JP2011513520A - サニタリー物品上に塗布するための接着剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、サニタリー物品上に直接塗布され、そこに接着し、比較的多数回のフラッシュの後にのみ洗い流すことができるサニタリー設備用の剤であって、増量剤および定着剤を含み、定着剤が、ポリアルキレン誘導体、水素化ポリスチロール誘導体、シリコーン系、ポリ（メチルビニルエーテル／カルボン酸無水物のモノアルキルエステルの群のコポリマー、オレフィンホモポリマーおよびコポリマーが部分的に水素化されていても部分的に酸化されていても、もしくはグラフト分子によりさらに官能化されていてもよいオレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマーの群から、ならびにアルコキシル化形態も含めたポリアルキレンイミン、ポリエーテルアミン（アルコキシル化アミン）およびポリグリセリンポリエーテルアルキルカルボン酸もしくはポリマーまたは前記ポリマー群を含有する誘導体の群から選択され、粘度が、Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して２．６２ｓ⁻¹の剪断勾配および２０℃で測定されると少なくとも３０Ｐａｓであり、各剤の部分を便器中に付着させるのに使用することができるほど粘着性である剤、ならびに該剤の使用、ならびに該剤の製造方法に関する。

Description

本発明は、特に便器（トイレボウル）などのサニタリー物品上に塗布するのに役立つ、サニタリー分野用の接着剤に関する。

これらの剤は、粘性の、全般的にペースト状の剤であり、サニタリー物品の表面に好適な容器から直接塗布され、そこに接着し、比較的多数回のフラッシュ（洗浄）操作の後にのみ洗い流すことができる。

ＷＯ９９／６６０１７は、洗浄および脱臭に役立ち、界面活性剤、水、芳香剤および接着促進剤を含む接着性サニタリー剤を開示している。サニタリー物品上への直接の塗布の後、これらのサニタリー剤は、比較的多数回のフラッシュ・サイクルの後にのみ洗い流される。

多価アルコールの添加によっていっそう滑らかな表面を有するこれらの接着性サニタリー剤のさらなる開発がＥＰ１３２５１０３Ｂ１で開示されている。

オリゴもしくはポリアルキレンオキシドを含むブロックコポリマーまたは接着促進剤としてのアリールエトキシレートもしくはアルキルアリールエトキシレートに基づいているさらなる接着性サニタリー剤がＥＰ１３１８１９１Ｂ１で記載されており、漂白剤を含有する接着性サニタリー剤がＤＥ１０２００４０５６５５４Ａ１で記載されている。

知られている接着性サニタリー剤は、好適なデバイスを使用して簡素および衛生的な方法で塗布することができ、サニタリー物品の表面に接着し、その形状を保持し、水の影響下でさえその全体が洗い流されることはないが、多数回のフラッシュ後、徐々にではあるが完全に溶解する。

これらの接着性サニタリー剤の独特の利点は、特にサニタリー剤を取り替えるときおよびトイレを洗浄するときに、その使用が消費者に非衛生的であると認識されているいわゆる「ＷＣケージ」などのさらなる容器が回避されるという事実にある。

便器中のＷＣケージ中で使用される通常の棒状のトイレ洗浄および脱臭剤の領域では、近年、多数の多相製品が供給されてきた。

したがって、例えば、さらなる漂白剤相を有する剤がＷＯ００／２３５５８で記載されており、洗浄剤型物体相およびゲル相を有する剤がＥＰ１４１８２２５Ａ１で記載されており、水溶性塩を含む１種の相および水不溶性塩を含む１種の相を有する洗浄剤型物体がＷＯ００／５８４３４で記載されている。

トイレ洗浄および脱臭剤によって満たされるべき様々な機能をいくつかの相、例えば強力な脱臭のための特定の相および洗浄専用の特別な相の間に分けた結果、そのような多相剤は、消費者の要求をより良好に満たすことができる。

ＥＰ１３２５１０３Ｂ１ ＥＰ１３１８１９１Ｂ１ ＤＥ１０２００４０５６５５４Ａ１ ＷＯ００／２３５５８ ＥＰ１４１８２２５Ａ１ ＷＯ００／５８４３４

本発明の目的は、簡素および衛生的な方法で塗布することができ、多様な方法で使用することができ、強力な脱臭および良好な洗浄に関する消費者の希望を満たすサニタリー剤を提供することである。

この目的は、請求項１の特徴により達成される。

驚くべきことに、Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して、２．６２ｓ⁻¹の剪断勾配および２０℃で測定されると少なくとも３０Ｐａｓの粘度を有する剤であって、増量剤および接着促進剤も含み、接着促進剤が、ポリアルキレン誘導体、水素化ポリスチレン誘導体、シリコーン系、ポリ（メチルビニルエーテル／カルボン酸無水物のモノアルキルエステルの群のコポリマー、オレフィンホモポリマーおよびコポリマーが部分的に水素化されていても部分的に酸化されていても、もしくはグラフト分子を介してさらに官能化されていてもよい、オレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマー、ならびにアルコキシル化形態も含めたポリアルキレンイミン、ポリエーテルアミン（アルコキシル化アミン）およびポリグリセロールポリエーテルアルキルカルボン酸（アルコキシル化ポリグリセロールのエステル）もしくはポリマーまたはこれらのポリマー群を含有するこれらの化合物の誘導体の群から選択される剤が、サニタリー物品上に直接塗布することができるだけではなく、そこに接着し、比較的多数回のフラッシュ操作の後にのみ洗い流すことができるが、その粘着性により、棒状の剤を便器に付着させるのにも役立つことができるということが証明されてきた。

特別な接着促進剤とは、該剤がサニタリー表面に接着し、例えば洗浄または脱臭有効成分を有するさらなる材料、例えば棒状の剤などが、接着剤の表面に固着することができるということを意味する。さらに、これらの接着促進剤は、これらの接着促進剤を含む剤を残渣なしに洗い流すことができ、これらの接着促進剤を含む剤が接着促進剤対増量剤の混合比の変動に対して非感受性であることを特徴とする。

好適な増量剤を添加することにより、例えば、該剤の粘度および／または洗い流しやすさ性を調整すること、および該剤の所望の脱臭または着色を達成することが可能である。

本発明による剤により、より広範な使用領域が開拓される。

水溶性接着促進剤を使用する場合、該剤は、最初に、水溶性の、例えば、押出型物体の形態の棒状の洗浄剤を便器中に付着させるための、一時的に付着する接着剤として使用することができ、それは、これらの洗浄剤には特別な保持デバイスが必要ではないことを意味する。

該剤の「純粋な接着剤」としての（第１）用途では、該剤は、消費者に非衛生的であると認識されているＷＣケージの代替物としての役割を果たす。便器表面に塗布した接着剤の上に、その特有の機能性を有する有効成分を含む棒状の剤、例えば、１種または複数の相を有する通常のリムブロック、香り付きの相を有するリムブロック、脱臭タブレット、漂白剤を含有するリムブロック等を付着させることが可能であり、該接着剤は、衛生的な方法でＷＣケージを代替し、そこに付着する棒状の剤と共にフラッシュ水の流れにより徐々に洗い流される。当然、有効成分を含有する、粉末もしくは顆粒から圧縮されたタブレットまたは水溶性もしくは水不溶性プラスチックを該接着剤に付着させることも可能である。

この用途では、該剤は、本発明による接着促進剤の少なくとも１種および増粘剤を有する。本発明による接着促進剤は全般的に粘性の液体であるため、該剤が少なくとも３０Ｐａｓの所望の高粘度を有するように、増量剤としての増粘剤の添加が必要である。本発明による接着促進剤は水溶性であるため、この実施形態では、洗い流される能力を増大させるための界面活性剤の添加は必要ではない。

さらなる成分、例えば、染料、芳香剤、場合により界面活性剤、起泡剤等も、当然、接着促進剤と増粘剤とのこの基本配合に加えることができる。

第１の実施形態の１つ変形例では、該剤は、接着促進剤および増粘剤の他に、接着および脱臭に同時に使用することができるように香料も有する。

第２の用途では、該接着剤は、本発明による接着促進剤を有し、増量剤として界面活性剤を有し、それは、界面活性剤の種類および濃度、場合によりさらなる添加剤の好適な選択によって、それ自体が洗浄機能を呈することができることを意味する。接着効果は、さらなる所望の有効成分、例えば、芳香剤、漂白タブレット、スケール除去タブレット、広告媒体等の便器中での固定を促進する。

したがって、洗浄接着剤により、消費者は、例えば、トイレを次の１または２週間脱臭するために、例えば、自身の現在の希望に一致する香りを選択し、塗布した洗浄接着剤上に対応する脱臭タブレットを押しつけ、その結果、該接着剤に堅く固着させることができる。

したがって、本発明による接着剤は、該接着剤を一連の脱臭タブレットまたは脱臭ゲル、漂白タブレット、スケール除去タブレット、強力洗浄タブレット等と共に組み合わせたセットで提供することさえ可能にし、したがって、使用者が個々に該接着剤を備えることを可能にする。

消費者がさらなる漂白を望むならば、例えば、漂白タブレットを接着剤の表面に固着させる。

次いで、消費者が特に強力なトイレの洗浄を望むならば、別の洗浄タブレットを洗浄接着剤にさらに固着させることができる。接着剤−機能性−接着剤−機能性の層からなる多層剤の積み重ねも可能である。

これとは対照的に、今までに知られていて最初に記載した剤は、サニタリー物品上で良好で持続する接着性を示すが、今までに知られている接着性サニタリー剤では別の剤を「上に固着させること」は不可能である。

該剤は、トイレ衛生の領域での使用の他に、界面活性剤の添加により、低温接着剤としても使用することができ、水で洗い流すことができる。該剤は、例えば、小便器だけではなく手洗器中またはシャワー室もしくはキッチン、レストラン、屠殺場またはすすぎのために水が使用される他の場所のタイル上への目的物の付着のために、サニタリー分野で低温接着剤として使用することができる。

水がすすぎに使用される場所で低温接着剤を使用することにより、該接着剤を洗い流すと同時に、該接着剤中に存在する界面活性剤によって洗浄も発生する。

同様に考えられるのは、自動車の洗浄のための洗浄設備で、または配水管もしくは下水管の上／中での用途のための、例えば一時的にこれらを脱臭するための本発明による剤の使用である。

本発明による剤は、害獣を駆除するための毒餌を収容するための、または雨に降られる窓もしくはファサードへの付着のための洗い落としペーストとして使用することもでき、その結果、該剤が徐々に消費される。

本発明による剤の個々の成分は以下に記載する。

ポリアルキレン誘導体の群の好ましい種類の非水溶性接着促進剤としては、官能基がランダムに分布したポリアルキレン鎖が挙げられる。該ポリアルキレン鎖は、好ましくはポリブタジエン、ポリイソプロピレンおよびポリプロピレン鎖である。

該ポリアルキレン鎖上にランダムに分布した官能基は、好ましくは反応性基、特に無水物、チオール、エポキシドまたは第一級アミンの群のものである。

特に好ましいのは、ポリブタジエン鎖にランダムに結合された無水マレイン酸基を有するポリマーである。特に好ましい１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエン上への無水マレイン酸付加物は、ＤｅｇｕｓｓａからＰｏｌｙｖｅｓｔという名称で入手可能である。ポリスチレン誘導体の群の接着促進剤は、好ましくは鉱油中に溶解した架橋ポリスチレン誘導体、特にアルキレンスチレンコポリマー、例えばＰｅｎｒｅｃｏからＶｅｒｓａｇｅｌ Ｍ７５０またはＶｅｒｓａｇｅｌ Ｍ１６００という商品名で入手可能な、例えば、水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマーおよび水素化エチレン／プロピレン／スチレンコポリマーなどである。

さらに、非水溶性接着促進剤としては、例えば脱酢酸型建築用シリコーン（アセテート系）の群のシリコーン系を使用することが可能である。

そのようなオルガノポリシロキサン混合物は、通常、周囲大気からの水の吸収により室温で架橋してゴム弾性ポリマーを生じる冷加硫、単一成分シリコーンゴムとしても知られている。使用する鎖延長剤および架橋剤は、ポリシロキサンとの反応により、または加水分解により酢酸を除去し、したがって高分子ネットワークの形成を開始する、二官能性、好ましくは多官能性アセトキシシラン化合物である。

しかし、原則として、接着促進剤として好適なのは、これらを以下に記載のさらなる系の成分で安定化して均一で安定な混合物を生じることができるならば、やはり、アミン／アミノキシ系、オキシム系、ベンズアミド系およびアルコキシ系に基づいているシリコーン系である。

さらに、２種以上のオレフィンの非水溶性オレフィンホモポリマーおよびコポリマーを接着促進剤として使用することができる。これらの化合物としては、例えば、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックポリマーおよびコポリマー、ならびにポリイソプロペンが挙げられる。ブタジエンまたはイソプレンのスチレンまたはα−メチルスチレン上への１，３−付加により調製される「ランダム（ブロック）ポリマー」、エチレンおよびプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンジエンターポリマー、エチレン−エチレンオキシドコポリマー、天然ゴムおよびポリジシクロペンタジエンなどのノルボルネンポリマーを使用することも可能である。オレフィンホモポリマーおよびコポリマーの群の化合物は、部分的に水素化されていても部分的に酸化されていても、もしくはグラフト分子を介してさらに官能化されていてもよい。

水溶性接着促進剤としては、例えば、Ｇａｎｔｒｅｚという商品名でＩＳＰから市販されているポリ（メチルビニルエーテル／カルボン酸無水物のモノアルキルエステルの群のコポリマーを使用することも可能である。

さらに好ましい種類の水溶性接着促進剤は、ポリアルキレンイミン、すなわち、ポリマーアミンまたはポリイミン基を含むポリマーである。ポリイミンの種類としては、特に、Ｒ＝アルキルまたはアルキル誘導体であり、ｎ＝１０〜１０⁵であり、窒素上でのアルキル化またはアリール化の程度に応じて窒素官能基を介した２または３次元の架橋結合を有する、一般式−（Ｒ−ＮＨ）_n−のホモポリマーポリアルキレンイミンが挙げられる。

好ましい種類のポリアルキレンイミンは、特に第一級、第二級および第三級アミン官能基の間に一定の比を有するホモポリマーポリエチレンに基づいているポリマー球状ポリアルキレンイミンである。これらのポリエチレンイミンは、水または酸により四級化、すなわち、ポリカチオンを形成することができる。

当然、ポリアルキレンイミンは、エチレン基の他に、メチレン、プロピレン、ブチレンまたは高級アルキレン基もアルキレン基として含有することができる。

ポリアルキレンイミは、様々な分子量および架橋結合の程度で、例えばＬｕｐａｓｏｌという商品名でＢＡＳＦから入手可能である。

原則として、ポリアルキレンイミンは、誘導体化された形態で、および／またはカチオン性ポリマーとして存在することもできる。

ポリアルキレンイミンは、水および他の極性溶媒に可溶である。

同様に、これらのポリイミンは、アルコキシル化、特にエトキシル化またはプロポキシル化された形態で使用することもできる。

接着促進剤と同様に好適なのは、同様に水溶性である、いわゆるポリエーテルアミン（アルコキシル化アミン）である。

これらは、特にエトキシル化またはプロポキシル化された第一級および／または第二級および／または第三級アルキルまたはアリールアミンである。アルキルまたはアリール基は、次いで、（形式的に）ジアミン、トリアミンまたはオリゴアミンまたはポリ（ＥＯ／ＰＯ）アミンが形成されるように分岐状でもよい。アルコキシル化ポリアミンは、他の官能基との一般的アミン反応（アミド形成、尿素類似体、カルボニルによるイミン形成等）に入る。

好ましくは、アルコキシル化ポリアミンは、ポリエーテルアミンの群から選択される。ポリエーテルアミンは、三官能性、二官能性および／または一官能性第一級アミンを含んでもよく、ポリエーテル基、ポリエチレンオキシド基、混合ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）基またはポリプロピレンオキシド基については、ポリエーテルアミンの親水性がこの順番で低下する。しかし、当然、アルコキシル化アミンが、他のポリエーテル基、例えばポリブチレンオキシド基などを有することも可能である。

ジアミンを有するポリエーテルアミンまたは第二級アミンを有するポリエーテルアミンも同様に使用することができる。

ポリエーテルアミンは、例えばＨｕｎｔｓｍａｎ、ＵＳＡからＪｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｔ−５０００という商品名で入手可能である。

ポリエーテルアミンのモル質量は、広範囲にわたって変動することができる。本発明の文脈においては、特に５００と５０００の間のモル質量を有するポリエーテルアミンを使用してきた。

アルコキシル化アミンの粘度が比較的低いため、増粘物質、例えば、粉末状界面活性剤、多糖類（木粉、デンプン、食事）リグニン等を増量剤として、本発明による剤に添加することが必要である。

さらに、使用することができるポリイミンの誘導体は、やはり、以下の式：

（式中、Ｒ₁＝アルキルまたはアルキル誘導体であり、
Ｒ₂、Ｒ₃＝（−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−Ｒ₄または（−（ＣＨ₂）₃−Ｏ）_n−Ｒ₄であり、
Ｒ₄＝Ｈ、アルキル、アリールであり、ｎ＝１〜１００である）
によるエトキシル化ポリイミン、すなわち、ポリイミンのエトキシル化により得られる系である。

同様に使用することができるポリイミンの誘導体は、窒素官能基での反応により得られる化合物、例えば、ポリウレタン誘導体等、すなわち、
Ｒ₂、Ｒ₃＝Ｃ（Ｏ）−Ｎ−Ｘ
（式中、Ｘ＝コポリマー、例えば、ポリウレタンであり、すなわち、側基が上記式（１）のポリマー鎖（ブロックポリマーのコポリマーとしてのイミン類似体）に再び結合する）である。

さらに、本発明によると、ポリグリセロールポリエーテルアルキルカルボン酸も、水溶性接着促進剤として使用することができる。これらは、グリセロールを介してエステル化されたポリエーテルアルキルカルボン酸、例えば、トリステアリン酸ポリエチレングリコール−１５０ポリグリセリル−２またはトリステアリン酸ＰＥＧ−１５０ジグリセリルまたはジステアリン酸ＰＥＧ−１５０テトラグリセリルなどであり、トリステアリン酸ＰＥＧ−１５０ポリグリセリル−２が好ましい。

該ポリマーは、柔軟なＰＥＧ鎖を介して脂肪酸基がそこに結合されるポリグリセリル骨格からなる。

増粘効果は、おそらく、配合物中のトリステアリン酸ＰＥＧ−１５０ポリグリセリル−２の脂肪酸基と界面活性剤ミセルとの結合性相互作用に基づいている。物理的相互作用の結果として３次元ネットワークが展開することができ、それは水性界面活性剤系（例えばトイレにおけるフラッシュ操作）における粘度の増加につながる。該ポリマーの構造、すなわち、脂肪酸エステルの極性（炭素鎖長さ）、柔軟なスペーサーの長さ（ＰＥＧのエトキシル化の程度）および骨格の構造（グリセロール単位の数）は、増粘性に対して影響を有する。

当然、前述の接着促進剤の組合せを本発明による剤において使用することも可能である。

接着促進剤の選択に関しては、その反応性も考慮に入れるべきである。本発明の文脈においては、特に反応性のポリマー出発化合物、例えば、反応性シリコーン物質などを接着促進剤として使用すべきではないが、それは、これらが常にさらに重合し、結果的に常により粘性となるためである。また、ポリウレタンに基づいている、またはエポキシド含有出発化合物を有する系は、混合時にあまりにも急速に反応し、粘弾性となる。これらの系は、わずかに接着するだけか、またはもはや全く接着しない。

接着促進剤は、該剤のサニタリー物品の表面への接着をもたらす。本発明による剤は、乾燥した表面、さらには湿った表面の両方に付着する。

さらに、特別な接着促進剤は、塗布した剤の表面が粘着性であり、その結果、他の有効成分剤が該接着剤の表面に固着できるようにする。

一般に、接着促進剤は、フラッシュ水による強い力の影響下でさえ必要な次元安定性を該剤に付与する、ネットワーク様構造も形成する。

使用する接着促進剤の濃度は、特定の物質の種類および接着促進剤のネットワーク形成能力次第であり、全般的に２重量％と６０重量％の間、好ましくは７重量％と５０重量％の間、特に好ましくは８重量％と４０重量％の間である。

さらに、本発明による剤は、界面活性剤、増粘剤、芳香剤、染料、塩、泡安定剤、増泡剤、発泡剤およびポリマー系天然物質の群から選択することができる増量剤を含む。

原則として、使用することができる界面活性剤は、全て知られているアニオン性および／またはカチオン性および／または非イオン性および／または両性界面活性剤であり、粉末状ないし非常にペースト状のものが好ましい。該剤中の界面活性剤部分は、０重量％と８０重量％の間、好ましくは１０重量％〜６０重量％、特に好ましくは２５重量％〜４５重量％であるはずである。

アニオン性界面活性剤は、本発明においていくつかの課題を担う。最初に、それらは、水不溶性ポリマーマトリックスの場合、接着性を完全に破壊することなく該ポリマーマトリックスを乳化する働きをする。第２に、それらは、粘度上昇剤（増粘剤）として機能することにより、出発ポリマー（接着促進剤）の可塑化に顕著に寄与する。好ましくは、アニオン性界面活性剤は、例えば、便器中での洗浄効果を視覚的に示すために、高発泡性でもあるはずである。最後に重要なこととして、良好な湿潤性により維持される、界面活性剤の良好な洗浄効果が望ましい。

アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸の塩、硫酸半エステルの塩およびスルホン酸の塩の群、好ましくは脂肪酸、脂肪族アルキル硫酸およびアルキルアリールスルホン酸の群の１種または複数の物質を使用することが好ましい。通常、アニオン性界面活性剤の炭素鎖分布は、６〜４０個、好ましくは８〜３０個、特に１２〜２２個の炭素原子の範囲である。

その金属塩（好ましくはアルカリ金属塩）の形態のカルボン酸（Ｃ６〜Ｃ２２）およびその天然または合成混合物、さらには硫酸半エステルおよび比較的長鎖のアルコールのアルカリ金属塩を、同様にアニオン性界面活性剤として使用することができる。

本発明に従って使用することができるアニオン性界面活性剤のさらなる種類は、アルキルエーテル硫酸のアルカリ金属塩である。アルキルエーテル硫酸は、アルキル硫酸のように、エチレンオキシドと反応させられて当該脂肪族アルコールエトキシレートを生じる脂肪族アルコールから合成される。エチレンオキシドの代わりにプロピレンオキシドを使用することも可能である。その後のスルホン化により当該アルキルエーテル硫酸が生成される。

アルカンスルホン酸およびオレフィンスルホン酸のアルカリ金属塩も、本発明の文脈においてアニオン性界面活性剤として使用することができる。アルカンスルホン酸は、末端結合形態（第一級アルカンスルホン酸）または炭素鎖に沿った（第二級アルカンスルホン酸）スルホン酸基を含有することができる。一般的代表例は、アルキルベンゼンスルホネート、特に好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）である。

前述のアニオン性界面活性剤は、その中和形態単独で、または互いの混合物で使用することができる。

本発明によると、界面活性剤相は、その重量に基づいて、好ましくは１０〜９０、特に好ましくは４０〜８５重量％のラウリルスルフェートを含む。

ブタジエン誘導体に基づいている希薄液体接着促進剤を有する接着剤では、アニオン性界面活性剤は、同時に増粘剤としての役割も果たす。

使用することができる非イオン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化された、特に、好ましくは８〜１８個の炭素原子およびアルコール１モル当たり平均で１〜１２モルのエチレンオキシド（ＥＯ）を有する第一級アルコールであり、アルコール基は、直鎖でも、好ましくは２−メチル分岐鎖でもよく、または通常オキソアルーコル基中に存在するように直鎖およびメチル分岐鎖基を混合物として含有することができる。しかし、特に、１２〜１８個の炭素原子を有する自然由来のアルコール、例えば、ヤシアルコール、パームアルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコールの直鎖基、およびアルコール１モル当たり平均で２〜８ＥＯを有するアルコールエトキシレートが好ましい。これらの非イオン性界面活性剤の他に、１２より多くのＥＯを有する脂肪族アルコールも使用することができる。その例は、１４ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールである。

さらに、使用することができるさらなる非イオン性界面活性剤は、また、一般式アルキル−Ｏ（Ｇ）（式中、アルキルは、８〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する、第一級直鎖またはメチル分岐鎖、特に２−メチル分岐鎖の脂肪族基であり、Ｇは、５または６個の炭素原子を有するグリコシド単位、好ましくはグルコースのシンボルである）のアルキルグリコシドである。

単独の非イオン性界面活性剤として、または他の非イオン性界面活性剤と組み合わせて使用する、使用するのが好ましい非イオン性界面活性剤のさらなる種類は、好ましくはアルキル鎖中に１〜４個の炭素原子を有する、アルコキシル化、好ましくはエトキシル化またはエトキシル化およびプロポキシル化された脂肪酸アルキルエステル、特に脂肪酸メチルエステルである。アミンオキシド型の非イオン性界面活性剤、例えばＮ−ココアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシドまたはアルカノールアミドも使用することができる。

界面活性剤相全体における非イオン性界面活性剤（複数可）部分は、最大で５０％、好ましくは最大で３０％、特に好ましくは最大で２５％であることができる。

界面活性剤相は、所望であれば、カチオン性または両性および双性イオン性界面活性剤を備えることもできる。両性界面活性剤の例は、Ｃ５〜Ｃ２１脂肪酸部分を有する脂肪酸アミドプロピルベタイン、それだけではなくアンホジアセテートである。

カチオン性界面活性剤は、好ましくは殺菌物質と組み合わせて酸性配合物中で使用する。双性イオン性界面活性剤は、例として、脂肪族橋を介してさらなる現在のアニオン性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネートなどに結合されている第四級アンモニウム、ホスホニウムまたはスルホニウム成分として記述することができる。

さらに、オレフィンスルホネート、エーテルスルフェートまたは酸メチルタウリドを起泡剤として該剤に添加することができる。強い起泡剤を使用するならば、好ましくは界面活性剤相の１〜５０、特に１〜２５％を、例えば、ベタイン、アルコキシル化アルキルエーテルスルフェートまたはラクトビオン酸誘導体の群の１種または複数の起泡剤により代替することができる。これらの起泡剤は、Ｃ５〜Ｃ２１脂肪酸部分を有する脂肪酸アミドプロピルベタイン、例えば、ココアミドプロピルベタインなど、１〜５ＥＯを有するラウリルエーテルスルフェートのアルカリ金属またはアンモニウム塩、ラクトビオノココイルアミド、ラクトビオノオレイルアミド、ラクトビオノタルグアミド等またはそれらの混合物から選択することができる。これらの起泡剤は、感圧接着剤中に容易に組み込むことができる。固体、好ましくは粉末状または高粘度形態で存在する共界面活性剤を使用することが好ましい。

本発明による成分の他に、該接着剤は、さらなる通例の成分、例えば塩、殺菌剤（例えば、酸素または塩素ドナー）、保存剤、例えば、イソチアゾロン誘導体など、泡安定剤、例えば、アルカノールアミドなど、疎水化剤、例えば、鉱油または（部分的に）メチル化されたシロキサンおよびシランなど、カルシウム分散剤、例えばポリカルボン酸のナトリウム塩など、または染料を含むことができる。

香油または芳香剤を添加することにより、該接着剤は空気の脱臭にも使用することができる。

使用することができる香油および芳香剤は、個々の臭気化合物、例えば、アルデヒド、アルコール、エステル、エーテル、ケトンおよび炭化水素の合成品である。エステル型の臭気化合物は、例えば、酢酸ベンジルまたはギ酸ベンジルである。エーテルとしては、例えば、ベンジルエチルエーテルが挙げられ、アルデヒドとしては、例えば、シトロネラルが挙げられ、ケトンとしては、α−イソメチルイオノンが挙げられ、アルコールとしては、シトロネロール、オイゲノール、ゲラニオールおよびリナロールが挙げられる。炭化水素としては、主にテルペン、例えばリモネンおよびピネンなどが挙げられる。しかし、合わさって所望のセントノートを生じる様々な芳香剤の混合物を使用することが好ましい。これらは、植物源から入手できる天然臭気混合物を含む香油、例えば、マツ油、カンキツ油、ラベンター油、ハッカ油または橙皮の油なども含む。

芳香剤は、０．２５重量％と２０％の間、好ましくは３重量％と１５重量％の間、特に好ましくは５重量％と１０重量％の間の濃度でバッチに直接組み込まれる。

所望であれば、塩、例えば、硫酸ナトリウムなども、例えば溶解率を増加させるために、増量剤として該配合物に添加することができる。特に対費用効果の高い製品の場合、塩部分は、最大で９０重量％であることができる。一般に、塩部分は、最大で１０重量％、好ましくは最大で５重量％である。好適な塩は、強酸のアルカリ金属塩、例えば、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウムあるいはポリリン酸ナトリウムなどである。モノ、ジおよびポリカルボン酸のアルカリ金属塩、それだけではなく強酸のアルカリ土類金属塩、例えば硫酸カルシウムなど、または炭酸の塩を使用することも同様に可能である。

カルシウム塩は、それらが、例えばポリブタジエン誘導体に基づいている接着促進剤の無水マレイン酸と高分子石鹸を形成し、それが疎水化効果を有し、表面上でのカルシウム石鹸のネットワークの形成により系全体を安定化し、したがって洗い流される能力に対抗するため、特に該剤の有効寿命を増加させるのに使用することができる。

カルシウム高分子石鹸の形成を通して該剤が過度に疎水化した場合、洗い流される能力を増加させるために、カルシウム石鹸分散剤、例えば、アンホジプロピオネート（Ｌｏｎｚａ ＫＬグレード）またはマレイン酸／アクリル酸コポリマーＮａ塩（ＢＡＳＦ Ｓｏｋａｌａｎグレード、例えばＳｏｋａｌａｎ ＣＰ５またはＣＰ４５など）などを該剤に添加することができる。

さらに、染料含有剤で処理される表面に対して顕著な直接性を有さない全ての染料を増量剤として該剤に組み込むことができる。水溶性染料を該配合物中で使用し、次いで、後者が完成品として水、例えば、フラッシュ時に便器中の水と接触するならば、マーケティングの議論と関連づけることもできる興味深いカラープログレッションを達成することができる。例えば、ゆっくりとした青い呈色（薄い青色から濃い青色まで）は、有効成分のゆっくりとした活性化をその最高活性まで示すことができる。

同様に、該接着剤を酸性にし、例えば、水垢または尿石（酸）を溶解する物質を増量剤として含ませることもできる。

さらに、本発明による剤に、該剤の可塑性を増加させるために（共）増粘剤を添加することができる。使用することができる（共）増粘剤は、例えば、ベントナイト、粉末界面活性剤、キサンタン、ポリブタジエンゴム、ポリイソプロペン、オリゴもしくはポリエチレンオキシドおよび／またはオリゴもしくはプロピレンオキシドおよび／またはオリゴもしくはポリブチレンオキシドからなる結合オリゴマーを含有するブロックコポリマー、さらにはアリールエトキシレートまたはアルキル−アリールエトキシレートである。ポリマー天然物質、例えば、リグニンまたはそれらのアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属塩なども、（共）増粘剤として使用することができる。

（共）増粘剤の１つの好ましい群は親水性キサンタンである。それらの使用を通して、非常に親水性の化合物が該剤に導入され、それは、該剤を湿った表面に固着させると、直ちに水を「吸い上げる」。

さらに、疎水化剤、例えば、Ａｅｒｏｓｉｌ、特に完全メチル化Ａｅｒｏｓｉｌ（Ｃａｒｂｏｔ Ｃａｒｂｏｎ）などを増量剤として該接着剤に添加することができる。

接着速度の増加が望ましいならば、いわゆる粘着性付与剤、特に炭化水素樹脂、天然樹脂、例えば、トール樹脂もしくはバルサム樹脂、またはポリテルペン樹脂などの種類のものも、増量剤として該剤に添加することができる。

不快な臭気に対抗するために、該接着剤は、好ましくは芳香剤に添加される悪臭中和剤も含むことができる。そのような悪臭中和剤は、例えば、ＵＳ７２８８５０７Ｂ２に記載されている。

本発明による接着剤は、ＷＣボウル（便器）に取り付けられた、おそらくは汚染したデバイスに触れることなく、衛生的な方法で塗布および取り替えることができる。

本発明による剤の本質的利点は、消費者が望むように分割できること、および／または様々なポーションパックで供給できることである。該接着剤は、例えば適用シリンジにより、または好適なデバイスによる予め分割された量の塗布により適用することができる。これらの適用デバイスは、例えば「クリップシステム」、グリッパーまたはフィルムから着脱可能な小さいプレート、対応する部分、例えば、セラミック表面上に噴射する（ｆｉｒｅ）予め張力をかけられた（ｐｒｅｔｅｎｓｉｏｎｅｄ）要素を有するディスペンサーシステムでもよい。

本発明による剤は、例えば、すぐ近くでは互いにその効果に悪影響を及ぼすであろう２種以上の有効成分、例えば、脱臭タブレットおよび漂白タブレットなどを固着させるために、簡素な方法でサニタリー物品上の様々な場所に同時に塗布することもできる。

達成されたサニタリー物品への接着は、垂直面への塗布の場合でさえ、該剤がフラッシュ水の流れのさらなる力の作用の下でさえ取れないほど良好である。

本発明による該接着剤は、比較的多数回のフラッシュ操作の後にのみ洗い流すことができる。フラッシュ操作の回数は、特定の剤の組成、塗布する剤の塗布量および形状により自然に調節され、全般的に、２〜５ｍｍの厚さでの塗布については、５０回と１５０回の間、特に１２０回より多いフラッシュ回数である。

該剤を接着剤として便器中で使用するならば、耐久性は、本質的に、適用するさらなる物体（棒状の剤）を洗い流す回数を介して規定される。したがって、通常のトイレブロックの場合、１００〜２００回、多くの場合＞２５０回のフラッシュ有効回数を達成することができ、該接着剤は、固着材料と共に徐々に洗い流される。塗布量は、固着剤の質量の３〜１５重量％、特に５〜１０重量％である。

好ましくは、本発明による剤は白色であり、「流れ去る」または「滴り落ちる」ことがないように、軟膏様、ペースト状および／またはクリーム様および寸法安定性である。

該剤の接着性、さらに形状は、水洗により作用する相当な力（摩擦、変形、剪断効果）にもかかわらず保持される。

該剤は、本質的に、擬似塑性、すなわち、剪断力の増加に伴う粘度低下を示す。しかし、剪断速度が低いならば、厳しい流れの制約が観察され、さらに、粘度曲線は２．５ｓ⁻¹と３０ｓ⁻¹の間の剪断速度ランプで極大の出現を示す。異なる粘度の明らかな領域があるか、または該剤は短い測定時間（ランプ時間１００秒）でその構造を変える。

Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して２．６２ｓ⁻¹の剪断勾配および２０℃で求められるこれらの剤の粘度は、少なくとも３０Ｐａｓ、好ましくは少なくとも４５、特に好ましくは少なくとも１００Ｐａｓであるはずである。好ましくは、該粘度は、１５０または３００と６０００Ｐａｓの間、特に好ましくは２００と１０００の間または１０００と４０００Ｐａｓの間であるはずである。

好ましくは、界面活性剤を含む本発明による剤は、その体積については好適な添加剤（増泡剤）により調整することができる細かく泡立った泡を生成する。本発明による剤の泡数は、４０ｍｌの泡より多いはずである。特に好ましいのは、＞６０ｍｌの泡数を有する剤であり、非常に特に好ましいのは１４０ｍｌまたはさらに２００ｍｌより多い泡数である。

該剤の表面張力は、５０と６５ｍＮ／ｍの間であることができる。表面張力が≦６０ｍＮ／ｍである剤が好ましい。特に好ましいのは、４０ｍＮ／ｍ以下の表面張力を達成する剤である。表面張力は、表面の湿潤性の尺度である。表面張力が低いほど、表面は良好に湿潤している。良好な湿潤効果は、対象としている剤の良好な洗浄性能の必要条件である。

本発明による剤は、各成分を室温で合わせて撹拌することにより調製する。

本発明は、様々な実施形態および実験を参照しながら以下に記載する。

本記述の最後に添付している表１は、本発明による接着剤の様々な配合を列挙している。

表１のフラッシュ回数は、２〜５ｇの塗布量について求めた。

やはり明細書の末尾に記述した表２は、表１の本発明による剤を製造するのに使用した出発材料を列挙している。

配合Ｖ１３〜Ｖ３８に従った本発明の接着剤の全ては、強い接着性を示し、最大で５０ｇの質量を有する通常のトイレ洗浄剤が、どれほどの量の接着剤を塗布するかに応じて該剤に固着することができるほど、それらの外側が粘着性である。ここでは、棒状の剤の固着質量対該接着剤質量の比は、１００：１以下、好ましくは５０：１以下、特に好ましくは１０：１以下である。該剤のより良好な接着性は、接着面がより大きいと自然に達成される。通例の接着面は、１０００ｍｍ²と８００ｍｍ²の間（全面接触）である。しかし、それらは、該接着剤を円形ビーズの形態で塗布するならば、４００ｍｍ²未満でもよい。

洗い流し実験の全てにおいて、使用した界面活性剤はアニオン性界面活性剤であった。これらの剤のフラッシュ回数は、比較的高いないし高い有効寿命を示す。

Ｖ２０は酸性剤用の配合である。この剤のフラッシュ回数が低いのは、おそらく、低ｐＨのため石灰石鹸（フラッシュ回数を増加させる）が形成されないという事実が原因である。

配合Ｖ２３ａ、Ｖ２４、Ｖ２９およびＶ３０は、１種のみの（アニオン性）界面活性剤および接着促進剤を含む。２種だけの成分からなるこれらの剤も、所望の接着性、必要な粘着性および１００回より多いフラッシュ回数を示す。

これと比較して、塗布した純粋な接着促進剤Ｐｏｌｙｖｅｓｔ ８００Ｓ（１，４−ｃｉｓ−ブタジエン無水マレイン酸付加物）、希薄液体製品は、直ちに便器上を流れ落ち、接着性を示さない。５０ｇ、３０ｇ、１０ｇ、５ｇの通例のトイレブロックの固着は、純粋な接着促進剤Ｐｏｌｙｖｅｓｔ上では不可能である。棒状の剤は直ちに落下し、接着効果は観察されない。

一方、便器に塗布した純粋な接着促進剤Ｖｅｒｓａｇｅｌ Ｍ１６００（水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマー）は、便器中に堅く接着し、多数回のフラッシュ・サイクル後でさえ全く洗い流すことができない。トイレブロックはこれらの接着促進剤に固着することもできるが、接着剤Ｖｅｒｓａｇｅｌではトイレブロックは徐々に下方に移動する。

同様に本記述の最後に添付している表３は、表１に従った本発明の剤を使用して実施した様々な接着実験の結果をまとめている。

接着実験を実施するために、接着を通して堅く付着するように、述べた規定量の接着剤（接着剤）を試料体の背面上にコーティングするか、またはスパチュラを使用して該接着剤を試料体の表面の１つに約２〜４ｍｍの厚さで塗布した。

次いで、試料体をセラミックの便器中に直接固着させた。概して、試料体は、わずかな圧力を使用してトイレの内面の湿った面に固着した。接着剤および試料体は、直ちに使用できる状態にあり、その上に直接水を流すことができる。

表３の実験は、接着促進剤Ｐｏｌｙｖｅｓｔ、１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエン無水マレイン酸付加物を含有する本発明による接着剤が、サニタリーボウルに接着するだけではなく、それらがトイレブロック、スケール除去タブレット、透明な石鹸装置等のボウル中での固着に好適なほど良好な接着性も有することを証明する。

本明細書の系の接着挙動をＷＯ９９／６６０１７の系と比較すると、後者が表３で列挙している試料体とのいかなる接着機能も作動させないことを証明することができる。

例えば、通例のトイレブロックをＷＯ９９／６６０１７のゲルの表面に付着させることを試みるやいなや、後者は重力が原因で直ちに滑り落ちる。したがって、いかなる耐久接着機能性も構築されていない。

本出願人は、このＰｏｌｙｖｅｓｔベースの剤の良好な接着性が、第１に、キャリアの表面上の官能基との化学接着をもたらす、このランダムに分布した無水マレイン酸基が原因である（反応性接着剤）と仮定しているが、他方で、この効果は、内向きに持続することもでき、無水マレイン酸基は、構造中の官能基と（例えば、関係する界面活性剤および共増粘剤の求核性基と）反応し（粘着効果）、その結果、グリプタル樹脂と類似の多少拡張された構造がおそらく形成される。

純粋な形態の出発物質も、既に、長期間にわたって（反応性基が硬化するまで）持続する粘着性を有する感圧接着剤である。しかし、そのような純粋な接着剤（界面活性部分なし）は、セラミック表面から除去できたとしても、大きな困難を伴う。

無水マレイン酸官能基の粘着効果は、例えば、配合物中にやはり組み込まれる長鎖脂肪族アルコールの場合、または長鎖ＰＥＧシステム（例えば、Ｐｏｌｙｏｘ ＷＳＲ３０３）の場合、増加するはずである。

前記相互作用の第１の兆候は、Ｖ２ブロックと組み合わせた実験Ｖ２２で示される（表３）。Ｖ２ブロックの配合は、著しく小さい試料体について４６０回より多いフラッシュ回数を実現する。

架橋結合プロセスの他に、本配合の場合、カルシウムイオンからの高分子石鹸の形成も、系全体のより十分な疎水化、したがってより不十分な水への溶解度につながる役割を果たすことができる。

接着力の増加に対するさらなる寄与が、関係するキサンタンにより期待されている。トイレシステム中の水性表面との接触時の急速なヒドロコロイドの形成は、表面上の水の急速な除去をもたらす。したがって、他の、例えば、接着性の、該接着剤と擬似乾燥セラミック表面の相互作用を急速に確立することができる。

これらの総合的相互作用の結果、該接着剤化合物は、その上に水が流されてもセラミック物品の表面に比較的長時間固着したままとなる。フラッシュ操作の水は（かなりの湿潤回数により）界面活性剤含有剤を奥に移動させ（ｂａｃｋ−ｍｉｇｒａｔｅ）、したがってセラミック物品からの脱離につながるはずであるため、このことはいっそう驚きである。

本系では、該接着剤またはそこに固着する第２の成分が外側から内向きに浸食されるということさえ事実である。

本記述の後に添付している表４は、例として表１の多数の本発明による剤の泡数および表面張力を列挙している。

表４は、本発明による剤が、今までＥＰ１３２５１０３Ｂ１から知られていた剤とは著しく異なるということを示している。したがって、本剤は、著しくより良好な起泡剤である。

泡数を求めるために、サーモスタットで２０℃に調温した１００ｍｌの原液を２５０ｍｌ混合シリンダーに移し、ＰＴＦＥストッパーで閉じる。次いで、該シリンダーを２０回、前後に動かす（２０回反転させる）。３０秒／５分／３０分のいずれの後にも、発生した泡体積（ｍｌ）を読み取って書き留める。

表面張力は、Ｋｒｕｅｓｓ気泡圧力測定器のＢＰ２機器を使用して求めた。

ブランク値をチェックする場合、手順は以下の通りであった。Ｕｆａｒｙｌ ＤＬ９０Ｃを使用して０．１％濃度溶液を調製し、２０℃で測定曲線を３回記録し、キャピラリー直径は予め確認して平均する。平均からの偏差は１ｍＮ／ｍ以下でなければならない。

最初の試験を初期値として利用し、その後の試験の全てを初期値と比較する（５０／１００／５００ミリ秒）。偏差が±２ｍＮ／ｍを超えた場合には、キャピラリーを新しいものと交換する。

測定については、０．１％濃度溶液（２０℃）の表面張力を表面の年齢の関数として確認した。ここでは１００、５００、１０００ミリ秒後の表面張力を観察する。

表５は、接着促進剤としてポリアルキレンイミンを含有する本発明による接着剤の様々な配合を列挙しており、表６は、アルコキシル化アミンおよびポリグリセロールポリエーテルアルキルカルボン酸を列挙している。

Ｔｅｎｓｏｐｏｌ ＵＳＰ９４は、Ｍａｎｒｏから入手可能な界面活性剤（Ｃ１２〜Ｃ１６ラウリルスルフェート）である。

Ｍａｒｌｉｎａｔ２４２／９０Ｔは、Ｃ１２〜Ｃ１４アルコールポリエチレングリコールおよびプロピレンエーテル（２ＥＯ）スルフェート、グリコールトリイソプロパノールアンモニウム塩からなる（Ｓａｓｏｌ）。

Ｏｒａｎｇｅ ＦｕｎはＧｉｖａｕｄａｎから入手可能な香料である。

Ｋｅｌｚａｎ ＡＳはＫｅｌｃｏから入手可能なキサンタン（増粘剤／共増粘剤）である。

Ｇｅｎａｐｏｌ ＤＡＴはトリステアリン酸ＰＥＧ−１５０ポリグリセリル−２およびＰＥＧ−６カプリル／カプリン酸グリセリドである。

Ｌｕｐａｓｏｌ ＳＫは、ＢＡＳＦから入手可能な約２００００００のモル質量を有する液体ポリエチレンイミンであり、Ｌｕｐａｓｏｌ Ｐは、ＢＡＳＦから入手可能な約７５００００のモル質量を有する液体ポリエチレンイミンである。

Ｅｍａｎｏｎ ＸＬＦは、ＫａＯ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｓ．Ａから入手可能なグリセレス−７カプリレート／カプレートである。

Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｔ５０００は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ、ＵＳＡから入手可能な、約５０００のモル質量を有するポリエーテルアミン（プロピレンオキシドとトリオール開始剤との反応と、その後の末端ヒドロキシ基のアミノ化により調製されるトリアミン）である。

Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ ＳＴ−４０４は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ、ＵＳＡから入手可能な、約５６５の分子質量を有するポリエーテルアミンの変法（第二級アミンバージョン、第二級トリアミン。アミン末端基をケトン、例えば、アセトンと反応させ、還元する）である。

Ｃａｂ−Ｏｓｉｌは非常に分散したシリカである。

水溶性のＡｒｂｏｆｏｒｍは、Ｔｅｃｎａｒｏ、Ｉｌｓｆｅｌｄ、Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能であり、ポリマーリグニンまたはリグニン誘導体、生分解性ポリエステル、リグノセルロースまたはリグノセルロース系繊維および天然樹脂、すなわち脂肪族および芳香族ケトン、アルコール、カルボン酸、ラクトンならびにモノマー、オリゴマーおよびポリマー形態の多環式化合物からなる顆粒である。

Ｈｙｄｒｉｏｌ（登録商標）ＰＧＲはポリリシノール酸ポリグリセロールである。

研究した本発明による剤の全ては、例外的に乾燥および湿潤面の両方に接着／固着する。

また、それらは、最大で５０ｇ以上の質量を有する通常のトイレ洗浄剤が、どれほどの量の接着剤を塗布するかに応じて該剤に固着することができるほど、それらの外側が粘着性である。洗い流し実験の全てにおいて、使用した界面活性剤はアニオン性界面活性剤であった。これらの剤のフラッシュ回数は、比較的高いないし高い有効寿命を示す。

表５および６の泡数を求めるために、サーモスタットで２０℃に調温した１００ｍｌの原液を２５０ｍｌ混合シリンダーに移し、ＰＴＦＥストッパーで閉じる。次いで、該シリンダーを２０回、前後に動かす（２０回反転させる）。３０秒／５分／３０分のいずれの後にも、発生した泡体積（ｍｌ）を読み取って書き留める。

表面張力は、Ｋｒｕｅｓｓ気泡圧力測定器のＢＰ２機器を使用して求めた。

ブランク値をチェックする場合、手順は以下の通りであった。Ｕｆａｒｙｌ ＤＬ９０Ｃを使用して０．１％濃度溶液を調製し、２０℃で測定曲線を３回記録し、キャピラリー直径は予め確認して平均する。平均からの偏差は１ｍＮ／ｍ以下でなければならない。

最初の試験を初期値として利用し、その後の試験の全てを初期値と比較する（５０／１００／５００ミリ秒）。偏差が±２ｍＮ／ｍを超えた場合には、キャピラリーを新しいものと交換する。

測定については、０．１％濃度溶液（２０℃）の表面張力を表面の年齢の関数として確認した。ここでは１００、５００、１０００ミリ秒後の表面張力を観察する。

フラッシュ回数は、規定のスキームに従って、８ｌのフラッシュ１回当たりのフラッシュ体積および１日当たり１９回のフラッシュのフラッシュ・リズムを使用して測定した。短いフラッシュ頻度の間（例えば３回目と５回目のフラッシュの間）のフラッシュ水温度は１３℃〜１４℃であり、長い静止期の間（例えば１９回目と１回目のフラッシュの間）は１５℃〜１６℃であった。フラッシュ水の温度は、作業日毎にチェックし、書き留めた。

Claims (30)

1. サニタリー物品上に直接塗布することができ、そこに接着し、比較的多数回のフラッシュ操作の後にのみ洗い流すことができ、界面活性剤の群の増量剤および接着促進剤も含むサニタリー分野用の剤であって、
   接着促進剤が、官能基がランダムに分布したポリアルキレン鎖を含むポリアルキレン誘導体の群から、または水素化ポリスチレン誘導体、ポリ／メチルビニルエーテル／カルボン酸無水物のモノアルキルエステルの群のコポリマー、オレフィンホモポリマーおよびコポリマーが部分的に水素化されていても部分的に酸化されていても、もしくはグラフト分子を介してさらに官能化されていてもよいオレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマーの群から、ならびにアルコキシル化形態も含めたポリアルキレンイミン、ポリエーテルアミン（アルコキシル化アミン）およびポリグリセロールポリエーテルアルキルカルボン酸もしくはポリマーまたはこれらのポリマー群を含有する誘導体の群から選択され、粘度が、Ｈａａｋｅ粘度計、プレート／プレートシステム、プレート直径１０ｍｍを使用して２．６２ｓ⁻¹の剪断勾配および２０℃で測定されると少なくとも３０Ｐａｓであり、棒状の剤を便器中に付着させるのに役立つことができるほど粘着性であり、ポリアルキレンイミンの群の接着促進剤の場合の界面活性剤の濃度が７と６０重量％の間である
   ことを特徴とする剤。
2. ポリアルキレン誘導体の群の接着促進剤のポリアルキレン鎖が、好ましくはポリブタジエン、ポリイソプロピレンおよびポリプロピレン鎖であることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
3. 官能基が、無水物、チオール、エポキシドまたは第一級アミンであることを特徴とする、請求項２に記載の剤。
4. ポリアルキレン誘導体が、無水マレイン酸基がポリブタジエン鎖にランダムに結合した、好ましくは無水マレイン酸付加物が１，４−ｃｉｓ−ポリブタジエン上に結合したポリマーであることを特徴とする、請求項１から３の一項に記載の剤。
5. ポリスチレン誘導体の群の接着促進剤が、鉱油中に溶解した架橋ポリスチレン誘導体、好ましくはアルキレンスチレンコポリマー、特に水素化ブチレン／エチレン／スチレンコポリマーおよび水素化エチレン／プロピレン／スチレンコポリマーの群のものであることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
6. オレフィンホモポリマーおよび２種以上のオレフィンのコポリマーの群の接着促進剤が、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンブロックポリマーおよびコポリマー、ポリイソプレン、ブタジエンまたはイソプレンのスチレンまたはα−メチルスチレン上への１，３−付加により調製されるランダム（ブロック）ポリマー、エチレンおよびプロピレンのホモポリマーまたはコポリマー、例えば、エチレン−プロピレンジエンターポリマー、エチレン−エチレンオキシドコポリマーなど、天然ゴムおよびノルボルネンポリマー、例えばポリジシクロペンタジエンなどの群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
7. ポリアルキレンイミンの群の接着促進剤が、ホモポリマーポリアルキレンイミン、特にＲ＝アルキルまたはアルキル誘導体であり、ｎ＝１０〜１０⁵であり、窒素官能基上に２または３次元の架橋結合を有する、一般式−（Ｒ−ＮＨ）_nのものであることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
8. ポリアルキレンイミンが、アルキレン基として、エチレン、メチレン、プロピレン、ブチレンまたは高級アルキレン基を含有することを特徴とする、請求項７に記載の剤。
9. ポリエーテルアミンが、アルコキシル化第一級および／または第二級および／または第三級アルキルまたはアリールアミンであることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
10. ポリエーテルアミンが、三官能性、二官能性および／または一官能性第一級アミン、ならびにポリエーテル基として、ポリエチレンオキシド、混合ポリ（エチレンオキシド／プロピレンオキシド）またはポリプロピレンオキシド基を含有することを特徴とする、請求項１に記載の剤。
11. ポリグリセロールポリエーテルアルキルカルボン酸が、トリステアリン酸ポリエチレングリコール−１５０ポリグリセリル−２またはトリステアリン酸ＰＥＧ−１５０ジグリセリルまたはジステアリン酸ＰＥＧ−１５０テトラグリセリルの群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の剤。
12. 接着促進剤の濃度が、２重量％と６０重量％の間、好ましくは７と５０重量％の間、特に好ましくは８重量％と４０重量％の間であることを特徴とする、請求項１および７から１１の一項に記載の剤。
13. 接着促進剤の濃度が、１５重量％と８０重量％の間、好ましくは２０と７０重量％の間、特に好ましくは３０重量％と５０重量％の間であることを特徴とする、請求項１から６の一項に記載の剤。
14. 増量剤が、増粘剤、芳香剤、染料、塩、泡安定剤、増泡剤、発泡剤およびポリマー天然物質の群から選択されることを特徴とする、請求項１から１３の一項に記載の剤。
15. 界面活性剤部分が、０と８０重量％の間、好ましくは１０〜６０重量％、特に好ましくは２５〜４５重量％であることを特徴とする、請求項１４に記載の剤。
16. 界面活性剤が粉末状または非常にペースト状であることを特徴とする、請求項１４および１５の一項に記載の剤。
17. 界面活性剤が、アニオン性界面活性剤であり、カルボン酸、硫酸半エステル、スルホン酸、比較的長鎖のアルコールおよび脂肪族アルコールエトキシドの塩の群から選択されることを特徴とする、請求項１から１６の一項に記載の剤。
18. 界面活性剤が、非イオン性界面活性剤であり、アルコールエトキシレート、アルキルグリコシド、アルコキシル化脂肪酸アルキルエステル、アミンオキシドおよびアルカノールアミドの群から選択されることを特徴とする、請求項１４から１７の一項に記載の剤。
19. ０．２５重量％と２０重量％の間、好ましくは３重量％と１５重量％の間、特に好ましくは５重量％と１０重量％の間の濃度で芳香剤または香油を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の剤。
20. 最大で９０重量％の塩、特に最大で１０重量％、好ましくは最大で５重量％の塩、好ましくは強酸またはモノ、ジおよびポリカルボン酸のアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩の群のものを含むことを特徴とする、請求項１４に記載の剤。
21. ベントナイト、粉末界面活性剤、キサンタン、ポリブタジエンゴム、ポリイソプロペン、ブロックコポリマー、アリールエトキシレートまたはアルキル−アリールエトキシレートまたはポリマー天然物質の群の（共）増粘剤を含むことを特徴とする、請求項１４に記載の剤。
22. 水溶性および／または水分散性の一時的に付着する接着剤であることを特徴とする、請求項１から２１の一項に記載の剤。
23. 固着することができる棒状の組成物が、１種または複数の相を有する通常のリムブロック、香り付きの相を有するリムブロック、漂白剤を含有するリムブロック、圧縮タブレット、有効成分を含む水溶性または水不溶性プラスチック、脱臭タブレット、固体脱臭ゲル、漂白タブレット、スケール除去タブレットまたは強力洗浄タブレットであることを特徴とする、請求項１から２２の一項に記載の剤の使用。
24. 洗浄および／または脱臭および／または漂白および／または着色剤を含むことを特徴とする、請求項１から２３の一項に記載の剤。
25. 軟膏様、ペースト状および／またはクリーム様であり、寸法安定性であることを特徴とする、請求項１から２４の一項に記載の剤。
26. 表面張力が、５０と６５ｍＮ／ｍの間、特に６０ｍＮ／ｍ未満であることを特徴とする、請求項１から２５の一項に記載の剤。
27. 請求項１から２６の一項に記載の少なくとも１種の剤、および１種または複数の相を有するリムブロック、香り付きの相を有するリムブロック、漂白剤を含有するリムブロック、圧縮タブレット、有効成分を含む水溶性または水不溶性プラスチック、脱臭タブレット、固体脱臭ゲル、漂白タブレット、スケール除去タブレットまたは強力洗浄タブレットの群の１種または複数の棒状の組成物を含むトイレ洗浄セット。
28. 特に目的物を小便器、手洗器もしくはタイルに、またはキッチン、レストラン、屠殺場、洗浄設備に付着させるため、あるいは配水管もしくは下水管の上／中での用途ため、あるいは害獣を駆除するための毒餌を収容するため、あるいは窓もしくはファサードに付着させるためのペーストとしての、請求項１から２７の一項に記載の剤のサニタリー分野における低温接着剤としての使用。
29. 目的物に塗布される前記剤の質量が目的物の質量の３〜１５重量％であることを特徴とする、請求項２８に記載の使用。
30. 個々の成分が室温で合わせて撹拌されることを特徴とする、請求項１から２９の一項に記載の剤の製造方法。