ Ｒｅｓｏｌｖｉｎｇ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎｓ、２６８頁（Ｅ．Ｌ． Ｅｌｉｅｌ編、Ｕｎｉｖ． ｏｆ Ｎｏｔｒｅ Ｄａｍｅ Ｐｒｅｓｓ、Ｎｏｔｒｅ Ｄａｍｅ、ＩＮ、１９７２年）を参照されたい。
「ハロ」および「ハロゲン」という用語は、本明細書で使用する場合、フッ素（フルオロ、−Ｆ）、塩素（クロロ、−Ｃｌ）、臭素（ブロモ、−Ｂｒ）およびヨウ素（ヨード、−Ｉ）から選択される原子を指す。
「脂肪族」または「脂肪族の基」という用語は、本明細書で使用する場合、直鎖状の鎖（すなわち、非分枝）、分枝または環状（縮合、架橋およびスピロ縮合した多環式を含む）であってよく、完全に飽和していてもよく、または１つもしくは複数の不飽和の単位を含有していてもよいが、芳香族ではない炭化水素の部分を意味する。特に指定しない限り、脂肪族基は、１〜３０個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、脂肪族基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、脂肪族基は、１〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、脂肪族基は、１〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態では、脂肪族基は、１〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態では、脂肪族基は、１〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、脂肪族基は、１〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、脂肪族基は、１〜２個の炭素原子を含有する。適切な脂肪族基として、直鎖状または分枝の、アルキル、アルケニルおよびアルキニル基、ならびにこれらの混成物、例えば（シクロアルキル）アルキル、（シクロアルケニル）アルキルまたは（シクロアルキル）アルケニルが挙げられるが、これらに限らない。特定の実施形態では、脂肪族基という用語は、１つまたは複数の水素原子が、ハロゲン原子で置き換えられている脂肪族基を包含する。特定の実施形態では、脂肪族基という用語は、全フッ素置換化合物を含めた、塩素化したまたはフッ化した脂肪族基を包含する。
「エポキシド」という用語は、本明細書で使用する場合、置換または非置換のオキシランを指す。このような置換されたオキシランは、一置換のオキシラン、二置換のオキシラン、三置換のオキシランおよびテトラ置換されたオキシランを含む。このようなエポキシドは、本明細書中で定義されているように、さらに場合によって置換されていてもよい。特定の実施形態では、エポキシドは、単一のオキシラン部分を含む。特定の実施形態では、エポキシドは、２つ以上のオキシラン部分を含む。
「ポリマー」という用語は、本明細書で使用する場合、相対分子質量の高い分子を指し、この構造は、相対分子質量の低い分子から、実際または概念的に誘導された単位の複数の反復を含む。特定の実施形態では、ポリマーは、１つだけのモノマー種（例えば、ポリエチレンオキシド）を含む。特定の実施形態では、本発明のポリマーは、１つまたは複数のエポキシドのコポリマー、ターポリマー、ヘテロポリマー、ブロックコポリマーまたはテーパーヘテロポリマーである。
「不飽和」という用語は、本明細書で使用する場合、１つまたは複数の二重結合または三重結合を有する部分を意味する。
「脂環式」、「炭素環」または「炭素環」という用語は、単独で使用する場合、またはより大きい部分の一部として使用する場合、本明細書中に記載されているように、３から１２員を有する、飽和もしくは部分的に不飽和の環状脂肪族の単環式系、二環式系または多環式系を指し、この中で、脂肪族環系は、上に定義され、本明細書中に記載されているように、場合によって置換されている。脂環式の基として、制限なしで、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロペンテニル、シクロヘキシル、シクロヘキセニル、シクロヘプチル、シクロヘプテニル、シクロオクチル、シクロオクテニルおよびシクロオクタジエニルが挙げられる。一部の実施形態では、シクロアルキルは、３〜６個の炭素を有する。「脂環式」、「炭素環」または「炭素環」という用語はまた、１つまたは複数の芳香族環または非芳香族環に縮合している脂肪族環、例えばデカヒドロナフチルまたはテトラヒドロナフチル（結合のラジカルまたは点が脂肪族環上にある）を含む。一部の実施形態では、炭素環の基は、二環式である。一部の実施形態では、炭素環の基は、三環式である。一部の実施形態では、炭素環の基は、多環式である。
「アルキル」という用語は、本明細書で使用する場合、脂肪族の部分から単一の水素原子を除去することにより誘導された飽和、直鎖状または分枝鎖の炭化水素ラジカルを指す。特に指定しない限り、アルキル基は、１〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、アルキル基は、１〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態では、アルキル基は、１〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態では、アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、アルキル基は、１〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、アルキル基は、１〜２個の炭素原子を含有する。アルキルラジカルの例として、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｓｅｃ−ペンチル、イソ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ドデシルなどが挙げられるが、これらに限らない。
「アルケニル」という用語は、本明細書で使用する場合、少なくとも１つの炭素炭素二重結合を有する直鎖状または分枝鎖の脂肪族の部分から、単一の水素原子を除去することにより誘導された一価の基を意味する。特に指定しない限り、アルケニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、アルケニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、アルケニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態では、アルケニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態では、アルケニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、アルケニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、アルケニル基は、２個の炭素原子を含有する。アルケニル基として、例えば、エテニル、プロペニル、アリル、１，３−ブタジエニル、ブテニル、１−メチル−２−ブテン−１−イル、アリル、１，３−ブタジエニル、アレニルなどが挙げられる。
「アルキニル」という用語は、本明細書で使用する場合、少なくとも１つの炭素炭素三重結合を有する直鎖状または分枝鎖の脂肪族の部分から単一の水素原子を除去することにより誘導された一価の基を指す。特に指定しない限り、アルキニル基は、２〜１２個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、アルキニル基は、２〜８個の炭素原子を含有する。特定の実施形態では、アルキニル基は、２〜６個の炭素原子を含有する。一部の実施形態では、アルキニル基は、２〜５個の炭素原子を含有し、一部の実施形態では、アルキニル基は、２〜４個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、アルキニル基は、２〜３個の炭素原子を含有し、さらに他の実施形態では、アルキニル基は、２個の炭素原子を含有する。代表的なアルキニル基として、エチニル、２−プロピニル（プロパルギル）、１−プロピニルなどが挙げられるが、これらに限らない。
「炭素環」および「炭素環」という用語は、本明細書で使用する場合、環が、炭素原子しか含有しない、単環式および多環式の部分を指す。特に指定しない限り、炭素環は、飽和、部分的に不飽和または芳香族であってよく、３〜２０個の炭素原子を含有する。代表的な炭素環式化合物をいくつか挙げると、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、ノルボルネン、フェニル、シクロヘキセン、ナフタレンおよびスピロ［４．５］デカンなどがある。
「アリール」という用語は、単独で、または「アラルキル」、「アラルコキシ」または「アリールオキシアルキル」において、より大きい部分の一部として使用される場合、合計６から２０の環員を有する単環式および多環式の環系を指し、この系内で、少なくとも１つの環は、芳香族であり、この系内の各環は、３から１２の環員を含有する。「アリール」という用語は、「アリール環」という用語と交換可能に使用してもよい。本発明の特定の実施形態では、「アリール」は、これらに限らないが、フェニル、ビフェニル、ナフチル、アントラシルなどを含む芳香環系を指し、これらは、１つまたは複数の置換基を有し得る。本明細書中で使用する場合、同様に「アリール」という用語の範囲内に含まれるのは、芳香環が、１つまたは複数の追加の環に縮合している基、例えばベンゾフラニル、インダニル、フタルイミジル、ナフトイミジル（ｎａｐｈｔｈｉｍｉｄｙｌ）、フェナントリイジニル（ｐｈｅｎａｎｔｒｉｉｄｉｎｙｌ）またはテトラヒドロナフチルなどである。
「ヘテロ脂肪族」という用語は、本明細書で使用する場合、１つまたは複数の炭素原子が、独立して、酸素、硫黄、窒素、リンまたはホウ素からなる群から選択される１つまたは複数の原子で置き換えられている脂肪族の基を指す。特定の実施形態では、１〜６個の炭素原子は、独立して、１つまたは複数の酸素、硫黄、窒素またはリンにより置き換えられている。ヘテロ脂肪族基は、置換または非置換であり、分枝または非分枝であり、環式または非環式であってよく、飽和、不飽和もしくは部分的に不飽和の基を含む。
「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ（ｈｅｔｅｒｏａｒ−）」という用語、例えば「ヘテロアラルキル」、または「ヘテロアラルコキシ」は、単独で、またはより大きい部分の一部として使用される場合、５〜１４個の環原子、好ましくは５、６または９個の環原子を有し、環状の配列内で共有されている６、１０または１４πの電子を有し、炭素原子に加えて、１〜５個のヘテロ原子を有する基を指す。「ヘテロ原子」という用語は、窒素、酸素または硫黄を指し、窒素または硫黄の任意の酸化型、および塩基性窒素の任意の四級化された形態を含む。ヘテロアリール基としては、制限なしで、チエニル、フラニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、インドリジニル、プリニル、ナフチリジニル、ベンゾフラニルおよびプテリジニルが挙げられる。「ヘテロアリール」および「ヘテロアラ（ｈｅｔｅｒｏａｒ−）」という用語はまた、本明細書で使用する場合、芳香族複素環が、１つまたは複数のアリール環、脂環式環、またはヘテロシクリル環に縮合している基を含み、この環内で、結合のラジカルまたは点は、芳香族複素環上にある。非制限的な例として、インドリル、イソインドリル、ベンゾチエニル、ベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、キノリル、イソキノリル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、４Ｈ−キノリジニル、カルバゾリル、アクリジニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサジニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、およびピリド［２，３−ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オンが挙げられる。ヘテロアリール基は、単環式または多環式であってよい。「ヘテロアリール」という用語は、「ヘテロアリール環」、「ヘテロアリール基」、または「ヘテロ芳香族」という用語と交換可能に使用してもよく、これらの用語のいずれかは、場合によって置換されている環を含む。「ヘテロアラルキル」という用語は、ヘテロアリールで置換されたアルキル基を指し、この中で、アルキルおよびヘテロアリール部分は、独立して、場合によって置換されている。
本明細書で使用する場合、「複素環」、「ヘテロシクリル」、「複素環ラジカル」および「複素環式環」という用語は、交換可能に使用され、飽和、部分的に不飽和または芳香族であり、炭素原子に加えて、１つまたは複数の、好ましくは１〜４個のヘテロ原子（上で定義された通り）を有する、安定した５から７員の単環式、または７から１４員の二環式複素環の部分を指す。複素環式の環原子と関連して使用される場合、「窒素」という用語は、置換された窒素を含む。例えば、酸素、硫黄または窒素から選択される、０〜３個のヘテロ原子を有する、飽和、または部分的に不飽和の環において、窒素は、Ｎ（３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピロリルの場合のように）、ＮＨ（ピロリジニルの場合のように）、または＋ＮＲ（Ｎ置換されたピロリジニルの場合のように）であってよい。
複素環式環は、安定した構造を生じる任意のヘテロ原子または炭素原子において、そのペンダント基に結合することができ、この環原子のいずれかは、場合によって置換されていることができる。このような飽和もしくは部分的に不飽和の複素環のラジカルの例として、制限なしで、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、ピロリジニル、ピロリドニル、ピペリジニル、ピロリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラヒドロイソキノリニル、デカヒドロキノリニル、オキサゾリジニル、ピペラジニル、ジオキサニル、ジオキソラニル、ジアゼピニル、オキサゼピニル、チアゼピニル、モルホリニルおよびキヌクリジニルが挙げられる。「複素環」、「ヘテロシクリル」、「ヘテロシクリル環」、「複素環基」、「複素環の部分」および「複素環ラジカル」という用語は、交換可能に本明細書中で使用され、ヘテロシクリル環が、結合のラジカルまたは点がヘテロシクリル環上にある１つまたは複数のアリール環、ヘテロアリール環、または脂環式の環、例えばインドリニル、３Ｈ−インドリル、クロマニル、フェナントリイジニルまたはテトラヒドロキノリニルなどに縮合している基も含む。ヘテロシクリル基は、単環式または二環式であってよい。「ヘテロシクリルアルキル」という用語は、ヘテロシクリルで置換されたアルキル基を指し、この中で、アルキルおよびヘテロシクリルの部分は、独立して、場合によって置換されている。
「アシル」という用語は、本明細書で使用する場合、式−Ｃ（Ｏ）Ｒ（式中、Ｒは、水素であるか、または場合によって置換している脂肪族、アリール、または複素環の基である）を有する基を指す。
本明細書で使用する場合、「部分的に不飽和である」という用語は、少なくとも１つの二重結合または三重結合を含む環部分を指す。「部分的に不飽和である」という用語は、複数の不飽和部位を有する環を包含することを意図するが、本明細書中で定義されたアリールまたはヘテロアリール部分を含むことを意図しない。
当業者であれば、本明細書中に記載されている合成の方法は、様々な保護基を利用することを理解されよう。「保護基」という用語は、本明細書で使用する場合、ある特定の官能基部分、例えば、Ｏ、ＳまたはＮが遮蔽され、または遮断されて、必要に応じて、多官能基化合物の別の反応部位で反応を選択的に行うことが可能となることを意味する。好ましい実施形態では、保護基が好収率で選択的に反応することによって、計画された反応に対して安定性のある、保護された基剤が得られ、保護基は、他の官能基を攻撃しない、容易に入手可能な、好ましくは無毒性の試薬で選択的に除去可能であることが好ましく、保護基は、分離可能な誘導体を形成し（より好ましくは、新しい不斉中心の生成なしで）、保護基は、最小の追加の官能性を有することによって、追加の反応部位を回避することが好ましい。本明細書中で詳しく記述されているように、酸素、硫黄、窒素および炭素保護基を利用し得る。ヒドロキシル保護基の非限定的な例としてメチル、メトキシルメチル（ＭＯＭ）、メチルチオメチル（ＭＴＭ）、ｔ−ブチルチオメチル、（フェニルジメチルシリル）メトキシメチル（ＳＭＯＭ）、ベンジルオキシメチル（ＢＯＭ）、ｐ−メトキシベンジルオキシメチル（ＰＭＢＭ）、（４−メトキシフェノキシ）メチル（ｐ−ＡＯＭ）、ガヤコールメチル（ＧＵＭ）、ｔ−ブトキシメチル、４−ペンテニルオキシメチル（ＰＯＭ）、シロキシメチル、２−メトキシエトキシメチル（ＭＥＭ）、２，２，２−トリクロロエトキシメチル、ビス（２−クロロエトキシ）メチル、２−（トリメチルシリル）エトキシメチル（ＳＥＭＯＲ）、テトラヒドロピラニル（ＴＨＰ）、３−ブロモテトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、１−メトキシシクロヘキシル、４−メトキシテトラヒドロピラニル（ＭＴＨＰ）、４−メトキシテトラヒドロチオピラニル、４−メトキシテトラヒドロチオピラニルＳ，Ｓ−ジオキシド、１−［（２−クロロ−４−メチル）フェニル］−４−メトキシピペリジン−４−イル（ＣＴＭＰ）、１，４−ジオキサン−２−イル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフラニル、２，３，３ａ，４，５，６，７，７ａ−オクタヒドロ−７，８，８−トリメチル−４，７−メタノベンゾフラン−２−イル、１−エトキシエチル、１−（２−クロロエトキシ）エチル、１−メチル−１−メトキシエチル、１−メチル−１−ベンジルオキシエチル、１−メチル−１−ベンジルオキシ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、２−トリメチルシリルエチル、２−（フェニルセレニル）エチル、ｔ−ブチル、アリル、ｐ−クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニル、２，４−ジニトロフェニル、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、ｏ−ニトロベンジル、ｐ−ニトロベンジル、ｐ−ハロベンジル、２，６−ジクロロベンジル、ｐ−シアノベンジル、ｐ−フェニルベンジル、２−ピコリル、４−ピコリル、３−メチル−２−ピコリルＮ−オキシド、ジフェニルメチル、ｐ，ｐ’−ジニトロベンズヒドリル、５−ジベンゾスベリル、トリフェニルメチル、α−ナフチルジフェニルメチル、ｐ−メトキシフェニルジフェニルメチル、ジ（ｐ−メトキシフェニル）フェニルメチル、トリ（ｐ−メトキシフェニル）メチル、４−（４’−ブロモフェナシルオキシフェニル）ジフェニルメチル、４，４’，４’’−トリス（４，５−ジクロロフタルイミドフェニル）メチル、４，４’，４’’−トリス（レブリノイルオキシフェニル）メチル、４，４’，４’’−トリス（ベンゾイルオキシフェニル）メチル、３−（イミダゾール−１−イル）ビス（４’，４’’−ジメトキシフェニル）メチル、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）−１’−ピレニルメチル、９−アントリル、９−（９−フェニル）キサンテニル、９−（９−フェニル−１０−オキソ）アントリル、１，３−ベンゾジチオラン−２−イル、ベンゾイソチアゾリルＳ，Ｓ−ジオキシド、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、トリエチルシリル（ＴＥＳ）、トリイソプロピルシリル（ＴＩＰＳ）、ジメチルイソプロピルシリル（ＩＰＤＭＳ）、ジエチルイソプロピルシリル（ＤＥＩＰＳ）、ジメチルテキシルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル（ＴＢＤＭＳ）、ｔ−ブチルジフェニルシリル（ＴＢＤＰＳ）、トリベンジルシリル、トリ−ｐ−キシリルシリル、トリフェニルシリル、ジフェニルメチルシリル（ＤＰＭＳ）、ｔ−ブチルメトキシフェニルシリル（ＴＢＭＰＳ）、ホルメート、ベンゾイルホルメート、アセテート、クロロアセテート、ジクロロアセテート、トリクロロアセテート、トリフルオロアセテート、メトキシアセテート、トリフェニルメトキシアセテート、フェノキシアセテート、ｐ−クロロフェノキシアセテート、３−フェニルプロピオネート、４−オキソペンタノエート（レブリネート）、４，４−（エチレンジチオ）ペンタノエート（レブリノイルジチオアセタール）、ピバロエート、アダマントエート、クロトネート、４−メトキシクロトネート、ベンゾエート、ｐ−フェニルベンゾエート、２，４，６−トリメチルベンゾエート（メシトエート）、アルキルメチルカルボネート、９−フルオレニルメチルカルボネート（Ｆｍｏｃ）、アルキルエチルカルボネート、アルキル２，２，２−トリクロロエチルカルボネート（Ｔｒｏｃ）、２−（トリメチルシリル）エチルカルボネート（ＴＭＳＥＣ）、２−（フェニルスルホニル）エチルカルボネート（Ｐｓｅｃ）、２−（トリフェニルホスホニオ）エチルカルボネート（Ｐｅｏｃ）、アルキルイソブチルカルボネート、アルキルビニルカルボネートアルキルアリルカルボネート、アルキルｐ−ニトロフェニルカルボネート、アルキルベンジルカルボネート、アルキルｐ−メトキシベンジルカルボネート、アルキル３，４−ジメトキシベンジルカルボネート、アルキルｏ−ニトロベンジルカルボネート、アルキルｐ−ニトロベンジルカルボネート、アルキルＳ−ベンジルチオカルボネート、４−エトキシ−１−ナフチルカルボネート、メチルジチオカルボネート、２−ヨードベンゾエート、４−アジドブチレート、４−ニトロ−４−メチルペンタノエート、ｏ−（ジブロモメチル）ベンゾエート、２−ホルミルベンゼンスルホネート、２−（メチルチオメトキシ）エチル、４−（メチルチオメトキシ）ブチレート、２−（メチルチオメトキシメチル）ベンゾエート、２，６−ジクロロ−４−メチルフェノキシアセテート、２，６−ジクロロ−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノキシアセテート、２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピル）フェノキシアセテート、クロロジフェニルアセテート、イソブチレート、モノスクシノエート、（Ｅ）−２−メチル−２−ブテノエート、ｏ−（メトキシカルボニル）ベンゾエート、α−ナフトエート、ニトレート、アルキルＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルホスホロジアミデート、アルキルＮ−フェニルカルバメート、ボレート、ジメチルホスフィノチオイル、アルキル２，４−ジニトロフェニルスルフェネート、スルフェート、メタンスルホネート（メシレート）、ベンジルスルホネート、およびトシレート（Ｔｓ）が挙げられる。１，２−または１，３−ジオールを保護するための保護基として、メチレンアセタール、エチリデンアセタール、１−ｔ−ブチルエチリデンケタール、１−フェニルエチリデンケタール、（４−メトキシフェニル）エチリデンアセタール、２，２，２−トリクロロエチリデンアセタール、アセトニド、シクロペンチリデンケタール、シクロヘキシリデンケタール、シクロヘプチリデンケタール、ベンジリデンアセタール、ｐ−メトキシベンジリデンアセタール、２，４−ジメトキシベンジリデンケタール、３，４−ジメトキシベンジリデンアセタール、２−ニトロベンジリデンアセタール、メトキシメチレンアセタール、エトキシメチレンアセタール、ジメトキシメチレンオルトエステル、１−メトキシエチリデンオルトエステル、１−エトキシエチルイジンオルトエステル、１，２−ジメトキシエチリデンオルトエステル，α−メトキシベンジリデンオルトエステル、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチリデン誘導体、α−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノ）ベンジリデン誘導体、２−オキサシクロペンチリデンオルトエステル、ジ−ｔ−ブチルシリレン基（ＤＴＢＳ）、１，３−（１，１，３，３−テトライソプロピルジシロキサニリデン）誘導体（ＴＩＰＤＳ）、テトラ−ｔ−ブトキシジシロキサン−１，３−ジイリデン誘導体（ＴＢＤＳ）、環状カルボネート、環状ボロネート、エチルボロネート、およびフェニルボロネートが挙げられる。アミノ保護基として、メチルカルバメート、エチルカルバメート、９−フルオレニルメチルカルバメート（Ｆｍｏｃ）、９−（２−スルホ）フルオレニルメチルカルバメート、９−（２，７−ジブロモ）フルオロエニルメチルカルバメート、２，７−ジ−ｔ−ブチル−［９−（１０，１０−ジオキソ−１０，１０，１０，１０−テトラヒドロチオキサンチル）］メチルカルバメート（ＤＢＤ−Ｔｍｏｃ）、４−メトキシフェナシルカルバメート（Ｐｈｅｎｏｃ）、２，２，２−トリクロロエチルカルバメート（Ｔｒｏｃ）、２−トリメチルシリルエチルカルバメート（Ｔｅｏｃ）、２−フェニルエチルカルバメート（ｈＺ）、１−（１−アダマンチル）−１−メチルエチルカルバメート（Ａｄｐｏｃ）、１，１−ジメチル−２−ハロエチルカルバメート、１，１−ジメチル−２，２−ジブロモエチルカルバメート（ＤＢ−ｔ−ＢＯＣ）、１，１−ジメチル−２，２，２−トリクロロエチルカルバメート（ＴＣＢＯＣ）、１−メチル−１−（４−ビフェニリル）エチルカルバメート（Ｂｐｏｃ）、１−（３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−１−メチルエチルカルバメート（ｔ−Ｂｕｍｅｏｃ）、２−（２’−および４’−ピリジル）エチルカルバメート（Ｐｙｏｃ）、２−（Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボキサミド）エチルカルバメート、ｔ−ブチルカルバメート（ＢＯＣ）、１−アダマンチルカルバメート（Ａｄｏｃ）、ビニルカルバメート（Ｖｏｃ）、アリルカルバメート（Ａｌｌｏｃ）、１−イソプロピルアリルカルバメート（Ｉｐａｏｃ）、シンナミルカルバメート（Ｃｏｃ）、４−ニトロシンナミルカルバメート（Ｎｏｃ）、８−キノリルカルバメート、Ｎ−ヒドロキシピペリジニルカルバメート、アルキルジチオカルバメート、ベンジルカルバメート（Ｃｂｚ）、ｐ−メトキシベンジルカルバメート（Ｍｏｚ）、ｐ−ニトベンジルカルバメート、ｐ−ブロモベンジルカルバメート、ｐ−クロロベンジルカルバメート、２，４−ジクロロベンジルカルバメート、４−メチルスルフィニルベンジルカルバメート（Ｍｓｚ）、９−アントリルメチルカルバメート、ジフェニルメチルカルバメート、２−メチルチオエチルカルバメート、２−メチルスルホニルエチルカルバメート、２−（ｐ−トルエンスルホニル）エチルカルバメート、［２−（１，３−ジチアニル）］メチルカルバメート（Ｄｍｏｃ）、４−メチルチオフェニルカルバメート（Ｍｔｐｃ）、２，４−ジメチルチオフェニルカルバメート（Ｂｍｐｃ）、２−ホスホニオエチルカルバメート（Ｐｅｏｃ）、２−トリフェニルホスホニオイソプロピルカルバメート（Ｐｐｏｃ）、１，１−ジメチル−２−シアノエチルカルバメート、ｍ−クロロ−ｐ−アシルオキシベンジルカルバメート、ｐ−（ジヒドロキシボリル）ベンジルカルバメート、５−ベンゾイソオキサゾリルメチルカルバメート、２−（トリフルオロメチル）−６−クロモニルメチルカルバメート（Ｔｃｒｏｃ）、ｍ−ニトロフェニルカルバメート、３，５−ジメトキシベンジルカルバメート、ｏ−ニトロベンジルカルバメート、３，４−ジメトキシ−６−ニトロベンジルカルバメート、フェニル（ｏ−ニトロフェニル）メチルカルバメート、フェノチアジニル−（１０）−カルボニル誘導体、Ｎ’−ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル誘導体、Ｎ’−フェニルアミノチオカルボニル誘導体、ｔ−アミルカルバメート、Ｓ−ベンジルチオカルバメート、ｐ−シアノベンジルカルバメート、シクロブチルカルバメート、シクロヘキシルカルバメート、シクロペンチルカルバメート、シクロプロピルメチルカルバメート


、ｐ−デシルオキシベンジルカルバメート、２，２−ジメトキシカルボニルビニルカルバメート、ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）ベンジルカルバメート、１，１−ジメチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルカルボキサミド）プロピルカルバメート、１，１−ジメチルプロピニルカルバメート、ジ（２−ピリジル）メチルカルバメート、２−フラニルメチルカルバメート、２−ヨードエチルカルバメート、イソボリンルカルバメート、イソブチルカルバメート、イソニコチニルカルバメート、ｐ−（ｐ’−メトキシフェニルアゾ）ベンジルカルバメート、１−メチルシクロブチルカルバメート、１−メチルシクロヘキシルカルバメート、１−メチル−１−シクロプロピルメチルカルバメート、１−メチル−１−（３，５−ジメトキシフェニル）エチルカルバメート、１−メチル−１−（ｐ−フェニルアゾフェニル）エチルカルバメート、１−メチル−１−フェニルエチルカルバメート、１−メチル−１−（４−ピリジル）エチルカルバメート、フェニルカルバメート、ｐ−（フェニルアゾ）ベンジルカルバメート、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニルカルバメート、４−（トリメチルアンモニウム）ベンジルカルバメート、２，４，６−トリメチルベンジルカルバメート、ホルムアミド、アセトアミド、クロロアセトアミド、トリクロロアセトアミド、トリフルオロアセトアミド、フェニルアセトアミド、３−フェニルプロパンアミド、ピコリンアミド、３−ピリジルカルボキサミド、Ｎ−ベンゾイルフェニルアラニル誘導体、ベンズアミド、ｐ−フェニルベンズアミド、ｏ−ニトフェニルアセトアミド、ｏ−ニトロフェノキシアセトアミド、アセトアセトアミド、（Ｎ’−ジチオベンジルオキシカルボニルアミノ）アセトアミド、３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、３−（ｏ−ニトロフェニル）プロパンアミド、２−メチル−２−（ｏ−ニトロフェノキシ）プロパンアミド、２−メチル−２−（ｏ−フェニルアゾフェノキシ）プロパンアミド、４−クロロブタンアミド、３−メチル−３−ニトロブタンアミド、ｏ−ニトロシンナミド、Ｎ−アセチルメチオニン誘導体、ｏ−ニトロベンズアミド、ｏ−（ベンゾイルオキシメチル）ベンズアミド、４，５−ジフェニル−３−オキサゾリン−２−オン、Ｎ−フタルイミド、Ｎ−ジチアスクシンイミド（Ｄｔｓ）、Ｎ−２，３−ジフェニルマレイミド、Ｎ−２，５−ジメチルピロール、Ｎ−１，１，４，４−テトラメチルジシリルアザシクロペンタン付加体（ＳＴＡＢＡＳＥ）、５−置換１，３−ジメチル−１，３，５−トリアザシクロヘキサン−２−オン、５−置換１，３−ジベンジル−１，３，５−トリアザシクロヘキサン−２−オン、１−置換３，５−ジニトロ−４−ピリドン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−アリルアミン、Ｎ−［２−（トリメチルシリル）エトキシ］メチルアミン（ＳＥＭ）、Ｎ−３−アセトキシプロピルアミン、Ｎ−（１−イソプロピル−４−ニトロ−２−オキソ−３−ピロオリン−３−イル）アミン、四級アンモニウム塩、Ｎ−ベンジルアミン、Ｎ−ジ（４−メトキシフェニル）メチルアミン、Ｎ−５−ジベンゾスベリルアミン、Ｎ−トリフェニルメチルアミン（Ｔｒ）、Ｎ−［（４−メトキシフェニル）ジフェニルメチル］アミン（ＭＭＴｒ）、Ｎ−９−フェニルフルオレニルアミン（ＰｈＦ）、Ｎ−２，７−ジクロロ−９−フルオレニルメチレンアミン、Ｎ−フェロセニルメチルアミノ（Ｆｃｍ）、Ｎ−２−ピコリルアミノＮ’−オキシド、Ｎ−１，１−ジメチルチオメチレンアミン、Ｎ−ベンジリデンアミン、Ｎ−ｐ−メトキシベンジリデンアミン、Ｎ−ジフェニルメチレンアミン、Ｎ−［（２−ピリジル）メシチル］メチレンアミン、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノメチレン）アミン、Ｎ，Ｎ’−イソプロピリデンジアミン、Ｎ−ｐ−ニトロベンジリデンアミン、Ｎ−サリチリデンアミン、Ｎ−５−クロロサリチリデンアミン、Ｎ−（５−クロロ−２−ヒドロキシフェニル）フェニルメチレンアミン、Ｎ−シクロヘキシリデンアミン、Ｎ−（５，５−ジメチル−３−オキソ−１−シクロヘキセニル）アミン、Ｎ−ボラン誘導体、Ｎ−ジフェニルボロン酸誘導体、Ｎ−［フェニル（ペンタカルボニルクロム−またはタングステン）カルボニル］アミン、Ｎ−銅キレート、Ｎ−亜鉛キレート、Ｎ−ニトロアミン、Ｎ−ニトロソアミン、アミンＮ−オキシド、ジフェニルホスフィンアミド（Ｄｐｐ）、ジメチルチオホスフィンアミド（Ｍｐｔ）、ジフェニルチオホスフィンアミド（Ｐｐｔ）、ジアルキルホスホルアミデート、ジベンジルホスホルアミデート、ジフェニルホスホルアミデート、ベンゼンスルフェンアミド、ｏ−ニトロベンゼンスルフェンアミド（Ｎｐｓ）、２，４−ジニトロベンゼンスルフェンアミド、ペンタクロロベンゼンスルフェンアミド、２−ニトロ−４−メトキシベンゼンスルフェンアミド、トリフェニルメチルスルフェンアミド、３−ニトロピリジンスルフェンアミド（Ｎｐｙｓ）、ｐ−トルエンスルホンアミド（Ｔｓ）、ベンゼンスルホンアミド、２，３，６，−トリメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｒ）、２，４，６−トリメトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｂ）、２，６−ジメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｐｍｅ）、２，３，５，６−テトラメチル−４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｅ）、４−メトキシベンゼンスルホンアミド（Ｍｂｓ）、２，４，６−トリメチルベンゼンスルホンアミド（Ｍｔｓ）、２，６−ジメトキシ−４−メチルベンゼンスルホンアミド（ｉＭｄｓ）、２，２，５，７，８−ペンタメチルクロマン−６−スルホンアミド（Ｐｍｃ）、メタンスルホンアミド（Ｍｓ）、β−トリメチルシリルエタンスルホンアミド（ＳＥＳ）、９−アントラセンスルホンアミド、４−（４’，８’−ジメトキシナフチルメチル）ベンゼンスルホンアミド（ＤＮＭＢＳ）、ベンジルスルホンアミド、トリフルオロメチルスルホンアミド，およびフェナシルスルホンアミドが挙げられる。代表的な保護基は、本明細書中で詳しく記述されているが、本発明は、これらの保護基に限定されることを意図せずに、むしろ、様々な追加の同等の保護基が、上記基準を用いて容易に特定でき、本発明の方法において利用できることを理解されたい。さらに、その全体が本明細書に参照により組み込まれているＰｒｏｔｅｃｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、 Ｔ． Ｗ． Ｇｒｅｅｎｅ ａｎｄ Ｐ． Ｇ． Ｍ． Ｗｕｔｓ、第３版、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９９９年に、様々な保護基が記載されている。
置換基が本明細書中に記載されている場合、「ラジカル」または「場合によって置換されているラジカル」という用語が使用されることもある。この文脈において、「ラジカル」とは、置換基が結合している構造への結合に利用可能な位置を有する部分または官能基を意味する。置換基が置換基というよりもむしろ独立した中性の分子である場合、一般的に結合点は、水素原子を保持することになる。したがって、「ラジカル」または「場合によって置換されているラジカル」という用語は、この文脈において、「基」または「場合によって置換されている基」と置き換えることができる。
本明細書中に記載されているように、本発明の化合物は、「場合によって置換されている」部分を含有することができる。一般的に、「置換されている」という用語は、「場合によって」という用語が前に付いているかいないかにかかわらず、指定した部分の１つまたは複数の水素が適切な置換基で置き換えられていることを意味する。特に指定しない限り、「場合によって置換されている基」または「場合によって置換されているラジカル」は、基の置換可能な各位置で適切な置換基を有することができ、任意の所与の構造の、２つ以上の位置が、特定された基から選択される２つ以上の置換基で置換されていてもよい場合、置換基は、すべての位置で、同一であるか、異なるかのいずれかであってよい。本発明で想定される置換基の組合せは、安定した、または化学的に実現可能な化合物を形成することになるものが好ましい。「安定した」という用語は、本明細書で使用する場合、これらの生成、検出、さらに特定の実施形態では、これらの回収、精製、ならびに本明細書中に開示されている１つまたは複数の目的のための使用を可能とする条件に曝された場合、実質的に変質しない化合物を指す。
本明細書中のいくつかの化学構造において、置換基が、描写された分子の環内の結合と交差する結合に付加していることが示されている。この慣習は、１つまたは複数の置換基が、任意の利用可能な位置で環に付加し得る（通常、親構造の水素原子の代わりに）ことを示している。このように置換された環の原子が、２つの置換可能な位置を有する場合、２つの基は、同じ環原子上に存在していてもよい。特に指定しない限り、２つ以上の置換基が存在する場合、各置換基は、もう一方から独立して定義され、それぞれ異なる構造を有し得る。環の結合と交差していることが示された置換基が−Ｒである場合、この置換基は、先行する段落において記載の通り、環が「場合によって置換されている」と述べられているかのごとく、同じ意味を有する。
「場合によって置換されている」基の置換可能な炭素原子上の適切な一価の置換基は、独立して、ハロゲン；−（ＣＨ２）０〜４Ｒ°；−（ＣＨ２）０〜４ＯＲ°；−Ｏ−（ＣＨ２）０〜４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０〜４ＣＨ（ＯＲ°）２；−（ＣＨ２）０〜４ＳＲ°；Ｒ°で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｐｈ；Ｒ°で置換されていてもよい−（ＣＨ２）０〜４Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ；Ｒ°で置換されていてもよい−ＣＨ＝ＣＨＰｈ；−ＮＯ２；−ＣＮ；−Ｎ３；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｎ（Ｒ°）Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｓ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＯＳｉＲ°３；−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）Ｒ°；−ＯＣ（Ｏ）（ＣＨ２）０−４ＳＲ−，ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＣ（Ｏ）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｓ）ＳＲ°；−ＳＣ（Ｓ）ＳＲ°，−（ＣＨ２）０−４ＯＣ（Ｏ）ＮＲ°２；−Ｃ（Ｏ）Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ°；−Ｃ（ＮＯＲ°）Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４ＳＳＲ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）２ＯＲ°；−（ＣＨ２）０−４ＯＳ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−（ＣＨ２）０−４Ｓ（Ｏ）Ｒ°；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２ＮＲ°２；−Ｎ（Ｒ°）Ｓ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｎ（ＯＲ°）Ｒ°；−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ°２；−Ｐ（Ｏ）２Ｒ°；−Ｐ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）Ｒ°２；−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ°）２；ＳｉＲ°３；−（Ｃ１−４直鎖もしくは分枝のアルキレン）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２；または−（Ｃ１−４直鎖もしくは分枝のアルキレン）Ｃ（Ｏ）Ｏ−Ｎ（Ｒ°）２であり、これらの中で、各Ｒ°は、以下に定義された通り置換されていてもよく、独立して、水素、Ｃ１〜８脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、０〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリール環であり、または、上記の定義にかかわらず、独立して出現する２つのＲ°が、介在する原子（複数可）と一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、０〜４個のヘテロ原子（以下に定義された通り置換されていてもよい）を有する、３から１２員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの単環式もしくは多環式の環を形成する。
Ｒ°上の適切な一価の置換基（または独立して出現する２つのＲ°が介在する原子と一緒になることによって形成された環）は、独立して、ハロゲン、−（ＣＨ２）０−２Ｒ●、−（ハロＲ●）、−（ＣＨ２）０−２ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＣＨ（ＯＲ●）２；−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｎ３、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）Ｒ●、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−（ＣＨ２）０−２Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−（ＣＨ２）０−４Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ°）２；−（ＣＨ２）０−２ＳＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＳＨ、−（ＣＨ２）０−２ＮＨ２、−（ＣＨ２）０−２ＮＨＲ●、−（ＣＨ２）０−２ＮＲ● ２、−ＮＯ２、−ＳｉＲ● ３、−ＯＳｉＲ● ３、−Ｃ（Ｏ）ＳＲ●、−（Ｃ１−４直鎖もしくは分枝のアルキレン）Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、または−ＳＳＲ●（式中、各Ｒ●は、非置換であるか、または「ハロ」が前に付いている場合、１つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環から選択される）である。Ｒ°の飽和した炭素原子上の適切な二価の置換基は、＝Ｏおよび＝Ｓを含む。
「場合によって置換されている」基の飽和した炭素原子上の適切な二価の置換基として、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＮＲ＊ ２、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＊、＝ＮＮＨＣ（Ｏ）ＯＲ＊、＝ＮＮＨＳ（Ｏ）２Ｒ＊、＝ＮＲ＊、＝ＮＯＲ＊、−Ｏ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２〜３Ｏ−、または−Ｓ（Ｃ（Ｒ＊ ２））２〜３Ｓ−（式中、Ｒ＊は、それぞれ独立して出現する場合、水素、以下に定義された通り置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリール環から選択される）が挙げられる。「場合によって置換されている」基の近接する置換可能な炭素に結合している適切な二価の置換基として、−Ｏ（ＣＲ＊ ２）２〜３Ｏ−（式中、Ｒ＊は、それぞれ独立して出現する場合、水素、以下に定義された通りに置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環から選択される）が挙げられる。
Ｒ＊の脂肪族基上の適切な置換基として、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２または−ＮＯ２（式中、各Ｒ●は、非置換であるか、または、「ハロ」が前に付いている場合、１つまたは複数のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環である）が挙げられる。
「場合によって置換されている」基の置換可能な窒素上の適切な置換基として、−Ｒ†、−ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ†、−Ｃ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２Ｃ（Ｏ）Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ†、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ† ２、−Ｃ（Ｓ）ＮＲ† ２、−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ† ２、または−Ｎ（Ｒ†）Ｓ（Ｏ）２Ｒ†（式中、各Ｒ†は、独立して、水素、以下に定義された通り置換されていてもよいＣ１〜６脂肪族、非置換の−ＯＰｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、非置換の５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの環であるか、または、上記の定義にかかわらず、２つの独立して出現するＲ†が、介在する原子（複数可）と一緒になって、窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、０〜４個のヘテロ原子を有する、３から１２員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリールの単環式もしくは二環式の環を形成する）が挙げられる。置換可能な窒素が、３つのＲ†置換基によって置換されることによって、電荷を帯びたアンモニウム部分−Ｎ＋（Ｒ†）３（式中、アンモニウム部分は、適切な対イオンと共にさらに錯体を形成する）を得ることができる。
Ｒ†の脂肪族基上の適切な置換基は、独立して、ハロゲン、−Ｒ●、−（ハロＲ●）、−ＯＨ、−ＯＲ●、−Ｏ（ハロＲ●）、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ●、−ＮＨ２、−ＮＨＲ●、−ＮＲ● ２、または−ＮＯ２（式中、各Ｒ●は、非置換であるか、または、「ハロ」が前に付いている場合、１つもしくは複数のハロゲンのみで置換されており、独立して、Ｃ１〜４脂肪族、−ＣＨ２Ｐｈ、−Ｏ（ＣＨ２）０〜１Ｐｈ、または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される０〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の飽和、部分的に不飽和もしくはアリール環である）である。
本明細書で使用する場合、「触媒」という用語は、それ自体は、消費されず、または永久的化学変化の対象とはならない一方で、その存在により、化学反応の速度および／または程度を増加させる物質を指す。
本明細書で使用する場合、「多座」という用語は、単一の金属中心に配位することができる複数の部位を有する配位子を指す。
本明細書で使用する場合、「活性化部分」という用語は、１つまたは複数の活性化官能基を含む部分を指す。特定の実施形態では、活性化部分は、金属錯体の触媒活性を改善する。一部の実施形態では、そのような改善した触媒活性は、活性化部分のない金属錯体と比較して、出発物質のより高い変換を特徴とする。一部の実施形態では、そのような改善した触媒活性は、活性化部分のない金属錯体と比較して、出発物質のより高い変換率を特徴とする。一部の実施形態では、そのような改善した触媒活性は、活性化部分のない金属錯体と比較して、生成物のより高い収率を特徴とする。
本発明は、中でも、二酸化炭素およびエポキシドの共重合のための一分子金属錯体およびこれを使用する方法を提供する。特定の実施形態では、提供されている金属錯体は、１つまたは複数の活性化部分につながった金属配位子部分を含有する。一部の実施形態では、活性化部分は、リンカーおよび１つまたは複数の活性化官能基を含む。一部の実施形態では、提供されている金属錯体は、重合触媒として作用する。特定の実施形態では、つながった部分上に存在する少なくとも１つの活性化官能基が、重合共触媒として作用することができ、これによって共重合の速度を増加させる。
特定の実施形態では、提供されている金属錯体は、多座配位子に配位した金属原子および多座配位子につながった少なくとも１つの活性化部分を含む。特定の実施形態では、提供された金属錯体は以下の構造を有する
Figure 2012500867
 （式中、
Ｍは、金属原子であり、
Figure 2012500867
 は、多座配位子を含み、
Figure 2012500867
 は、多座配位子に結合した１つまたは複数の活性化部分を表し、この中で、
Figure 2012500867
 は、配位子に共有結合的に結合したリンカー部分であり、各Ｚは、活性化官能基であり、ｍは、個々のリンカー部分上に存在するＺ基の数を表す、１から４の整数である）。
特定の実施形態では、提供されている金属錯体は、多座配位子に配位した金属原子および多座配位子につながった少なくとも１つの活性化部分を含む。一部の実施形態では、多座配位子につながった活性化部分
Figure 2012500867
 が、１から１０まで存在する。特定の実施形態では、多座配位子につながったそのような活性化部分が１から８まで存在する。特定の実施形態では、多座配位子につながったそのような活性化部分が１から４まで存在する。
Ｉ．活性化官能基
一部の実施形態では、活性化官能基は、中性の窒素含有官能基、カチオン性部分、亜リン酸含有官能基およびこれらの２つ以上の組合せからなる群から選択される。
Ｉ．ａ．中性の窒素含有活性化基
一部の実施形態では、提供された金属錯体上の、１つまたは複数のつながった活性化官能基は、中性の窒素含有部分である。一部の実施形態では、このような部分は、表Ｚ−１の１つまたは複数の構造：
Figure 2012500867
 式中、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つ以上のＲ１およびＲ２基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ５は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ５基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ７は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
一部の実施形態では、活性化官能基は、Ｎ結合アミノ基：
Figure 2012500867
 （式中Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５から１４員のヘテロアリール、フェニル、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
具体的な実施形態では、Ｎ結合アミン活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、１つまたは複数の活性化官能基は、Ｎ結合したヒドロキシルアミン誘導体である
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ７は、上記で定義された通りである）。
特定の実施形態では、Ｒ７は、水素である。一部の実施形態では、Ｒ７は、Ｃ１〜１２脂肪族、フェニル、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、Ｒ７は、Ｃ１〜１２脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ７は、Ｃ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ７は、場合によって置換されている８から１０員のアリール基である。特定の実施形態では、Ｒ７は、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ７は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。
特定の実施形態では、Ｒ１は水素である。一部の実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；５から１４員のヘテロアリール、フェニル、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
一部の実施形態では、Ｒ１は、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。特定の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、ブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、イソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、フェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、ベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１は、−ＣＦ２ＣＦ３である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ７は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。
特定の実施形態では、１つまたは複数のＮ結合ヒドロキシルアミン活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、提供された金属錯体内の活性化官能基は、アミジンである。特定の実施形態では、そのようなアミジン活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、出現するたびに、上記に定義された通りである）から選択される。
特定の実施形態では、各Ｒ１およびＲ２は、水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが、水素である。特定の実施形態では、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５から１４員のヘテロアリール、フェニル、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、各Ｒ１およびＲ２は、独立して、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
特定の実施形態では、Ｒ５は、Ｈである。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されている６から１４員のアリールである。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているフェニルである。
一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１またはＲ２基は、Ｒ５および介在する原子と一緒になって、場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ５は、一緒になって、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ２およびＲ５は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、一緒になって、場合によって置換されている縮合環系を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５のうちのいずれかの組合せにより形成されたこのような環は、部分的に不飽和であるか、または芳香族である。
特定の実施形態では、活性化官能基は、Ｎ結合アミジンである。
Figure 2012500867
 特定の実施形態では、Ｎ結合アミジン基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
特定の実施形態では、活性化官能基は、イミン窒素を介して結合しているアミジン部分である。
Figure 2012500867
 特定の実施形態では、イミン結合アミジン活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
特定の実施形態では、活性化官能基は、炭素原子を介して結合しているアミジン部分である。
Figure 2012500867
 特定の実施形態では、炭素結合アミジン活性化基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、１つまたは複数の活性化官能基は、カルバメートである。特定の実施形態では、カルバメートは、Ｎ結合している
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で定義された通りである）。一部の実施形態では、カルバメートは、Ｏ結合している
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記で定義された通りである）。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；５から１４員のヘテロアリール、フェニル、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方ともメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。一部の実施形態では、Ｒ２は、メチル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル、ベンジル、アダマンチル、アリル、４−メトキシカルボニルフェニル、２−（メチルスルホニル）エチル、２−（４−ビフェニルイル）−プロパ−２−イル、２−（トリメチルシリル）エチル、２−ブロモエチルおよび９−フルオレニルメチルからなる群から選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基は、グアニジンまたはビス−グアニジン基
Figure 2012500867
 であり、
式中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ２’’、Ｒ３、およびＲ３’は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、任意の２つ以上のＲ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ２’’、Ｒ３、およびＲ３’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができる。
特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、水素である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、水素、またはＣ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、３から７員の複素環のフェニル、および８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、Ｒ２’、Ｒ２’’、Ｒ３、およびＲ３’は、出現するたびに、水素であるか、またはフェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。ある特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜８脂肪族、フェニル、または８から１０員のアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、水素であるか、場合によって置換されているアリール基、または場合によって置換されているＣ１〜８脂肪族基である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３、およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族基である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜４脂肪族基である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素、または場合によって置換されているフェニルもしくは８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素、または場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。
一部の実施形態では、Ｒ１は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ１′は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ２は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ２′は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ２″は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ３は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ３′は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、出現するたびに、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、それぞれメチルまたはエチルである。一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′は、パーフルオロである。
一部の実施形態では、任意の２つ以上のＲ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ２およびＲ２′は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ３は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成する。一部の実施形態では、［Ｒ２およびＲ２′］ならびに［Ｒ１およびＲ３］は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成する。一部の実施形態では、３つ以上のＲ１、Ｒ１′、Ｒ２、Ｒ２′、Ｒ２″、Ｒ３およびＲ３′基は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２基は、一緒になって、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、３つ以上のＲ１および／またはＲ２基は、一緒になって、場合によって置換されている縮合環系を形成する。
特定の実施形態では、活性化官能基が、グアニジンまたはビス−グアニジン部分の場合、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基は、ウレアである
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２の１つのみが、水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
特定の実施形態では、活性化官能基は、オキシムまたはヒドラゾン基
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、およびＲ７は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５から１４員のヘテロアリール、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
特定の実施形態では、Ｒ５は、Ｈである。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族であり、一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されている６から１４員のアリールである。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族であり、一部の実施形態では、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているフェニルである。
一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１またはＲ２基は、Ｒ５および介在する原子と一緒になって、場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ５は、一緒になって、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ２およびＲ５は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、一緒になって、場合によって置換されている縮合環系を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５のうちのいずれかの組合せにより形成したそのような環は、部分的に不飽和であるか、または芳香族である。
特定の実施形態では、Ｒ７は、−Ｈである。特定の実施形態では、Ｒ７は、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である一方で、一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されている６から１４員のアリールである。特定の実施形態では、Ｒ７は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族であるか、または一部の実施形態では、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ７は、場合によって置換されているＣ１〜１２アシルであるか、または一部の実施形態では、場合によって置換されているＣ１〜６アシルである。特定の実施形態では、Ｒ７は、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ７は、ヒドロキシル保護基である。一部の実施形態では、Ｒ７は、シリル保護基である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、Ｎ−オキシド誘導体
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが、水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５から１４員のヘテロアリール、フェニル、または８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
具体的な実施形態では、Ｎ−オキシド活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
Ｉ．ｂ．カチオン性の活性化基
一部の実施形態では、提供された金属錯体上の１つまたは複数のつながった活性化官能基は、カチオン性の部分を含む。一部の実施形態では、そのような部分は、表Ｚ−２における１つまたは複数の構造：
Figure 2012500867
 （式中、
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、出現するたびに、以前に定義された通りであり、
Ｒ４’は、水素、ヒドロキシル、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族であり、
Ｒ５およびＲ６は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ５およびＲ６は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、Ｒ５またはＲ６基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、任意の２つ以上のＲ８、Ｒ９およびＲ１０基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
Ｒ１１は、出現するたびに、独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルからなる群から選択され、Ｒｙは、出現するたびに、独立して、水素または場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族基であり、２つ以上の隣接するＲ１１基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、場合によって置換されている飽和、部分的に不飽和、または芳香族の５から１２員の環を形成することができ、
Ｘ−は、任意のアニオンであり、
環Ａは、場合によって置換されている、５から１０員のヘテロアリール基である）。
特定の実施形態では、カチオン性の活性化官能基は、プロトン化アミンである
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５から１４員のヘテロアリール、フェニル、または８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
具体的な実施形態では、プロトン化したアミン活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
特定の実施形態では、活性化官能基は、グアニジウム基である。
Figure 2012500867
 一部の実施形態では、各Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、水素である。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素またはＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素またはＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素またはＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素またはフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素または８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素または５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、出現するたびに、独立して、水素または３から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７のうちの１つまたは複数は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。特定の実施形態では、（Ｒ４およびＲ５）、（Ｒ５およびＲ６）、（Ｒ６およびＲ７）、（Ｒ７およびＲ８）ならびに（Ｒ４およびＲ７）のいずれかは、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができる。一部の実施形態では、（Ｒ４およびＲ５）ならびに（Ｒ６およびＲ７）は、一緒になって、環を形成する。
グアニジウムカチオンが、
Figure 2012500867
 として描写されている場合、すべてのこのような共鳴構造は、本開示により想定され、包含されていることを理解されたい。例えば、このような基は、
Figure 2012500867
 としても描写することができる。
具体的な実施形態では、グアニジウム活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基は、スルホニウム基またはアルソニウム基である
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、上記に定義された通りである）。
特定の実施形態では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１は、出現するたびに、独立して、水素であるか、または場合によって置換されている３から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ８およびＲ９は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成する。
特定の実施形態では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれメチルである。特定の実施形態では、Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、それぞれフェニルである。
具体的な実施形態では、アルソニウム活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基は、場合によって置換されている窒素含有複素環である。特定の実施形態では、窒素含有複素環は、芳香族複素環である。特定の実施形態では、場合によって置換されている窒素含有複素環は、ピリジン、イミダゾール、ピロリジン、ピラゾール、キノリン、チアゾール、ジチアゾール、オキサゾール、トリアゾール、ピラゾール（ｐｙｒａｚｏｌｅｍ）、イソキサゾール、イソチアゾール、テトラゾール、ピラジン、チアジンおよびトリアジンからなる群から選択される。
一部の実施形態では、窒素含有複素環は、四級化窒素原子を含む。特定の実施形態では、窒素含有複素環は、イミニウム部分、例えば
Figure 2012500867
 などを含む。特定の実施形態では、場合によって置換されている窒素含有複素環は、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピロリジニウム、ピラゾリウム、キノリニウム、チアゾリウム、ジチアゾリウム、オキサゾリウム、トリアゾリウム、イソオキサゾリウム、イソチアゾリウム、テトラゾリウム、ピラジニウム、チアジニウムおよびトリアジニウムからなる群から選択される。
特定の実施形態では、窒素含有複素環は、環窒素原子を介して、金属錯体に結合している。一部の実施形態では、結合の対象となる環窒素は、結合により四級化され、一部の実施形態では、金属錯体への結合は、Ｎ−Ｈ結合に取って代わり、これにより窒素原子は、中性のままである。特定の実施形態では、場合によって置換されているＮ結合している窒素含有複素環は、ピリジニウム誘導体である。特定の実施形態では、場合によって置換されているＮ結合窒素含有複素環は、イミダゾリウム誘導体である。特定の実施形態では、場合によって置換されているＮ結合している窒素含有複素環は、チアゾリウム誘導体である。特定の実施形態では、場合によって置換されているＮ結合窒素含有複素環は、ピリジニウム誘導体である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、環Ａは、場合によって置換されている、５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、環Ａは、場合によって置換されている、６員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、環Ａは、縮合した複素環式環である。一部の実施形態では、環Ａは、場合によって置換されているピリジル基である。
一部の実施形態では、Ｒ１２は、水素である。一部の実施形態では、Ｒ１２は、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族の基である。一部の実施形態では、Ｒ１２は、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１２は、場合によって置換されているフェニル、８から１０員のアリール、５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１２は、３から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１２は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族の基である。一部の実施形態では、Ｒ１２は、ネオペンチルである。一部の実施形態では、Ｒ１２は、オキシドまたはヒドロキシルである。
一部の実施形態では、Ｚが、
Figure 2012500867
 である場合、環Ａは、イミダゾール、オキサゾールまたはチアゾール以外である。
具体的な実施形態では、窒素含有複素環の活性化官能基は、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、５から１４員のヘテロアリール、フェニル、８から１０員のアリールおよび３から７員の複素環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
特定の実施形態では、Ｒ５は、Ｈである。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族であり、一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されている６から１４員のアリールである。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族であり、一部の実施形態では、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ５は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ５は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ５は、−ＣＦ２ＣＦ３である。特定の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているフェニルである。
一部の実施形態では、１つまたは複数のＲ１またはＲ２基は、Ｒ５および介在する原子と一緒になって、場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ５は、一緒になって、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ２およびＲ５は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている５または６員の環を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、一緒になって、場合によって置換されている縮合環系を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５のいずれかの組合せにより形成されたそのような環は、部分的に不飽和であるか、または芳香族である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
特定の実施形態では、Ｒ５は、水素である。特定の実施形態では、Ｒ５は、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されている基である。一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ５は、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
特定の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、を有する、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、場合によって置換されているフェニルまたは８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒ３およびＲ４は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、出現するたびに、独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、出現するたびに、独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ５およびＲ６は、出現するたびに、独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが、水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和したもしくは部分的に不飽和の単環式炭素環、７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和、もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和、もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和した、もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル、または８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている、５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、および８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ水素である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２のうちの１つのみが水素である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜１２脂肪族およびＣ１〜１２ヘテロ脂肪族からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されているフェニル基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、場合によって置換されているフェニル、または場合によって置換されているベンジルである。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は両方とも、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニルまたはベンジルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれブチルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれイソプロピルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、−ＣＦ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれフェニルである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれベンジルである。
一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２Ｃ（Ｒｙ）２−、−Ｃ（Ｒｙ）２ＯＣ（Ｒｙ）２−、および−Ｃ（Ｒｙ）２ＮＲｙＣ（Ｒｙ）２−からなる群から選択される環断片を形成する。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＯＣＨ２−、および−ＣＨ２ＮＲｙＣＨ２−からなる群から選択される環断片を形成する。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、不飽和のリンカー部分を形成する。一部の実施形態では、生成した窒素含有環は、部分的に不飽和である。特定の実施形態では、生成した窒素含有環は、縮合した多環式複素環を含む。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、および８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族である。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、またはベンジルからなる群から選択される。特定の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
一部の実施形態では、活性化官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜２０脂肪族、Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族、フェニル、および８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されている基である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、場合によって置換されている４から７員の複素環である。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４複素環、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成することができる。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルまたはベンジルからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、パーフルオロである。一部の実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、出現するたびに、独立して、−ＣＦ２ＣＦ３である。
特定の実施形態では、Ｘは、任意のアニオンである。特定の実施形態では、Ｘは、求核剤である。一部の実施形態では、Ｘは、エポキシドの開環が可能な求核剤である。特定の実施形態では、Ｘは、存在しない。特定の実施形態では、Ｘは、求核性の配位子である。代表的な求核性の配位子として、−ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｎ（Ｒｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ（例えば、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ｃｌ）、−Ｎ３、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘおよび−ＯＰＲｘ ３（式中、各Ｒｘは、独立して、水素、場合によって置換されている脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリールおよび場合によって置換されているヘテロアリールから選択される）が挙げられるが、これらに限らない。
特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されている脂肪族、フッ化の脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリール、フッ化のアリール、および場合によって置換されているヘテロアリールから選択される）である。
例えば、特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、（式中、Ｒｘは、場合によって置換されている脂肪族である）である。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されているアルキルおよびフルオロアルキルである）である。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＦ３である。
さらに、特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されているアリール、フルオロアリールまたはヘテロアリールである）である。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されているアリールである）である。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されているフェニルである）である。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５または−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である。
特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＲｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されている脂肪族、場合によって置換されているヘテロ脂肪族、場合によって置換されているアリール、および場合によって置換されているヘテロアリールから選択される）である。
例えば、特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＲｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されているアリールである）である。特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＲｘ（式中、Ｒｘは、場合によって置換されているフェニルである）である。特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＣ６Ｈ５または−ＯＣ６Ｈ２（２，４−ＮＯ２）である。
特定の実施形態では、Ｘは、ハロである。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｂｒである。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｃｌである。特定の実施形態では、Ｘは、−Ｉである。
特定の実施形態では、Ｘは、−Ｏ（ＳＯ２）Ｒｘである。特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＴｓである。特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＳＯ２Ｍｅである。特定の実施形態では、Ｘは、−ＯＳＯ２ＣＦ３である。一部の実施形態では、Ｘは、２，４−ジニトロフェノラートアニオンである。
Ｉ．ｃ．亜リン酸含有活性化基
一部の実施形態では、活性化官能基Ｚは、亜リン酸含有基である。
特定の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、ホスフィン（−ＰＲｙ ２）、ホスフィンオキシド−Ｐ（Ｏ）Ｒｙ ２、ホスフィニットＰ（ＯＲ７）Ｒｙ ２、ホスホナイトＰ（ＯＲ７）２Ｒｙ、ホスフィットＰ（ＯＲ７）３、ホスフィナートＯＰ（ＯＲ７）Ｒｙ ２、ホスホネート、ＯＰ（ＯＲ７）２Ｒｙ、ホスフェート−ＯＰ（ＯＲ７）３、ホスホニウム塩（［−ＰＲｙ ３］＋）からなる群から選択され、亜リン酸含有官能基は、任意の利用可能な位置（例えば、亜リン酸原子を介した、またはある場合には、酸素原子を介した、直接の結合）を介して、金属錯体に結合していてもよい。
特定の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りであり、
各Ｒ７’は、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つのＲ７’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つの場合によって置換されている環を形成することができ、Ｒ７基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つの場合によって置換されている環を形成することができる）からなる群またはこれらのうちの２つ以上の組合せから選択される。
一部の実施形態では、亜リン酸含有官能基は、その全体が本明細書によって本明細書に参照により組み込まれている、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第４巻Ｔｅｒ− ａｎｄ Ｑｕｉｎｑｕｅｖａｌｅｎｔ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ Ａｃｉｄｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｇｒｏｕｐ Ｓｅｒｉｅｓ、Ｆｒａｎｋ Ｒ．Ｈａｒｔｌｅｙ編（Ｃｒａｎｆｉｅｌｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ、Ｃｒａｎｆｉｅｌｄ、Ｕ．Ｋ．）．Ｗｉｌｅｙ：ＮｅｗＹｏｒｋ、１９９６年、ＩＳＢＮ０−４７１−９５７０６−２において開示されたものを含む。
＊−（Ｘ）ｂ−［（Ｒ６Ｒ７Ｒ８Ｐ）＋］ｎＱｎ−
（式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｎ＝、または−ＮＲｚ−であり、
ｂは、１または０であり、
各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、存在するかまたは存在せず、存在する場合、独立して、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族、場合によって置換されているフェニル、場合によって置換されているＣ８〜Ｃ１４アリール、場合によって置換されている３から１４員の複素環、場合によって置換されている５から１４員のヘテロアリール、ハロゲン、＝Ｏ、−ＯＲｚ、＝ＮＲｚおよびＮ（Ｒｚ）２（式中、Ｒｚは、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族、場合によって置換されているフェニル、場合によって置換されている８から１４員のアリール、場合によって置換されている３から１４員の複素環、または場合によって置換されている５から１４員のヘテロアリールである）からなる群から選択され、
Ｑは、任意のアニオンであり、
ｎは、１と４の間の整数である）。
一部の実施形態では、活性化官能基は、ホスホネート基
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ７’は、上記に定義された通りである）である。
具体的な実施形態では、ホスホネート活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、活性化官能基は、ホスホンジアミド基
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ７’は、上記に定義された通りである）である。特定の実施形態では、ホスホンジアミド内の各Ｒ１およびＲ２基は、メチルである。
一部の実施形態では、活性化官能基は、ホスフィン基
Figure 2012500867
 （式中、Ｒ１およびＲ２は、上記に定義された通りである）である。
具体的な実施形態では、ホスフィン活性化官能基は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
ＩＩ．リンカー部分
上述のように、各活性化部分
Figure 2012500867
 は、上述のように、少なくとも１つの活性化官能基Ｚと結合した、リンカー
Figure 2012500867
 を含み、ｍは、単一のリンカー部分上に存在する活性化官能基の数を意味する。
上述のように、所与の金属錯体につながった、１つまたは複数の活性化部分
Figure 2012500867
 が存在してもよく、同様に、各活性化部分それ自体が、１つを超える活性化官能基Ｚを含有し得る。特定の実施形態では、各活性化部分は、活性化官能基を１つだけ含有する（すなわち、ｍ＝１）。一部の実施形態では、各活性化部分は、１つを超える活性化官能基を含有する（すなわち、ｍ＞１）。特定の実施形態では、活性化部分は、２つの活性化官能基を含有する（すなわち、ｍ＝２）。特定の実施形態では、活性化部分は、３つの活性化官能基を含有する（すなわち、ｍ＝３）。特定の実施形態では、活性化部分は、４つの活性化官能基を含有する（すなわち、ｍ＝４）。特定の実施形態では、活性化部分上に１つを超える活性化官能基が存在する場合、これらは、すべて同じ官能基である。一部の実施形態では、活性化部分上に１つを超える活性化官能基が存在する場合、活性化官能基のうちの２つ以上が異なる。
特定の実施形態では、各リンカー部分
Figure 2012500867
 は、少なくとも１個の炭素原子を含む１〜３０個の原子、および場合によって、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、Ｂ、およびＰからなる群から選択される１つまたは複数の原子を含有する。
特定の実施形態では、リンカーは、場合によって置換されているＣ２〜３０脂肪族の基であり、１つまたは複数のメチレン単位は、場合によっておよび独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられており、Ｒｙは、出現するたびに、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１〜６脂肪族、３から７員の複素環、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである。特定の実施形態では、リンカー部分は、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙおよび−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ（式中、Ｒｙは、−Ｈであるか、またはＣ１〜６脂肪族の３から７員の複素環、フェニル、および８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである）からなる群から選択される、１つまたは複数の部分で置換されたＣ４〜Ｃ１２脂肪族の基である。
特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ３０脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカーは、場合によって置換されているＣ４〜２４脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ４〜Ｃ２０脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ４〜Ｃ１２脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカーは、場合によって置換されているＣ４〜１０脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカーは、場合によって置換されているＣ４〜８脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ４〜Ｃ６脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ６〜Ｃ１２脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ８脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ７脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ６脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ５脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ４脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、場合によって置換されているＣ３脂肪族の基である。特定の実施形態では、リンカー部分の中の脂肪族基は、場合によって置換されている直鎖状アルキル鎖である。特定の実施形態では、その脂肪族基は、場合によって置換されている分枝のアルキル鎖である。一部の実施形態では、リンカー部分は、−Ｃ（ＲａＲｂ）−（式中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基である）で置き換えられている、１つまたは複数のメチレン基を有する、Ｃ４からＣ２０アルキル基である。特定の実施形態では、リンカー部分は、１つまたは複数のジェム−ジメチル置換された炭素原子を含む、４〜３０個の炭素を有する脂肪族基からなる。
特定の実施形態では、リンカー部分は、飽和もしくは部分的に不飽和の炭素環、アリール、複素環、またはヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の場合によって置換されている環状エレメントを含む。特定の実施形態では、リンカー部分は、置換された環状エレメントからなり、一部の実施形態では、環状エレメントは、リンカー部分の他の部分を含む、１つまたは複数の非環式ヘテロ原子または場合によって置換されている脂肪族の基を有するリンカーの一部である。
一部の実施形態では、リンカー部分は、１つまたは複数の活性化官能基が、金属錯体の金属原子付近に位置することを可能とするのに十分な長さである。特定の実施形態では、構造上の制約が、リンカー部分に組み込まれることによって、金属錯体の金属中心の付近の１つまたは複数の活性化官能基の配置および配向が制御される。特定の実施形態では、そのような構造上の制約は、環状部分、二環式部分、架橋された環状部分および三環式部分からなる群から選択される。一部の実施形態では、そのような構造上の制約は、非環式の立体相互作用の結果である。特定の実施形態では、そのような構造上の制約は、シス二重結合、トランス二重結合、シスアレン、トランスアレン、および三重結合からなる群から選択される。一部の実施形態では、そのような構造上の制約は、ジェミナルに二置換されている基、例えばスピロ環、ジェムジメチル基、ジェムジエチル基およびジェムジフェニル基を含む置換された炭素からなる群から選択される。特定の実施形態では、そのような構造上の制約は、ヘテロ原子含有官能基、例えばスルホキシド、アミドおよびオキシムからなる群から選択される。
特定の実施形態では、リンカー部分は、
Figure 2012500867
 （式中、ｓ＝０〜６であり、ｔ＝１〜４であり、
＊は、配位子への結合部位を表し、各＃は、活性化官能基の結合部位を表す）からなる群から選択される。
一部の実施形態では、ｓは０である。一部の実施形態では、ｓは１である。一部の実施形態では、ｓは２である。一部の実施形態では、ｓは３である。一部の実施形態では、ｓは４である。一部の実施形態では、ｓは５である。一部の実施形態では、ｓは６である。
一部の実施形態では、ｔは１である。一部の実施形態では、ｔは２である。一部の実施形態では、ｔは３である。一部の実施形態では、ｔは４である。
ＩＩＩ．金属錯体
上述のように、本発明は、多座配位子に配位した金属原子を含む金属錯体と多座配位子につながった少なくとも１つの活性化部分とを包含する。特定の実施形態では、提供された金属錯体は、構造：
Figure 2012500867
 （式中、
Figure 2012500867
 は、多座配位子に配位した金属原子を表す）を有する。
ＩＩＩ．ａ．金属原子
特定の実施形態では、Ｍは、周期表の３〜１３族（３と１３族も含む）から選択される金属原子である。特定の実施形態では、Ｍは、周期表の５〜１２族（５と１２族も含む）から選択される遷移金属である。特定の実施形態では、Ｍは、周期表の４〜１１族（４と１１族も含む）から選択される遷移金属である。特定の実施形態では、Ｍは、周期表の５〜１０族（５と１０族も含む）から選択される遷移金属である。特定の実施形態では、Ｍは、周期表の７〜９族（７と９族も含む）から選択される遷移金属である。一部の実施形態では、Ｍは、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、ＡｌおよびＮｉからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｍは、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウム、およびマンガンからなる群から選択される金属原子である。一部の実施形態では、Ｍは、コバルトである。一部の実施形態では、Ｍは、クロムである。一部の実施形態では、Ｍは、アルミニウムである。
特定の実施形態では、金属錯体は、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムまたはマンガン錯体である。特定の実施形態では、金属錯体は、アルミニウム錯体である。一部の実施形態では、金属錯体は、クロム錯体である。一部の実施形態では、金属錯体は、亜鉛錯体である。特定の一部の実施形態では、金属錯体は、チタン錯体である。一部の実施形態では、金属錯体は、ルテニウム錯体である。特定の実施形態では、金属錯体は、マンガン錯体である。特定の実施形態では、金属錯体は、コバルト錯体である。特定の実施形態では、金属錯体がコバルト錯体である場合、コバルト金属は、３＋（すなわち、Ｃｏ（ＩＩＩ））の酸化状態を有する。一部の実施形態では、コバルト金属は、２＋の酸化状態を有する。
ＩＩＩ．ｂ．配位子
一部の実施形態では、金属錯体
Figure 2012500867
 は、単一の四座配位子に配位した金属原子を含み、一部の実施形態では、金属錯体は、複数の個々の配位子を含有するキレートを含む。特定の実施形態では、金属錯体は、２つの二座配位子を含有する。一部の実施形態では、金属錯体は、三座配位子を含有する。
様々な実施形態では、本発明の金属錯体に適した四座配位子として、サレン誘導体１、サラン配位子の誘導体２、ビス−２−ヒドロキシベンズアミド誘導体３、Ｔｒｏｓｔ配位子の誘導体４、ポルフィリン誘導体５、テトラベンゾポルフィリン配位子の誘導体６、コロール配位子の誘導体７、フタロシアニネート誘導体８およびジベンゾテトラメチルテトラアザ［１４］アヌレン（ｔｍｔａａ）誘導体９または９’を挙げることができるが、これらに限らない。
Figure 2012500867
 一部の実施形態では、金属錯体に配位した金属多座配位子は、複数の分散した配位子を含んでもよい。一部の実施形態では、金属錯体は、２つの二座配位子を含む。特定の実施形態では、そのような二座配位子は、構造
Figure 2012500867
 （式中、ＲｄおよびＲ１は、上記に定義された通りである）を有していてもよい。２つのこのような配位子を有する金属錯体は、いくつかの配置のうちの１つを適応していてもよく、本開示は、そのような変法を包含する。
特定の実施形態では、２つの二座配位子を含む金属錯体は、
Figure 2012500867
 （式中、各
Figure 2012500867
 は、配位子
Figure 2012500867
 を表す）からなる群から選択される構造を有していてもよい。
特定の実施形態では、四座配位子は、サレン配位子である。特定の実施形態では、金属錯体は、メタロサレネートである。特定の実施形態では、金属錯体は、コバルトサレン錯体である。特定の実施形態では、金属錯体は、クロムサレン錯体である。一部の実施形態では、金属錯体は、アルミニウムサレン錯体である。
特定の実施形態では、少なくとも１つの活性化部分は、サレン配位子のサリチルアルデヒド由来部分のフェニル環の炭素原子につながっている。特定の実施形態では、少なくとも１つの活性化部分は、ポルフィリン配位子の炭素原子につながっている。特定の実施形態では、少なくとも１つの活性化部分は、ポルフィリン配位子のピロール炭素原子につながったている。特定の実施形態では、少なくとも１つの活性化部分は、炭素原子につながって、ポルフィリン配位子のピロール環の間に架橋を形成する。
特定の実施形態では、少なくとも１つの活性化部分は、式Ｉ：
Figure 2012500867
 （式中、
Ｍは、金属原子であり、
Ｘは、エポキシドの開環が可能な求核剤であり、
ｋは、０〜２（０と２も含む）の整数であり、
Ｒ’は、フェニル環上に場合によって存在する、１つまたは複数の置換基を表し、各Ｒ’は、独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルからなる群から選択され、２つ以上の隣接するＲ’基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、１つの場合によって置換されている飽和、部分的に不飽和、または芳香族の５から１２員の環を形成することができ、
Ｒｙは、−Ｈであるか、またはＣ１〜６脂肪族、３から７員の複素環、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
Figure 2012500867
 は、サレン配位子のジアミン部分の２個の窒素原子を結合している、場合によって置換されている部分を表し、
Figure 2012500867
 は、フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環；または場合によって置換されているＣ２〜２０脂肪族基（この中で、１つまたは複数のメチレン単位は、場合によっておよび独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−ＯＣ（Ｏ）Ｏ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、−Ｃ（＝ＮＯＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられている）からなる群から選択され、
Figure 2012500867
 は、１つまたは複数の活性化部分を表し、この中で
Figure 2012500867
 は、Ｃ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｉからなる群から選択される、１つまたは複数の原子を含有する、共有結合のリンカーであり、Ｚは、活性化官能基であり、ｍは、各活性化部分の中に存在する、個々の活性化官能基の数を示す、１から４の整数である）
に示されている通り、サレン配位子のサリチルアルデヒド由来部分の唯一のフェニル環の１つまたは複数の炭素原子につながっている。
特定の実施形態では、サレン配位子の両方のサリチルアルデヒド由来部分は、１つまたは複数の活性化部分
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）を保持している。
一部の実施形態では、提供された金属錯体は、
Figure 2012500867
 の部分を含み、この部分は、構造
Figure 2012500867
 （式中、
Ｍは、金属原子であり、
Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａおよびＲ３ａ’は、独立して、
Figure 2012500867
 の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
各Ｒは、独立して、水素であるか、アシル、カルバモイル、アリールアルキル、フェニル、８から１０員のアリール、Ｃ１〜１２脂肪族、Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族、５から１０員のヘテロアリール、４から７員のヘテロシクリル、酸素保護基および窒素保護基からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであるか、または、
同じ窒素原子上の２つのＲは、窒素と一緒になって、３から７員の複素環式環を形成し、
［Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’］、［Ｒ２ａおよびＲ３ａ］、［Ｒ１ａおよびＲ２ａ］、ならびに［Ｒ１ａ’およびＲ２ａ’］のうちのいずれかは、場合によって、これらが結合している炭素原子と一緒になって、１つまたは複数の環を形成してもよく、この環は、代わって、１つまたは複数のＲ２０ａ基で置換されていてもよく、
Ｒ４ａは、
Figure 2012500867
 （式中、
Ｒｃは、出現するたびに、独立して、
Figure 2012500867
 の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
２つ以上のＲｃ基が、これらが結合している炭素原子および任意の介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の環を形成してもよく、
２つのＲｃ基が同じ炭素原子に結合している場合、これらの基は、これらが結合している炭素原子と共に、一緒になって、３から８員のスピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾン、イミンからなる群から選択される部分を形成してもよく、
Ｘは、エポキシドの開環が可能な求核剤であり、
Ｙは、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲ）−、または−Ｎ＝Ｎ−；ポリエーテル；Ｃ３からＣ８置換もしくは非置換の炭素環（Ｃ３ ｔｏ Ｃ８ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｏｒ ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｃａｒｂｏｃｙｃｌｅ）；およびＣ１からＣ８置換もしくは非置換の複素環（Ｃ１ ｔｏ Ｃ８ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｏｒ ｕｎｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅ）からなる群から選択される二価のリンカーであり、
ｍ’は、０または１から４の整数（１と４も含む）であり、
ｑは、０または１から４の整数（１と４も含む）であり、
ｘは、０、１または２である）
からなる群から選択される。
一部の実施形態では、少なくとも１つの［Ｒ２ａおよびＲ３ａ］ならびに［Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’］は、一緒になって、環を形成する。一部の実施形態では、［Ｒ２ａおよびＲ３ａ］ならびに［Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’］の両方が、一緒になって、環を形成する。一部の実施形態では、［Ｒ２ａおよびＲ３ａ］ならびに［Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’］で形成された環は、置換されたフェニル環である。
特定の実施形態では、１つまたは複数のＲ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ２ａ、Ｒ２ａ’、Ｒ３ａ、およびＲ３ａ’は、独立して、
Figure 2012500867
 基である。
提供された金属錯体の特定の実施形態では、
Figure 2012500867
 の部分は、
Figure 2012500867
 （式中、
Ｍは、金属原子であり、
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、それぞれ独立して、
Figure 2012500867
 の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
［Ｒ１ａおよびＲ４ａ］、［Ｒ１ａ’およびＲ４ａ’］ならびに任意の２つの隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
ｎは、０または１から８（１と８も含む）の整数であり、
ｐは、０または１から４（１と４も含む）の整数である）
からなる群から選択される、構造を有する。
一部の実施形態では、Ｍは、Ｃｏである。
一部の実施形態では、Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａ、およびＲ６ａ’は、それぞれ−Ｈである。一部の実施形態では、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、それぞれ、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ’は、それぞれ独立して、−Ｈ、−ＳｉＲ３、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａ、およびＲ６ａ’は、それぞれ−Ｈである。一部の実施形態では、Ｒ７ａは、−Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される。一部の実施形態では、Ｒ５ａおよびＲ７ａは、独立して、−Ｈ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソアミル、ｔ−アミル、テキシルおよびトリチルからなる群から選択される。特定の実施形態では、１つまたは複数のＲ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、
Figure 2012500867
 の基である。一部の実施形態では、Ｒ５ａおよびＲ５ａ’は、
Figure 2012500867
 の基である。
提供される金属錯体の特定の実施形態では、
Figure 2012500867
 の部分は、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される構造を有する。
上述した式を有する錯体の特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含む、フェニル環のうちの少なくとも１つは、独立して、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 （式中、
Figure 2012500867
 は、サリチルアルデヒド由来のフェニル環の任意の１つまたは複数の非置換の位置に結合し得る、１つまたは複数の独立して定義された活性化部分を表す）からなる群から選択される。
特定の実施形態では、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂのように、サレン配位子の１つまたは両方のサリチルアルデヒド由来のフェニル環の金属結合酸素置換基に対するオルト位につながった活性化部分が存在する
Figure 2012500867
 （式中、
Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りであり、
Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’は、それぞれ独立して、
Figure 2012500867
 の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
任意の２つの隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができる）。
式ＩＩＩａまたはＩＩＩｂを有する化合物の特定の実施形態では、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’は、それぞれ水素であり、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’は、独立して、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
錯体ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含む、少なくとも１つのフェニル環は、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から独立して選択される。
特定の実施形態では、構造ＩＶａおよびＩＶｂのように、サレン配位子の１つまたは両方のサリチルアルデヒド由来のフェニル環のフェノール酸素に対するパラ位につながった活性化部分が存在する
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）。
式ＩＶａまたはＩＶｂを有する化合物の特定の実施形態では、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’は、水素であり、各Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’は、独立して、場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
触媒ＩＶａおよびＩＶｂの特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含む、少なくとも１つのフェニル環は、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から独立して選択される。
一部の実施形態では、式ＶａまたはＶｂのように、サレン配位子の１つまたは両方のサリチルアルデヒド由来のフェニル環のイミン置換基に対するパラ位につながった活性化部分が存在する
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）。
式ＶａまたはＶｂを有する化合物の特定の実施形態では、各Ｒ４およびＲ４ａは、水素であり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’は、独立して、水素または場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
触媒ＶａおよびＶｂの特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含む、少なくとも１つのフェニル環は、独立して、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、式ＶＩａおよびＶＩｂのように、サレン配位子の１つまたは両方のサリチルアルデヒド由来のフェニル環のイミン置換基に対するオルト位につながった活性化部分が存在する
Figure 2012500867
 （式中、Ｘ、ｋ、Ｍ、Ｒ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）。
式ＶＩａまたはＶＩｂを有する化合物の特定の実施形態では、各Ｒ６ａおよびＲ６ａ’は、水素であり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、独立して、水素または場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
触媒ＶＩａおよびＶＩｂの特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含むフェニル環のうちの少なくとも１つは、独立して、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、式ＶＩＩａおよびＶＩＩｂのように、サレン配位子の１つまたは両方のサリチルアルデヒド由来のフェニル環のフェノール酸素に対するオルト位およびパラ位につながった活性化部分が存在する
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）。
式ＶＩａまたはＶＩｂを有する化合物の特定の実施形態では、各Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ４ａ、およびＲ４ａ’は、独立して、水素であるか、または場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
式ＶＩＩａまたはＶＩＩｂを有する化合物の特定の実施形態では、各Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ４ａ、およびＲ４ａ’は、水素である。
一部の実施形態では、式ＶＩＩＩａおよびＶＩＩＩｂのように、サレン配位子の１つまたは両方のサリチルアルデヒド由来のフェニル環のイミン置換基に対するオルト位およびパラ位につながった活性化部分が存在する
Figure 2012500867
 （式中、Ｘ、ｋ、Ｍ、Ｒ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）。
式ＶＩＩＩａまたはＶＩＩＩｂを有する化合物の特定の実施形態では、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ’は、独立して、場合によって、水素または置換されたＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
上記構造ＶＩＩＩａまたはＶＩＩＩｂ上の触媒である、本発明の特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含むフェニル環のうちの少なくとも１つは、独立して、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
一部の実施形態では、式ＩＸａおよびＩＸｂのように、サレン配位子のイミン炭素につながった活性化部分が存在する。
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、Ｒ７ａ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りであるが、ただし、サレン配位子に結合した活性化部分の原子は、炭素原子である）。
式ＩＸａまたはＩＸｂを有する化合物の特定の実施形態では、各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’は、水素であり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、独立して、水素または場合によって置換されているＣ１〜Ｃ２０脂肪族である。
上記構造ＩＸａまたはＩＸｂの金属錯体である、本発明の特定の実施形態では、触媒のサリチルアルデヒド由来部分を含むフェニル環のうちの少なくとも１つは、独立して、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 からなる群から選択される。
上に示した通り、コアのサレン構造内のサリチルアルデヒド由来の、２つのフェニル環は、同じである必要はない。上記式ＩａからＩＸｂには明確に示されていないが、触媒は、各２つの環上の異なる位置に結合した活性化部分を有していてもよく、このような化合物は、本発明の範囲内に具体的に包含されていることを理解されたい。さらに、活性化部分は、配位子の複数の部分上に存在することができ、例えば活性化部分は、同じ触媒の中のジアミン架橋および１つまたは両方のフェニル環上に存在することができる。
特定の実施形態では、上記の触媒ＩａからＩＸｂのサレン配位子コアは、以下に示す群から選択され、この中で任意の利用可能な位置は、独立して、上述のような、１つもしくは複数のＲ基または１つもしくは複数の活性化部分で置換されていてもよい
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、およびｋは、上記に定義された通りである）。
一部の実施形態では、少なくとも１つの活性化部分は、式Ｘに示した通り、サレン配位子のジアミン由来部分につながっている
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）。
特定の実施形態では、式Ｘのサレン配位子は、
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’および
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）からなる、場合によって置換されている部分から選択される。
式Ｘａの触媒のジアミン架橋である、特定の実施形態では、場合によって置換されている部分は、
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 （式中、Ｍおよび
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）からなる群から選択される。
特定の実施形態では、本発明のメタロサレネート錯体として、以下の表１のものが挙げられるが、これらに限らない。
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−Ｘ（式中、Ｘは、上記に定義された通りである）である。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＦ３である。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ＯＡｃである。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ＯＣ（Ｏ）Ｃ６Ｆ５である。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−Ｎ３である。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−Ｃｌである。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ニトロフェノキシである。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ジニトロフェノキシである。
一部の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｒ−Ｘ（式中、Ｘは、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、四座配位子は、ポルフィリン配位子である。一部の実施形態では、金属錯体は、コバルトポルフィリン錯体である。特定の実施形態では、金属錯体は、クロムポルフィリン錯体である。一部の実施形態では、金属錯体は、アルミニウムポルフィリン錯体である。
本発明のポルフィリン含有金属錯体の例として、
Figure 2012500867
 （式中、各Ｍ、Ｘ、ｋ、Ｒ’、および
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）が挙げられるが、これらに限らない。
特定の実施形態では、多座配位子は、場合によって置換されているテトラベンゾポルフィリンである。適切な例として、
Figure 2012500867
 （式中、Ｍ、Ｒ’、および
Figure 2012500867
 は、上記に定義された通りである）が挙げられるが、これらに限らない。
本明細書中に記載されているポルフィリンおよびフタロシアニン系錯体の特定の実施形態では、Ｍは、アルミニウムである。本明細書中に記載されているポルフィリンおよびフタロシアニン系錯体の特定の実施形態では、Ｍは、コバルトである。本明細書中に記載されているポルフィリンおよびフタロシアニン系錯体の特定の実施形態では、Ｍは、マンガンである。
特定の実施形態では、本発明のポルフィリン錯体として、以下の表２のものが挙げられるが、これらに限らない。
Figure 2012500867
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−Ｘ（式中、Ｘは、上記に定義された通りである）である。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ＯＣ（Ｏ）ＣＦ３である。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ＯＡｃである。特定の実施形態では、表１の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ＯＣ（Ｏ）Ｃ６Ｆ５である。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−Ｎ３である。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−Ｃｌである。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ニトロフェノキシである。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｏ−ジニトロフェノキシである。
特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ａｌ−Ｘ（式中、Ｘは、上記に定義された通りである）である。特定の実施形態では、表２の錯体に対して、Ｍは、Ｃｒ−Ｘ（式中、Ｘは、上記に定義された通りである）である。
特定の実施形態では、本発明のポルフィリン錯体は、以下のスキームに示した通り合成される。
Figure 2012500867
Figure 2012500867
 一部の実施形態では、本開示は、提供された金属錯体の存在下で、エポキシドを二酸化炭素に接触させることによって、ポリカーボネートを形成することを含む重合の方法を提供する。一部の実施形態では、本発明は、
ａ）以下の式のエポキシド
Figure 2012500867
 （式中、Ｒａ’は、水素であるか、またはＣ１〜３０脂肪族；Ｃ１〜３０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
各Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、独立して、水素であるか、またはＣ１〜１２脂肪族；Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
（任意の（Ｒａ’およびＲｃ’）、（Ｒｃ’およびＲｄ’）ならびに（Ｒａ’およびＲｂ’）は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができる）
を提供することと、
ｂ）本明細書中に記載されている金属錯体の存在下で、エポキシドと二酸化炭素を接触させることによって、
Figure 2012500867
 からなる群から選択される式を有するポリマーを提供すること
を含む、重合の方法を提供する。
一部の実施形態では、提供されたポリマーは、式：
Figure 2012500867
 を有する。一部の実施形態では、提供されたポリマーは、式：
Figure 2012500867
 を有する。一部の実施形態では、二酸化炭素は、任意選択であり、提供されたポリマーは、式：
Figure 2012500867
 を有する。
特定の実施形態では、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ水素である。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、エポキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドまたはシクロヘキセンオキシドである。
特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’のうちの１つは、水素である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’のうちの２つは、水素である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’のうちの３つは、水素である。
特定の実施形態では、Ｒａ’は、水素である。特定の実施形態では、Ｒｂ’は、水素である。特定の実施形態では、Ｒｃ’は、水素である。特定の実施形態では、Ｒｄ’は、水素である。
特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜３０脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ１〜８脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ３〜８脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒａ’、Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、それぞれ独立して、場合によって置換されているＣ３〜１２脂肪族の基である。
特定の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されているＣ１〜３０脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されているＣ１〜３０脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されているＣ１〜３０脂肪族の基である。特定の実施形態では、Ｒｄ’は、場合によって置換されているＣ１〜３０脂肪族の基である。
一部の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている３から１２員の炭素環を形成する。一部の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、２つ以上の場合によって置換されている３から８員の炭素環を含む多環式炭素環を形成する。一部の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、２つ以上の場合によって置換されている５から７員の炭素環を含む多環式炭素環を形成する。
一部の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、２つの場合によって置換されている３から１２員の炭素環を含む二環式炭素環を形成する。一部の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、２つの場合によって置換されている３から８員の炭素環を含む二環式炭素環を形成する。一部の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、２つの場合によって置換されている５から７員の炭素環を含む二環式炭素環を形成する。
特定の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、１つの場合によって置換されている３から１２員の炭素環を形成する。特定の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、１つの場合によって置換されている３から８員の炭素環を形成する。特定の実施形態では、同じ炭素に結合したＲａ’およびＲｂ’は、一緒になって、１つの場合によって置換されている５から７員の炭素環を形成する。
一部の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている３から１２員の炭素環を形成する。一部の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、２つ以上の場合によって置換されている３から８員の炭素環を含む、多環式炭素環を形成する。一部の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、２つ以上の場合によって置換されている５から７員の炭素環を形成する。
一部の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、２つの場合によって置換されている３から１２員の炭素環を含む二環式炭素環を形成する。一部の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、２つの場合によって置換されている３から８員の炭素環を含む二環式炭素環を形成する。一部の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、２つの場合によって置換されている５から７員の炭素環を含む二環式炭素環を形成する。
特定の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、１つの場合によって置換されている３から１２員の炭素環を形成する。特定の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、１つの場合によって置換されている３から８員の炭素環を形成する。特定の実施形態では、隣接する炭素に結合したＲｂ’およびＲｃ’は、一緒になって、１つの場合によって置換されている５から７員の炭素環を形成する。
特定の実施形態では、ポリマーは、２つの異なる繰返し単位のコポリマーを含み、この中で、２つの異なる繰返し単位のＲａ’、Ｒｂ’およびＲｃは、すべて同じとは限らない。一部の実施形態では、ポリマーは、３つ以上の異なる繰返し単位のコポリマーを含み、この中で、異なる各繰返し単位のＲａ’、Ｒｂ’およびＲｃ’は、他の異なる繰返し単位のうちのいずれかのＲａ’、Ｒｂ’、およびＲｃ’とすべて同じとは限らない。一部の実施形態では、ポリマーは、ランダムコポリマーである。一部の実施形態では、ポリマーは、テーパーコポリマーである。
一部の実施形態では、ポリマーは、本明細書中に記載されている金属錯体を含有する。一部の実施形態では、ポリマーは、本明細書中に記載されている金属錯体の残留物を含む。一部の実施形態では、ポリマーは、有機カチオンの塩およびＸ（式中、Ｘは、求核剤または対イオンである）を含む。一部の実施形態では、Ｘは、２，４−ジニトロフェノレートアニオンである。
一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒａ’は、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
特定の実施形態では、Ｒａ’は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニル、アリル、フェニル、トリフルオロメチル、
Figure 2012500867
 または上記のうちの任意の２つ以上から選択される。特定の実施形態では、Ｒａ’は、メチルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、エチルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、プロピルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、ブチルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、ビニルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、アリルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、フェニルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、トリフルオロメチルである。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。特定の実施形態では、Ｒａ’は、
Figure 2012500867
 である。
一部の実施形態では、Ｒｂ’は、水素である。一部の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒｂ’は、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
一部の実施形態では、Ｒｃ’は、水素である。一部の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されているＣ１〜１２ヘテロ脂肪族である。一部の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されているフェニルである。一部の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されている８から１０員のアリールである。一部の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールである。一部の実施形態では、Ｒｃ’は、場合によって置換されている３から７員の複素環である。
一部の実施形態では、Ｒａ’およびＲｃ’は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、場合によって置換されているフェニル、場合によって置換されているＣ８〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成する。
一部の実施形態では、Ｒｂ’およびＲｃ’は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、場合によって置換されているフェニル、場合によって置換されているＣ８〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成する。
一部の実施形態では、Ｒａ’およびＲｂ’は、介在する原子と一緒になって、場合によって置換されているＣ３〜Ｃ１４炭素環、場合によって置換されている３から１４員の複素環、場合によって置換されているフェニル、場合によって置換されているＣ８〜Ｃ１０アリール、および場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリールからなる群から選択される、１つまたは複数の環を形成する。
一部の実施形態では、本発明は、エポキシドからポリエーテルを合成するための方法を含む。これらの反応を実施する適切な方法が、その全体の内容が、本明細書によって本明細書に参照により組み込まれている、米国特許第７，３９９，８２２号で開示されている。
一部の実施形態では、本発明は、上述した触媒を用いて、二酸化炭素およびエポキシドから環状カーボネートを合成するための方法を含み、この反応を実施する適切な方法が、本明細書に参照により組み込まれている、米国特許第６，８７０，００４号で開示されている。
（実施例１）
本発明の対称性コバルト（ＩＩＩ）サレン配位子への一般的経路は、以下のスキームＥ１およびＥ２に示されている。
Figure 2012500867
 スキームＥ１に示されている通り、二置換のフェノールＥ１−ａを、ホルミル化することによって、サリチルアルデヒド誘導体Ｅ１−ｂを得る。次いで２当量のこのアルデヒドをジアミン（この場合、１，２−ジアミノシクロヘキサン）と反応させることによって、シッフ塩基Ｅ１−ｃを生成する。次いでこの化合物をコバルト（ＩＩ）アセテートと反応させることによって、Ｃｏ（ＩＩ）−サレン錯体（示されていない）を得て、トリフルオロ酢酸の存在下でこれを空気で酸化することによって、活性のあるコバルト（ＩＩＩ）触媒を産出する。同様の化学反応を、本明細書中の上に記載されている触媒の合成に適用することができる。有機合成の当業者は、必要とされるこの化学反応を適応することによって、本明細書中に記載されている、特定の触媒を得ることができる。
（実施例２）
不斉コバルト（ＩＩＩ）サレン配位子に対する典型的経路が、スキームＥ２に示されている。
Figure 2012500867
 スキームＥ２に示されている通り、二置換のサリチルアルデヒド誘導体Ｅ１−ｂを、１当量の、１，２シクロヘキサンジアミンのモノ塩酸塩で処理する。次いで、生成したシッフ塩基Ｅ２−ａを中和し、第２の異なるサリチルアルデヒド誘導体を加える。次いでこの化合物をコバルト（ＩＩ）アセテートと反応させることによって、Ｃｏ（ＩＩ）−サレン錯体を得て、トリフルオロ酢酸の存在下でこれを空気で酸化することによって、活性のあるコバルト（ＩＩＩ）触媒を産出する。同様の化学反応を、本明細書中の上に記載されている触媒の合成に適用することができる。有機合成の当業者は、必要とされるこの化学反応を適応することによって、本明細書中に記載されている、特定の触媒を得ることができる。
（実施例３）
実施例３は、触媒
Figure 2012500867
 の合成を記載し、この中で、ＭはＣｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、
Figure 2012500867
 であり、
Ｚは、Ｐ−結合したホスホルイミン部分
Figure 2012500867
 であり、ｍは１であり、この中で、１または２つの
Figure 2012500867
 の基が存在する（それぞれスキームＥ４およびＥ３）。
Figure 2012500867
 スキームＥ３に示されている通り、トリオールＥ３−ａをケタールとして保護することによって、一価アルコールＥ３−ｂを産出し、次いでこの化合物をブロミドＥ３−ｃでアルキレート化することによって、ベンジルエーテルＥ３−ｄを産出する。他のベンジリックアルコールの脱保護および酸化により、サリチルアルデヒドＥ３−ｅが産出し、これをシクロヘキサンジアミンで上述のように凝縮することによって、配位子Ｅ３−ｆを得る。次いでこのホスホルイミン窒素を四級化し、以前の通りに金属錯体が形成されることによって、触媒Ｅ３−ｈが得られる。ここに示されていない代替の経路では、金属がまず導入され、次いで四級化が実施される。
Figure 2012500867
 スキームＥ３ｂに示されている通り、サリチルアルデヒド（ｓａｌｉｃｙｌａｄｅｄｙｄｅ）Ｅ３−ｅ（上述の）をシクロヘキサンジアミン一塩酸塩で凝縮することによって、モノシッフ塩基の塩酸塩Ｅ４ａが産出する。次いでこの塩を中和し、ジ−ｔ−ブチルサリチルアルデヒド（ｓａｌｉｃａｌｄｅｈｙｄｅ）で凝縮し、メチル化することによって、Ｅ４−ｂを得る。生成した配位子を、メタレート化し、スキームＥ３に対して上述されているように、酸化することによって、触媒Ｅ４−ｃを得る。
（実施例４）
実施例４は、触媒の合成を記載し、この中で、Ｍは、Ｃｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、
Figure 2012500867
 であり、
Ｚは、１−［４−ジメチルアミノ−ピリジニウム］
Figure 2012500867
 または、１−［Ｎ−メチルイミダゾリウム］
Figure 2012500867
 であり、ｍは、１であり、この中で、１または２つの
Figure 2012500867
 の基が存在する（それぞれスキームＥ５およびＥ６）。
Figure 2012500867
 スキームＥ４は、化合物ＣＳ−６とＣＳ−７の合成を示している。各化合物に対して、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン（２．０ｍｏｌ）を、塩化ベンジルＣＳ−４（１．０ｍｏｌ）の無水エタノール溶液にゆっくりと加える。この反応物を撹拌し、３時間加熱還流し、次いで室温に冷却し、水で希釈する。この混合物をフリーザー内で一終夜冷却し、固体を濾過で収集することによって、二塩化物ＣＳ−５を産出する。この二塩化物ＣＳ−５（１．０ｍｏｌ）を、アセトニトリル中でＮ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（２．０ｍｏｌ）またはＮ−メチルイミダゾールと反応させる。この反応物を８０℃で１８時間加熱し、次いで溶媒を真空で取り除くことによって、それぞれのアルミニウム塩を得る。以前に記載された通り、これらの塩をメタレート化し、酸化することによって、触媒ＣＳ−６およびＣＳ−７を得る。
（実施例５）
実施例５は、触媒の合成を記載し、この中で、Ｍは、Ｃｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、
Figure 2012500867
 であり、
Ｚは、１−［Ｎ−メチルイミダゾリウム］（ＣＳ−８）またはジメチルアミノ（ＣＳ−９）であり、ｍは、１であり、２つの
Figure 2012500867
 の基が存在する（それぞれスキームＥ５およびＥ６）。
Figure 2012500867
 スキームＥ５は、上に記載されたものと同様の条件を用いた、化合物ＣＳ−８およびＣＳ−９の合成を示している。ＣＳ−８の合成：公知の化合物１−（２−メチルアミノエチル）−３−メチルイミダゾール（２．０ｍｏｌ）を、アセトニトリル中でＣＳ−５（１．０ｍｏｌ）と合わせる。この反応物を１８時間８０℃に加熱し、次いで溶媒を真空で取り除き、次いでＣｏ（ＯＡｃ）２でのメタレーションおよびＴＦＡ中での酸化を上に記載の通り実施することによって、触媒ＣＳ−８を産出する。ＣＳ−９の合成：Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，２−エタンジアミン（４．０ｍｏｌ）を、アセトニトリル中でＣＳ−５（１．０ｍｏｌ）と合わせる。この反応物を１８時間８０℃に加熱し、冷却し、溶媒を真空で取り除く。この粗生成物をエーテルで希釈し、濾過することによって、アミン塩を取り除き、真空で濃縮する。残留物を、脱気したメタノール中に溶解し、Ｃｏ（ＯＡｃ）２（１．０ｍｏｌ）と合わせる。３時間撹拌後、残留物を濾過し、メタノールで洗浄する。トリフルオロ酢酸（１．０ｍｏｌ）を、ジクロロメタン中の固体残留物の撹拌溶液にゆっくりと加える。大気に開放して３時間撹拌後、固体を濾過し、真空で乾燥させることによって、ＣＳ−９を生成する。
（実施例６）
実施例６およびスキームＥ６は、触媒の合成を記載し、この中で、Ｍは、Ｃｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、
Figure 2012500867
 であり、
Ｚは、ジブチルアミノであり、ｍは、１であり、２つの
Figure 2012500867
 の基が存在する。
Figure 2012500867
 ＣＳ−１０の合成：配位子ＣＳ−５（１．０ｍｏｌ）、３−（ジブチルアミノ）−１−プロパノール（２．０ｍｏｌ）、５０％ＮａＯＨ溶液（１０ｍｏｌ）、テトラブチル硫酸水素アンモニウム（４ｍｏｌ％）およびジクロロメタンを合わせ、６５℃で一終夜加熱する。この反応混合物を真空で濃縮することによって、大部分の溶媒を取り除き、水層を酢酸エチルで抽出する。有機層を分離させ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空で濃縮する。シリカゲルを用いて精製後、生成物を脱気したメタノール中に溶解し、Ｃｏ（ＯＡｃ）２（１．０ｍｏｌ）と合わせる。３時間撹拌後、残留物を濾過し、メタノールで洗浄する。トリフルオロ酢酸（１．０ｍｏｌ）を固体残留物のジクロロメタン溶液にゆっくりと加える。大気に開放して３時間撹拌後、固体を濾過し、真空で乾燥させることによって、ＣＳ−１０を生成する。
（実施例７）
実施例７およびスキームＥ７は、触媒の合成を記載し、この中でＭは、Ｃｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、一緒になることによってＺ基を含む環を形成する２つの
Figure 2012500867
 の基を含み、Ｚは、３−［Ｎ−メチルピリジニウム］であり、ｍは、１であり、１つの
Figure 2012500867
 の基が存在する。
Figure 2012500867
 ＣＳ−１１の合成：配位子ＣＳ−５（１．０ｍｏｌ）、３，５−ビス（ヒドロキシメチル）−Ｎ−メチルチルピリジニウムヨージド（２．０ｍｏｌ）、５０％ＮａＯＨ溶液（１０ｍｏｌ）、テトラブチル硫酸水素アンモニウム（４ｍｏｌ％）およびジクロロメタンを合わせ、６５℃で一終夜加熱する。この反応混合物を真空で濃縮することによって、大部分の溶媒を取り除き、水層を酢酸エチルで抽出する。有機層を分離させ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過し、真空で濃縮する。メタレーションおよび酸化のための、上で詳細を述べた手順に従うことによって、ＣＳ−１１を生成する。
（実施例８）
実施例８およびスキームＥ８は、触媒の合成を記載し、この中で、Ｍは、Ｃｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、
Figure 2012500867
 であり、
Ｚは、１−［４−ｔ−ブチルピリジニウム］であり、ｍは、２であり、この中で、２つの
Figure 2012500867
 の基が存在する。
Figure 2012500867
 ＡＣ−２の合成。中間体ＡＣ−１（０．３７ｇ、０．３５ｍｍｏｌ）、４−ｔブチルピリジン（０．２１ｍＬ、１．４１ｍｍｏｌ）およびＡｃＣＮ（４ｍＬ）を密閉したバイアル内で合わせ、１８時間撹拌しながら８０℃に加熱した。溶媒を真空で取り除くと、黄色の残留物が残った（０．６１ｇ、１１０％収率、ＡｃＣＮが存在）。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， δ）： ９．５３ （ｔ， ８Ｈ）， ８．２１ （ｓ， ２Ｈ）， ７．９４ （ｔ， ８Ｈ）， ７．０８ （ｓ， ２Ｈ）， ６．８３ （ｓ， ２Ｈ）， ４．８１ （ｍ， ８Ｈ）， ３．２９ （ｍ， ２Ｈ）， ２．７８ （ｍ， ２Ｈ）， ２．１５ （ｓ， ６Ｈ）， １．５−２．０ （ｍ， ２４ Ｈ）， １．３６ （ｓ， ３６Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ、ＡｃＣＮから成型した膜）：νＣ＝Ｎ＝１６３７ｃｍ−１。乾燥ＥｔＯＨ（５ｍＬ）中の残留物溶液（０．３０ｇ、０．１９ｍｍｏｌ）を、シュレンク管内でＡｇＢＦ４（０．１９ｇ、０．８５ｍｍｏｌ）に加え、光を遮断して一終夜撹拌した。セライトを介して溶液を濾過し、溶媒を真空で取り除き、固体の残留物を得た。５：１ＣＨ２Ｃｌ２：ＥｔＯＨを溶出液として用いて、シリカゲルの小さなプラグ上でこの残留物をフラッシュした。溶媒を取り除くことによって、固体残留物を得た（０．１８ｇ、収率６７％）。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， δ）： ８．７５ （ｔ， ８Ｈ）， ７．９８ （ｄ， ２Ｈ）， ７．９２ （ｔ， ８Ｈ）， ７．１−７．３ （ｍ， ４Ｈ）， ４．５２ （ｍ， ８Ｈ）， ３．６ （ｍ， ２Ｈ）， ２．７ （ｍ， ２Ｈ）， ２．１９ （ｓ， ６Ｈ）， １．５−２．０ （ｍ， ２４ Ｈ）， １．３８ （ｓ， ３６Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ、ＣＨ２Ｃｌ２から成型した膜）：νＣ＝Ｎ＝１６４１ｃｍ−１、νＢＦ４＝１０５０ｃｍ−１。Ｎ２下、シュレンク管内で、乾燥ＥｔＯＨ（４ｍＬ）中の残留物溶液（０．１８ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）をＣｏ（ＯＡｃ）２（０．０２２ｇ、０．１２ｍｍｏｌ）に加えた。この溶液を室温で３時間撹拌し、溶媒を真空で取り除いた。残留物をエーテルで粉砕し、真空で乾燥させ、ＣＨ２Ｃｌ２中に再び溶解した。ＣＦ３ＣＯ２Ｈ（９μＬ、０．１２ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２（８０μＬ）中溶液を加え、溶液を大気に開放して３時間撹拌した。固体のＮａＯ２ＣＣＦ３（０．０６７ｇ、０．４９ｍｍｏｌ）を加え、Ｎ２下、溶液を２日間撹拌した。セライトを介して溶液を濾過し、溶媒を真空で取り除くことによって、褐色の残留物が残った（０．０７１ｇ、収率３７％）。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ６， δ）： ８．８６ （ｔ， ８Ｈ）， ８．０８ （ｔ， ８Ｈ）， ８．０７ （ｓ， ２Ｈ）， ７．３０ （ｍ， ４Ｈ）， ４．４４ （ｍ， ８Ｈ）， ３．５４ （ｍ， ２Ｈ）， ２．９ （ｍ， ２Ｈ）， ２．４７ （ｓ， ６Ｈ）， １．５−２．０ （ｍ， ２４ Ｈ）， １．２９（ｓ， ３６Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ）：νＣ＝Ｏ＝１６８２ｃｍ−１、νＣ＝Ｎ＝１６４１ｃｍ−１。
化合物ＡＣ−２に対して記載された条件を用いて追加の配位子ＡＣ−６からＡＣ−１１を合成した。スキームＥ８ｂおよび表Ｅ８に概要を述べる。
Figure 2012500867
 （実施例９）
実施例９およびスキームＥ９は、触媒の合成を記載し、この中で、Ｍは、Ｃｏ（ＩＩＩ）であり、
Figure 2012500867
 は、ｓａｌｃｙであり、
Figure 2012500867
 は、
Figure 2012500867
 であり、Ｚは、Ｎ，Ｎ−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）アミノ（ＡＣ−４）、テトラメチルグアニジノ（ＡＣ−５）、Ｎ結合モルホリノ（ＡＣ−６）、またはＮ結合ピペリジノ（ＡＣ−１４）であり、ｍは、２であり、この中で、２つの
Figure 2012500867
 の基が存在する。
Figure 2012500867
 ＡＣ−４の合成。中間体ＡＣ−３（０．４５ｇ、０．６３ｍｍｏｌ）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピルアミン）（０．２８ｍＬ、１．２６ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．３５ｇ、２．５２ｍｍｏｌ）およびＡｃＣＮ（５ｍＬ）を密閉したバイアル内で合わせ、１８時間撹拌しながら８０℃に加熱した。溶液を濾過し、溶媒を真空で取り除き、エーテルで粉砕し、真空で乾燥させることによって、黄色の残留物が残った（０．４８ｇ、収率９１％）。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， δ）： ８．２１ （ｍ， ２Ｈ）， ６．８−７．２ （ｍ， ４Ｈ）， ３．７５ （ｍ， ２Ｈ）， ３．０−３．４ （ｍ， ２０Ｈ）， ２．０−２．８ （ｍ， ２８Ｈ）， ２．１８ （ｓ， ６Ｈ）， １．４−２．０ （ｍ， ２４ Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ）：νＣ＝Ｎ＝１６００ｃｍ−１。乾燥ＥｔＯＨ（１０ｍＬ）中の残留物溶液（０．２１ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を、Ｎ２下、シュレンク管内でＣｏ（ＯＡｃ）２（０．０４５ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）に加えた。ＣＨ２Ｃｌ２（３ｍＬ）を加えて、溶液に完全に溶解した。溶液を室温で１８時間撹拌し、溶媒を真空で取り除いた。残留物をエーテルで粉砕し、真空で乾燥させ、ＣＨ２Ｃｌ２（１０ｍＬ）中に再溶解した。ＣＦ３ＣＯ２Ｈ（２０μＬ、０．２５ｍｍｏｌ）を加え、大気に開放して溶液を３．５時間撹拌した。溶媒を真空で取り除き、エーテルで粉砕し、真空で乾燥させることによって、褐色の残留物が残った（０．２８ｇ、収率１０８％、残留ＣＨ２Ｃｌ２）。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ６， δ）： ７．９２ （ｍ， ２Ｈ）， ７．１−７．４ （ｍ， ４Ｈ）， ３．５８ （ｍ， ２Ｈ）， ３．０−３．４ （ｍ， ２０Ｈ）， ２．０−２．８ （ｍ， ２８Ｈ）， ２．３ （ｓ， ６Ｈ）， １．４−２．０ （ｍ， ２４ Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ）：νＣ＝Ｏ＝１６８８ｃｍ−１、νＣ＝Ｎ＝１６１６ｃｍ−１。
ＡＣ−５の合成。中間体ＡＣ−３（０．２０ｇ、０．２９ｍｍｏｌ）、１，１，３，３−テトラメチルグアニジン（０．２１ｍＬ、１．７１ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．３９ｇ、２．８５ｍｍｏｌ）およびＡｃＣＮ（２ｍＬ）を密閉したバイアル内で合わせ、残留物をヘキサンでも洗浄した以外は、ＡＣ−４の場合と同様に反応させた。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， δ）： ８．２３ （ｄ， ２Ｈ）， ６．９５ （ｓ， ２Ｈ）， ６．８０ （ｓ， ２Ｈ）， ３．３５ （ｍ， ２Ｈ）， ３．１ （ｍ， ４Ｈ）， ２．７−２．８ （ｍ， ２４Ｈ）， ２．４８ （ｍ， ４Ｈ）， ２．２０ （ｓ， ６Ｈ）， １．４−２．０ （ｍ， １６ Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ）：νＣ＝Ｎ＝１５９４ｃｍ−１。残留物をＡＣ−４の場合と同様に反応させた。ＩＲ（ＡＴＲ）：νＣ＝Ｏ＝１６９０ｃｍ−１、νＣ＝Ｎ＝１６１０ｃｍ−１。
ＡＣ−６の合成。中間体ＡＣ−３（０．３２ｇ、０．４４ｍｍｏｌ）、モルホリン（０．１６ｍＬ、１．７７ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３（０．６１ｇ、４．４ｍｍｏｌ）およびＡｃＣＮ（４ｍＬ）を密閉したバイアル内で合わせ、残留物をＮａＯＡｃ緩衝（ｐＨ＝４）溶液でも洗浄することによって、残留モルホリンを取り除いた以外はＡＣ−４の場合と同様に反応させた。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＣＤＣｌ３， δ）： ８．２２ （ｓ， ２Ｈ）， ６．９２ （ｓ， ２Ｈ）， ６．７９ （ｓ， ２Ｈ）， ３．６９ （ｍ， ８Ｈ）， ３．２８ （ｍ， ２Ｈ）， ２．２−２．５ （ｍ， １６Ｈ）， ２．１９ （ｓ， ６Ｈ）， １．４−２．０ （ｍ， １６ Ｈ）．残留物をＡＣ−４の場合と同様に反応させた。１Ｈ ＮＭＲ （４００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ−ｄ６， δ）： ７．９１ （ｓ， ２Ｈ）， ７．２３ （ｓ， ２Ｈ）， ７．１４ （ｓ， ２Ｈ）， ３．６ （ｍ， ２Ｈ）， ３．５２ （ｍ， ８Ｈ）， ２．９９ （ｍ， ２Ｈ）， ２．５７ （ｓ， ６Ｈ）， ２．４７ （ｍ， ４Ｈ）， ２．２−２．５ （ｍ， １２Ｈ）， １．４−２．０ （ｍ， １６ Ｈ）；ＩＲ（ＡＴＲ）：νＣ＝Ｏ＝１６７１ｃｍ−１、νＣ＝Ｎ＝１６３０ｃｍ−１。
ＡＣ−４からＡＣ−６の化合物に対して記載された条件を用いて、追加の配位子ＡＣ−１３およびＡＣ−１４を合成した。スキームＥ９ｂおよび表Ｅ９で概要を述べる。
Figure 2012500867
 （実施例１０）
本明細書中に記載の本発明の概念、工程、方法および組成物の確認が、中でも、本発明の事例の優先日の後、他者による開示を介して提供されている。例えば、実施例１０〜２７は、ＣＮ１０１４１２８０９Ａとして開示された、中国特許出願第２００８１０２２９２７６．１号において示された実施例を記載している。追加の実験データおよび特性データは、それぞれ全体が参照により本明細書に組み込まれている、Ｌｕおよび共同研究者、Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．、２００９年、１３１巻、１１５０９〜１１５１８頁で記載され、ｗｗｗ．ｐｕｂｓ．ａｃｓ．ｏｒｇにおいて支援情報が入手可能である。
特定の実施形態では、ポリカーボネートの調製のための、提供された触媒および／または方法が、以下のうちの１つまたは複数により特徴づけられる：低い触媒濃度で高い触媒活性を保持すること、反応条件が比較的ゆるいこと、ポリマー生成物に対し高い選択性を有する高い触媒活性であること、ポリカーボネート生成物における代替構造は、９７％より高く、分子量分布は比較的狭いこと、より高温の反応温度（例えば、５０℃より上、７５℃より上または１００℃より上）で、二酸化炭素およびエポキシドの共重合に対する高い触媒活性を保持すること、ならびにポリカーボネートポリマーの合成のため、２つ以上のアルキレンオキシドを用いた二酸化炭素の重合を触媒するために使用することができる触媒であること。
有効容積が２００ｍＬのステンレススチール製高圧反応器に、以下の物質を周辺温度で順次加えた：０．１ミリモルのコバルト錯体Ｉ−ａ（Ｒ１は、シクロヘキシルジアミンであり、Ｘは、ＮＯ３ −１アニオンであり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、第三級ブチルであり、有機塩基性の基を含有する基は、配位子のベンゼン環の３位にあり、ｎは、２である）、および１モルの酸化プロピレン。次いでこの反応器に二酸化炭素を充填し、気圧を２．０ＭＰａで一定に維持する。温度を２５℃で制御した。内容物を磁気撹拌棒で６時間撹拌し、残っている二酸化炭素をゆっくりと放出した。残っているアルキレンオキシドを−２０℃の冷却トラップで収集し、特定の量のメタノール／クロロホルム混合物を加え、高分子化合物を溶解した。次いで多量のジエチルエーテルを加えて、ポリカーボネートを沈殿させた。この沈殿物を濾過し、ジエチルエーテルで数回洗浄し、真空で一定重量へと乾燥させることによって、白色固体として、２７グラムのポリカーボネートを産出した。ポリマーの平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、１０１，０００ｇ／ｍｏｌと測定され、分子量分布は１．２４であった。Ｖａｒｉａｎ ＩＮＯＶＡ−４００ＭＨｚ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｍａｇｎｅｔｉｃ Ｒｅｓｏｎａｎｃｅ分光器を使用して、その１Ｈ−ＮＭＲを測定し、その結果、代替構造が、９９％を超えることが示された。
Figure 2012500867
 （実施例１１）
触媒と酸化プロピレンのモル比を１：１００００から１：５００００に変更した（０．０２ミリモルの触媒および１モルの酸化プロピレンを使用した）以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で２４時間行うことによって、分子量が２２３，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．２９である、２１グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１２）
触媒と酸化プロピレンのモル比を１：１００００から１：２０００００に変更した（０．００８ミリモルの触媒および１．６モルの酸化プロピレンを使用した）以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を５０℃で１０時間行うことによって、分子量が３１８，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．３７である、１９グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１３）
触媒と酸化プロピレンのモル比を１：１００００から１：２０００に変更した（０．５ミリモルの触媒および１モルの酸化プロピレンを使用した）以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で３時間行うことによって、分子量が５２，８００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．３０である、４８グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１４）
反応温度を２５℃から１００℃に変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用し、この反応を０．５時間行うことによって、分子量が１１２，４００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．３８である、３４グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１５）
反応温度を２５℃から１０℃に変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用し、この反応を１０時間行うことによって、分子量が９１４，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．３８である、１８グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１６）
酸化プロピレンを１，２−ブチレンオキシドで置き換えた以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、分子量が１２７，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．２１である、３１グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１７）
酸化プロピレンを１，２−オクチレンオキシドで置き換えた以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で１０時間行うことによって、分子量が１０９，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．３８である、３４グラムのポリ（オクチレンカーボネート）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１８）
酸化プロピレンを、酸化プロピレンとシクロヘキシレンオキシドの混合物（酸化プロピレンおよびシクロヘキシレンオキシドに対する触媒のモル比は、１：５０００：５０００であった）で置き換えた以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を５０℃で６時間行うことによって、分子量が１８７，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．２９である、５９グラムのポリ（プロピレン−ｃｏ−シクロヘキセン（ｃｙｌｃｏｈｅｘｅｎｅ）カーボネート）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例１９）
コバルト錯体Ｉ−ａのアキシャルアニオンが、硝酸ラジカルから酢酸部分へと変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、分子量が９５，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．２８である、３４グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例２０）
コバルト錯体Ｉ−ａのジアミン骨格を、シクロヘキサンジアミンからエチレンジアミンへと変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、分子量が１１２，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．２０である、２９グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例２１）
コバルト錯体Ｉ−ａのジアミン骨格を、シクロヘキサンジアミンからｏ−フェニレンジアミンへと変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、分子量が９２，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．１５である、２５グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例２２）
容積が２００ｍＬのステンレススチール製高圧反応器に、以下の物質を周辺温度で順次加えた：０．１ミリモルのコバルト錯体Ｉ−ｂ（Ｒ１は、１，２−プロピレンジアミンであり、Ｘは、ジニトロフェニルアニオンであり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ１は、第三級ブチルであり、配位子の２つのベンゼン環の５位に有機塩基性の基が存在し、ｎは、０である）および１モルの酸化プロピレン。次いでこの反応器に二酸化炭素を充填し、気圧を２．０ＭＰａで一定に維持した。反応を２５℃で６時間行うことによって、白色固体として、２３グラムのポリカーボネートを産出した。ポリマーの平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、８１，０００ｇ／ｍｏｌと測定され、分子量分布は１．３４であった。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
Figure 2012500867
 （実施例２３）
容積が２００ｍＬのステンレススチール製高圧反応器に、以下の物質を周辺温度で順次加えた：０．１ミリモルのコバルト錯体Ｉ−ｃ（Ｒ１は、エチレンジアミンであり、Ｘは、ジニトロフェニルアニオンであり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ３は、第三級ブチルであり、配位子のベンゼン環のうちの１つの３位および５位に有機塩基性の基が存在し、ｎは、０である）および１モルの酸化プロピレン。次いでこの反応器に二酸化炭素を充填し、気圧を２．０ＭＰａで一定に維持した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、白色固体として、２３グラムのポリカーボネートを産出した。ポリマーの平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、８１，０００ｇ／ｍｏｌと測定され、分子量分布は１．３４であった。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
Figure 2012500867
 （実施例２４）
容積が２００ｍＬのステンレススチール製高圧反応器に、以下の物質を周辺温度で順次加えた：０．１ミリモルのコバルト錯体Ｉ−ｂ（Ｒ１は、エチレンジアミンであり、Ｘは、ジニトロフェニルアニオンであり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ３およびＲ４は、第三級ブチルであり、配位子の２つのベンゼン環の５位に有機塩基性の基が存在し、ｎは、０である）および１モルの酸化プロピレン。次いでこの反応器に二酸化炭素を充填し、気圧を２．０ＭＰａで一定に維持した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、白色の固体として、２６グラムのポリカーボネートを産出した。ポリマーの平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、８３，０００ｇ／ｍｏｌと測定され、分子量分布は１．１９であった。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例２５）
容積が２００ｍＬのステンレススチール製高圧反応器に、以下の物質を周辺温度で順次加えた：０．１ミリモルのコバルト錯体Ｉ−ａ（Ｒ１は、２，３−ブチレンジアミンであり、Ｘは、硝酸アニオンであり、Ｒ２＝Ｈであり、Ｒ３およびＲ４は、メトキシル基であり、Ｒ１は、第三級ブチルであり、配位子のベンゼン環のうちの１つの３位に有機塩基性の基が存在し、ｎは、２である）および１モルの酸化プロピレン。次いでこの反応器に二酸化炭素を充填し、気圧を２．０ＭＰａで一定に維持する。この反応を２５℃で６時間行うことによって、白色固体として、２２グラムのポリカーボネートを産出した。ポリマーの平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーにより、７３，０００ｇ／ｍｏｌと測定され、分子量分布は１．１４であった。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例２６）
気圧を２．０ＭＰａから０．１ＭＰａへと変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で１０時間行うことによって、分子量が１００，４００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．１７である、２５グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
（実施例２７）
気圧を２．０ＭＰａから６．０ＭＰａへと変更した以外は、同じ触媒および同じ条件を用いて、実施例１０の場合と同様に、同じ装置および反応条件を利用した。この反応を２５℃で６時間行うことによって、分子量が１２５，０００ｇ／ｍｏｌであり、分子量分布が１．２５である、２９グラムのポリ（炭酸プロピレン）を産出した。形成したポリマーは、９９％を超えるカーボネート結合を含有した。
Figure 2012500867
 本発明のいくつかの実施形態を記述してきたが、基本的な例を変更することによって、本発明の化合物および方法を利用する他の実施形態を得ることができることは明らかである。したがって、本発明の範囲は、例を用いて提示された具体的な実施形態ではなく、添付の特許請求の範囲により定義されるものとすることを理解されたい。

Claims (105)

  1. 構造：
    Figure 2012500867
     （式中、
    Ｍは、金属原子であり、
    Figure 2012500867
     は、多座配位子を含み、
    Figure 2012500867
     は、前記多座配位子につながった１つまたは複数の活性化部分を表し、
    Figure 2012500867
     は、リンカー部分を表し、ｍは、リンカー部分上に存在するＺ基の数を表し、１から４の間の整数（１と４も含む）であり、各（Ｚ）は、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     （式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つ以上のＲ１、Ｒ２およびＲ３基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ４’は、水素、ヒドロキシル、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族であり、
    Ｒ５は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ５基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ７は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ７基は、Ｒ５基と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ７’は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つのＲ７’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、Ｒ７’基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、任意の２つ以上のＲ８、Ｒ９およびＲ１０基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ１１は、出現するたびに、独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルからなる群から選択され、Ｒｙは、出現するたびに、独立して、水素、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族基、および場合によって置換されているアリール基からなる群から選択され、２つ以上の隣接するＲ１１基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、場合によって置換されている飽和、部分的に不飽和、または芳香族の５から１２員の環を形成することができ、
    Ｘは、アニオンであり、
    環Ａは、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個の追加のヘテロ原子を有する、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基であり、
    ただし、
    Ｚが、
    Figure 2012500867
     である場合、環Ａは、イミダゾール、オキサゾールおよびチアゾールではなく、
    Figure 2012500867
     が、
    Figure 2012500867
     であり、ここで、
    Figure 2012500867
     が、−ＣＨ２−である場合、Ｚは、
    Figure 2012500867
     ではない）
    からなる群から独立して選択される活性化官能基である）
    を有する重合触媒を用いて、エポキシドと二酸化炭素とを接触させるステップを含む方法。
  2. Ｍが、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｕ、ＡｌおよびＮｉからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  3. Ｍが、Ｃｏ、ＡｌおよびＣｒからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  4. Ｍが、Ｃｏである、請求項１に記載の方法。
  5. Ｍが、Ｃｒである、請求項１に記載の方法。
  6. Ｍが、Ａｌである、請求項１に記載の方法。
  7. 前記
    Figure 2012500867
     の部分が、少なくとも１個の炭素原子を含む１〜３０個の原子と、場合によって、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉ、ＢおよびＰからなる群から選択される１つまたは複数の原子とを含有する、請求項１に記載の方法。
  8. 前記
    Figure 2012500867
     の部分が、Ｃ２〜３０脂肪族基であり、１つまたは複数のメチレン単位は、場合によっておよび独立して、−ＮＲｙ−、−Ｎ（Ｒｙ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ、−Ｓ−、−Ｓｉ（Ｒｙ）２−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲｙ）−、または−Ｎ＝Ｎ−で置き換えられており、Ｒｙは、出現するたびに、独立して、−Ｈであるか、またはＣ１〜６脂肪族、３から７員の複素環、フェニルおよび８から１０員のアリールからなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルである、請求項１に記載の方法。
  9. 前記
    Figure 2012500867
     の部分が、
    Figure 2012500867
     （式中、
    Ｓ＝０〜６であり、ｔ＝１〜４であり、
    ＊は、前記配位子への結合部位を表し、各＃は、活性化官能基の結合部位を表す）からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  10. 前記
    Figure 2012500867
     の部分が、四座配位子を含む、請求項１に記載の方法。
  11. 前記
    Figure 2012500867
     の部分が、２つの二座配位子を含む、請求項１に記載の方法。
  12. 前記四座配位子が、サレン誘導体、サラン配位子の誘導体、ビス−２−ヒドロキシベンズアミド誘導体、Ｔｒｏｓｔ配位子の誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラベンゾポルフィリン配位子の誘導体、コロール配位子の誘導体、フタロシアニネート誘導体、およびジベンゾテトラメチルテトラアザ［１４］アヌレン（ｔｍｔａａ）誘導体からなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
  13. 前記四座配位子が、
    Figure 2012500867
     （式中、
    Ｒ２ａおよびＲ２ａ’は、独立して
    Figure 2012500867
     の基、水素、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
    Ｒ１ａ、Ｒ１ａ’、Ｒ３ａおよびＲ３ａ’は、独立して、
    Figure 2012500867
     の基、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、［Ｒ２ａ’およびＲ３ａ’］、［Ｒ２ａおよびＲ３ａ］、［Ｒ１ａおよびＲ２ａ］ならびに［Ｒ１ａ’およびＲ２ａ’］のうちのいずれかは、場合によって、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の環を形成してもよく、この環は、１つまたは複数のＲｄ基で置換されていてもよく、
    Ｒｄは、出現するたびに、独立して、
    Figure 2012500867
     の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つ以上のＲｄ基が、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ４ｂは、
    Figure 2012500867
     （式中、
    Ｒｃは、出現するたびに、独立して
    Figure 2012500867
     の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つ以上のＲｃ基が、これらが結合している炭素原子および任意の介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成してもよく、２つのＲｃ基が同じ炭素原子に結合している場合、これらの基は、これらが結合している炭素原子と共に、場合によって一緒になって、３から８員のスピロ環式環、カルボニル、オキシム、ヒドラゾンおよびイミンからなる群から選択される、場合によって置換されている部分を形成してもよく、
    Ｒは、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはアシル；Ｃ１〜６脂肪族；Ｃ１〜６ヘテロ脂肪族；カルバモイル；アリールアルキル；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環；酸素保護基；および窒素保護基からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、同じ窒素原子上の２つのＲ基は、場合によって、一緒になって、場合によって置換されている３から７員の環を形成することができ、
    Ｘは、エポキシドの開環が可能な求核剤であり、
    Ｙは、−ＮＲ−、−Ｎ（Ｒ）Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ−、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−ＯＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳｉＲ２−、−Ｃ（＝Ｓ）−、−Ｃ（＝ＮＲ）−、または−Ｎ＝Ｎ−；ポリエーテル；Ｃ３からＣ８置換もしくは非置換の炭素環；およびＣ１からＣ８置換もしくは非置換の複素環からなる群から選択される二価のリンカーであり、
    ｍ’は、０または１から６の整数（１と６も含む）であり、
    ｍ’は、０または１から４の整数（１と４も含む）であり、
    ｑは、０または１から４の整数（１と４も含む）であり、
    ｘは、０、１または２である）からなる群から選択される）
    からなる群から選択される、請求項１０に記載の方法。
  14. Figure 2012500867
     が、
    Figure 2012500867
     を含む、請求項１３に記載の方法。
  15. Figure 2012500867
     が、
    Figure 2012500867
     を含む、請求項１４に記載の方法。
  16. 前記重合触媒が、
    Figure 2012500867
     （式中、
    Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’は、それぞれ独立して、
    Figure 2012500867
     の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、［Ｒ１およびＲ４ａ］、［Ｒ１’およびＲ４ａ’］ならびに任意の２つ以上の隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’基は、場合によって、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    ｎは、０または１から８の整数（１と８も含む）であり、
    ｐは、０または１から４の整数（１と４も含む）であり、
    この中で、少なくとも置換基は、
    Figure 2012500867
     の基である）
    を含む、請求項１５に記載の方法。
  17. 前記重合触媒が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１５に記載の方法。
  18. 前記重合触媒が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  19. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族、場合によって置換されているフェニルおよび場合によって置換されている８から１０員のアリールからなる群から選択される、請求項１８に記載の方法。
  20. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、−Ｈである、請求項１８に記載の方法。
  21. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が−Ｈであり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈ、または場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項１８に記載の方法。
  22. 前記重合触媒が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  23. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族、場合によって置換されているフェニルおよび場合によって置換されている８から１０員のアリールからなる群から選択される、請求項２２に記載の方法。
  24. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、−Ｈである、請求項２２に記載の方法。
  25. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が−Ｈであり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈ、または場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項２２に記載の方法。
  26. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  27. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  28. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  29. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  30. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１６に記載の方法。
  31. １つまたは複数のＺ基が、独立して、アミン、ホスフィン、グアニジン、ビス−グアニジン、アミジンおよび窒素含有複素環からなる群から選択される中性の官能基である、請求項２６から３０のいずれかに記載の方法。
  32. １つまたは複数のＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から独立して選択される、カチオン性の部分である、請求項２６から３０のいずれかに記載の方法。
  33. 各リンカー部分
    Figure 2012500867
     が、独立して、
    Figure 2012500867
     （式中、ｓ＝０〜６であり、ｔ＝１〜４である）
    からなる群から選択される、請求項２６から３３のいずれかに記載の方法。
  34. Ｍが、コバルト、アルミニウムおよびクロムからなる群から選択される、請求項２６から３３のいずれかに記載の方法。
  35. Ｍが、コバルトおよびクロムからなる群から選択される、請求項２６から３３のいずれかに記載の方法。
  36. Ｍが、コバルトである、請求項２６から３３のいずれかに記載の方法。
  37. Ｘが、塩素、臭素、場合によって置換されているＣ１〜１２カルボキシレート、アジド、場合によって置換されているフェノキシド、スルホネート塩、およびこれらのうちの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項２６から３６のいずれかに記載の方法。
  38. Ｘが、クロリド、アセテート、トリフルオロアセテート、アジド、ペンタフルオロベンゾエートおよびニトロフェノレートからなる群から選択される、請求項２６から３６のいずれかに記載の方法。
  39. 前記重合触媒が、表１から選択される、請求項１に記載の方法。
  40. 前記重合触媒が、全部で１から８つのＺ基を含有する、請求項１に記載の方法。
  41. 前記重合触媒が、全部で１から６つのＺ基を含有する、請求項１に記載の方法。
  42. 前記重合触媒が、全部で１から４つのＺ基を含有する、請求項１に記載の方法。
  43. 前記重合触媒が、全部で２つのＺ基を含有する、請求項１に記載の方法。
  44. 前記重合触媒が、全部で４つのＺ基を含有する、請求項１に記載の方法。
  45. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  46. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     である、請求項１に記載の方法。
  47. Ｒ１およびＲ２が、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項４６に記載の方法。
  48. Ｒ１およびＲ２が、場合によって置換されているＣ１〜１０脂肪族である、請求項４６に記載の方法。
  49. Ｒ１およびＲ２が、一緒になって、追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成する、請求項４６に記載の方法。
  50. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  51. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  52. Ｒ１およびＲ２が、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項５１に記載の方法。
  53. Ｒ１およびＲ２が、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜１０脂肪族である、請求項５１に記載の方法。
  54. Ｒ５が、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜１０脂肪族である、請求項５１に記載の方法。
  55. ２つ以上のＲ１、Ｒ２およびＲ５が、一緒になって、追加のヘテロ原子を場合によって含有する、場合によって置換されている環を形成する、請求項５１に記載の方法。
  56. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  57. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  58. Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１’’、Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３が、独立して、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項５７に記載の方法。
  59. Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１’’、Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３が、独立して、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜１０脂肪族である、請求項５７に記載の方法。
  60. ２つ以上のＲ１、Ｒ１’、Ｒ１’’、Ｒ２、Ｒ２’およびＲ３が、一緒になって、追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する、請求項５７に記載の方法。
  61. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  62. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     である、請求項１に記載の方法。
  63. Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１’’、Ｒ２およびＲ２’が、独立して、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項６２に記載の方法。
  64. Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ１’’、Ｒ２およびＲ２’が、独立して、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜１０脂肪族である、請求項６２に記載の方法。
  65. ２つ以上のＲ１、Ｒ１’、Ｒ１’’、Ｒ２およびＲ２’が、一緒になって、追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成する、請求項６２に記載の方法。
  66. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  67. 少なくとも１つのＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  68. 前記エポキシドが、式：
    Figure 2012500867
     （式中、Ｒａ’は、水素であるか、またはＣ１〜３０脂肪族；Ｃ１〜３０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
    各Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’は、独立して、水素であるか、またはＣ１〜１２脂肪族；Ｃ１〜１２ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、
    （Ｒａ’およびＲｃ’）、（Ｒｃ’およびＲｄ’）、ならびに（Ｒａ’およびＲｂ’）のいずれかは、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができる）
    を有する、請求項１に記載の方法。
  69. 形成されたポリマーが、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される式を有する、請求項６８に記載の方法。
  70. Ｒｂ’、Ｒｃ’およびＲｄ’が、それぞれ水素である、請求項６８に記載の方法。
  71. Ｒａ’が、場合によって置換されているＣ１〜１２脂肪族である、請求項６８に記載の方法。
  72. 前記エポキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、１，２オクテンオキシド、３−ビニルシクロヘキセンオキシド、エピクロロヒドリンおよびこれらのうちの任意の２つ以上の混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
  73. 前記エポキシドが、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはシクロヘキセンオキシドである、請求項１に記載の方法。
  74. 前記エポキシドが、プロピレンオキシドである、請求項１に記載の方法。
  75. ＣＯ２圧が、約５０から８００ｐｓｉの間である、請求項１に記載の方法。
  76. 触媒のエポキシドに対する比が、約１：１０００から約１：１００，０００の間である、請求項１に記載の方法。
  77. 所望のポリマー分子量が達成されるまで重合を進行させるステップと、重合反応をクエンチするステップと、ポリマーを単離するステップとをさらに含む、請求項１に記載の方法。
  78. 構造：
    Figure 2012500867
     （式中、
    Ｍは、金属原子であり、
    Figure 2012500867
     は、多座配位子を含み、
    Figure 2012500867
     は、前記多座配位子につながった、１つまたは複数の活性化部分を表し、この中で、
    Figure 2012500867
     は、リンカー部分を表し、ｍは、リンカー部分上に存在するＺ基の数を表し、１から４の間の整数（１と４も含む）であり、各（Ｚ）は、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     （（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つ以上のＲ１、Ｒ２およびＲ３基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の追加のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ４’は、水素、ヒドロキシル、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族であり、
    Ｒ５は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ５基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ７は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、Ｒ７基は、Ｒ５基と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ７’は、出現するたびに、独立して、水素、ヒドロキシル保護基であるか、またはＣ１〜２０アシル；Ｃ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、２つのＲ７’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、Ｒ７’基は、Ｒ１またはＲ２基と一緒になって、１つまたは複数のヘテロ原子を場合によって含有する、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ８、Ｒ９およびＲ１０は、出現するたびに、独立して、水素であるか、またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、任意の２つ以上のＲ８、Ｒ９およびＲ１０基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    Ｒ１１は、出現するたびに、独立して、ハロゲン、−ＮＯ２、−ＣＮ、−ＳＲｙ、−Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＣＯ２Ｒｙ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＯＲ７、−ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、−Ｎ（Ｒｙ）２、−ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、−ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙ；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルからなる群から選択され、Ｒｙは、出現するたびに、独立して、水素、場合によって置換されているＣ１〜６脂肪族、および場合によって置換されているアリール基からなる群から選択され、２つ以上の隣接するＲ１１基は、一緒になって、０〜４個のヘテロ原子を含有する、場合によって置換されている飽和、部分的に不飽和、または芳香族の５から１２員の環を形成することができ、
    Ｘは、アニオンであり、
    環Ａは、窒素、酸素または硫黄から独立して選択される０〜４個の追加のヘテロ原子を有する、場合によって置換されている５から１０員のヘテロアリール基であり、
    ただし、
    Ｚが、
    Figure 2012500867
     である場合、
    環Ａは、イミダゾール、オキサゾールおよびチアゾールではなく、
    Figure 2012500867
     が、
    Figure 2012500867
     であり、ここで、
    Figure 2012500867
     が、−ＣＨ２−である場合、
    Ｚは、
    Figure 2012500867
     ではない）
    からなる群から独立して選択される活性化官能基である）
    を有する重合触媒。
  79. Figure 2012500867
     が、
    Figure 2012500867
     を含む、請求項７８に記載の重合触媒。
  80. Figure 2012500867
     が、
    Figure 2012500867
     を含む、請求項７９に記載の重合触媒。
  81. Figure 2012500867
     （式中、
    Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａ、およびＲ７ａ’は、それぞれ独立して、
    Figure 2012500867
     の基、水素、ハロゲン、−ＯＲ、−ＮＲ２、−ＳＲ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯＲ、−ＳＯ２ＮＲ２；−ＣＮＯ、−ＮＲＳＯ２Ｒ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＳｉＲ３であるか；またはＣ１〜２０脂肪族；Ｃ１〜２０ヘテロ脂肪族；フェニル；３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環；７〜１４個の炭素の、飽和、部分的に不飽和もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される、１〜４個のヘテロ原子を有する、５から６員の単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜３個のヘテロ原子を有する、３から８員の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環式環；窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、６から１２員の多環式の飽和もしくは部分的に不飽和の複素環；または窒素、酸素もしくは硫黄から独立して選択される１〜５個のヘテロ原子を有する、８から１０員の二環式ヘテロアリール環からなる群から選択される、場合によって置換されているラジカルであり、［Ｒ１およびＲ４ａ］、［Ｒ１’およびＲ４ａ’］ならびに任意の２つ以上の隣接するＲ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’基は、介在する原子と一緒になって、１つまたは複数の場合によって置換されている環を形成することができ、
    ｎは、０または１から８の整数（１と８も含む）であり、
    ｐは、０または１から４の整数（１と４も含む）であり、
    この中で、少なくとも置換基は、
    Figure 2012500867
     の基である）
    からなる群から選択される構造を有する、請求項８０に記載の重合触媒。
  82. Figure 2012500867
     からなる群から選択される構造を有する、請求項８０に記載の重合触媒。
  83. Figure 2012500867
     からなる群から選択される構造を有する、請求項８２に記載の重合触媒。
  84. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族、場合によって置換されているフェニル、および場合によって置換されている８から１０員のアリールからなる群から選択される、請求項８３に記載の重合触媒。
  85. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、−Ｈである、請求項８３に記載の重合触媒。
  86. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が−Ｈであり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項８３に記載の重合触媒。
  87. Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項８３に記載の重合触媒。
  88. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ６ａ、Ｒ６ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈ、場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族、場合によって置換されているフェニル、および場合によって置換されている８から１０員のアリールからなる群から選択される、請求項８７に記載の重合触媒。
  89. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、−Ｈである、請求項８７に記載の重合触媒。
  90. 各Ｒ４ａ、Ｒ４ａ’、Ｒ６ａおよびＲ６ａ’が、−Ｈであり、各Ｒ５ａ、Ｒ５ａ’、Ｒ７ａおよびＲ７ａ’が、独立して、−Ｈまたは場合によって置換されているＣ１〜２０脂肪族である、請求項８７に記載の重合触媒。
  91. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項８１に記載の重合触媒。
  92. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項８１に記載の重合触媒。
  93. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項８１に記載の重合触媒。
  94. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項８１に記載の重合触媒。
  95. 前記重合触媒の少なくとも１つのサリチルアルデヒド由来部分が、
    Figure 2012500867
    Figure 2012500867
     からなる群から選択される、請求項８１に記載の重合触媒。
  96. １つまたは複数のＺ基が、独立して、アミン、ホスフィン、グアニジン、ビス−グアニジン、アミジンおよび窒素含有複素環から選択される中性の官能基である、請求項９１から９５のいずれかに記載の重合触媒。
  97. １つまたは複数のＺ基が、
    Figure 2012500867
     からなる群から独立して選択されるカチオン性の部分である、請求項９１から９５のいずれかに記載の重合触媒。
  98. 各リンカー部分
    Figure 2012500867
     が、独立して、
    Figure 2012500867
     （式中、ｓ＝０〜６であり、ｔ＝１〜４である）
    からなる群から選択される、請求項９１から９５のいずれかに記載の重合触媒。
  99. Ｍが、コバルト、アルミニウムおよびクロムからなる群から選択される、請求項９１から９８のいずれかに記載の重合触媒。
  100. Ｍが、コバルトおよびクロムからなる群から選択される、請求項９１から９８のいずれかに記載の重合触媒。
  101. Ｍが、コバルトである、請求項９１から９８のいずれかに記載の重合触媒。
  102. Ｘが、塩素、臭素、場合によって置換されているＣ１〜１２カルボキシレート、アジド、場合によって置換されているフェノキシド、スルホネート塩、およびこれらのうちの任意の２つ以上の組合せからなる群から選択される、請求項９１から１０１のいずれかに記載の重合触媒。
  103. 前記触媒金属錯体が、表１の中のものから選択される構造を有する、請求項８３に記載の重合触媒。
  104. 表１の中のものから選択される構造を有する、請求項７９に記載の重合触媒。
  105. 表２の中のものから選択される構造を有する、請求項７９に記載の重合触媒。
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