JPS5840398A - トイレ清掃用ブロツク - Google Patents

トイレ清掃用ブロツク

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JPS5840398A
JPS5840398A JP57146058A JP14605882A JPS5840398A JP S5840398 A JPS5840398 A JP S5840398A JP 57146058 A JP57146058 A JP 57146058A JP 14605882 A JP14605882 A JP 14605882A JP S5840398 A JPS5840398 A JP S5840398A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056Lavatory cleansing blocks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3761(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in solid compositions

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、トイレ及び小便所清掃用のブロック又はタブ
レットとその製造法とに関する。より6fしくは、本発
明は腰掛便器又は小便所の水洗用水槽中に浸漬させ、水
槽の水に徐々に溶解させることによってブロックに含ま
れている活性成分を水中に遊離させ、水槽から腰掛便器
又は小便所に水が流される時に腰掛便器又は小便所が該
活性成分の力で清掃されるような清掃用のブロックに関
するものである。所望によっては、ブロックから水洗用
の水に1種又はそれ以上の着色剤、硬水軟化剤、香料及
び(又は)殺菌剤を供給するようにしてもよい。
この種の清掃用ブロックの一つのタイプにあっては、該
ブロックを例えば水不透過性材料のような容器内につめ
ることにより、ブロックが余り急速に水食作用を受けな
いようにすると共に一定処方社の溶剤及び(又は)他の
成分が水洗用の水に放出されるようにしている。
本発明は、特にいわゆる[むき出しくnaked ) 
J方のブロック、すなわち、前記のような容器を用いな
いで、水槽内の水中に直接浸漬させる清掃用の10ツク
又はタブレットに関するものである。
この種の清掃用ブロックは、一般に固形キャリヤーベー
スとして界面活性剤又は界面活性剤の混合物を含む。
「むき出し」型のトイレ清掃用ブロックにおける重要な
条件は、それらの有する溶解特性が、水槽中の水にブロ
ックが徐々に溶解するにすぎないものであって、そのた
め活性成分が水槽の水に漸次放出されるような状態でな
くてはならないということである。溶解速度を包含する
溶解特性により、1nll用ブロツクの寿命及び有効喰
がきまる。
従って、このタイプに属するブロックは一定の最低寿命
を有することが必要であり、もしそうでなければ、需要
者は頻繁にブロックを取替えなくてはならないことにな
る。
例えば英国特許第1,543,730号及び同第1.3
64,459号各明細書に開示されているように、実質
的な蛤の疎水性物質をブロックの組成に組入れることに
より、この種のブロックの溶解速度を低下させることが
提案された。
また英国特許第1,418,830号明細書に開示され
ているように、固体キャリヤーベースとして、大割合の
比較的水に不溶性の界面活性剤、例えば長鎖脂肪酸のア
ルカノールアミド又は最′a6モルまでのアルコキシド
を含むポリアルコキシル化された長鎖の脂肪アルコール
と、小割合の比較的水に可溶性の界面活性剤との混合物
を用いることも提案された。
しかしながら、溶解速度を低下させることが公知の疎水
性の物質又は他の薬剤は、水槽及び水洗用の水の中に見
た目の悪い凝集塊を生じ、腰掛便器の側壁にそれが付着
する恐れがある。しかもこれらの薬剤は、比較的大量の
割合で用いないと、ブロックの溶解特性を改善する効果
がない。
これらの欠点はさておき、トイレの水槽に用いる「むき
出し」型の清掃用ブロックを配合するに当り、ブロワ、
りの密度及び膨潤/ゲル化性について関心が払われたこ
とはほとんどなかつ、た。そのため、従来のむき出し型
のトイレ清掃用ブロックは、いくつかの面で欠点を有す
ることもあって商用的に成功するに到らなかったのであ
る。
水中に浸漬させた際、ブロックが沈み、かつ、水槽の底
に留まるためには適当な密度を有することが必要である
。水槽の底にブロックがくつつぎ、水槽から水洗用の水
を流し、また水を補充するたびの水の動きによってブロ
ックがその位置を変えないですむようにするには、良好
な膨lll!l/ゲル化性が必要である。
今回、固形キャリヤーベースとして、大割合の非イオン
性界面活性化合物及び小割合のビニルメチルエーテルと
無水マレイン酸との一部工′ステル化されたコポリマー
からなる混合物を用いることにより、改善された溶解特
性を有するトイレ清掃用ブロックを製造できることが発
見された。
本発明の実施に用いうる非イオン性の界面活性化合物は
、比較的水溶性のアルキレンオキシド綜合生成物であっ
て、室温で固体のものである。これらは低級アルキレン
オキシド、特にエチレンオキシドと、少なくとも1個の
反応性の水素を有する疎水性化合物との相互反応によっ
て得られる生成物である。例をあげると、へ級アルキル
フ[ノール、高級脂肪アルコール、高級アルキルメルカ
プタン、高級脂肪族アミド、脂肪酸アルカノールアミド
、ポリプロピレンオキシド又はポリブチレンオキシドと
エチレンオキシドとの縮合生成物で、1分子当り20個
以上のエチレンオキシド単位を有するものである。本発
明に特に有用であると認められた非イオン性の界面活性
化合物は、約50個の1チンオキシド単位と縮合させた
CIB〜C18脂肪アル]−ル(rcts〜C1B脂肪
アルコール150EOJ )である。
一部エステル化されたコポリマーは、ビニルメチルエー
テルと無水マレイン酸とのコポリマー又はインターポリ
マー(PVM/MA)から誘導され、下記の一般式で表
わされる: 該コポリマーの分子量範囲は約400から2.000.
000以上までに及ぶ。ポリマー組成物の平均分子量の
指標として普通粘度−の測定が用いられる。好ましいコ
ポリマーは、0.1ないし2.0、特に0.1ないし1
.0の比粘度を有する。比粘度は、キャノン−フェンス
ケ(Cannon −F enske )粘度計を用い
、25℃において10011のメチルエチルケトンにコ
ポリマー1gを溶解させた溶液について測定される。
これらのコポリマー(PVM/MA)は、ゼネラル・ア
ヱリン・アンド・フィルム社(Q eneralAni
line  &  Film  C0rD、>カラjj
ントレ’Jツ(G antretZ■)の商標で市販さ
れており、これには種々のグレードのものがある。下記
に例示のものは、下方に行くほど分子量が高くなる:ガ
ントレツツA N −119: 比粘度0.1〜0.5−低分子姐 グレード ガントレツツA N −169: 非粘度2.6〜3.5−^分子量 グレード。
本発明に用いられる部分エステルは、少なくとも1個の
反応性ヒドロキシルを分子内に含む化合物、好ましくは
界面活性剤、を用いてPVM/MAを一部エステル化す
ることによって得られる。アニオン性又は非イオン性の
反応性界面活性剤を用いてもよいが、PVM/MAの一
部エステル化には非イオン性の反応性界面活性剤を用い
るのが望ましい。
従って、固形キャリヤーベースとして、大割合の非イオ
ン性界面活性化合物及び小割合のビニルメチルエーテル
と無水マレイン酸との一部エステル化されたコポリマー
からなる混合物を含むことを特徴とする、改善された溶
解特性を有するトイレ清掃用ブロックが本発明によって
提供される。
同じ非イオン性界面活性ベース化合物を用いてコポリマ
ーの一部エステル化を行うのが望ましい。
016〜C18脂肪アルコール150EOで一部エステ
ル化されたPVM/MAを本発明に用いると、特に好適
であることが見いだされた。
従って、本発明の好ましい態様においては、固形キャリ
ヤーベースは、016〜01日脂肪アルコール150E
Oと、PVM/M、lびC16〜C1s脂肪アルコール
150EOの部分エステルとの混合物からなる。
PVM/MAをヒドロキシ化合物で一部エステル化する
方法は文献に記載されている。
もし、非イオン性の界面活性ベース化合物で一部エステ
ル化されたPVM/MAを用いるならば、トイレ清掃ブ
ロック組成物を製造する過程において、その場でそれを
好都合に調整できる。好ましい部分エステルは、100
1jlのメチルエチルケトン中1gのPVM/MAにつ
いて25℃で測定した比粘度が約0.1〜2.0である
低分子雛ないし中間分子量のPVM/MAから誘導され
たものである。
前記の固形キャリヤベースのほかに、本発明のトイレ清
掃用ブロックには、腰掛便器又は小便所の壁面に蓄積す
る硬水スケールを最低に抑えるためのビルダー又は硬水
軟化剤を含ませ、さらにまた着色剤、特に貴信色素を含
ませることにより、腰掛便器内の水に爽快で清浄な外観
を付与すると共に、清掃用ブロックが使い果たされたこ
とを示す指示薬として機能させるのが望ましい。さらに
また、所望によっては、本発明の清掃用ブロックに他の
有用活性成分、例えば香料、殺菌剤、充填剤、漂白剤等
を含ませることができる。
トリ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸ナトリウムのようなポリ
燐酸塩、炭酸塩又は重炭酸塩といった任意の普通のビル
ダー、それに公知の有機の金属イオン封鎖剤、例えばナ
トリウムエチレンジアミンテトラアセテート(EDTA
)及びニトリロトリ酢酸又漆そのアリカリ金属塩(NT
A)を用いることもできる。また所望により、スレスホ
ルド剤(threshold  agent ) 、例
えばアミノトリメチレンホスホン酸及びエチレンジアミ
ンテトラ(メチレンホスホン酸)のような種々の公知の
有機ホスホネートを金属イオン封鎖剤の一部又は全部に
代用することもできる。
もし、ビルダーが含まれるならばそれを含めて固形キャ
リヤーベースが、本発明の清掃用ブロックの重量の大半
を占めるのが有利である。
本発明のブロックは、下記の成分で構成することができ
る: 非イオン性界向活性化合物約50〜99重量%ニ一部エ
ステル化されたPVM/MA約1〜25約1児25 着色剤、香料及び(又は)他の小割合成分約0〜25重
鎖%。
本発明のmi用アブロック組成物、非イオン性の界面活
性化合物と一部エステル化されたPVM/MAとの溶融
混合物をつぐり、絶えず撹拌しながら、所望に従って所
要量のビルダー、着色剤、香料及び(又は)他の成分を
該混合物に加え、この液体組成物を金型内に流しこみ、
冷却させて1個当り好適には20〜150g、好ましく
は30〜70gの重量を有するタブレット又はブロック
に成形する方法で製造することができる。
しかしながら、本発明のトイレ清掃用ブロックは、非イ
オン性の界面活性ベース化合物によるPVM/MAのそ
の場でのエステル化反応を経て製造するのが望ましい。
従って、本発明により、PVM/MAコポリマー1〜2
5111部と非イオン性の界面活性化合物50〜99重
社部との。混合物を溶融し、この溶融物をさらに加熱し
て温度を約125〜1′40℃に上げ、この温度に溶融
物を維持してエステル化を行った接、液体”生成物を冷
却して型枠内に流しこみ、この型枠内でさらに冷却して
固化させることにより、約20〜150gのブロック又
はタブレットを形成する諸工程を含むことを特徴とする
、トイレ清掃用ブロックの製造方法も提供される。
エステル化反応は一般に40〜50分で完了し、その段
階で生成物の外観は濃赤色の透明液体となる。
他の成分又は補助剤を必要とする場合には、エステル化
反応の前でもよいが、なるべくはその後の型に流しこむ
前の冷却工程の間にそれらを組成物に加えるのがよい。
例えば、温度が約90℃に低下したときにトリ燐ナトリ
ウム又はその他のビルダーを加え、その後で色素、そし
て最後に温度が充分低くなった時点、例えば60℃にな
った時に香料その他の熱で分解しやすい成分を加える。
エステル化の温度を125℃以下に下げると、凝集を起
こしやすいブロックが生じ、一方エステル化温度を約1
35℃以上に上げると、ブロックの溶解度が上袢してそ
の使用寿命が勢くなる。
好ましいエステル化温度は128〜130℃であって、
その温度の場合には、凝集を起こす傾向のない最適の使
用特性を有するブロックが生成される。
本発明の方法に従って製造される清掃用ブロックは、約
1を優に上まわる良好な比重を有し、ぞれにより、水中
に浸漬した際に直ちに沈んで、水槽の底に留まると共に
、良好なゲル化/膨潤性を有して水槽の底に固定される
。なかんずく、これらのブロックは良好な溶解特性を有
する。換8づれば、長期の寿命と有効な洗浄力とを保持
している。
11− 下肥の成分を用いて配合物をつくり上げた:C16〜C
rs脂肪アルコール150E079.5重量%; 比重r!10.1〜0.5のPVM/MA  5.0重
量%; トリ燐酸ナトリウム 10.0重鎖%;商標アミドプラ
ウ(Amidoblau) A [ヘキスト社(Hoe
chst)製]の青色色素 2.5重社%;香料 3.
0重量%。
C6〜01B脂肪アルコール150EOとPVM/MA
コポリマーとを充分に混合し、徐々に加熱して溶融させ
て懸濁液を得た。慎重に撹拌しながら加熱を続け、塊状
物を約40〜50分間約130〜135℃の温度に保ち
、その間に部分工°ステル化反応を起こさせた。加熱を
停止し、溶融塊状物を徐々に冷却した。約90℃になっ
た時に、慎重に撹拌しながらトリ燐酸ナトリウムを加え
、その後約60℃において青色色素と香料とを加えた。
50℃において液体組成物を型枠内に注ぎこみ、その中
で冷却して固化させて各50!+のタブレットにした。
このようにして得られた50口のタブレットを用いて水
槽内浸漬試験を行ったところ、15日間の寿命を示した
。この寿命は家庭用の条件下における約1ケ月の寿命に
相当するきわめて長好な情無である。
128〜130℃のエステル化温度を用いて同じ配合の
ものを製造したところ、得られたタブレットによる水槽
内浸漬試験による寿命は20 tl ’t″あった。こ
の寿命は家庭用の条件下における40日の寿命に相当す
るものである。  ゛代理人 浅  村   皓 外4名 7

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. (1) 固形キャリ17−ベースとして、人λ1j合の
    非イオン性界面活性化合物及び小割合のビールズチルニ
    [−チルと無水ンレイン酸との一部」スノル化された]
    ポリマー(PVM/MA)/)目)なる混合物を含んて
    ゛いることを特徴とりる、改良された溶解特性を有する
    トイレ清掃用ブロック。
  2. (2) 非イオン界面活性化合物が、約50個のエチレ
    ンオキシド単位と結合したC1s〜・018脂肪アルコ
    ール(C16〜C18脂肪アル]−ル150EO)であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲(1)に記載の清掃
    用ブロック。
  3. (3)  PVM/MAが0.1と2.0との間の比粘
    度を有することを特徴とする特FF請求の範囲(1)に
    記載の清掃用ブロック。
  4. (4)  PVM/MAがO,1,!:1.0と(7)
    lidの比粘度を有することを特徴とする特許請求の範
    囲(3)に記載の清掃用ブロック。
  5. (5)  PVM/MAがC16〜C18脂肪アルコー
    ル150EOで一部エステル化されていることを特徴と
    する特許請求の範囲(3)に記載の清掃用ブロック。
  6. (6) 非イオン性界面活性化合物50〜99重量%;
    一部ニス杼ル化されたPVM/MA1〜25重量%;ビ
    ルダー0〜45重鎖%;それに着色剤、香料及び小割白
    成分O〜25重量%からなることを特徴とする特許請求
    の範囲(1)に記載のII婦用ブロック。
  7. (7)  PVM/MAコポリマー1〜25重量部と非
    イオン性界面活性化合物50〜99重量部との混合物を
    溶融し、該溶融物をさらに加熱して温度を約125〜1
    40℃に上げ、そして該溶融物をこの温度に保ってエス
    テル化を行い、その後この液状の生成物を冷却して型枠
    に流し込み、該型枠内で生成物をさらに冷却することに
    よって固化させて約20〜150gのブロック又はタブ
    レットを形成する諸工程からなることを特徴とする特ト
    イレ清掃用ブロックの製造方法。
  8. (8) エステル化温度が128〜130℃であること
    を特徴とする特許請求の範囲(7)に紀載の方法。 〈9) 溶融物をエステル化温度に約40〜50分維持
    することを特徴とする特許請求の範囲(7)に記載の方
    法。
JP57146058A 1981-08-24 1982-08-23 トイレ清掃用ブロツク Granted JPS5840398A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

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GB8125733 1981-08-24
GB8125733 1981-08-24

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JPS6112000B2 JPS6112000B2 (ja) 1986-04-05

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ID=10524132

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EP (1) EP0073542B1 (ja)
JP (1) JPS5840398A (ja)
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