CN103842082B - 聚合物合成的催化剂和方法 - Google Patents

聚合物合成的催化剂和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103842082B
CN103842082B CN201280048723.8A CN201280048723A CN103842082B CN 103842082 B CN103842082 B CN 103842082B CN 201280048723 A CN201280048723 A CN 201280048723A CN 103842082 B CN103842082 B CN 103842082B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
yuan
group
sulphur
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280048723.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103842082A (zh
Inventor
杰伊·J·法默
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saudi Aramco Technologies Co
Original Assignee
Novomer Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Novomer Inc filed Critical Novomer Inc
Publication of CN103842082A publication Critical patent/CN103842082A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103842082B publication Critical patent/CN103842082B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/06—Cobalt compounds
    • C07F15/065—Cobalt compounds without a metal-carbon linkage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1616—Coordination complexes, e.g. organometallic complexes, immobilised on an inorganic support, e.g. ship-in-a-bottle type catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • B01J31/182—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine comprising aliphatic or saturated rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1825—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole
    • B01J31/183—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline
    • B01J31/1835—Ligands comprising condensed ring systems, e.g. acridine, carbazole with more than one complexing nitrogen atom, e.g. phenanthroline comprising aliphatic or saturated rings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/2243—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/32—General preparatory processes using carbon dioxide
    • C08G64/34—General preparatory processes using carbon dioxide and cyclic ethers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides, epoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/34—Other additions, e.g. Monsanto-type carbonylations, addition to 1,2-C=X or 1,2-C-X triplebonds, additions to 1,4-C=C-C=X or 1,4-C=-C-X triple bonds with X, e.g. O, S, NH/N
    • B01J2231/341—1,2-additions, e.g. aldol or Knoevenagel condensations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B01J2531/0216—Bi- or polynuclear complexes, i.e. comprising two or more metal coordination centres, without metal-metal bonds, e.g. Cp(Lx)Zr-imidazole-Zr(Lx)Cp
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/0252—Salen ligands or analogues, e.g. derived from ethylenediamine and salicylaldehyde
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/31—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
    • B01J2531/62—Chromium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)

Abstract

本发明提供具有不止一个金属中心的低聚金属络合物以及使用这种络合物的方法。所提供的金属络合物用于二氧化碳与环氧化物的共聚中。

Description

聚合物合成的催化剂和方法
相关申请的交叉引用
本申请要求2011年8月8日提交的系列号为61/521,065的美国临时专利申请的优先权，该申请的全部内容以引用的方式并入本文。
背景技术
自20世纪60年代以来，能够实现环氧化物与二氧化碳共聚以形成脂族聚碳酸酯(APC)的催化剂就已经是本领域已知的。早期的催化剂基于异相(heterogeneous)的锌化合物，并且反应性低，对聚合物形成与环状碳酸酯形成缺乏选择性，且倾向于产生被醚键污染的聚碳酸酯。
在过去的十年左右的时间中，已经发现了基于过渡金属的改进催化剂。这些较新催化剂的反应性得到增加并且选择性得到提高。然而，即使使用诸如美国-专利7,304,172中公开的那些高活性催化剂，制备高分子量聚合物所需的反应时间通常也很长。此外，‘172专利中公开的最佳性能催化剂需要添加单独的共催化剂以达到最佳活性。
已经尝试解决这些缺点。由Nozaki及其同事描述的催化剂(Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,7274-7277)将胺共催化剂链系于催化剂的配体。这些下一代的催化系统合成时间漫长且复杂，并且在聚合发生之前有不可取的诱导时间。仍然需要开发出能进一步缩短生产高分子量APC所需的聚合时间的活性增加的催化剂。
发明内容
本发明提供(除其它方面外)具有不止一个金属中心并包含链系活化部分的金属络合物。本发明还提供使用这种络合物的方法。在一些实施方案中，所提供的金属络合物在二氧化碳与环氧化物的共聚中具有活性。
在某些实施方案中，本发明提供金属络合物及在二氧化碳与环氧化物共聚中使用该金属络合物的方法。在一些实施方案中，所提供的金属络合物具有如下结构：
其中M、连接基和n如本文的类和亚类中所定义和描述。
定义
下文更详细地描述特定官能团和化学术语的定义。用于本发明的目的，按照第75版化学和物理手册(Handbook of Chemistry and Physics)内封面的CAS版元素周期表确定化学元素，并且特定的官能团通常如其中所描述的那样定义。另外，有机化学的一般原则以及特定的官能部分和反应性描述于以下文献中：Organic Chemistry,Thomas Sorrell,University Science Books,Sausalito,1999；Smith and March March's AdvancedOrganic Chemistry,第5版,John Wiley&Sons,Inc.,New York,2001；Larock,Comprehensive Organic Transformations,VCH Publishers,Inc.,New York,1989；Carruthers,Some Modern Methods of Organic Synthesis,第3版,CambridgeUniversity Press,Cambridge,1987；上述每篇文献的全部内容以引用的方式并入本文。
本发明的某些化合物可包含一个或多个不对称中心，并因此可以各种立体异构体形式存在，例如对映体和/或非对映体。因此，本发明化合物及其组合物的形式可以是单独的对映体、非对映体或几何异构体，或者形式可以为立体异构体的混合物。在某些实施方案中，本发明的化合物是对映纯化合物。在某些实施方案中，提供对映体或非对映体的混合物。
此外，如本文描述的某些化合物可具有一个或多个双键，除非另外指出，否则所述化合物可作为Z或E异构体存在。本发明另外涵盖化合物，所述化合物作为基本上不含其它异构体的单独异构体的，或作为各种异构体的混合物，例如对映体的外消旋混合物。除了上述化合物本身外，本发明还涵盖包含一种或多种化合物的组合物。
如本文所用，术语“异构体”包括任何及所有的几何异构体和立体异构体。例如，“异构体”包括顺式-和反式-异构体、E-和Z-异构体、R-和S-对映体、非对映体、(D)-异构体、(L)-异构体、它们的外消旋混合物以及它们的落入本发明范围内的其它混合物。比如，在一些实施方案中，可提供基本上不含一种或多种相应立体异构体的化合物，并且所述化合物也可以称之为“立体化学富集的”。
在特定对映体为优选的情况下，在一些实施方案中可提供为基本上不含相反的对映体的化合物，并且所述化合物也可以称之为“旋光富集的”。如本文所用，“旋光富集的”表示化合物由显著较大比例的一种对映体构成。在某些实施方案中，化合物由至少约90重量%的对映体构成。在一些实施方案中，化合物由至少约95重量%、97重量%、98重量%、99重量%、99.5重量%、99.7重量%、99.8重量%或99.9重量%的对映体构成。在一些实施方案中，所提供的化合物的对映体过量为至少约90%、95%、97%、98%、99%、99.5%、99.7%、99.8%或99.9%。在一些实施方案中，可通过本领域技术人员已知的任何方法由外消旋混合物分离对映体，这些方法包括手性高压液相色谱法(HPLC)以及手性盐的形成和结晶，或者通过不对称合成制备对映体。参见，例如Jacques,等,Enantiomers,Racemates and Resolutions(WileyInterscience,New York,1981)；Wilen,S.H.,等,Tetrahedron33:2725(1977)；Eliel,E.L.Stereochemistry of Carbon Compounds(McGraw-Hill,NY,1962)；Wilen,S.H.Tablesof Resolving Agents and Optical Resolutions p.268(E.L.Eliel编辑,Univ.of NotreDame Press,Notre Dame,IN1972)。
如本文所用的术语“卤基”和“卤素”是指选自氟(氟，-F)、氯(氯，-Cl)、溴(溴，-Br)和碘(碘，-I)的原子。
如本文所用，术语“脂族基”或“脂族基团”表示烃部分，所述烃部分可以是直链的(即无支链)、支链的或环状的(包括稠合、桥连和螺稠合多环的)，并且可以是完全饱和的，或者可含有一个或多个非芳族的不饱和的单元。除另指出外，脂族基团含有1-30个碳原子。在某些实施方案中，脂族基团含有1-12个碳原子。在某些实施方案中，脂族基团含有1-8个碳原子。在某些实施方案中，脂族基团含有1-6个碳原子。在一些实施方案中，脂族基团含有1-5个碳原子，在一些实施方案中，脂族基团含有1-4个碳原子，又在其它实施方案中，脂族基团含有1-3个碳原子，并且又在其它实施方案中，脂族基团含有1-2个碳原子。合适的脂族基团包括但不限于直链或支链的烷基、烯基和炔基以及它们的杂合体，如(环烷基)烷基、(环烯基)烷基或(环烷基)烯基。在某些实施方案中，术语脂族基团涵盖其中一个或多个氢原子被卤素原子替换的脂族基团。在某些实施方案中，术语脂族基团涵盖氯化或氟化的脂族基团，包括全氟化的化合物。
如本文所用，术语“环氧化物”是指取代或未取代的环氧乙烷。这种取代的环氧乙烷包括单取代的环氧乙烷、二取代的环氧乙烷、三取代的环氧乙烷和四取代的环氧乙烷。这种环氧化物可以如本文所定义的那样被进一步任选地取代。在某些实施方案中，环氧化物包含单个环氧乙烷部分。在某些实施方案中，环氧化物包含两个或更多个环氧乙烷部分。
如本文所用，术语“聚合物”是指相对高分子质量的分子，其结构包含多个实际上或概念上衍生自低相对分子质量的分子的重复单元。在某些实施方案中，聚合物仅由一种单体物质(例如，聚环氧乙烷)组成。在某些实施方案中，本发明的聚合物为一种或多种环氧化物的共聚物、三元共聚物、杂聚物、嵌段共聚物或锥形杂聚物(tapered heteropolymer)。
如本文所用，术语“不饱和的”意指具有一个或多个双键或三键的部分。
如本文所述，单独或作为较大部分的一部分使用的术语“脂环族”、“碳环”或“碳环的”是指具有3至12个成员的饱和或部分不饱和的环状脂族单环、双环或多环的环系统，其中脂族环系统是如上所定义且如本文所述任选取代的。脂环族基团包括且不限于环丙基、环丁基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基、环庚基、环庚烯基、环辛基、环辛烯基和环辛二烯基。在一些实施方案中，环烷基具有3-6个碳。术语“脂环族”、“碳环”或“碳环的”还包括稠合到一个或多个芳族或非芳族环的脂族环，如十氢萘基或四氢萘基，其中连接基或连接点在脂族环上。在一些实施方案中，碳环基团是双环的。在一些实施方案中，碳环基团是三环的。在一些实施方案中，碳环基团是多环的。在某些实施方案中，术语“3至8元碳环”是指3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环。
如本文所用，术语“烷基”是指通过从脂族部分去除单个氢原子得到的饱和直链或支链烃基。除另指出外，烷基含有1-12个碳原子。在某些实施方案中，烷基含有1-8个碳原子。在某些实施方案中，烷基含有1-6个碳原子。在一些实施方案中，烷基含有1-5个碳原子，在一些实施方案中，烷基含有1-4个碳原子，又在其它实施方案中，烷基含有1-3个碳原子，并且又在其它实施方案中，烷基含有1-2个碳原子。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、仲戊基、异戊基、叔丁基、正戊基、新戊基、正己基、仲己基、正庚基、正辛基、正癸基、正十一烷基、十二烷基等。
如本文所用，术语“烯基”表示通过从直链或支链脂族部分中去除单个氢原子得到的至少具有一个碳-碳双键的单价基团。除另指出外，烯基含有2-12个碳原子。在某些实施方案中，烯基含有2-8个碳原子。在某些实施方案中，烯基含有2-6个碳原子。在一些实施方案中，烯基含有2-5个碳原子，在一些实施方案中，烯基含有2-4个碳原子，又在其它实施方案中，烯基含有2-3个碳原子，并且又在其它实施方案中，烯基含有2个碳原子。烯基包括例如乙烯基、丙烯基、烯丙基、1,3-丁二烯基、丁烯基、1-甲基-2-丁烯-1-基、烯丙基、1,3-丁二烯基、丙二烯基等。
如本文所用，术语“炔基”是指通过从直链或支链脂族部分去除单个氢原子得到的具有至少一个碳-碳三键的单价基团。除另指出外，炔基含有2-12个碳原子。在某些实施方案中，炔基含有2-8个碳原子。在某些实施方案中，炔基含有2-6个碳原子。在一些实施方案中，炔基含有2-5个碳原子，在一些实施方案中，炔基含有2-4个碳原子，又在其它实施方案中，炔基含有2-3个碳原子，并且又在其它实施方案中，炔基含有2个碳原子。代表性的炔基包括但不限于乙炔基、2-丙炔基(炔丙基)、1-丙炔基等。
如本文所用，术语“碳环(carbocycle，carbocyclic ring)”是指单环和多环部分，其中环仅含有碳原子。除另指出外，碳环可以是饱和的、部分不饱和的或芳族的，并且含有3至20个碳原子。仅举几例，代表性的碳环包括环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷、双环[2,2,1]庚烷、降冰片烯、苯基、环己烯、萘和螺[4.5]癸烷。
单独或如在“芳烷基”、“芳烷氧基”或“芳氧基烷基”中作为较大部分的一部分使用的术语“芳基”是指具有总共六至20个环成员的单环和多环环系统，其中该系统中的至少一个环是芳族的，并且其中系统中的每个环含有三至十二个环成员。术语“芳基”可以与术语“芳基环”互换使用。在本发明的某些实施方案中，“芳基”是指可带有一个或多个取代基的芳族环系统，其包括但不限于苯基、联苯基、萘基、蒽基等。还包括在本文所用术语“芳基”范围内的是其中芳族环稠合到一个或多个另外的环的基团，如苯并呋喃基、茚满基、苯邻二甲酰亚胺基、萘二甲酰亚氨基(naphthimidyl)、菲啶基(phenantriidinyl)或四氢萘基等。在某些实施方案中，术语“8至14元芳基”是指8至14元多环芳基环。
如本文所用，术语“杂脂族”是指其中一个或多个碳原子独立地被一个或多个选自氧、硫、氮、磷或硼的原子替代的脂族基团。在某些实施方案中，一至六个碳原子独立地被氧、硫、氮或磷中的一个或多个替代。杂脂族基团可以是取代或未取代的、支链或无支链的、环状或无环的，并且包括饱和、不饱和或部分不饱和的基团。
单独或作为较大部分(例如，“杂芳烷基”或“杂芳烷氧基”)的一部分使用的术语“杂芳基”和“杂芳-”是指具有5至14个环原子，优选5、6或9个环原子的基团；在环阵列中具有6、10或14个共享电子的基团；和除碳原子外具有一至五个杂原子的基团。术语“杂原子”是指氮、氧或硫，并且包括氮或硫的任何氧化形式以及碱性氮的任何季铵化形式。杂芳基包括且不限于噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚嗪基、嘌呤基、萘啶基、苯并呋喃基和蝶啶基。如本文所用，术语“杂芳基”和“杂芳-”还包括其中杂芳族环稠合到一个或多个芳基环、脂环族环或杂环基环的基团，其中连接基或连接点在杂芳族环上。非限制性实例包括吲哚基、异吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基、吲唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、酞嗪基、喹唑啉基、喹喔啉基、4H-喹嗪基、咔唑基、吖啶基、吩嗪基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基和吡啶并[2,3-b]-1,4-噁嗪-3(4H)-酮。杂芳基可以是单环或多环。术语“杂芳基”可与术语“杂芳基环”、“杂芳基基团”或“杂芳族”互换使用，这些术语中的任何一个都包括任选取代的环。术语“杂芳烷基”是指被杂芳基取代的烷基，其中烷基和杂芳基部分独立地为任选取代的。在某些实施方案中，术语“5至14元杂芳基”是指具有1至3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环或具有1至4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元双环杂芳基环。
如本文所用，术语“杂环(heterocycle)”、“杂环基(heterocyclyl，heterocyclicradical)”和“杂环(heterocyclic ring)”可互换使用，并且是指稳定的5至7元单环或7-14元双环杂环部分，所述环部分为饱和的、部分不饱和的或芳族的并且除了碳原子外具有一个或多个(优选一至四个)如上所定义的杂原子。当用于指杂环的环原子时，术语“氮”包括取代的氮。作为实例，在具有0-3个选自氧、硫或氮的杂原子的饱和或部分不饱和的环中，氮可以是N(如在3,4-二氢-2H-吡咯基中)、NH(如在吡咯烷基中)或+NR(如在N-取代的吡咯烷基中)。在一些实施方案中，术语“3至7元杂环”是指具有1至2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至7元饱和或部分不饱和的单环杂环。在一些实施方案中，术语“3至8元杂环”是指具有1至2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环。
杂环可以在能得到稳定结构的任何杂原子或碳原子处与其侧基相连，并且任何环原子可任选被取代。这种饱和或部分不饱和杂环基的实例包括且不限于四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、哌啶基、吡咯啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基、十氢喹啉基、噁唑烷基、哌嗪基、二噁烷基、二氧戊环基、二氮杂草基、氧氮杂草基(oxazepinyl)、硫氮杂草基(thiazepinyl)、吗啉基和奎宁环基。术语“杂环”、“杂环基”、“杂环基环”、“杂环基团”、“杂环部分”和“杂环基(heterocyclic radical)”在本文中可互换使用，并且还包括其中杂环基环稠合到一个或多个芳基环、杂芳基环或脂环族环的基团，如吲哚啉基、3H-吲哚基、苯并二氢吡喃基、菲啶基或四氢喹啉基，其中连接基或连接点在杂环基环上。杂环基可以是单环或双环的。术语“杂环基烷基”是指被杂环基取代的烷基，其中烷基部分和杂环基部分独立地为任选取代的。
如本文所用的术语“酰基”是指具有式-C(O)R的基团，其中R是氢或任选取代的脂族基、芳基或杂环基团。
如本文所用，术语“部分不饱和”是指包括至少一个双键或三键的环部分。术语“部分不饱和”旨在涵盖具有多个不饱和位点的环，但不旨在包括如本文所定义的芳基或杂芳基部分。
本领域的普通技术人员将会理解，如本文所述的合成方法利用多种保护基团。如本文所用的术语“保护基团”表示在多官能化合物中，特定的官能部分(例如O、S或N)被掩蔽或阻挡，而允许(如果需要的话)在另一反应位点处选择性地进行反应。在优选的实施方案中，保护基团以良好的产率选择性地反应，给出受到保护的底物，该底物对预计的反应是稳定的；优选地，可以通过不攻击其它官能团的容易得到的、优选非毒性的试剂选择性地移除保护基团；保护基团形成可分离的衍生物(更优选地，不产生新的立体中心)；并且保护基团将优选具有最少的附加官能度(functionality)以避免进一步的反应位点。如本文详述，可以利用氧、硫、氮和碳保护基团。作为非限制性的实例，羟基保护基团包括甲基、甲氧基甲基(MOM)、甲硫基甲基(MTM)、叔-丁硫基甲基、(苯基二甲基甲硅烷基)甲氧基甲基(SMOM)、苄氧基甲基(BOM)、对-甲氧基苄氧基甲基(PMBM)、(4-甲氧基苯氧基)甲基(p-AOM)、愈创木酚甲基(GUM)、叔-丁氧基甲基、4-戊烯氧基甲基(POM)、甲硅烷氧基甲基、2-甲氧基乙氧基甲基(MEM)、2,2,2-三氯乙氧基甲基、双(2-氯乙氧基)甲基、2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基甲基(SEMOR)、四氢吡喃基(THP)、3-溴四氢吡喃基、四氢噻喃基、1-甲氧基环己基、4-甲氧基四氢吡喃基(MTHP)、4-甲氧基四氢噻喃基、4-甲氧基四氢噻喃基S,S-二氧化物、1-[(2-氯-4-甲基)苯基]-4-甲氧基哌啶-4-基(CTMP)、1,4-二噁烷-2-基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、2,3,3a,4,5,6,7,7a-八氢-7,8,8-三甲基-4,7-亚甲基苯并呋喃-2-基、1-乙氧基乙基、1-(2-氯乙氧基)乙基、1-甲基-1-甲氧基乙基、1-甲基-1-苄氧基乙基、1-甲基-1-苄氧基-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、2-三甲基甲硅烷基乙基、2-(苯基氧硒基)乙基、叔-丁基、烯丙基、对-氯苯基、对-甲氧基苯基、2,4-二硝基苯基、苄基、对-甲氧基苄基、3,4-二甲氧基苄基、邻-硝基苄基、对-硝基苄基、对-卤基苄基、2,6-二氯苄基、对-氰基苄基、对-苯基苄基、2-吡啶甲基、4-吡啶甲基、3-甲基-2-吡啶甲基N-氧代、二苯基甲基、p,p'-二硝基二苯甲基、5-二苯并环庚基(5-dibenzosuberyl)、三苯基甲基、α-萘基二苯基甲基、对-甲氧基苯基二苯基甲基、二(对-甲氧基苯基)苯基甲基、三(对-甲氧基苯基)甲基、4-(4'-溴苯甲酰甲基氧基苯基)二苯基甲基、4,4',4”-三(4,5-二氯邻苯二甲酰亚氨基苯基)甲基、4,4',4”-三(乙酰丙酰氧基苯基)甲基、4,4',4”-三(苯甲酰氧基苯基)甲基、3-(咪唑-1-基)双(4',4”-二甲氧基苯基)甲基、1,1-双(4-甲氧基苯基)-1'-芘基甲基、9-蒽基、9-(9-苯基)呫吨基、9-(9-苯基-10-氧代)蒽基、1,3-苯并二硫戊环-2-基、苯并异噻唑基S,S-二氧代、三甲基甲硅烷基(TMS)、三乙基甲硅烷基(TES)、三异丙基甲硅烷基(TIPS)、二甲基异丙基甲硅烷基(IPDMS)、二乙基异丙基甲硅烷基(DEIPS)、二甲基叔己基甲硅烷基、叔-丁基二甲基甲硅烷基(TBDMS)、叔-丁基二苯基甲硅烷基(TBDPS)、三苄基甲硅烷基、三-对-二甲苯基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基(DPMS)、叔-丁基甲氧基苯基甲硅烷基(TBMPS)、甲酸酯、苯甲酰甲酸酯、乙酸酯、氯乙酸酯、二氯乙酸酯、三氯乙酸酯、三氟乙酸酯、甲氧基乙酸酯、三苯基甲氧基乙酸酯、苯氧基乙酸酯、对-氯苯氧基乙酸酯、3-苯基丙酸酯、4-氧代戊酸酯(乙酰丙酸酯)、4,4-(亚乙基二硫代)戊酸酯(乙酰丙酰基二硫代乙缩醛)(4,4-(ethylenedithio)pentanoate(levulinoyldithioacetal))、新戊酸酯、金刚烷酸酯、巴豆酸酯、4-甲氧基巴豆酸酯、苯甲酸酯、对-苯基苯甲酸酯、2,4,6-三甲基苯甲酸酯(莱酸酯)、烷基甲基碳酸酯、9-芴基甲基碳酸酯(Fmoc)、烷基乙基碳酸酯、烷基2,2,2-三氯乙基碳酸酯(Troc)、2-(三甲基甲硅烷基)乙基碳酸酯(TMSEC)、2-(苯基磺酰基)乙基碳酸酯(Psec)、2-(三苯基磷鎓基)乙基碳酸酯(Peoc)、烷基异丁基碳酸酯、烷基乙烯基碳酸酯烷基烯丙基碳酸酯、烷基对-硝基苯基碳酸酯、烷基苄基碳酸酯、烷基对-甲氧基苄基碳酸酯、烷基3,4-二甲氧基苄基碳酸酯、烷基邻-硝基苄基碳酸酯、烷基对-硝基苄基碳酸酯、烷基S-苄基硫代碳酸酯、4-乙氧基-1-萘基碳酸酯、甲基二硫代碳酸酯、2-碘苯甲酸酯、4-叠氮基丁酸酯、4-硝基-4-甲基戊酸酯、邻-(二溴甲基)苯甲酸酯、2-甲酰基苯磺酸酯、2-(甲硫基甲氧基)乙基、4-(甲硫基甲氧基)丁酸酯、2-(甲硫基甲氧基甲基)苯甲酸酯、2,6-二氯-4-甲基苯氧基乙酸酯、2,6-二氯-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯氧基乙酸酯、2,4-双(1,1-二甲基丙基)苯氧基乙酸酯、氯二苯基乙酸酯、异丁酸酯、单琥珀酸酯、(E)-2-甲基-2-丁烯酸酯、邻-(甲氧基羰基)苯甲酸酯、α-萘甲酸酯、硝酸酯、烷基N,N,N',N'-四甲基磷二酰胺化物、烷基N-苯基氨基甲酸酯、硼酸酯、二甲基硫膦基、烷基2,4-二硝基苯基次磺酸酯、硫酸酯、甲烷磺酸酯(甲磺酸酯)、苄基磺酸酯和甲苯磺酸酯(Ts)。对于保护1,2-或1,3-二醇，保护基团包括亚甲基缩醛、亚乙基缩醛、1-叔-丁基亚乙基缩酮、1-苯基亚乙基缩酮、(4-甲氧基苯基)亚乙基缩醛、2,2,2-三氯亚乙基缩醛、丙酮化物、亚环戊基缩酮、亚环己基缩酮、亚环庚基缩酮、亚苄基缩醛、对-甲氧基亚苄基缩醛、2,4-二甲氧基亚苄基缩酮、3,4-二甲氧基亚苄基缩醛、2-硝基亚苄基缩醛、甲氧基亚甲基缩醛、乙氧基亚甲基缩醛、二甲氧基亚甲基原酸酯、1-甲氧基亚乙基原酸酯、1-乙氧基亚乙基原酸酯、1,2-二甲氧基亚乙基原酸酯、α-甲氧基亚苄基原酸酯、1-(N,N-二甲基氨基)亚乙基衍生物、α-(N,N'-二甲基氨基)亚苄基衍生物、2-氧杂亚环戊基原酸酯、二-叔-丁基亚甲硅烷基(DTBS)、1,3-(1,1,3,3-四异丙基二亚硅氧烷基)衍生物(TIPDS)、四-叔-丁氧基二硅氧烷-1,3-二亚基衍生物(TBDS)、环碳酸酯、环硼酸酯、硼酸乙酯和硼酸苯酯。氨基保护基团包括氨基甲酸甲酯、氨基甲酸乙酯、9-芴基甲基氨基甲酸酯(Fmoc)、9-(2-磺基)芴基甲基氨基甲酸酯、9-(2,7-二溴)芴基甲基氨基甲酸酯、2,7-二-叔-丁基-[9-(10,10-二氧代-10,10,10,10-四氢噻吨基)]甲基氨基甲酸酯(DBD-Tmoc)、4-甲氧基苯甲酰甲基氨基甲酸酯(Phenoc)、2,2,2-三氯乙基氨基甲酸酯(Troc)、2-三甲基甲硅烷基乙基氨基甲酸酯(Teoc)、2-苯基乙基氨基甲酸酯(hZ)、1-(1-金刚烷基)-1-甲基乙基氨基甲酸酯(Adpoc)、1,1-二甲基-2-卤乙基氨基甲酸酯、1,1-二甲基-2,2-二溴乙基氨基甲酸酯(DB-t-BOC)、1,1-二甲基-2,2,2-三氯乙基氨基甲酸酯(TCBOC)、1-甲基-1-(4-联苯基)乙基氨基甲酸酯(Bpoc)、1-(3,5-二-叔-丁基苯基)-1-甲基乙基氨基甲酸酯(t-Bumeoc)、2-(2'-和4'-吡啶基)乙基氨基甲酸酯(Pyoc)、2-(N,N-二环己基甲酰胺基)乙基氨基甲酸酯、叔-丁基氨基甲酸酯(BOC)、1-金刚烷基氨基甲酸酯(Adoc)、乙烯基氨基甲酸酯(Voc)、烯丙基氨基甲酸酯(Alloc)、1-异丙基烯丙基氨基甲酸酯(Ipaoc)、肉桂基氨基甲酸酯(Coc)、4-硝基肉桂基氨基甲酸酯(Noc)、8-喹啉基氨基甲酸酯、N-羟基哌啶基氨基甲酸酯、烷基二硫代氨基甲酸酯、苄基氨基甲酸酯(Cbz)、对-甲氧基苄基氨基甲酸酯(Moz)、对-硝基苄基氨基甲酸酯、对-溴苄基氨基甲酸酯、对-氯苄基氨基甲酸酯、2,4-二氯苄基氨基甲酸酯、4-甲基亚磺酰基苄基氨基甲酸酯(Msz)、9-蒽基甲基氨基甲酸酯、二苯基甲基氨基甲酸酯、2-甲硫基乙基氨基甲酸酯、2-甲基磺酰基乙基氨基甲酸酯、2-(对-甲苯磺酰基)乙基氨基甲酸酯、[2-(1,3-二噻烷基)]甲基氨基甲酸酯(Dmoc)、4-甲硫基苯基氨基甲酸酯(Mtpc)、2,4-二甲硫基苯基氨基甲酸酯(Bmpc)、2-磷鎓基乙基氨基甲酸酯(Peoc)、2-三苯基磷鎓基异丙基氨基甲酸酯(Ppoc)、1,1-二甲基-2-氰乙基氨基甲酸酯、间-氯-对-酰氧基苄基氨基甲酸酯、对-(二羟基硼基)苄基氨基甲酸酯、5-苯并异噁唑基甲基氨基甲酸酯、2-(三氟甲基)-6-色酮基甲基氨基甲酸酯(Tcroc)、间-硝基苯基氨基甲酸酯、3,5-二甲氧基苄基氨基甲酸酯、邻-硝基苄基氨基甲酸酯、3,4-二甲氧基-6-硝基苄基氨基甲酸酯、苯基(邻-硝基苯基)甲基氨基甲酸酯、吩噻嗪基-(10)-羰基衍生物、N'-对-甲苯磺酰基氨基羰基衍生物、N'-苯基氨基硫代羰基衍生物、叔-戊基氨基甲酸酯、S-苄基硫代氨基甲酸酯、对-氰基苄基氨基甲酸酯、环丁基氨基甲酸酯、环己基氨基甲酸酯、环戊基氨基甲酸酯、环丙基甲基氨基甲酸酯、对-癸氧基苄基氨基甲酸酯、2,2-二甲氧基羰基乙烯基氨基甲酸酯、邻-(N,N-二甲基酰胺基)苄基氨基甲酸酯、1,1-二甲基-3-(N,N-二甲基酰胺基)丙基氨基甲酸酯、1,1-二甲基丙炔基氨基甲酸酯、二(2-吡啶基)甲基氨基甲酸酯、2-呋喃基甲基氨基甲酸酯、2-碘乙基氨基甲酸酯、异冰片基氨基甲酸酯、异丁基氨基甲酸酯、烟碱基氨基甲酸酯、p-(p'-甲氧基苯基偶氮)苄基氨基甲酸酯、1-甲基环丁基氨基甲酸酯、1-甲基环己基氨基甲酸酯、1-甲基-1-环丙基甲基氨基甲酸酯、1-甲基-1-(3,5-二甲氧基苯基)乙基氨基甲酸酯、1-甲基-1(对-苯基偶氮苯基)乙基氨基甲酸酯、1-甲基-1-苯基乙基氨基甲酸酯、1-甲基-1-(4-吡啶基)乙基氨基甲酸酯、苯基氨基甲酸酯、对-(苯基偶氮)苄基氨基甲酸酯、2,4,6-三-叔-丁基苯基氨基甲酸酯、4-(三甲基铵)苄基氨基甲酸酯、2,4,6-三甲基苄基氨基甲酸酯、甲酰胺、乙酰胺、氯乙酰胺、三氯乙酰胺、三氟乙酰胺、苯基乙酰胺、3-苯基丙酰胺、吡啶酰胺、3-吡啶基甲酰胺、N-苯甲酰基苯基丙氨酰衍生物、苯甲酰胺、对-苯基苯甲酰胺、邻-硝基苯基乙酰胺、邻-硝基苯氧基乙酰胺、乙酰乙酰胺、(N'-二硫代苄氧基羰基氨基)乙酰胺、3-(对-羟基苯基)丙酰胺、3-(邻-硝基苯基)丙酰胺、2-甲基-2(邻-硝基苯氧基)丙酰胺、2-甲基-2-(邻-苯基偶氮苯氧基)丙酰胺、4-氯丁酰胺、3-甲基-3-硝基丁酰胺、邻-硝基肉桂酰胺、N-乙酰基甲硫氨酸衍生物、邻-硝基苯甲酰胺、邻-(苯甲酰基氧基甲基)苯甲酰胺、4,5-二苯基-3-噁唑啉-2-酮、N-邻-苯二甲酰亚胺、N-二硫杂琥珀酰亚胺(Dts)、N-2,3-二苯基马来酰亚胺、N-2,5-二甲基吡咯、N-1,1,4,4-四甲基二甲硅烷基氮杂环戊烷加合物(STABASE)、5-取代的1,3-二甲基-1,3,5-三氮杂环己烷-2-酮、5-取代的1,3-二苄基-1,3,5-三氮杂环己烷-2-酮、1-取代的3,5-二硝基-4-吡啶酮、N-甲胺、N-烯丙胺、N-[2-(三甲基甲硅烷基)乙氧基]甲胺(SEM)、N-3-乙酰氧基丙胺、N-(1-异丙基-4-硝基-2-氧代-3-吡咯啉-3-基)胺、季铵盐、N-苄胺、N-二(4-甲氧基苯基)甲胺、N-5-二苯并环庚基胺(N-5-dibenzosuberylamine)、N-三苯基甲胺(Tr)、N-[(4-甲氧基苯基)二苯基甲基]胺(MMTr)、N-9-苯基芴胺(PhF)、N-2,7-二氯-9-芴基亚甲胺、N-二茂铁基甲基氨基(Fcm)、N-2-吡啶甲基氨基N'-氧化物、N-1,1-二甲硫基亚甲胺、N-亚苄基胺、N-对-甲氧基亚苄基胺、N-二苯基亚甲胺、N-[(2-吡啶基)莱基]亚甲胺、N-(N',N'-二甲基氨基亚甲基)胺、N,N'-亚异丙基二胺、N-对-硝基亚苄基胺、N-亚水杨基胺、N-5-氯亚水杨基胺、N-(5-氯-2-羟基苯基)苯基亚甲胺、N-亚环己基胺、N-(5,5-二甲基-3-氧代-1-环己基)胺、N-硼烷衍生物、N-二苯基硼酸衍生物、N-[苯基(五羰基铬-或钨)羰基]胺、N-铜螯合物、N-锌螯合物、N-硝胺、N-亚硝胺、胺N-氧化物、二苯基膦酰胺(Dpp)、二甲硫基膦酰胺(Mpt)、二苯基硫代膦酰胺(Ppt)、二烷基氨基磷酸酯、二苄基氨基磷酸酯、二苯基氨基磷酸酯、苯亚磺酰胺、邻-硝基苯亚磺酰胺(Nps)、2,4-二硝基苯亚磺酰胺、五氯苯亚磺酰胺、2-硝基-4-甲氧基苯亚磺酰胺、三苯基甲基亚磺酰胺、3-硝基吡啶亚磺酰胺(Npys)、对-甲苯磺酰胺(Ts)、苯磺酰胺、2,3,6,-三甲基-4-甲氧基苯磺酰胺(Mtr)、2,4,6-三甲氧基苯磺酰胺(Mtb)、2,6-二甲基-4-甲氧基苯磺酰胺(Pme)、2,3,5,6-四甲基-4-甲氧基苯磺酰胺(Mte)、4-甲氧基苯磺酰胺(Mbs)、2,4,6-三甲基苯磺酰胺(Mts)、2,6-二甲氧基-4-甲基苯磺酰胺(iMds)、2,2,5,7,8-五甲基色满-6-磺酰胺(Pmc)、甲烷磺酰胺(Ms)、β-三甲基甲硅烷基乙烷磺酰胺(SES)、9-蒽磺酰胺、4-(4',8'-二甲氧基萘基甲基)苯磺酰胺(DNMBS)、苄基磺酰胺、三氟甲基磺酰胺和苯甲酰甲基磺酰胺。本文详述了示例性保护基团，然而要理解的是，本发明并不旨在限于这些保护基团；而是可以采用上述标准很容易地鉴定各种另外的等同保护基团并将所述保护基团用于本发明的方法中。此外，在Protecting Groups in Organic Synthesis,T.W.Greene和P.G.M.Wuts,第3版,John Wiley&Sons,1999中描述了多种保护基团，其全部内容以引用的方式并入本文。
当本文描述取代基时，有时使用术语“基”或“任选取代的基”。就此而言，“基”具有可与其上结合有取代基的结构连接的可用位置的部分或官能团。一般来说，如果取代基是独立的中性分子而不是取代基，则连接点将带有氢原子。就此而言的术语“基”或“任选取代的基”因此可以与“基团”或“任选取代的基团”互换。
如本文所述，本发明的化合物可含有“任选取代的”部分。一般来说，无论前面是否加有术语“任选”，术语“取代的”均意指指定部分的一个或多个氢被合适的取代基替代。除另指出外，“任选取代的基团”或“任选取代的基”可以在基团的每个可取代位置处具有合适的取代基，并且当在任何给定的结构中不止一个位置可以被不止一个选自指定基团的取代基取代时，在每一位置的取代基可以是相同的或不同的。本发明设想的取代基组合优选为可导致稳定的或化学上可行的化合物形成的那些取代基。如本文所用，术语“稳定的”是指当经受以下条件时基本上不改变的化合物：进行其生产、检测和(在某些实施方案中)其回收、纯化以及为本文所公开的一个或多个目的使用时。
在本文的一些化学结构中，显示取代基连接于与所示分子的环中的某一键交叉的键。此惯例表示一个或多个取代基可在任何可用位置处连接至环(通常代替母体结构中的氢原子)。在如此取代的环的原子具有两个可取代的位置的情况下，两个基团可存在于相同环原子上。除另指出外，当存在不止一个取代基时，每一取代基都被独立于其它取代基来定义，并且每一取代基可具有不同的结构。在所示与环的键交叉的取代基为-R的情况下，其含义与如同在前面段落中描述的该环为“任选取代”的含义相同。
“任选取代的”基团的可取代碳原子上的合适的单价取代基独立地为卤素；-(CH2)0-4R°；-(CH2)0-4OR°；-O(CH2)0-4C(O)OR°；-(CH2)0-4CH(OR°)2；-(CH2)0-4SR°；可被R°取代的-(CH2)0-4Ph；可被R°取代的-(CH2)0-4O(CH2)0-1Ph；可被R°取代的-CH=CHPh；-NO2；-CN；-N3；-(CH2)0-4N(R°)2；-(CH2)0-4N(R°)C(O)R°；-N(R°)C(S)R°；-(CH2)0-4N(R°)C(O)NR°2；-N(R°)C(S)NR°2；-(CH2)0-4N(R°)C(O)OR°；-N(R°)N(R°)C(O)R°；-N(R°)N(R°)C(O)NR°2；-N(R°)N(R°)C(O)OR°；-(CH2)0-4C(O)R°；-C(S)R°；-(CH2)0-4C(O)OR°；-(CH2)0-4C(O)N(R°)2；-(CH2)0-4C(O)SR°；-(CH2)0-4C(O)OSiR°3；-(CH2)0-4OC(O)R°；-OC(O)(CH2)0-4SR-、-SC(S)SR°；-(CH2)0-4SC(O)R°；-(CH2)0-4C(O)NR°2；-C(S)NR°2-；-C(S)SR°；-SC(S)SR°；-(CH2)0-4OC(O)NR°2；-C(O)N(OR°)R°；-C(O)C(O)R°；-C(O)CH2C(O)R°；-C(NOR°)R°；-(CH2)0-4SSR°；-(CH2)0-4S(O)2R°；-(CH2)0-4S(O)2OR°；-(CH2)0-4OS(O)2R°；-S(O)2NR°2；-(CH2)0-4S(O)R°；-N(R°)S(O)2NR°2；-N(R°)S(O)2R°；-N(OR°)R°；-C(NH)NR°2；-P(O)2R°；-P(O)R°2；-OP(O)R°2；-OP(O)(OR°)2；-SiR°3；-(C1-4直链或支链亚烷基)O-N(R°)2；或-(C1-4直链或支链亚烷基)C(O)O-N(R°)2，其中每个R°可如下面所定义的那样被取代并且独立地为氢、C1-8脂族基、-CH2Ph、-O(CH2)0-1Ph或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元饱和、部分不饱和或芳基环，或者，尽管上文给出了定义，但两个独立出现的R°-连同一个(多个)居间原子一起来形成具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3-12元饱和、部分不饱和或芳基的单环或多环，其可如下文所定义的那样被取代。
R°(或通过将两个独立出现的R°-连同其居间原子一起来形成的环)上的合适的单价取代基独立地为卤素、-(CH2)0-2R·、-(卤基R·)、-(CH2)0-2OH、-(CH2)0-2OR·、-(CH2)0-2CH(OR·)2；-O(卤基R·)、-CN、-N3、-(CH2)0-2C(O)R·、-(CH2)0-2C(O)OH、-(CH2)0-2C(O)OR·、-(CH2)0-4C(O)N(R°)2；-(CH2)0-2SR·、-(CH2)0-2SH、-(CH2)0-2NH2、-(CH2)0-2NHR·、-(CH2)0-2NR· 2、-NO2、-SiR· 3、-OSiR· 3、-C(O)SR·、-(C1-4直链或支链亚烷基)C(O)OR·或-SSR·，其中每个R·是未取代的或在前面有“卤基”的情况下仅被一个或多个卤素取代，并且独立地选自C1-4脂族基、-CH2Ph、-O(CH2)0-1Ph或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元饱和、部分不饱和或芳基环。R°的饱和碳原子上的合适的二价取代基包括=O和=S。
“任选取代的”基团的饱和碳原子上的合适的二价取代基包括以下：=O、=S、=NNR* 2、=NNHC(O)R*、=NNHC(O)OR*、=NNHS(O)2R*、=NR*、=NOR*、-O(C(R* 2))2-3O-或-S(C(R* 2))2-3S-，其中每个独立出现的R*选自氢、可如下文所定义的那样被取代的C1-6脂族基或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的5-6元饱和、部分不饱和的或芳基环。与“任选取代的”基团的邻位可取代碳结合的合适的二价取代基包括：-O(CR* 2)2-3O-，其中每个独立出现的R*选自氢、可如下文所定义的那样被取代的C1-6脂族基或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的5-6元饱和、部分不饱和的或芳基环。
R*的脂族基团上的合适的取代基包括卤素、-R·、-(卤基R·)、-OH、-OR·、-O(卤基R·)、-CN、-C(O)OH、-C(O)OR·、-NH2、-NHR·、-NR· 2或-NO2，其中每个R·是未取代的或在前面有“卤基”的情况下仅被一个或多个卤素取代，并且独立地为C1-4脂族基、-CH2Ph、-O(CH2)0-1Ph或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元饱和、部分不饱和的或芳基环。
“任选取代的”基团的可取代氮上的合适的取代基包括 或其中每个独立地为氢、可如下文所定义的那样被取代的C1-6脂族基、未取代的-OPh或具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的5-6元饱和、部分不饱和的或芳基环，或者尽管上文给出了定义，但两个独立出现的连同一个(多个)居间原子一起形成具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的未取代的3-12元饱和、部分不饱和或芳基单环或双环。可取代氮可被三个-取代基取代以提供带电的铵部分其中铵部分与合适的抗衡离子(counterion)进一步络合。
的脂族基团上的合适的取代基独立地为卤基、-R·、-(卤代R·)、-OH、-OR·、-O(卤代R·)、-CN、-C(O)OH、-C(O)OR·、-NH2、-NHR·、-NR· 2或-NO2，其中每个R·是未取代的，或在前面有“卤基”的情况下仅被一个或多个卤素取代，并且独立地为C1-4脂族基、-CH2Ph、-O(CH2)0-1Ph或具有0至4个独立选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元饱和、部分不饱和的或芳基环。
如本文所用，术语“催化剂”是指这样的物质，其存在会增大化学反应的速率和/或程度，而其本身不被消耗或经历永久的化学变化。
如本文所用，术语“多齿”是指具有多个能够与单金属中心配位的位点的配体。
如本文所用，术语“活化部分”是指包含一个或多个活化官能团的部分。在某些实施方案中，活化部分可提高金属络合物的催化活性。在一些实施方案中，这种提高的催化活性的特征在于与缺乏活化部分的金属络合物相比，起始材料的转化率较高。在一些实施方案中，这种提高的催化活性的特征在于与缺乏活化部分的金属络合物相比，起始材料的转化速率较高。在一些实施方案中，这种提高的催化活性的特征在于与缺乏活化部分的金属络合物相比，产物的产率较高。
具体实施方式
本发明涵盖这样的认识，即仍然需要适用于环氧化物与二氧化碳共聚的金属络合物。本发明所提供的金属络合物可在环氧化物与二氧化碳共聚的用途中显示出显著的优势。虽然不希望受任何特定理论的约束，但据信当与已知的金属络合物相比时，本发明的金属络合物可提供增强的反应性和/或选择性。在某些实施方案中，所提供的金属络合物对共聚反应具有高度的选择性，从而导致几乎没有或没有环状碳酸酯形成。在某些实施方案中，所提供的金属络合物对聚碳酸酯形成具有高度的选择性。
本发明提供(除其它方面外)用于二氧化碳与环氧化物共聚的金属络合物，以及使用所述金属络合物的方法。在某些实施方案中，所提供的金属络合物含有两个或更多个金属原子。在某些实施方案中，金属原子与通过连接基部分连接的配体络合，并且至少一个活化部分链系于金属络合物。在一些实施方案中，活化部分包含一个或多个活化官能团。在某些实施方案中，存在于链系部分上的至少一个活化官能团可充当聚合共-催化剂，并因此提高共聚的速率。在一些实施方案中，所提供的金属络合物充当聚合催化剂。
I.金属络合物
在某些实施方案中，本发明提供低聚金属络合物以及在二氧化碳与环氧化物共聚中使用该低聚金属络合物的方法。在一些实施方案中，所提供的金属络合物具有结构D-1：
其中：
每个M独立地为金属原子；
每个独立地为多齿配体；
每个连接基独立地为任选取代的C2-30脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被–Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)O-、-OC(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)N(Ry)-、-OC(O)O-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(=S)-、-C(=NRy)-或-N=N-替代，其中：
每个-Cy-独立地为具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的3-8元二价饱和的、部分不饱和的或芳基环，或具有0-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的8–12元二价饱和的、部分不饱和的或芳基双环；且
每个Ry独立地为-H或选自以下的任选取代的基：C1-6脂族基、苯基、3-7元饱和或部分不饱和的碳环、具有1-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3-7元饱和或部分不饱和的单环杂环、具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元杂芳基环和8至10元芳基；且
n是1至50；
其中该低聚络合物包含一个或多个活化基团
其中是共价连结于配体系统的链系部分，m是1至4的整数，表示存在于单个链系部分上的Z基团数目；且每个Z独立地为活化官能团；
并且其中n个重复单元任选连接以形成环状低聚络合物。
在某些实施方案中，Ry不是H。在某些实施方案中，Ry在每次出现时独立地为任选取代的选自以下的部分：C1-6脂族基和苯基。
在某些实施方案中，所提供的金属络合物具有选自式D-II、D-III或D-IV的结构：
其中M、连接基、Z、m和n的每一个无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
要理解的是，当n大于1时，重复式D--I、D--II、D--III和D--IV的金属络合物的n括起来的部分以形成低聚络合物。例如，n为3的式D--IV将被理解为：
其中M、m、Z和连接基的每一个无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，每个连接基独立地为任选取代的C2-20脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)O-、-OC(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)N(Ry)-、-OC(O)O-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(=S)-、-C(=NRy)-或-N=N-替代。在一些实施方案中，每个连接基独立地为任选取代的C2-20脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-Cy-、-O-、-C(O)-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-或-SO2-替代。在一些实施方案中，每个连接基独立地为任选取代的C2-10脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)O-、-OC(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)N(Ry)-、-OC(O)O-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(=S)-、-C(=NRy)-或-N=N-替代。在一些实施方案中，每个连接基独立地为任选取代的C2-10脂族基团，其中一个、两个、三个或四个碳任选且独立地被-Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(=S)-、-C(=NRy)-或-N=N-替代。在一些实施方案中，每个连接基独立地为任选取代的C2-10脂族基团，其中一个、两个、三个或四个碳任选且独立地被-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-或-SO2-替代。
在一些实施方案中，连接基为任选被一个或多个卤素原子取代的C2-10直链或支链的饱和或不饱和烃链，其中两个、三个或四个亚甲基被-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-或-OC(O)O-替代。
在一些实施方案中，连接基是聚醚链。在某些实施方案中，连接基包含聚亚烷基二醇。在某些实施方案中，聚亚烷基二醇选自聚乙二醇和聚丙二醇。在某些实施方案中，这种聚醚包含2至约20个重复单元。在某些实施方案中，这种聚醚包含2至约10个重复单元。在某些实施方案中，这种聚醚包含2至5个重复单元。
在一些实施方案中，基于金属络合物的低聚中所采用的所需合成步骤选择连接基。合适的低聚合成步骤包括但不限于：酯形成、醚形成、酰胺形成、氨基甲酸乙酯形成、脲形成、三唑形成、烯烃复分解等。
在酯形成的情况下，可在二酸的存在下使在每个芳基环上带有羟基部分的金属络合物经受酯化条件。或者，可在二醇的存在下使在每个芳基环上带有羧酸部分的金属络合物经受酯化条件。在这两种情况下，连接基则将包含至少两个酯基团以及用于偶联的二酸二醇的碳骨架。或者，可以使带有酸和羟基两者的金属络合物经受酯化。许多合适的二醇和二酸是市售的，其包括芳族和脂族化合物以及羟基和羧基封端的聚合物，可使用这些中的任一种来提供本发明的络合物。合适的二醇、二酸及酯化条件对本领域技术人员来说将是显而易见的。在其它实施方案中，采用例如通过使在每个芳基环上带有巯基部分的金属络合物与双-马来酰亚胺偶联形成硫醚。下面的方案显示若干合适的方法：
其中每个n″独立地为0-30，且每个包含n″括起来的基团的碳可以是任选取代的，并且M、X、k和如下面及本文的类和亚类中所定义。在替代方法中，上述方案中括起来的基团-(CH2)n”可被取代为任选取代的芳基环、杂环、杂脂族基团、聚合物等。
在另一实施方案中，可通过用二异氰酸酯处理在每个芳基环上带有羟基部分的金属络合物来实现金属络合物的低聚。在这种情况下，连接基除了选定的二异氰酸酯的碳骨架外将包含两个氨基甲酸乙酯部分。在相关的实施方案中，可通过用二异氰酸酯处理在每个芳基环上带有仲胺部分的金属络合物来完成低聚。在这种情况下，连接基部分除了二异氰酸酯的碳链外将包含两个脲部分。许多合适的二异氰酸酯是市售的，其包括芳族和脂族二异氰酸酯以及异氰酸酯封端的聚合物，并且可以使用这些中的任一种来提供本发明的络合物。下面的方案显示若干合适的方法：
其中每个n″独立地为0-30，且每个包含n″括起来的基团的碳可以是任选取代的，并且M、X、k和如下面及本文的类和亚类中所定义。在替代方法中，上述方案中括起来的基团-(CH2)n”可被取代为任选取代的芳基环、杂环、杂脂族基团、聚合物等。
同样地，如果以烯烃复分解条件(单独或在附加二烯的存在下)处理在两个芳基环上带有烯烃的金属络合物，则连接基将包含双键以及来自烯烃基团的其它碳原子和/或任选提供的二烯。
每个n″独立地为0-30，且每个包含n″括起来的基团的碳可以是任选取代的，并且M、X、k和如下文及本文的类和亚类中所定义。在替代方法中，上述方案中括起来的基团-(CH2)n”可被取代为任选取代的芳基环、杂环、杂脂族基团、聚合物等。
如果金属络合物在一个环上带有叠氮化物，并且在另一个环上带有炔，则连接基将包含三唑以及来自连接基的其它碳原子。或者，可以分别使二叠氮化物或二炔与带有两个炔基团或两个叠氮基团的金属络合物反应。这一化学反应可由铜(I)盐催化，或采用包括不含铜的方法的本领域中已知的其它方法来催化。例如，在此是第一种方法的一个实施方案：
个n″独立地为0-30，且每个包含n″括起来的基团的碳可以是任选取代的，并且M、X、k和如下文及本文的类和亚类中所定义。在替代方法中，上述方案中括起来的基团-(CH2)n”可被取代为任选取代的芳基环、杂环、杂脂族基团、聚合物等。
在一些实施方案中，连接基是或者包含如本文的类和亚类中所描述的活化基团。在一些实施方案中，-Cy-是或包含如本文的类和亚类中所描述的环状活化基团。例如，在某些实施方案中，-Cy-是具有0-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的二价8-12元饱和或部分不饱和的双环。在一些实施方案中，-Cy-选自：
在一些实施方案中，是1至40。在一些实施方案中，n是2至50。在一些实施方案中，n是10至40。在一些实施方案中，n是1至30。在一些实施方案中，n是1至20。在一些实施方案中，n是1至10。在一些实施方案中，n是2至10。在一些实施方案中，n是2至6。在一些实施方案中，n是1至8。在一些实施方案中，n是1至7。在一些实施方案中，n是1至6。在一些实施方案中，n是1至5。在一些实施方案中，n是1至4。在一些实施方案中，n是1。在一些实施方案中，n是2。在一些实施方案中，n是3。在一些实施方案中，n是4。在一些实施方案中，n是5。在一些实施方案中，n是6。在一些实施方案中，n是7。在一些实施方案中，n是8。在一些实施方案中，n是9。在一些实施方案中，n是10。
在一些实施方案中，对于所提供的金属络合物，每个包含：
其中M如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中，
R1a和R1a′独立地为基团、连接基、氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；
R2a、R2a′、R3a和R3a′独立地为-基团、连接基、氢、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，
其中[R2a'和R3a’]、[R2a和R3a]、[R1a和R2a]以及[R1a’和R2a’]的任一者可任选地连同居间原子一起形成一个或多个环，后者继而可被一个或多个Rd基团取代；
R4b选自以下：
Rc在每次出现时独立地为-基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rc基团可连同它们所连接的碳原子及任何居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；当两个Rc基团连接于同一个碳原子时，它们可任选地连同它们所连接的碳原子一起来形成任选取代的选自以下的部分：烯烃、3至8元螺环、羰基、肟、腙和亚胺；
Rd在每次出现时独立地为-基团、连接基、连接基的与另一低聚单元连接的部分、能够形成连接基的部分、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rd基团可连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环，所述环任选含有一个或多个杂原子，
R在每次出现时独立地为氢、任选取代的选自以下的基：酰基；C1-6脂族基；C1-6杂脂族基；氨甲酰基；芳基烷基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；氧保护基团；和氮保护基团，其中在同一氮原子上的两个R基团可任选地连同起来形成任选取代的3至7元环，
每个X独立地为阴离子；
Y是选自以下的二价连接基：-NR-、-N(R)C(O)-、-C(O)NR-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S-、-SO-、-SO2-、-SiR2-、-C(=S)-、-C(=NR)-或–(Rc)C=C(Rc)-；-N=N-；聚醚；C3至C8取代或未取代的碳环；和C1至C8取代或未取代的杂环；
k是0、1或2；
m*是0或1至6的整数(包括端值)；
m'是0或1至4的整数(包括端值)；
q是0或1至4的整数(包括端值)；且
x是0、1或2。
在所提供的金属络合物的某些实施方中，包含：
其中M、R1a、R1a'、R4b、Rd和X中的每一者无论单独还是组合，均如上文及本文的类和亚类中所定义。
要理解的是，在本文中将环描述为在未指定的位置具有单个Rd基团如：的情况下，可以存在不止单个(多达化合价规则允许的最大数目)的Rd基团。
在所提供的金属络合物的某些实施方中，包含：
其中R1a、R1a′、Rc、Rd、M和X中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中；
R4a、R4a′、R5a、R5a′、R6a、R6a′、R7a和R7a′各自独立地为基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2-、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，其中[R1和R4a]、[R1’和R4a’]以及任意两个或更多个相邻的R4a、R4a’、R5a、R5a’、R6a、R6a’、R7a和R7a’基团可任选地连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；
w是0或1至8的整数(包括端值)；且
p是0或1至4的整数(包括端值)。
在某些实施方案中，所提供的金属络合物选自：
其中R1a、R1a′、R4b、Rd、M、X、k、n、和连接基中的每一者无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，连接基是或包含一个或多个活化部分。在一些实施方案中，所提供的金属络合物选自：
其中R1a、R1a′、Rd、M、X、k、n、和连接基中的每一者无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，n个重复单元连接以形成环状低聚络合物。在某些实施方案中，这种环状低聚络合物选自以下：
其中Rd、M、X、k、n、和连接基中的每一者无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，所提供的金属络合物选自：
其中R1a、R1a′、Rd、M、X、k、n、和连接基中的每一者无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
要理解的是，在本发明的低聚物中的Salen配体是不对称的(例如，每个芳基环具有不同的取代模式，或者二胺连接基不是C2对称的)并且用于连接金属络合物的化学方式不是定向的情况下，在低聚物中单个金属络合物的匹配连接(enchainment)可以按不止一种区域化学取向出现。虽然可以将本文的低聚物描述为具有固定的络合物区域化学排列，但这并不意味着将本发明限制于这些区域化学排列。事实上，在某些实施方案中，本发明的低聚物包含具有不对称金属络合物的随机区域化学排列的材料。在其它实施方案中，本发明的低聚物包含具有不对称金属络合物的区域化学确定的排列的材料。如此，本文描述的一般结构不意味着对要求保护的络合物的区域化学施加任何特定的限制，并且除另有明确的描述，涵盖了所有可能的区域化学排列。例如，对于上式E--IX的低聚物，尽管结构显示相邻络合物的芳基环是区域规整的，但这种结构应被理解为同样也涵盖区域不规整的低聚物。例如，在n是3的情况下，式E-IX意味着包括所有这些结构以及其它结构：
如果连接基也是不对称的，则可能存在附加水平的区域复杂性(regiocomplexity)。
在某些实施方案中，本发明的低聚物包含选自以下的材料：
其中Rd、M、X、k、n、和连接基的每一者无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在这些结构中，基团用来表示部分连接基部分的附接位点或者是连接基附接的前体的官能团。例如，在络合物(其中采用酯化化学方法连接低聚物中的络合物)中，每个可表示羧基或羟基或者包含羧基或羟基的官能团的附接位点。
在某些实施方案中，n个重复单元连接以形成环状低聚络合物。在某些实施方案中，这种环状低聚络合物选自：
其中Rd、M、X、k、n、和连接基中的每一者无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
II.Z--连接基部分
在某些实施方案中，每个活化部分包含偶联到至少一个如上所述的活化官能团Z的系链其中m表示在单个Z-连接基部分上存在的活化官能团的数目。
在一些实施方案中，是包含在如上所述的连接基内的二价基团。
在一些实施方案中，可能有一个或多个活化部分链系于给定的金属络合物；类似地，每个活化部分本身可含有不止一个活化官能团Z。在某些实施方案中，每个活化部分仅含有一个活化官能团(即m=1)。在一些实施方案中，每个活化部分含有不止一个活化官能团(即m>1)。在某些实施方案中，活化部分含有两个活化官能团(即m=2)。在某些实施方案中，活化部分含有三个活化官能团(即m=3)。在某些实施方案中，活化部分含有四个活化官能团(即m=4)。在其中活化部分上存在不止一个活化官能团的某些实施方案中，活化官能团是相同的。在其中活化部分上存在不止一个活化官能团的一些实施方案中，两个或更多个活化官能团是不同的。
在某些实施方案中，每个系链(或“Z-连接基”)部分含有1-30个原子，所述原子包括至少一个碳原子，并且任选地包括一个或多个选自N、O、S、Si、B和P的原子。
在某些实施方案中，Z-连接基是任选取代的C2-30脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被–Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(=S)-、-C(=NRy)-或-N=N-替代，其中：
每个-Cy-独立地为任选取代的具有0–4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-8元二价饱和的、部分不饱和的或芳基环，或任选取代的具有0–5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8–10元二价饱和的、部分不饱和的或芳基双环；且
每个Ry独立地为-H或任选取代的选自以下的基：C1-6脂族基、苯基、3-7元饱和或部分不饱和的碳环、具有1-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3-7元饱和或部分不饱和的单环杂环、具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元杂芳基环和8至10元芳基。
在某些实施方案中，Z-连接基部分是被一个或多个选自以下的部分取代的C4-C12脂族基团：卤素、-NO2、-CN、-SRy、-S(O)Ry、-S(O)2Ry、-NRyC(O)Ry、-OC(O)Ry、-CO2Ry、-NCO、-N3、-OR4、-OC(O)N(Ry)2、-N(Ry)2、-NRyC(O)Ry和-NRyC(O)ORy，其中每个Ry和R4独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C3-C30脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基是任选取代的C4-C24脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C4-C20脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C4-C12脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基是任选取代的C4-10脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基是任选取代的C4-8脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C4-C6脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C6-C12脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C8脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C7脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C6脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C5脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C4脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分是任选取代的C3脂族基团。在某些实施方案中，Z-连接基部分中的脂族基团是任选取代的直烷基链。在某些实施方案中，脂族基团是任选取代的支烷基链。在一些实施方案中，Z-连接基部分是一个或多个亚甲基被-C(R°)2-替代的C4至C20烷基，其中R°如上所定义。在某些实施方案中，Z-连接基部分由具有4至30个碳(包括一个或多个C1-4烷基取代的碳原子)的二价脂族基团组成。在某些实施方案中，Z-连接基部分由具有4至30个碳(包括一个或多个偕二甲基取代的碳原子)的二价脂族基团组成。
在某些实施方案中，Z-连接基部分包括一个或多个任选取代的选自以下的环状成分：饱和或部分不饱和的碳环、芳基、杂环或杂芳基。在某些实施方案中，Z-连接基部分由取代的环状成分组成，在一些实施方案中，环状成分是Z-连接基的一部分，所述Z-连接基具有一个或多个非环杂原子或具有包含Z-连接基部分的其它部分的任选取代的脂族基团。
在一些实施方案中，Z-连接基部分的长度足够允许一个或多个活化官能团靠近金属络合物的金属原子定位。在某些实施方案中，结构限制被纳入到Z-连接基部分当中以控制靠近金属络合物的金属中心的一个或多个活化官能团的配置和取向。在某些实施方案中，这种结构限制选自环状部分、双环部分、桥接环状部分和三环部分。在一些实施方案中，这种结构限制是非环空间相互作用的结果。在某些实施方案中，由Z-连接基部分中的顺式-戊烷、偏转丁烷和/或烯丙基张力所致的空间相互作用导致影响Z-连接基和一个或多个活化基团的取向的结构限制。在某些实施方案中，结构限制选自顺式双键、反式双键、顺式丙二烯、反式丙二烯和三键。在一些实施方案中，结构限制选自取代的碳，包括偕二取代的基团，如螺环、偕二甲基、偕二乙基和偕二苯基。在某些实施方案中，结构限制选自含杂原子的官能团，如亚砜、酰胺和肟。
在某些实施方案中，Z-连接基部分选自以下：
其中每个s独立地为0-6，t为0-4，Ry如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中，*表示配体的附接位点，并且每个#表示活化官能团的附接位点。
在一些实施方案中，s是0。在一些实施方案中，s是1。在一些实施方案中，s是2。在一些实施方案中，s是3。在一些实施方案中，s是4。在一些实施方案中，s是5。在一些实施方案中，s是6。
在一些实施方案中，t是1。在一些实施方案中，t是2。在一些实施方案中，t是3。在一些实施方案中，t是4。
II.活化官能团
在一些实施方案中，活化官能团选自中性含氮官能团、阳离子部分、含磷官能团以及这些中的两种或更多种的组合。在一些实施方案中，一个或多个Z基团独立地为选自以下的中性官能团：胺、膦、胍、双胍、脒和含氮杂环。
II.a.中性含氮活化基团
在一些实施方案中，在所提供的金属络合物上的一个或多个链系的活化官能团为中性的含氮部分。在一些实施方案中，这种部分包括表Z-1中的一种或多种结构：
表Z-1
或这些中的两者或更多者的组合，
其中：
每个R1和R2独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中R1和R2可连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环，所述环任选含有一个或多个另外的杂原子；
每个R3独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中R3基团可连同R1或R2基团来形成一个或多个任选取代的环；且
每个R4独立地为氢、羟基保护基团或任选取代的选自以下的基：C1-20酰基；C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环。
在某些实施方案中，每个R1基团是相同的。在其它实施方案中，R1基团是不同的。在某些实施方案中，R1是氢。在一些实施方案中，R1是任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基、5至14元杂芳基、苯基、8至10元芳基和3至7元杂环。在一些实施方案中，R1是任选取代的选自以下的基：3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环。
在某些实施方案中，R1是任选取代的选自C1-12脂族基和C1-12杂脂族基的基。在一些实施方案中，R1是任选取代的C1-20脂族基。在一些实施方案中，R1是任选取代C1-12脂族基。在一些实施方案中，R1是任选取代的C1-6脂族基。在一些实施方案中，R1是任选取代的C1-20杂脂族基。在一些实施方案中，R1是任选取代的C1-12杂脂族基。在一些实施方案中，R1是任选取代的苯基。在一些实施方案中，R1是任选取代的8至10元芳基。在一些实施方案中，R1是任选取代的5至6元杂芳基。在一些实施方案中，R1是任选取代的8至14元多环杂芳基。在一些实施方案中，R1是任选取代的3至8元杂环。
在某些实施方案中，每个R1独立地为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、任选取代的苯基或任选取代的苄基。在某些实施方案中，R1是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基或苄基。在一些实施方案中，R1是丁基。在一些实施方案中，R1是异丙基。在一些实施方案中，R1是新戊基。在一些实施方案中，R1是全氟。在一些实施方案中，R1是-CF2CF3。在一些实施方案中，R1是苯基。在一些实施方案中，R1是苄基。
在某些实施方案中，每个R2基团是相同的。在其它实施方案中，R2基团是不同的。在某些实施方案中，R2是氢。在一些实施方案中，R2是任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基、5至14元杂芳基、苯基、8至10元芳基和3至7元杂环。在一些实施方案中，R2是任选取代的选自以下的基：3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环。
在某些实施方案中，R2是任选取代的选自C1-12脂族基和C1-12杂脂族基的基。在一些实施方案中，R2是任选取代的C1-20脂族基。在一些实施方案中，R2是任选取代的C1-12脂族基。在一些实施方案中，R2是任选取代的C1-6脂族基。在一些实施方案中，R2是任选取代的C1-20杂脂族基。在一些实施方案中，R2是任选取代的C1-12杂脂族基。在一些实施方案中，R2是任选取代的苯基。在一些实施方案中，R2是任选取代的8至10元芳基。在一些实施方案中，R2是任选取代的5至6元杂芳基。在一些实施方案中，R2是任选取代的8至14元多环杂芳基。在一些实施方案中，R2是任选取代的3至8元杂环。
在某些实施方案中，每个R2独立地为氢、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、任选取代的苯基或任选取代的苄基。在某些实施方案中，R2是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基或苄基。在一些实施方案中，R2是丁基。在一些实施方案中，R2是异丙基。在一些实施方案中，R2是新戊基。在一些实施方案中，R2是全氟。在一些实施方案中，R2是-CF2CF3。在一些实施方案中，R2是苯基。在一些实施方案中，R2是苄基。
在某些实施方案中，每个R1和R2是氢。在一些实施方案中，每个R1是氢且每个R2不是氢。在一些实施方案中，每个R2各自是氢且每个R1不是氢。
在某些实施方案中，R1和R2均为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基或苄基。在一些实施方案中，R1和R2各自是丁基。在一些实施方案中，R1和R2各自是异丙基。在一些实施方案中，R1和R2各自是全氟。在一些实施方案中，R1和R2是-CF2CF3。在一些实施方案中，R1和R2各自是苯基。在一些实施方案中，R1和R2各自是苄基。
在一些实施方案中，R1和R2连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的碳环、杂环、芳基环或杂芳基环。在某些实施方案中，R1和R2连同起来形成选自以下的环片段：–C(Ry)2-、-C(Ry)2C(Ry)2-、-C(Ry)2C(Ry)2C(Ry)2-、-C(Ry)2OC(Ry)2-和-C(Ry)2NRyC(Ry)2-，其中Ry如上所述定义。在某些实施方案中，R1和R2-连同起来形成选自以下的环片段：-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2OCH2-和-CH2NRyCH2-。在一些实施方案中，R1和R2连同起来形成任选地含有一个或多个另外杂原子的不饱和连接基部分。在一些实施方案中，所得到的含氮环是部分不饱和的。在某些实施方案中，所得到的含氮环包含稠合的多环杂环。
在某些实施方案中，R3是H。在某些实施方案中，R3任选为C1-20脂族基；C1-20杂脂族基、5至14元杂芳基、苯基、8至10元芳基或3至7元杂环。在一些实施方案中，R3是任选取代的选自以下的基：3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环。在某些实施方案中，R3是任选取代的C1-12脂族基。在一些实施方案中，R3是任选取代的C1-6脂族基。在某些实施方案中，R3是任选取代的苯基。
在某些实施方案中，R3是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、苯基或苄基。在一些实施方案中，R3是丁基。在一些实施方案中，R3是异丙基。在一些实施方案中，R3是全氟。在一些实施方案中，R3是-CF2CF3。
在一些实施方案中，一个或多个R1或R2基团与R3连同居间原子一起来形成任选取代的杂环或杂芳基环。在某些实施方案中，R1和R3连同起来形成任选取代的5或6元环。在一些实施方案中，R2和R3连同起来形成任选含有一个或多个另外的杂原子的任选取代的5或6元环。在一些实施方案中，R1、R2和R3连同起来形成任选取代的稠合环系统。在一些实施方案中，由R1、R2和R3的任意组合形成的这种环是部分不饱和的或芳族的。
在某些实施方案中，R4是氢。在一些实施方案中，R4是任选取代的选自以下的基：C1-12脂族基、苯基、8至10元芳基和3至8元杂环。在某些实施方案中，R4是C1-12脂族基。在某些实施方案中，R4是C1-6脂族基。在一些实施方案中，R4是任选取代的8至10元芳基。在某些实施方案中，R4是任选取代的C1-12酰基或者在一些实施方案中是任选取代的C1-6酰基。在某些实施方案中，R4是任选取代的苯基。在一些实施方案中，R4是羟基保护基团。在一些实施方案中，R4是甲硅烷基保护基团。在一些实施方案中，R4是甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、烯丙基、苯基或苄基。
在某些实施方案中，R1和R4连同居间原子一起来形成一个或多个任选含一个或多个另外的杂原子的任选取代的杂环或杂芳基环。
在一些实施方案中，活化官能团是N-连接的氨基：其中R1和R2如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，N-连接的氨基活化官能团选自以下：
在一些实施方案中，一个或多个活化官能团是N-连接的羟胺衍生物：其中R1和R4如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，一个或多个N-连接的羟胺活化官能团选自以下：
在一些实施方案中，所提供的金属络合物中的活化官能团是脒。在某些实施方案中，这种脒活化官能团选自以下：
其中R1、R2和R3中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，活化官能团是N-连接的脒：其中R1、R2和R3中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在某些实施方案中，这种N-连接的脒基团选自以下：
在某些实施方案中，活化官能团是通过亚胺氮连接的脒部分：其中R1、R2和R3中的每个如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在某些实施方案中，这种亚胺连接的脒活化官能团选自以下：
在某些实施方案中，活化官能团是通过碳原子连接的脒部分：其中R1、R2和R3中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在某些实施方案中，这种碳连接的脒活化基团选自以下：
在一些实施方案中，一个或多个活化官能团是氨基甲酸酯。在某些实施方案中，氨基甲酸酯是N-连接的：其中R1和R2中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在一些实施方案中，氨基甲酸酯是O-连接的：其中R1和R2中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，R2选自：甲基、叔-丁基、叔-戊基、苄基、金刚烷基、烯丙基、4-甲氧羰基苯基、2-(甲基磺酰基)乙基、2-(4-联苯基)-丙-2-基、2-(三甲基甲硅烷基)乙基、2-溴乙基和9-芴基甲基。
在一些实施方案中，至少一个活化官能团是胍或双胍基团：
其中每个R1和R2如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或任选取代的C1-20脂族基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或任选取代的C1-10脂族基。在一些实施方案中，任意两个或更多个R1或R2基团连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的碳环、杂环、芳基环或杂芳基环。在某些实施方案中，R1和R2基团连同起来形成任选取代的5元或6元环。在一些实施方案中，三个或更多个R1和/或R2基团连同起来形成任选取代的稠合环系统。
在某些实施方案中，其中活化官能团是胍或双胍部分，其选自以下：
在一些实施方案中，活化官能团是脲：其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，活化官能团是肟或腙基团：
其中R1、R2、R3和R4中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是N-氧化物的衍生物：其中R1和R2中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，N-氧化物活化官能团选自以下：
II.b.阳离子活化基团
在一些实施方案中，所提供的金属络合物上的一个或多个链系活化官能团包含阳离子部分。在一些实施方案中，阳离子部分选自表Z-2中的结构：
表Z-2
其中：
R1、R2和R3中的每一者无论单独还是组合，均独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中；
R5是R2或羟基；其中R1和R5可连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的碳环、杂环、芳基环或杂芳基环；
每个R6和R7独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中R6和R7可连同居间原子一起来形成一个或更多个任选含有一个或多个杂原子的任选取代的环，并且R6和R7基团可连同R1或R2基团来形成一个或多个任选取代的环；
每个出现的R8独立地选自：卤素、-NO2、-CN、-SRy、-S(O)Ry、-S(O)2Ry、-NRyC(O)Ry、-OC(O)Ry、-CO2Ry、-NCO、-N3、-OR7、-OC(O)N(Ry)2、-N(Ry)2、-NRyC(O)Ry、-NRyC(O)ORy；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中每个Ry独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中，并且其中两个或更多个相邻的R8基团连同合起来形成含有0至4个杂原子的任选取代的饱和的、部分不饱和的或芳族的5至12元环；
X-是任意阴离子；
环A是任选取代的5至10元杂芳基；且
环B是除了所描述的环氮原子外还具有0-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环。
在某些实施方案中，阳离子活化官能团是质子化的胺：其中R1和R2中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在特定的实施方案中，质子化的胺活化官能团选自以下：
在某些实施方案中，活化官能团是胍鎓基团：其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或任选取代的C1-20脂族基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或任选取代的C1-10脂族基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或C1-12脂族基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或C1-20杂脂族基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或苯基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或8至10元芳基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或5至10元杂芳基。在一些实施方案中，每个R1和R2独立地为氢或3至7元杂环。在一些实施方案中，一个或多个R1和R2是任选取代的C1-12脂族基。
在一些实施方案中，任意两个或更多个R1或R2基团连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的碳环、杂环、芳基环或杂芳基环。在某些实施方案中，R1和R2基团连同起来形成任选取代的5元或6元环。在一些实施方案中，三个或更多个R1和/或R2基团连同起来形成任选取代的稠合环系统。
在某些实施方案中，R1和R2基团连同居间原子一起来形成选自以下的化合物：其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中，并且环G是任选取代的5至7元饱和或部分不饱和的杂环。
要理解的是，当胍鎓阳离子被描述为时，本公开考虑并涵盖所有的这种共振形式。例如，这种基团也可以被描述为或
在特定的实施方案中，胍鎓活化官能团选自以下：
在一些实施方案中，活化官能团是锍基团或鉮基团：其中R1、R2和R3中的每一者如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在特定的实施方案中，鉮活化官能团选自以下：
在一些实施方案中，活化官能团是任选取代的含氮杂环。在某些实施方案中，含氮杂环是芳族杂环。在某些实施方案中，任选取代的含氮杂环选自：吡啶、咪唑、吡咯烷、吡唑、喹啉、噻唑、二噻唑、噁唑、三唑、吡唑(pyrazolem)、异噁唑、异噻唑、四唑、吡嗪、噻嗪和三嗪。
在一些实施方案中，含氮杂环包括季铵化的氮原子。在某些实施方案中，含氮杂环包括亚铵部分，如在某些实施方案中，任选取代的含氮杂环选自吡啶鎓、咪唑鎓、吡咯烷鎓、吡唑鎓、喹啉鎓、噻唑鎓、二噻唑鎓、噁唑鎓、三唑鎓、异噁唑鎓、异噻唑鎓、四唑鎓、吡嗪鎓、噻嗪鎓和三嗪鎓。
在某些实施方案中，含氮杂环经由环氮原子连接至金属络合物。在一些实施方案中，所附接的环氮由此被季铵化，并且在一些实施方案中，与金属络合物的连接键代替了N-H键，并且氮原子因此保持中性。在某些实施方案中，任选取代的N-连接的含氮杂环是吡啶鎓衍生物。在某些实施方案中，任选取代的N-连接的含氮杂环是咪唑鎓衍生物。在某些实施方案中，任选取代的N-连接的含氮杂环是噻唑鎓衍生物。在某些实施方案中，任选取代的N-连接的含氮杂环是吡啶鎓衍生物。
在一些实施方案中，活化官能团是在某些实施方案中，环A是任选取代的5至10元杂芳基。在一些实施方案中，环A是任选取代的6元杂芳基。在一些实施方案中，环A是稠合杂环。在一些实施方案中，环A是任选取代的吡啶基。
在一些实施方案中，当Z是时，环A不是咪唑、噁唑或噻唑。
在特定的实施方案中，含氮杂环活化官能团选自：
在某些实施方案中，环B是5元饱和或部分不饱和的单环杂环。在某些实施方案中，环B是6元饱和或部分不饱和的杂环。在某些实施方案中，环B是7元饱和或部分不饱和的杂环。在某些实施方案中，环B是四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、吡咯烷酮基、哌啶基、吡咯啉基、四氢喹啉基、四氢异喹啉基、十氢喹啉基、噁唑烷基、哌嗪基、二噁烷基、二氧戊环基、二氮杂草基、氧氮杂草基、硫氮杂草基、吗啉基和奎宁环基。在一些实施方案中，环B是哌啶基。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1、R2和R3独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1、R2和R3独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1、R2、R6和R7如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在某些实施方案中，R6和R7各自独立地为任选取代的选自以下的基团：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基和8-10元芳基。在一些实施方案中，R6和R7各自独立地为任选取代的C1-20脂族基。在一些实施方案中，R6和R7各自独立地为任选取代的C1-20杂脂族基。在一些实施方案中，R6和R7各自独立地为任选取代的苯基或8-10元芳基。在一些实施方案中，R6和R7各自独立地为任选取代的5至10元杂芳基。在一些实施方案中，R6和R7可连同居间原子一起来形成一个或多个选自以下的环：任选取代的C3-C14碳环、任选取代的C3-C14杂环、任选取代的C6-C10芳基和任选取代的5至10元杂芳基。在一些实施方案中，R6和R7各自独立地为任选取代的C1-6脂族基。在一些实施方案中，每个出现的R6和R7独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基或苄基。在一些实施方案中，每个出现的R6和R7独立地为全氟。在一些实施方案中，每个出现的R6和R7独立地为-CF2CF3。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1和R2无论单独还是组合均独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1、R2和R3独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是 其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1、R2和R3独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在一些实施方案中，活化官能团是其中每个R1和R2独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
II.c.含磷活化基团
在一些实施方案中，活化官能团Z是含磷基团。
在某些实施方案中，含磷官能团选自：膦(-PRy 2)；氧化膦-P(O)Ry 2；次亚膦酸酯(phosphinites)P(OR4)Ry 2；亚膦酸酯P(OR4)2Ry；亚磷酸酯(phosphites)P(OR4)3；次膦酸酯OP(OR4)Ry 2；膦酸酯；OP(OR4)2Ry；磷酸酯-OP(OR4)3；鏻盐([-PRy 3]+)，其中含磷官能团可经由任何可用的位置连接至金属络合物(例如，经由磷原子直接连接，或在一些情况下经由氧原子连接)。
在某些实施方案中，含磷官能团选自以下：
或这些中的两者或多者的组合，
其中每个R1、R2和R4无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中；并且其中两个R4基团可连同居间原子一起来形成任选含有一个或多个杂原子的任选取代的环，或者R4基团可连同R1或R2基团来形成任选取代的碳环、杂环、杂芳基环或芳基环。
在一些实施方案中，含磷官能团包括以下文献中所公开的那些官能团：The Chemistry of Organophosphorus Compounds.第4卷.Ter-and Quinquevalent Phosphorus Acids and their Derivatives.The Chemistry of Functional GroupSeries,Frank R.Hartley编辑(Cranfield University,Cranfield,U.K.).Wiley:NewYork.1996.ISBN0-471-95706-2，其全部内容以引用的方式并入本文。
在某些实施方案中，含磷官能团具有下式：—(V)b-[(R9R10R11P)+]n'Wn’-，其中：
V是-O-、-N=或-NRz-，
b是1或0，
R9、R10和R11中的每一者均独立地存在或不存在，并且如果存在的话，则独立地选自任选取代的C1-C20脂族基、任选取代的苯基、任选取代的C8-C14芳基、任选取代的3至14元杂环、任选取代的5至14元杂芳基、卤素、=O、-ORz、=NRz和N(Rz)2，其中Rz是氢或任选取代的C1-C20脂族基、任选取代的苯基、任选取代的8至14元芳基、任选取代的3至14元杂环或任选取代的5至14元杂芳基，
W是任意阴离子，且
n′是介于1和4之间的整数。
在一些实施方案中，活化官能团是膦酸酯基团：和其中每个R1、R2和R4无论单独还是组合，均独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在特定的实施方案中，膦酸酯活化官能团选自以下：
在一些实施方案中，活化官能团是膦酸二酰胺基团：或其中每个R1、R2和R4独立地如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。在某些实施方案中，膦酸二酰胺中的每个R1和R2基团是甲基。
在一些实施方案中，活化官能团是膦基团：其中R1和R2无论单独还是组合，均如上文所定义并且描述在本文的类和亚类中。
在特定的实施方案中，膦活化官能团选自以下：
II.d.抗衡离子
在某些实施方案中，X是任意阴离子。在某些实施方案中，X是亲核基团。在一些实施方案中，X是能够使环氧化物开环的亲核基团。在某些实施方案中，X不存在。在某些实施方案中，X是亲核配体。示例性亲核配体包括但不限于-ORx、-SRx、-O(C=O)Rx、-O(C=O)ORx、-O(C=O)N(Rx)2、-N(Rx)(C=O)Rx、-NC、-CN、卤素(例如，-Br、-I、-Cl)、-N3、-O(SO2)Rx和-OPRx 3，其中每个Rx独立地选自氢、任选取代的脂族基、任选取代的杂脂族基、任选取代的芳基和任选取代的杂芳基。
在某些实施方案中，X是-O(C=O)Rx，其中Rx选自任选取代的脂族基、氟化的脂族基、任选取代的杂脂族基、任选取代的芳基、氟化芳基和任选取代的杂芳基。
例如，在某些实施方案中，X是-O(C=O)Rx，其中Rx是任选取代的脂族基。在某些实施方案中，X是-O(C=O)Rx，其中Rx是任选取代的烷基和氟烷基。在某些实施方案中，X是-O(C=O)CH3或-O(C=O)CF3。
此外，在某些实施方案中，X是-O(C=O)Rx，其中Rx是任选取代的芳基、氟芳基或杂芳基。在某些实施方案中，X是-O(C=O)Rx，其中Rx是任选取代的芳基。在某些实施方案中，X是-O(C=O)Rx，其中Rx是任选取代的苯基。在某些实施方案中，X是-O(C=O)C6H5或-O(C=O)C6F5。
在某些实施方案中，X是-ORx，其中Rx选自任选取代的脂族基、任选取代的杂脂族基、任选取代的芳基和任选取代的杂芳基。
例如，在某些实施方案中，X是-ORx，其中Rx是任选取代的芳基。在某些实施方案中，X是-ORx，其中Rx是任选取代的苯基。在某些实施方案中，X是-OC6H5或-OC6H2(2,4-NO2)。
在某些实施方案中，X是卤基。在某些实施方案中，X是-Br。在某些实施方案中，X是-Cl。在某些实施方案中，X是-I。
在某些实施方案中，X是-O(SO2)Rx。在某些实施方案中，X是-OTs。在某些实施方案中，X是-OSO2Me。在某些实施方案中，X是-OSO2CF3。在一些实施方案中，X是2,4-二硝基苯酚根阴离子。
在一些实施方案中，其中X选自氯、溴、任选取代的C1-12羧酸根、叠氮根、任选取代的(苯)酚盐、磺酸盐以及这些中的任意两者或更多者的组合。
在一些实施方案中，X是碳酸根。在一些实施方案中，X是碳酸氢根。
在一些实施方案中，X选自氯离子、乙酸根、三氟乙酸根、叠氮根、五氟苯甲酸根和硝基苯酚根。
在一些实施方案中，本发明提供金属络合物及使用金属络合物的方法，其中：
i)至少一个活化基团是
ii)至少一个活化基团是
iii)至少一个活化基团是
iv)至少一个活化基团是
v)至少一个活化基团是
vi)至少一个活化基团是
vii)至少一个活化基团是
viii)至少一个活化基团选自以下
ix)至少一个活化基团是
x)至少一个活化基团是
xi)至少一个活化基团是
xii)至少一个活化基团是
xiii)至少一个活化基团是
xiv)至少一个活化基团是
xv)至少一个活化基团是
xvi)至少一个活化基团是
xvii)至少一个活化基团是
xviii)至少一个活化基团是
xix)至少一个活化基团是
xx)至少一个活化基团是
xxi)至少一个活化基团是
xxii)至少一个活化基团是
xxiii)至少一个活化基团是
xxiv)至少一个活化基团是
xxv)至少一个活化基团是
xxvi)至少一个活化基团是
xxvii)至少一个活化基团是
xxviii)至少一个活化基团是
xxix)至少一个活化基团是
xxx)至少一个活化基团是
xxxi)至少一个活化基团是
xxxii)对于子集i)至xxxi)，每个R1基团是相同的；
xxxiii)对于子集i)至xxxi)，每个R1基团是氢；
xxxiv)对于子集i)至xxxi)，至少一个R1基团不同于其它R1基团；
xxxv)对于子集i)至xxxi)，R1是任选取代的C1-20脂族基；
xxxvi)对于子集i)至xxxi)，每个R1独立地为氢、-CF2CF3、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、任选取代的苯基或任选取代的苄基；
xxxvii)对于子集i)至xxxvi)，每个R2基团是相同的；
xxxviii)对于子集i)至xxxvi)，每个R2基团是氢；
xxxix)对于子集i)至xxxvi)，至少一个R2基团不同于其它R2基团；
xl)对于子集i)至xxxvi)，R2是任选取代的C1-20脂族基；
xli)对于子集i)至xxxvi)，每个R2独立地为氢、-CF2CF3、甲基、乙基、丙基，丁基、戊基、己基、庚基、辛基、任选取代的苯基或任选取代的苄基；
xlii)对于子集i)至xli)，R1和R2是相同的；
xliii)对于子集i)至xli)，R1和R2与居间原子合起来形成一个或多个任选取代的碳环、杂环、芳基或杂芳基环；
xliv)对于具有R3的子集i)至xliii)中的任何一个，R3是氢；
xlv)对于具有R3的子集i)至xliii)中的任何一个，R3是任选取代的C1-20脂族基；
xlvi)对于具有R3的子集i)至xliii)中的任一者，R3独立地为氢、-CF2CF3、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、任选取代的苯基或任选取代的苄基；
xlvii)对于具有R3的子集i)至xliii)中的任一者，一个或多个R1或R2基团连同R3和居间原子一起来形成任选取代的杂环或杂芳基环；
xlviii)对于具有R4的子集i)至xlviii)中的任一者，R4是氢；
xlix)对于具有R4的子集i)至xlviii)中的任一者，R4是任选取代的C1-12脂族基；
l)对于具有R4的子集i)至xlviii)中的任一者，R1和R4连同居间原子一起来形成一个或多个任选含有一个或多个另外的杂原子的任选取代的杂环或杂芳基环；
li)对于子集xvi)和xvii)，环A是5至6元杂芳基；
lii)对于子集li)，R5是羟基；
liii)对于子集li)，R5是任选取代的C1-20脂族基；
liv)对于其中活化基团是阳离子性的子集i)至xxxi)，X是乙酸根；
lv)对于其中活化基团是阳离子性的子集i)至xxxi)，X是三氟乙酸根；
lvi)对于其中活化基团是阳离子性的子集i)至xxxi)，X是任选取代的苯甲酸根；
lvii)对于其中活化基团是阳离子性的子集i)至xxxi)，X是(苯)酚盐；
lviii)对于其中活化基团是阳离子性的子集i)至xxxi)，X是二硝基(苯)酚盐；
lvix)对于其中活化基团是阳离子性的子集i)至xxxi)，X是卤基。
要理解的是，对于上面和本文所描述的每个类和亚类，本发明考虑到描述于上文子集i)至lvix)中的变量的所有可能的组合。因此，本发明涵盖上面和本文中描述的化学式的任意和所有化合物以及通过对本文中所列变量作出任意可能的组合而产生所述化合物的亚类(包括但不限于子集i)至lvix))。
III.金属络合物
在一些实施方案中，对于所提供的金属络合物，每个包含：
R1a、R1a′、R2a、R2a′、R3a和R3a′独立地为基团、连接基、氢、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，
其中[R2a'和R3a’]、[R2a和R3a]、[R1a和R2a]以及[R1a’和R2a’]的任一者可任选地连同居间原子一起形成一个或多个环，后者继而可被一个或多个Rd基团取代；
Rd在每次出现时独立地为基团、连接基、连接基的与另一低聚单元连接的部分、能够形成连接基的部分、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rd基团可连同居间原子一起来形成一个或多个任选含有一个或多个杂原子的任选取代的环，
R4b选自以下：
Rc在每次出现时独立地为基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rc基团可连同它们所连接的碳原子及任何居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；当两个Rc基团连接于同一个碳原子时，它们可任选地连同它们所连接的碳原子一起来形成任选取代的选自以下的部分：3至8元螺环、羰基、肟、腙和亚胺；
R在每次出现时独立地为氢、任选取代的选自以下的基：酰基；C1-6脂族基；C1-6杂脂族基；氨甲酰基；芳基烷基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；氧保护基团；和氮保护基团，其中在同一氮原子上的两个R基团可任选地连同起来形成任选取代的3至7元环，
X是阴离子；
Y是选自以下的二价连接基：-NR-、-N(R)C(O)-、-C(O)NR-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-SO-、-SO2-、-SiR2-、-C(=S)-、-C(=NR)-或-N=N-；聚醚；C3至C8取代或未取代的碳环；和C1至C8取代或未取代的杂环；
m是0或1至6的整数(包括端值)；
m'是0或1至4的整数(包括端值)；
q是0或1至4的整数(包括端值)；且
x是0、1或2。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂包含选自以下的金属络合物：
其中*表示在低聚物中连接金属络合物的连接基部分的附接位点，并且X和中的每一者如上文和本文的类和亚类中所定义。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂包含选自以下的金属络合物：
其中*、X和中的每一者如上文和本文的类和亚类中所定义。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂包含选自以下的金属络合物：
其中*和X中的每一者如上文和本文的类和亚类中所定义。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂包含选自以下的金属络合物：
其中*和X中的每一者如上文和本文的类和亚类中所定义。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂符合选自以下的结构：
其中每个Y'独立地为任选取代的C1-20脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)O-、-OC(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)N(Ry)-、-OC(O)O-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(=S)-、-C(=NRy)-或-N=N-替代，且Ry和X中的每一者如上文和本文的类和亚类中所定义。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂符合选自以下的结构：
其中Y'、Ry和X中的每一者如上文和本文的类和亚类中所定义。
在某些实施方案中，本发明的低聚催化剂符合选自以下的结构：
其中X和连接基部分独立地如上文和本文的类和亚类中所定义。
低聚催化剂的合成是本领域中已知的，并且包括Jacobsen及其同事(J.Am.Chem.Soc.2001,123,2687-2688)，Fan等,J.Am.Chem.Soc.1999,121,7407-7408，和Yu等,J.Am.Chem.Soc.2000,122,6500-6501所描述的那些合成，所述各篇文献的全部内容以引用的方式并入本文。合成具有链系活化部分的单金属络合物的其它合成程序可见于WO2010/022388中，其全部内容以引用的方式并入本文。
III.a.金属原子
在某些实施方案中，M是选自周期表第3-13族(包括第3和13族)的金属原子。在某些实施方案中，M是选自周期表第5-12族(包括第5和12族)的过渡金属。在某些实施方案中，M是选自周期表第4-11族(包括第4和11族)的过渡金属。在某些实施方案中，M是选自周期表第5-10族(包括第5和10族)的过渡金属。在某些实施方案中，M是选自周期表第7-9族(包括第7和9族)的过渡金属。在一些实施方案中，M选自Cr、Mn、V、Fe、Co、Mo、W、Ru、Al和Ni。在一些实施方案中，M选自Co、Al和Cr。在一些实施方案中，M是选自以下的金属原子：钴；铬；铝；钛；钌和锰。在一些实施方案中，M是钴。在一些实施方案中，M是铬。在一些实施方案中，M是铝。在一些实施方案中，M是锌。
在某些实施方案中，金属络合物是钴络合物。在其中金属络合物是钴络合物的某些实施方案中，每个钴原子具有3+的氧化态(即，Co(III))。在一些实施方案中，至少一个钴金属具有2+的氧化态(即，Co(II))。
在某些实施方案中，对于本文描述的金属络合物，M-(X)k是Co-OC(O)CF3。在某些实施方案中，M-(X)k是Co-OAc。在某些实施方案中，M-(X)k是Co-OC(O)C6F5。在某些实施方案中，M-(X)k是Co-N3。在某些实施方案中，M-(X)k是Co-Cl。在某些实施方案中，M-(X)k是Co-硝基苯氧基。在某些实施方案中，M-(X)k是Co-二硝基苯氧基。在一些实施方案中，M-(X)k是Cr-X。
IV.聚合物
在一些实施方案中，本公开提供聚合方法，其包括在所提供的金属络合物的存在下使环氧化物与二氧化碳接触以形成聚碳酸酯。在一些实施方案中，本发明提供聚合的方法，所述方法包括：
a)提供下式的环氧化物：
其中：
Ra’是氢或任选取代的选自以下的基：C1-30脂族基；C1-30杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；且
Rb’、Rc’和Rd’中的每一者独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-12脂族基；C1-12杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；
其中(Ra’和Rc’)、(Rc’和Rd’)以及(Ra’和Rb’)中的任一者可连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；
b)在本文描述的金属络合物的存在下使环氧化物与二氧化碳接触以提供具有选自下式的聚合物：
在一些实施方案中，所提供的聚合物具有下式：在一些实施方案中，所提供的聚合物具有下式：在一些实施方案中，二氧化碳是任选的并且所提供的聚合物具有下式：
在某些实施方案中，Rb’、Rc’和Rd’各自为氢。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的C1-12脂族基。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的C1-12杂脂族基。在一些实施方案中，环氧化物是环氧乙烷、环氧丙烷或环氧环己烷。
在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’之一是氢。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的两者是氢。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢，并且剩下的R基团是C1-12脂族基。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢，并且剩下的R基团是C1-6脂族基。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢，剩下的R基团是甲基。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢，并且剩下的R基团是乙基。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢，并且剩下的R基团是正-丁基。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’中的三者是氢，并且剩下的R基团是氯甲基。
在某些实施方案中，Ra’是氢。在某些实施方案中，Rb’是氢。在某些实施方案中，Rc’是氢。在某些实施方案中，Rd’是氢。
在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’各自独立地为任选取代的C1-30脂族基团。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’各自独立地为任选取代的C1-20脂族基团。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’各自独立地为任选取代的C1-12脂族基团。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’各自独立地为任选取代的C1-8脂族基团。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’各自独立地为任选取代的C3-8脂族基团。在某些实施方案中，Ra’、Rb’、Rc’和Rd’各自独立地为任选取代的C3-12脂族基团。
在某些实施方案中，Ra’是任选取代的C1-30脂族基团。在某些实施方案中，Rb’是任选取代的C1-30脂族基团。在某些实施方案中，Rc’是任选取代的C1-30脂族基团。在某些实施方案中，Rd’是任选取代的C1-30脂族基团。
在一些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成一个或多个任选取代的3-12元碳环。在一些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成包含两个或更多个任选取代的3-8元碳环的多环碳环。在一些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成包含两个或更多个任选取代的5-7元碳环的多环碳环。
在一些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成包含两个任选取代的3-12元碳环的双环碳环。在一些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成包含两个任选取代的3-8元碳环的双环碳环。在一些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成包含两个任选取代的5-7元碳环的双环碳环。
在某些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成任选取代的3-12元碳环。在某些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成任选取代的3-8元碳环。在某些实施方案中，附接到同一碳的Ra’和Rb’连同起来形成任选取代的5-7元碳环。
在一些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成一个或多个任选取代的3-12元碳环。在一些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成包含两个或更多个任选取代的3-8元碳环的多环碳环。在一些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成包含两个或更多个任选取代的5-7元碳环的多环碳环。
在一些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成包含两个任选取代的3-12元碳环的双环碳环。在一些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成包含两个任选取代的3-8元碳环的双环碳环。在一些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成包含两个任选取代的5-7元碳环的双环碳环。
在某些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成任选取代的3-12元碳环。在某些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成任选取代的3-8元碳环。在某些实施方案中，附接到相邻碳的Rb’和Rc’连同起来形成任选取代的5-7元碳环。
在某些实施方案中，聚合物包含两种不同重复单元的共聚物，其中这两种不同重复单元的Ra’、Rb’和Rc’并不都是相同的。在一些实施方案中，聚合物包含三种或更多种不同重复单元的共聚物，其中每种不同重复单元的Ra’、Rb’和Rc’与任何其它不同重复单元的Ra’、Rb’和Rc’并不都是相同的。在一些实施方案中，聚合物是无规共聚物。在一些实施方案中，聚合物是锥形共聚物。
在一些实施方案中，聚合物含有如本文描述的金属络合物。在一些实施方案中，聚合物包含如本文描述的金属络合物的残基。在一些实施方案中，聚合物包含有机阳离子和X的盐，其中X是亲核基团或抗衡离子。在一些实施方案中，X是2,4-二硝基苯酚根阴离子。
在一些实施方案中，Ra’是任选取代的C1-12脂族基。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的C1-12杂脂族基。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的苯基。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的8至10元芳基。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的5至10元杂芳基。在一些实施方案中，Ra’是任选取代的3至7元杂环。
在某些实施方案中，Ra’选自甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、烯丙基、苯基、三氟甲基、 或上述中的任意两者或更多者。在某些实施方案中，Ra’是甲基。在某些实施方案中，Ra’是乙基。在某些实施方案中，Ra’是丙基。在某些实施方案中，Ra’是丁基。在某些实施方案中，Ra’是乙烯基。在某些实施方案中，Ra’是烯丙基。在某些实施方案中，Ra’是苯基。在某些实施方案中，Ra’是三氟甲基。在某些实施方案中，Ra’是在某些实施方案中，Ra’是在某些实施方案中，Ra’是在某些实施方案中，Ra’是在某些实施方案中，Ra’是在某些实施方案中，Ra’是在某些实施方案中，Ra’是
在一些实施方案中，Rb’是氢。在一些实施方案中，Rb’是任选取代的C1-12脂族基。在一些实施方案中，Rb’是任选取代的C1-12杂脂族基。在一些实施方案中，Rb’是任选取代的苯基。在一些实施方案中，Rb’是任选取代的8至10元芳基。在一些实施方案中，Rb’是任选取代的5至10元杂芳基。在一些实施方案中，Rb’是任选取代的3至7元杂环。
在一些实施方案中，Rc’是氢。在一些实施方案中，Rc’是任选取代的C1-12脂族基。在一些实施方案中，Rc’是任选取代的C1-12杂脂族基。在一些实施方案中，Rc’是任选取代的苯基。在一些实施方案中，Rc’是任选取代的8至10元芳基。在一些实施方案中，Rc’是任选取代的5至10元杂芳基。在一些实施方案中，Rc’是任选取代的3至7元杂环。
在一些实施方案中，Ra’和Rc’连同居间原子一起来形成一个或多个选自以下的环：任选取代的C3-C14碳环、任选取代的3至14元杂环、任选取代的苯基、任选取代的C8-C10芳基和任选取代的5至10元杂芳基。
在一些实施方案中，Rb’和Rc’连同居间原子一起来形成一个或多个选自以下的环；任选取代的C3-C14碳环、任选取代的3至14元杂环、任选取代的苯基、任选取代的C8-C10芳基和任选取代的5至10元杂芳基。
在一些实施方案中，Ra’和Rb’连同居间原子一起来形成一个或多个选自以下的环：任选取代的C3-C14碳环、任选取代的3至14元杂环、任选取代的苯基、任选取代的C8-C10芳基和任选取代的5至10元杂芳基。
在一些实施方案中，本发明包括由环氧化物和CO2合成脂族聚碳酸酯的方法。在某些实施方案中，这种方法包括在一种或多种上文所述的低聚金属络合物的存在下使一种或多种环氧化物与CO2接触的步骤。进行这些聚合的合适方法和条件公开于美国专利第7,304,172号和Angew.Chem.Int.Ed.2003,42,5484–5487中，上述文献各自的全部内容以引用的方式并入本文。
在一些实施方案中，本发明包括由环氧化物合成聚醚的方法。在某些实施方案中，这种方法包括使一种或多种环氧化物与一种或多种上文所述的低聚金属络合物接触的步骤。进行这些反应的合适方法公开于美国专利第7,399,822号中，该专利的全部内容以引用的方式并入本文。
在一些实施方案中，本发明包括使用上述催化剂由二氧化碳和环氧化物合成环状碳酸酯的方法，进行此反应的合适方法公开于美国专利第6,870,004号中，该专利以引用的方式并入本文。
尽管我们已经描述了本发明的若干实施方案，但显而易见的是，可以改动我们的基本实施例以提供利用本发明的化合物和方法的其它实施方案。因此要理解的是，本发明的范围由所附的权利要求书而不是由已通过举例的方式给出的具体实施方案所限定。

Claims (38)

1.一种低聚络合物，其具有如下结构：
其中：
每个M独立地选自由以下组成的群组：Cr、Mn、V、Fe、Co、Mo、W、Ru、Al和Ni；
每个独立地包含：
其中：
R1a和R1a′独立地为基团、连接基、氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、714个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；
R2a、R2a′、R3a和R3a′独立地为基团、连接基、氢、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，
其中[R2a’和R3a’]、[R2a和R3a]、[R1a和R2a]以及[R1a’和R2a’]的任一者可任选地连同居间原子一起形成一个或多个环，后者继而可被一个或多个Rd基团取代；
R4b选自以下：
a)
b)
c)和
d)其中
Rc在每次出现时独立地为基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rc基团可连同它们所连接的碳原子及任何居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；当两个Rc基团连接于同一个碳原子时，它们可任选地连同它们所连接的碳原子一起来形成任选取代的选自以下的部分：烯烃、3至8元螺环、羰基、肟、腙和亚胺；
Rd在每次出现时独立地为基团、连接基、连接基的与另一低聚单元连接的部分、能够形成连接基的部分、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；其中两个或更多个Rd基团可连同居间原子一起来形成一个或多个任选含有一个或多个杂原子的任选取代的环，
R在每次出现时独立地为氢、任选取代的选自以下的基：酰基；C1-6脂族基；C1-6杂脂族基；氨甲酰基；芳基烷基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环；氧保护基团；和氮保护基团，其中在同一氮原子上的两个R基团可任选地连同起来形成任选取代的3至7元环，
每个X独立地为阴离子；
Y是选自以下的二价连接基：-NR-、-N(R)C(O)-、-C(O)NR-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-OC(O)O-、-S-、-SO-、-SO2-、-SiR2-、-C(＝S)-、-C(＝NR)-或-(Rc)C＝C(Rc)-；-N＝N-；聚醚；C3至C8取代或未取代的碳环；和C1至C8取代或未取代的杂环；
k是0、1或2；
m*是0或1至6的整数，包括端值；
m’是0或1至4的整数，包括端值；
q是0或1至4的整数，包括端值；且
x是0、1或2；
每个连接基独立地为任选取代的C2-30脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-Cy-、-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)O-、-OC(O)N(Ry)-、-N(Ry)C(O)N(Ry)-、-OC(O)O-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(＝S)-、-C(＝NRy)-或-N＝N-替代，其中：
每个-Cy-独立地为具有0-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的3-8元二价饱和的、部分不饱和的或芳基环，或具有0-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的8-12元二价饱和的、部分不饱和的或芳基双环；且
每个Ry独立地为-H或选自以下的任选取代的基：C1-6脂族基、苯基、3-7元饱和或部分不饱和的碳环、具有1-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3-7元饱和或部分不饱和的单环杂环、具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元杂芳基环和8至10元芳基；且
n是1至50；
其中所述低聚络合物被一个或多个活化基团取代；
其中是独立地共价连结于或连接基的连接部分，所述部分含有1-30个原子，所述原子包括至少一个碳原子，并且任选地包括一个或多个选自N、O、S、Si、B和P的原子；
m是1至4的整数，其表示存在于单个连接基部分上的Z基团的数目；且每个Z独立地为中性或阳离子的含氮或含磷活化官能团、锍基团或鉮基团；
并且其中n个重复单元任选连接以形成环状低聚络合物。
2.根据权利要求1所述的低聚络合物，其具有下式：
3.根据权利要求1所述的低聚络合物，其中包含：
4.根据权利要求3所述的低聚络合物，其中包含：
其中：
R4a、R4a′、R5a、R5a′、R6a、R6a′、R7a和R7a′各自独立地为基团、连接基、氢、卤素、-OR、-NR2、-SR、-CN、-NO2、-OC(O)R、-CO2R、-NRC(O)R、-C(O)NR2、-SO2R、-SOR、-SO2NR2；-CNO、-NRSO2R、-NCO、-N3、-SiR3；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；苯基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环、7-14个碳的饱和、部分不饱和或芳族的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至12元多环饱和或部分不饱和的杂环；或具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至10元双环杂芳基环，其中[R1和R4a]、[R1’和R4a’]以及任意两个或更多个相邻的R4a、R4a’、R5a、R5a’、R6a、R6a’、R7a和R7a’基团可任选地连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的环；
w是0或1至6的整数，包括端值；且
p是0或1至4的整数，包括端值。
5.根据权利要求1所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
6.根据权利要求5所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
7.根据权利要求1所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
8.根据权利要求1所述的低聚络合物，其中所述n个重复单元连接以形成环状低聚络合物。
9.根据权利要求8所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
10.根据权利要求8所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
11.根据权利要求8所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
12.根据权利要求8所述的低聚络合物，其具有选自以下的结构：
13.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中每个Z独立地选自以下：
其中：
每个R1和R2独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中R1和R2可连同居间原子一起来形成一个或多个任选含有一个或多个另外的杂原子的任选取代的环；
每个R3独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中R3基团可连同R1或R2基团来形成一个或多个任选取代的环；且
每个R4独立地为氢、羟基保护基团或任选取代的选自以下的基；C1-20酰基；C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；
R5是R2或羟基；其中R1和R5可连同居间原子一起来形成一个或多个任选取代的碳环、杂环、芳基环或杂芳基环；
每个R6和R7独立地为氢或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中R6和R7可连同居间原子一起来形成一个或多个任选含有一个或多个杂原子的任选取代的环，并且R6和R7基团可连同R1或R2基团来形成一个或多个任选取代的环；
每个出现的R8独立地选自：卤素、-NO2、-CN、-SRy、-S(O)Ry、-S(O)2Ry、-NRyC(O)Ry、-OC(O)Ry、-CO2Ry、-NCO、-N3、-OR7、-OC(O)N(Ry)2、-N(Ry)2、-NRyC(O)Ry、-NRyC(O)ORy；或任选取代的选自以下的基：C1-20脂族基；C1-20杂脂族基；3至8元饱和或部分不饱和的单环碳环；7至14元饱和或部分不饱和的多环碳环；具有1-4个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5至6元单环杂芳基环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的8至14元多环杂芳基环；具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环；具有1-5个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的6至14元饱和或部分不饱和的多环杂环；苯基；或8至14元多环芳基环；其中每个Ry独立地如权利要求1所定义，且其中两个或更多个相邻的R8基团可连同起来形成含有0至4个杂原子的任选取代的饱和、部分不饱和或芳族的5至12元环；
X-是任意阴离子；
环A是任选取代的5至10元杂芳基；且
环B是除了所描述的环氮原子外还具有0-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的任选取代的3至8元饱和或部分不饱和的单环杂环。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中每个M独立地选自：Co、Al和Cr。
15.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中M是Co。
16.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中M是Cr。
17.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中M是Al。
18.根据权利要求1所述的低聚络合物，其中一个或多个Z基团独立地选自由以下组成的群组：胺、羟胺、氨基甲酸酯、膦、胍、胍鎓、双胍、脒、脲、肟、腙、N-氧化物、锍、鉮、含氮杂环、氧化膦、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、亚磷酸酯、次膦酸酯、膦酸酯、磷酸酯和鏻盐。
19.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中所述部分是C2-30脂族基团，其中一个或多个碳任选且独立地被-NRy-、-N(Ry)C(O)-、-C(O)N(Ry)-、-O-、-C(O)-、-OC(O)-、-C(O)O-、-S-、-Si(Ry)2-、-SO-、-SO2-、-C(＝S)-、-C(＝NRy)-或-N＝N-替代，其中每个出现的Ry独立地为-H或任选取代的选自以下的基：C1-6脂族基、苯基、3-7元饱和或部分不饱和的碳环、具有1-2个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的3-7元饱和或部分不饱和的单环杂环、具有1-3个独立地选自氮、氧或硫的杂原子的5-6元杂芳基环，以及8至10元芳基。
20.根据权利要求19所述的低聚络合物，其中所述部分选自以下：
其中每个s独立地为0-6，t是0-4，*表示配体的附接位点，并且每个#表示活化官能团的附接位点。
21.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中一个或多个Z基团独立地为选自胺、膦、胍、双胍、脒和含氮杂环的中性官能团。
22.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中X选自：氯、溴、任选取代的C1-12羧酸根、叠氮根、任选取代的酚盐、磺酸盐以及这些中的任意两者或更多者的组合。
23.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中X选自氯离子、乙酸根、三氟乙酸根、叠氮根、五氟苯甲酸根和硝基苯酚根。
24.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中至少一个Z基团选自以下：
25.根据权利要求24所述的低聚络合物，其中每个R1和R2独立地为-H或任选取代的C1-20脂族基。
26.根据权利要求24所述的低聚络合物，其中每个R1和R2独立地为-H或任选取代的C1-10脂族基。
27.根据权利要求24所述的低聚络合物，其中两个或更多个R1和R2连同起来形成一个或多个任选含有另外的杂原子的任选取代的环。
28.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中至少一个Z基团选自以下：
29.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中至少一个Z基团是
30.根据权利要求29所述的低聚络合物，其中每个R1和R2独立地为-H或任选取代的C1-20脂族基。
31.根据权利要求29所述的低聚络合物，其中每个R1和R2独立地为-H或任选取代的C1-10脂族基。
32.根据权利要求29所述的低聚络合物，其中两个或更多个R1和R2连同起来形成一个或多个任选含另外的杂原子的任选取代的环。
33.根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物，其中n是1至20。
34.根据权利要求33所述的低聚络合物，其中n是1至10。
35.根据权利要求33所述的低聚络合物，其中n是2至10。
36.根据权利要求33所述的低聚络合物，其中n是2至6。
37.根据权利要求33所述的低聚络合物，其中n是1至5。
38.一种方法，其包括使环氧化物和二氧化碳与根据权利要求1至12中任一项所述的低聚络合物接触的步骤。
CN201280048723.8A 2011-08-08 2012-08-08 聚合物合成的催化剂和方法 Active CN103842082B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161521065P 2011-08-08 2011-08-08
US61/521,065 2011-08-08
PCT/US2012/049934 WO2013022932A1 (en) 2011-08-08 2012-08-08 Catalysts and methods for polymer synthesis

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103842082A CN103842082A (zh) 2014-06-04
CN103842082B true CN103842082B (zh) 2017-07-18

Family

ID=47668907

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280048723.8A Active CN103842082B (zh) 2011-08-08 2012-08-08 聚合物合成的催化剂和方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9394326B2 (zh)
EP (1) EP2741855A4 (zh)
JP (3) JP2014529589A (zh)
KR (2) KR20190059988A (zh)
CN (1) CN103842082B (zh)
WO (1) WO2013022932A1 (zh)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101823440B1 (ko) 2008-08-22 2018-03-14 사우디 아람코 테크놀로지스 컴퍼니 촉매 및 중합체 합성방법
WO2010062703A1 (en) 2008-11-01 2010-06-03 Novomer, Inc. Polycarbonate block copolymers
JP2013539802A (ja) 2010-09-14 2013-10-28 ノボマー， インコーポレイテッド ポリマー合成の触媒および方法
US9593203B2 (en) 2011-07-18 2017-03-14 Novomer, Inc. Metal complexes
CN103842082B (zh) * 2011-08-08 2017-07-18 诺沃梅尔公司 聚合物合成的催化剂和方法
KR102110746B1 (ko) 2012-04-16 2020-05-14 사우디 아람코 테크놀로지스 컴퍼니 접착제 조성물 및 방법
WO2014031811A1 (en) 2012-08-24 2014-02-27 Novomer, Inc. Metal complexes
JP6900194B2 (ja) 2014-04-03 2021-07-07 サウジ アラムコ テクノロジーズ カンパニー 脂肪族ポリカーボネートポリオール組成物
DE102014215387B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215382A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215388A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215381B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215384A1 (de) 2014-08-05 2016-02-11 Evonik Degussa Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215383B4 (de) 2014-08-05 2020-06-10 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
DE102014215380B4 (de) 2014-08-05 2022-04-28 Evonik Operations Gmbh Stickstoffhaltige Verbindungen, geeignet zur Verwendung bei der Herstellung von Polyurethanen
ES2845608T3 (es) 2015-03-03 2021-07-27 Evonik Operations Gmbh Producción de capas de poliuretano porosas
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
EP3078696A1 (de) 2015-04-08 2016-10-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung emissionsarmer polyurethane
PL3115389T3 (pl) 2015-07-07 2020-09-07 Evonik Operations Gmbh Wytwarzanie pianki poliuretanowej
EP3459984A1 (de) 2017-09-25 2019-03-27 Evonik Degussa GmbH Herstellung von polyurethanschaum
WO2019126221A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 Saudi Aramco Technologies Company Catalysts for polycarbonate production
CN112262169A (zh) 2018-04-18 2021-01-22 沙特阿美技术公司 聚(碳酸亚烷酯)聚合物的端基异构化
WO2020028606A1 (en) 2018-08-02 2020-02-06 Saudi Aramco Technologies Company Sustainable polymer compositions and methods
US11634539B2 (en) 2018-09-24 2023-04-25 Saudi Aramco Technologies Company Polycarbonate block copolymers and methods thereof
PL3677610T3 (pl) 2019-01-07 2022-01-31 Evonik Operations Gmbh Wytwarzanie sztywnej pianki poliuretanowej
EP3908617A1 (de) 2019-01-07 2021-11-17 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanhartschaum
EP3744745A1 (de) 2019-05-28 2020-12-02 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
CN114585632A (zh) * 2019-09-30 2022-06-03 Ptt全球化学股份有限公司 用于由co2和烯烃制造环状碳酸酯的催化剂组合物
CN114599660A (zh) * 2019-09-30 2022-06-07 Ptt全球化学股份有限公司 用于由co2和环氧化物制造环状碳酸酯的催化剂组合物
EP3805285A1 (de) 2019-10-08 2021-04-14 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanhartschaum
EP3865527A1 (de) 2020-02-14 2021-08-18 Evonik Operations GmbH Herstellung von pu-schaumstoffen
EP3919539A1 (de) 2020-06-04 2021-12-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethanschaum
TW202210582A (zh) 2020-06-24 2022-03-16 沙烏地阿拉伯商沙烏地阿美科技公司 多元醇組合物及方法
US20220056231A1 (en) 2020-08-20 2022-02-24 Evonik Operations Gmbh Production of polyurethane foam
US20220106432A1 (en) 2020-10-07 2022-04-07 Evonik Operations Gmbh Shaped flexible pu foam articles
JP2023553096A (ja) 2020-12-08 2023-12-20 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー ポリウレタンフォームの製造
WO2022153149A1 (en) 2021-01-12 2022-07-21 Saudi Aramco Technologies Company Continuous manufacturing of polyol
CA3210253A1 (en) 2021-03-02 2022-09-09 Michael SUCHAN Production of polyurethane foam
EP4323420A1 (de) 2021-04-14 2024-02-21 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethan- oder polyisocyanurat-hartschaumstoff
CN117529512A (zh) 2021-06-17 2024-02-06 赢创运营有限公司 成型软质聚氨酯泡沫制品
WO2022269512A1 (en) 2021-06-23 2022-12-29 Saudi Aramco Technologies Company Polyol compositions and methods
EP4363480A1 (de) 2021-07-01 2024-05-08 Evonik Operations GmbH Herstellung von polyurethan- oder polyisocyanurat-hartschaumstoff
CN117597373A (zh) 2021-07-02 2024-02-23 赢创运营有限公司 Pu泡沫的生产
WO2023161253A1 (en) 2022-02-22 2023-08-31 Evonik Operations Gmbh Use of recycled polyol from amine-based hydrolysis process to produce pu foam
WO2023222400A1 (de) 2022-05-17 2023-11-23 Evonik Operations Gmbh Herstellung von polyurethanschaum
EP4299656A1 (de) 2022-07-01 2024-01-03 Evonik Operations GmbH Herstellung von propoxylierten benzoldicarbonsäureamiden und dem entsprechenden polyurethanschaum

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101270112A (zh) * 2008-01-16 2008-09-24 兰州大学 聚合型手性催化剂制备及在光学活性环碳酸酯制备的应用
WO2010033703A1 (en) * 2008-09-17 2010-03-25 Novomer, Inc. Purification of polycarbonates
CN101974024A (zh) * 2010-09-06 2011-02-16 河北工业大学 一种Salen-金属络合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6870004B1 (en) 2001-08-24 2005-03-22 Northwestern University Metal-ligand complexes and related methods of chemical CO2 fixation
AU2002356929A1 (en) 2001-12-06 2003-06-23 Cornell Research Foundation, Inc. Catalytic carbonylation of three and four membered heterocycles
US7304172B2 (en) 2004-10-08 2007-12-04 Cornell Research Foundation, Inc. Polycarbonates made using highly selective catalysts
KR100724550B1 (ko) 2004-12-16 2007-06-04 주식회사 엘지화학 이중 금속 아연 착화합물과 이를 촉매로 사용한폴리카보네이트의 제조 방법
GB0500702D0 (en) * 2005-01-14 2005-02-23 Stylacats Ltd Novel metallocene-based phosphorus chiral phosphines
JP4819388B2 (ja) * 2005-04-08 2011-11-24 学校法人東京理科大学 超分子錯体、ポリリン酸化合物検出用プローブ及びそれを用いたポリリン酸化合物検出方法並びに、シグナル伝達阻害剤
US7399822B2 (en) 2005-06-21 2008-07-15 Cornell Research Foundation, Inc. Isotactic specific catalyst for direct production of highly isotactic poly (propylene oxide) or highly isotactic poly (butylene oxide)
WO2007114792A1 (en) 2006-04-05 2007-10-11 Agency For Science, Technology And Research Polymeric salts and polymeric metal complexes
JP2008013533A (ja) * 2006-06-07 2008-01-24 Toyota Motor Corp アミジン−カルボン酸錯体及び複数錯体含有化合物
EP2139870A4 (en) * 2007-03-22 2010-04-28 Agency Science Tech & Res CATALYSER IMMOBILIZATION ON SILICON-DIOXIDE-CONTAINING MESOCELLULAR FOAM BY CLICKING CHEMISTRY
EP2573126B1 (en) * 2007-05-04 2014-09-24 SK Innovation Co. Ltd. A process for producing polycarbonates and a coordination complex used therefor
CN101903418A (zh) 2007-12-21 2010-12-01 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 包含菲咯啉的络合物
GB0807607D0 (en) * 2008-04-25 2008-06-04 Imp Innovations Ltd Catalyst
KR101823440B1 (ko) 2008-08-22 2018-03-14 사우디 아람코 테크놀로지스 컴퍼니 촉매 및 중합체 합성방법
CN101967165B (zh) * 2010-09-21 2012-09-05 中国科学院上海有机化学研究所 桥链双希夫碱-钴络合物及其合成方法和用途
CN103842082B (zh) * 2011-08-08 2017-07-18 诺沃梅尔公司 聚合物合成的催化剂和方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101270112A (zh) * 2008-01-16 2008-09-24 兰州大学 聚合型手性催化剂制备及在光学活性环碳酸酯制备的应用
WO2010033703A1 (en) * 2008-09-17 2010-03-25 Novomer, Inc. Purification of polycarbonates
CN101974024A (zh) * 2010-09-06 2011-02-16 河北工业大学 一种Salen-金属络合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
US20140171617A1 (en) 2014-06-19
JP2014529589A (ja) 2014-11-13
WO2013022932A1 (en) 2013-02-14
EP2741855A4 (en) 2014-12-10
JP2018100294A (ja) 2018-06-28
KR20190059988A (ko) 2019-05-31
JP2020076112A (ja) 2020-05-21
KR20140068913A (ko) 2014-06-09
US9394326B2 (en) 2016-07-19
EP2741855A1 (en) 2014-06-18
KR101983007B1 (ko) 2019-09-10
CN103842082A (zh) 2014-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103842082B (zh) 聚合物合成的催化剂和方法
CN103201034A (zh) 用于聚合物合成的催化剂和方法
KR101955651B1 (ko) 촉매 및 중합체 합성방법
CN104114605B (zh) 聚合物合成的方法
KR101945168B1 (ko) 이산화탄소와 에폭사이드의 공중합용의 금속 착체
CN104487485A (zh) 聚碳酸酯多元醇组合物和方法
Carminati Metal Porphyrin Complexes: Smart Catalysts to Promote Eco-Friendly CC and CN Bond Formations
板井 et al. Coordination Behavior of Penicillaminato
Ayme A molecular pentafoil knot and related circular helicates

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20171229

Address after: Saudi Aramco

Patentee after: Saudi Aram technology company

Address before: American New York

Patentee before: Novomer Inc.