KR20100127884A - 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 위생 시설을 위한 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 위생용 물건에 바로 적용되거나 위생용 물건에 부착될 수 있고, 대단히 많은 양의 세수 처리 후에만 물에 씻겨 내려가는 것으로 상기 조성물은 충전제, 결합제를 포함하고, 상기 결합제는 수소화 폴리스티롤 유도체, 코폴리머(copolymer) 중에서 선택된 것이며, 상기 코폴리머는 올레핀 호모폴리머, 및 둘 또는 그 이상의 올레핀의 공중합체, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 부분적으로 수소화된 것이고, 상기 조성물의 점도(viscosity)는 최소한 30Pas이며, Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기 안에 조성물의 마운팅 용품(mounting pieces)으로 사용 가능하고, 상기 조성물의 용도 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물{ADHESIVE AGENT FOR APPLICATION ON A SANITARY OBJECT}
본 발명은 위생 부분, 특히 변기와 같은 위생용 물건에 적용하는데 사용하는 접착 조성물에 관한 것이다.
이러한 조성물은 적합한 용기로부터 위생용 물건의 표면에 바로 적용되고, 거기에 붙이는 점성이 있고, 대체적으로 패이스티(pasty) 조성물이고, 비교적 많은 수의 세척용 장치 후에만 물에 씻겨 내려갈 수 있다.
WO 99/66017에는 세척용 및 탈취용에 사용되는 접착 위생 조성물이 개시되어 있고, 계면활성제, 물, 방향제 및 접착 촉진제를 포함한다. 상기 위생용 물건 상의 직접적인 적용에 따르면, 이러한 위생용 조성물은 비교적 많은 수의 수세식 순환 후에만 물에 씻겨 내려간다.
폴리하이드릭 알코올을 첨가하는 결과로서 보다 부드러운 표면을 가지는 이러한 접착 위생 조성물의 보다 발전된 내용이 EP 1 325 103 B1에 개시되어 있다.
또한, 올리고- 또는 폴리알킬렌 옥사이드를 포함하는 블록 코폴리머 또는 아릴 에톡실레이트 또는 접착 촉진제로서 알킬 아릴 에톡실레이트에 기본을 둔 접착 위생용 조성물이 EP 1 318 191 B1에 개시되어 있고, 표백제를 포함하는 접착 위생 조성물이 DE 10 2004 056 554 A1에 개시되어 있다.
알려진 접착 위생 조성물은 간단하고 위생적인 방법으로 적합한 장치에 적용할 수 있고, 이들은 위생용 물건의 표면에 붙고, 그의 형태를 유지하고, 물의 영향 하에서도 전부 물에 씻겨 내려가지 않지만, 다량의 완전한 수세처리 후에 서서히 녹는다.
이러한 접착 위생 조성물의 특징적인 장점은 "WC cage"라 불리는 것과 같은 추가적인 용기에 있는데, 비위생적으로 소비자에 의해 여겨지는 이의 사용은 위생 조성물을 교체할 때, 및 화장실을 청소할 때 특히 피하게 된다.
변기에 WC cages에 사용되는 종래 막대 모양의 화장실 세척 및 탈취 조성물의 분야에서 근래에 다량의 다국면 제품이 제공되었다:
따라서, 예를 들면, 추가적인 표백제 상을 가진 조성물은 WO 00/23558에 개시되어 있고, 세척용 조성물 모양의 중심부 상태 및 젤 상태를 가지는 조성물은 EP 1 418 225 A1에 개시되어 있고, 수용성 염류를 포함하는 하나의 상태 및 불수용성 염류를 포함하는 하나의 상태를 가지는 세척용 조성물 형태의 중심부는 WO 00/58434에 개시되어 있다.
다수의 단계 사이에 화장실 세척용 및 탈취 조성물에 의해 수행되는 다양한 기능을 나누는 결과로서, 예를 들어 집중적인 탈취를 위한 특정 단계 및 독점적으로 세척을 위한 특정 단계, 이와 같은 다국면의 조성물은 소비자의 요구를 보다 충족시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 간단하고 위생적인 방법으로 적용가능하고, 다양한 방면에 사용될 수 있으며, 집중적인 탈취 및 우수한 세척에 관한 소비자의 요구를 충족시킬 수 있는 위생 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 청구항 1의 특징에 의해 달성된다.
놀랍게도 적어도 30 Pas의 점도를 가지는 조성물은 충전제 및 접착 촉진제를 포함하고, 상기 접착 촉진제는 수소화 폴리스티렌 유도체; 올레핀 호모폴리머 및 올레핀을 둘 또는 그 이상 포함하는 코폴리머 그룹으로부터 선택된 것이고, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 특히 수소화된 것이고, 상기 조성물의 점도는 Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기에서 막대 모양의 구성을 붙이는데 사용가능하다.
특히 접착 촉진제는 상기 조성물이 위생물건 표면에 부착되고 또한 막대 모양의 조성물과 같은 물질, 예를 들어 세척 또는 탈취 활성 성분을 가지는 막대 모양의 조성물이 접착제의 표면에 달라붙을 수 있는 것을 의미한다.
또한, 이러한 접착 촉진제는 끈적거림이 없이 물에 내려갈 수 있고, 접착 촉진제 및 충전제의 혼합 비율에 따른 기능에 대하여 영향이 없는 접착 촉진제를 포함하는 조성물에 의해 특징되어 진다.
적합한 충전제를 첨가함으로써 가능한데, 예를 들어 점도 및/또는 조성물의 물풀림성(flushability)을 조절하고 원하는 탈취 또는 상기 조성물의 색소를 달성하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 조성물의 사용 분야는 보다 넓게 가능하다:
"순수 접착제(pure adhesive)"로서 상기 조성물의 적용 면에서 상기 조성물은 소비자에 의해 비위생적으로 여겨지는 화장실 케이지(WC cages)를 위한 교체품으로서 이용된다. 변기 표면에 적용되는 접착제에서 하나 또는 그 이상의 단계를 가지는 종래 림 블록(rim block), 향기 발생 단계, 탈취용 정제를 가지는 림 블록, 표백제 등을 포함하는 림 블록과 같은 그의 고유의 기능성을 가지는 활성 성분을 포함하는 막대 모양의 조성물에 붙이는 것이 가능하다.
상기 접착제는 위생적인 방법으로 화장실 케이지를 교체할 수 있고, 그 곳에 부착되는 막대 모양의 조성물과 함께 수세식 물의 흐름에 의해 점차적으로 씻겨 내려간다. 또한, 활성 성분을 포함하는 수용성 또는 불수용성 플라스틱 또는 파우더 또는 과립을 압축한 정제를 접착제에 붙이는 것이 가능하다.
본 발명에서 상기 조성물은 본 발명에 따른 적어도 하나의 접착 촉진제 및 점도제를 포함한다. 본 발명에 따른 상기 접착 촉진제는 대체적으로 점성이 있는 액체이기 때문에, 충전제로서 점도제의 추가는 상기 조성물이 적어도 30　Pas의 높은 점도를 가지기 위하여 필요하다.
또한, 염색제, 방향제, 선택적으로 계면활성제, 기포제 등과 같은 구성성분은 물론 접착 촉진제 및 점도제의 기본 배합이 또한 첨가될 수 있다.
제1 구현예의 하나의 수정안은 또한 상기 접착 촉진제 및 상기 점도제, 상기 조성물은 접착력 및 탈취에 동시적으로 사용되기 위하여 향수를 가진다.
제2 구현예에서 상기 접착제는 본 발명에 따른 접착 촉진제 및 충전제로서 계면활성제를 가지고 유형의 적합한 선택 및 상기 계면활성제의 농도 및 선택적으로 추가적인 첨가제의 결과로서 세척기능을 수행할 수 있다. 상기 접착제 효과는 변기에서의 원하는 활성 성분, 예를 들어 향수, 표백제용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet), 언급한 매질 등등을 고정하는 기능을 한다.
따라서 세척용 접착제를 가지고, 소비자는 예를 들어, 현재 요구와 일치하는 향기를 선택할 수 있고, 상기 적용된 세척용 접착제에 상기에 맞는 탈취용 정제를 압축할 수 있고, 접착제를 단단히 붙이는 예를 들어 다음의 1 내지 2주 동안 화장실의 탈취를 위한 그런 것이다.
본 발명에 따른 접착제는 일련의 탈취용 정제, 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet), 집중적인 세척용 정제 등등의 조합으로 이와 함께 접착제로 제공하는 것을 가능하게 하고, 따라서 사용자가 개별적으로 상기 접착제를 설치하는 것을 가능하게 한다.
소비자가 추가적으로 표백제를 원하는 경우 예를 들어 표백제용 정제는 상기 접착제의 표면에 붙일 수 있다.
소비자가 화장실의 특별히 강력하고 집중적인 세척을 원하는 경우 다른 세척용 정제를 추가적으로 상기 세척용 접착제에 붙일 수 있다. 접착제-기능성-접착제-기능성 층으로 구성된 다층의 조성물로 증가시키는 것도 물론 가능하다.
이와 대조적으로 지금까지 알려진 그리고 처음에 기술된 상기 조성물은 위생용 물건 상에 우수하고 지속적인 접착력을 가지지만, 다른 조성물상에 붙이는 것은 지금까지 알려진 접착 위생 조성물을 가지고는 가능하지 않다.
또한 화장실 위생의 분야에서 사용되는 상기 조성물은 계면활성제의 첨가의 결과로서 냉접착제(cold adhesive)로서 사용될 수 있고, 물에 의해 제거될 수 있다. 상기 조성물은 위생부분, 예를 들어 소변기에서 물체의 접착제로, 뿐만 아니라 개수대 또는 샤워실의 타일 위에, 또는 부엌, 식당, 도살장, 또는 세척에 사용되는 물이 있는 다른 장소에서 냉접착제로 사용가능하다.
세척에 사용되는 물이 있는 장소에서 냉접착제를 사용함으로써, 동시에 접착제를 제거하고 또한 세척제는 접착제에 존재하는 계면활성제의 결과로서 교체된다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 자동차의 세척을 위한 세탁 설비 또는 배수 또는 도랑 상에/안에 적용을 위하여 또는 예를 들어 일시적으로 탈취를 위하여 가능한 이용될 수 있다.
또한 상기 조성물을 점차적으로 소비하도록 본 발명에 따른 조성물은 야생동물을 퇴치하기 위한 미끼를 수용하기 위하여 워시-오프 페이스트(wash-off paste)로서 이용가능하고, 또는 비가 오는 외관 또는 창문에 붙이는데 이용가능하다.
본 발명에 따른 조성물의 개별적인 구성성분은 아래에서 기술한다:
상기 폴리스티렌 유도체 그룹으로부터 접착 촉진제는 바람직하게는 미네랄 오일, 특히 알킬렌 스티렌 코폴리머, 예를 들어 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 및 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머와 같은 알킬렌 스티렌 코폴리머에 용해된 폴리스티렌 유도체를 가교시킨 것으로 예를 들어 상품명이 Versagel M750 또는 Versagel M1600인 Penreco에서 이용가능하다.
또한, 불수용성 올레핀 호모폴리머 및 둘 또는 그 이상의 올레핀의 코폴리머는 접착 촉진제로서 사용가능하다. 이들은 예를 들어, 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 폴리머 및 코폴리머, 및 폴리이소프로펜을 포함한다. 또한, 1,3-addition of 부타디엔 또는 스티렌 상의 이소프렌 또는 alpha-메틸스티렌, 호모폴리머 또는 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머에 의해 제조되는 랜덤(블록)폴리머(random (block) polymer)로 사용가능하고, 상기 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머로는 에틸렌-프로필렌디엔 터폴리머, 천연 고무 및 폴리디사이클로펜타디엔과 같은 노보넨 폴리머를 들 수 있다. 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머 그룹으로부터 화합물은 또한 특히 수소화된 것일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 조성물에서 상술한 접착 촉진제를 결합하여 사용하는 것도 물론 가능하다.
상기 접착 촉진제는 위생용 물건의 표면에 상기 조성물의 접착력을 유발한다. 본 발명에 따른 조성물은 건조된 표면 및 축축한 표면 둘다 접착력을 가진다.
또한, 상기 바람직한 접착 촉진제는 표면에 달라붙을 수 있는 조성물에 적용될 수 있으며, 다른 활성 구성성분 조성물은 접착제의 표면에 달라붙을 수 있는 그런 것이다.
일반적으로 상기 접착 촉진제는 또한 수세용 물의 결과로서 강한 힘의 효과 하에서조차 상기 조성물의 필수의 치수안정성(dimensional stability)을 주는 네트워크와 같은 구조를 형성한다.
사용되는 접착 촉진제의 함량은 특정한 물질의 그룹 및 네트워크를 형성하는 상기 접착 촉진제의 특성에 따라 달라질 수 있고, 대체적으로 2중량% 내지 60중량%, 바람직하게는 7중량% 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 8중량% 내지 40중량%이다.
또한, 충전제를 포함하는 본 발명에 따른 상기 조성물은 계면활성제, 점도제, 방향제, 염색제, 염류, 거품 안정제, 거품 촉진제, 거품 발생제 및 폴리머릭 천연 물질의 그룹으로부터 선택될 수 있다.
특히, 사용되는 계면활성제는 알려진 음이온의 계면활성제 및/또는 양이온의 계면활성제 및/또는 비이온의 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제일 수 있고, 바람직하게는 높은 페스티(pasty)인 것으로 고운 가루인 형태이다. 상기 조성물에서 상기 계면활성제의 부분은 0중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 10중량% 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 25중량% 내지 45중량%이다.
상기 음이온의 계면활성제는 본 발명에서 몇몇의 작용을 수행한다; 첫번째로 상기 음이온의 계면활성제는 폴리머릭 불수용성 매트릭스인 경우에 접착성이 완전하게 파괴되지 않고 폴리머릭 매트릭스에 유화시키게 한다. 두번째로, 상기 음이온의 계면활성제는 점도를 증가시키는 점도제로서 작용함으로써 상기 초기 폴리머(접착 촉진제)의 플라스틱화(plastication)에 중요한 영향을 미친다. 바람직하게는 상기 음이온의 계면활성제는 또한 변기 등의 시각적인 세척 효과를 나타내기 위하여 매우 거품을 일으킬 수 있다. 마지막으로, 그러나 상술한 바와 마찬가지로 중요한 계명활성제의 우수한 세척 효과는 좋은 습윤(wetting) 특성에 의해 지지된다.
음이온의 계면활성제로서, 바람직하게는 carboxylic acid, sulfuric acid half-ester, sulfonic acid의 염류 그룹으로부터 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 지방산, fatty alkylsulfuric acid 및 alkylarylsulphonic acid의 그룹으로부터 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있다. 일반적으로 상기 음이온의 계면활성제의 탄소 사슬 분포는 6 내지 40, 바람직하게는 8 내지 30 및 보다 바람직하게는 12 내지 22 탄소수를 가진다.
금속 염류(바람직하게는 알칼리 금속 염류)에서 Carboxylic acid (C6-C22) 및 이의 천연 또는 합성의 매트릭스 및 sulfuric acid half-ester의 알칼리 금속 염류 및 비교적 긴 사슬의 알코올은 음이온의 계면활성제로서 사용가능하다.
또한, 본 발명에 따른 사용되는 음이온의 계면활성제는 alkyl ether sulfuric acid의 알칼리 금속 염류이다. alkylsulfuric acid와 같은 Alkyl ether sulfuric acids는 고급알코올(fatty alcohol)로부터 합성된 것으로, fatty alcohol ethoxylate에 문제를 일으키기 위하여 ethylene oxide와 반응시킨다. ethylene oxide 대신에 propylene oxide를 사용하는 것도 가능하다. 연속된 술폰화는 alkyl ether sulfuric acid에 문제를 일으킨다.
alkanesulfonic acid 및 olefinsulfonic acid의 알칼리 메탈 염류는 또한 본 발명의 명세서 상에서 음이온의 계면활성제로서 사용가능하다. Alkanesulfonic acid는 말단에 결합한 형태(primary alkanesulfonic acids) 또는 긴 탄소사슬(secondary alkanesulfonic acids)을 포함할 수 있다. 전형적인 대표 예로는 alkylbenzenesulfonate, 특히 바람직하게는 linear alkylbenzenesulfonates (LAS)이다.
상술한 음이온의 계면활성제는 단독으로 중성화되어 사용될 수 있고, 또는 매트릭스 상에서 하나 이상 사용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 계면활성제는 라우릴 설페이트(lauryl sulfate)의 중량에 대하여 바람직하게는 10 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 85중량%이다.
비이온의 계면활성제는 alkoxylated를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 ethoxylated, 보다 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 및 알코올 몰당 평균적으로 ethylene oxide (EO)의 1 내지 12몰을 가지는 1차 알코올을 사용할 수 있으며, 상기 알코올 라디칼은 선형(linear) 또는 바람직하게는 2-methyl-branched일 수 있으며, 또는 매트릭스 상에 linear 및 methyl-branched radical일 수 있고, 대체적으로 oxo alcohol radical에 존재한다. 특히, 코코넛 알코올(coconut alcohol), 팜 알코올(palm alcohol), 탈로우 지방알코올(tallow fatty alcohol) 또는 올레일 알코올(oleyl alcohol) 등등의 탄소수 12 내지 18을 가지는 본래의 알코올로부터 선형 라디칼 및 알코올의 몰당 평균적으로 2 내지 8 EO 을 가지는 alcohol ethoxylates가 바람직하다. 또한 이러한 비이온의 계면활성제, 12　EO 보다 더 많이 있는 지방 알코올도 사용가능하다. 예를 들어 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 가지는 tallow fatty alcohol을 들 수 있다.
사용될 수 있는 비이온의 계면활성제는 일반 화학식 alkyl-O(G)의 알킬 글리코사이드(alkyl glycoside)일 수 있고, 상기 알킬은 1차 직선 체인(primary straight-chain) 또는 가지형의 메틸(methyl-branched), 바람직하게는 2-methyl-branched, 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18인 aliphatic radical이고, 상기 G는 탄소수 5 내지 6인 글리코사이드를 의미하고, 바람직하게는 글리코스(glucose)이다.
또한, 비이온의 계면활성제 단독 또는 다른 비이온의 계면활성제와 함께 사용되는 바람직한 비이온의 계면활성제는 alkoxylated, 바람직하게는 ethoxylated 또는 ethoxylated 및 바람직하게는 알킬사슬의 탄소수가 1 내지 4인 propoxylated fatty acid alkyl ester, 보다 바람직하게는 fatty acid methyl ester이다. amine oxide 타입의 비이온의 계면활성제는 예를 들면 N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide 및 N-tallow-alkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide 또는 alkanolamide를 들 수 있다.
모든 계면활성제 상에서 상기 비이온의 계면활성제의 부분은 50중량%까지, 바람직하게는 30중량%까지, 보다 바람직하게는 25중량%까지이다.
또한, 원한다면, 상기 계면활성제 상은 양이온의 계면활성제 또는 양쪽성(amphoteric) 계면활성제 및 양성이온(zwitterionic)의 계면활성제와 함께 적용될 수 있다. 상기 양쪽성 계면활성제의 예를 들면 amphodiacetate 뿐만 아니라 C5-C21 fatty acid를 포함하는 amidopropylbetaine을 들 수 있다.
양이온의 계면활성제는 바람직하게는 살균 물질과 결합하여 산성의 화합물에 사용될 수 있다. 양성이온의 계면활성제는 예를 들면 quaternary ammonium, phosphonium 또는 지방족 결합을 통하여 carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate 또는 phosphonate와 같은 음이온의 그룹과 결합된 sulfonium 성분일 수 있다.
또한, olefinsulfonates, ether sulfates 또는 acid methyl tauride는 상기 조성물에서 기포제로서 첨가될 수 있다. 강한 기포제로 사용되는 경우, 계면활성제 상의 중량에 대하여 1 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%로 사용될 수 있고, 예를 들면 betaines, alkoxylated alkyl ether sulfates 또는 lactobionic acid 유도체 그룹으로부터 하나 또는 그 이상의 기포제로 보충될 수 있다. 이러한 기포제는 C5-C21-fatty acid 부분을 가지는 fatty acid amidopropylbetaine으로부터 선택될 수 있고, 예를 들면, cocoamidopropylbetaine, 알칼리 금속 또는 1 to 5 EO를 가지는 lauryl ether sulfate의 암모늄 염류, lacto-bionococoylamide, lactobionooleylamide, lacto-biono-talgamide 등등이고, 이들의 혼합물일 수 있다. 이러한 기포제는 압력에 민감한 접착제 안으로 쉽게 결합될 수 있다. 바람직하게는 고체, 보다 바람직하게는 고운 가루(pulverulent) 또는 높은 점도 형태를 가진 코계면활성제(cosurfactant)로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 구성성분으로 상기 접착제는 통상의 구성성분을 추가로 포함할 수 있고, 예를 들면 염류, disinfectants (e.g. oxygen 또는 chlorine donors), isothiazolone 유도체와 같은 보존료, alkanolamides과 같은 거품 안정제, 미네랄 오일 또는 (부분적으로) methylated siloxanes 및 silane과 같은 소수성화된 조성물, polycarboxylic acids 또는 염색제의 sodium 염류와 같은 calcium 분산제를 들 수 있다.
향수 오일 또는 방향제를 첨가함으로써, 상기 접착제는 또한 공기를 탈취하는데 이용될 수 있다.
사용되는 향수 오일 및 방향제는 개별적으로 취기제 화합물(odorant compound)이고, 예를 들면, 알데하이드(aldehyde), 알코올(alcohol), 에스테르(ester), 에테르(ether), 케톤(ketone) 및 하이드로카본(hydrocarbon)의 합성 물질일 수 있다. 에스테르 타입의 취기제 화합물은 예를 들면, benzyl acetate 또는 benzyl formate를 들 수 있다. 상기 ether 는 benzyl ethyl ether를 포함하고, 상기 aldehyde 는 citronellal를 포함하고, 상기 ketone는 α-isomethylionone를 포함하고, 상기 alcohol은 citronellol, eugenol, geraniol 및 linalool을 포함한다. 상기 hydrocarbon은 주로 limonene 및 pinene과 같은 terpene을 포함한다. 그러나 바람직하게는 다른 방향제와 함께 혼합하여 사용하여 요구되는 향기를 제공한다. 이러한 향수 오일은 예를 들면, 천연 취기제 혼합물을 포함하고, 식물성 원료 예를 들면 pine oil, citrus oil, lavender oil, mint oil 또는 orange peel로부터 오일로부터 추출할 수 있다.
상기 방향제는 0.25중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10중량%의 농도로 배치(batch)에 바로 포함될 수 있다.
만약에 원한다면, 예를 들면 용해 속도를 증가시키기 위하여 sodium sulfate과 같은 염류를 충전제로서 배합물에 첨가할 수 있다. 특히 비용 효율이 높은 제품의 경우 염류의 부분을 90중량%까지 포함될 수 있다. 대체적으로 상기 염류의 부분은 10중량%까지, 바람직하게는 5중량%까지 포함될 수 있다. 적합한 염류는 sodium sulfate, sodium chloride 또는 다른 sodium polyphosphate와 같은 강산의 알칼리 금속 염류이다. calcium sulfate 또는 carbonic acid의 염류과 같은 강산의 알칼리 토금속 염류뿐만 아니라 mono-, di- 및 polycarboxylic acid의 알칼리 금속 염류를 사용하는 것도 가능하다.
물에 씻겨 내려가는 것을 증가시키기 위하여, ampho-dipropionate (Lonza KL grade) 또는 maleic acid/acrylic acid copolymer Na salt(Sokalan CP5 또는 CP45와 같은 BASF Sokalan grade)와 같은 칼슘 소프 분산제(calcium soap dispersant)를 조성물에 첨가할 수 있다.
또한, 염색제를 포함하는 조성물을 처리하기 위한 표면에 대한 뚜렷한 직접성(substantivity)을 가지지 않는 모든 염색제는 조성물에 충전제로서 포함될 수 있다. 만약 수용성 염색제를 제형(formulation)에 사용하여 완제품으로서 물에 접하게 되는 경우, 예를 들어 변기에 물을 내리자마자 마케팅 논쟁에 연관될 수 있다. 예를 들어, 느린 파란색 착색(엷은 파랑에서 진한 파랑으로)은 최대 활성까지 활성성분이 천천히 활성함을 의미한다.
마찬가지로, 상기 접착제는 또한 산성화될 수 있고, 포함될 수 있으며 예를 들면 충전제로서 lime scale 또는 urine scale (acid)을 녹이는 물질을 들 수 있다.
또한, (공)점도제((co)thickener)는 상기 조성물의 가소성(plasticity)을 증가시키기 위하여 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있다. 사용되는 (공)점도제는 예를 들면 bentonite, 파우더 계면활성제, xanthan, 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프로펜, 블록코폴리머를 들 수 있고, 상기 블록코폴리머는 oligo- 또는 polyethylene oxide 및/또는 oligo- 또는 propylene oxide 및/또는 oligo- 또는 polybutylene oxide, 및 또는 aryl ethoxylate 또는 alkyl-aryl ethoxylate로 이루어진 가교된 올리고머를 포함한다. 상기 리그닌(lignin) 또는 알칼리 금속 또는 알칼린 토금속 염류와 같은 상기 폴리머릭 천연 물질은 (공)점도제로서 사용될 수 있다.
(공)점도제의 하나의 바람직한 그룹은 상기 친수성 크산탄(xanthan)이다. 상기 크산탄의 사용을 통하여 친수성이 강한 화합물은 상기 조성물에 도입되는데, 축축한 표면에 상기 조성물이 달라붙을 때 즉시 물을 흡수한다.
또한, 예를 들어 Aerosil, 특히 완전한 methylated Aerosil (Carbot Carbon)과 같은 소수성을 가진 조성물은 충전제로서 상기 접착제에 첨가될 수 있다.
접착력의 속도를 증가시키기를 원하는 경우 점착제(tackifier)라 불리우는 특히 hydrocarbon resin, 톨 레진(tall resin) 또는 발삼 레진(tall resin), 또는 polyterpene resin과 같은 천연 레진 그룹으로부터 점착제를 상기 조성물에 충전제로서 또한 첨가될 수 있다.
불쾌한 냄새에 대응하기 위하여, 상기 접착제는 또한 악취 대응제, 바람직하게는 방향제를 첨가한 악취 대응제를 포함할 수 있다. 이러한 악취 대응제는 예를 들어 US　7,288,507　B2에 개시되어 있다.
본 발명에 따른 상기 접착제는 WC 용기에 부착된 오염된 장치를 가능한 건드리지 않고 위생적인 방법으로 적용되거나 교체될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물의 필수적인 장점은 소비자의 요구에 비례할 수 있고, 또는 다른 부분에 제공될 수 있다. 상기 접착제는 예를 들면 응용 주사기를 써서 적용될 수 있고, 적합한 장치를 써서 적당량으로 적용될 수 있다. 이러한 응용 장치는 예를 들면, 클립시스템(clip system), 그리퍼(gripper) or 필름으로부터 작은 플레이트(plate)의 제거, 세라믹 표면 상에 상응하는 부분을 태우는 플리텐션(pretension)된 성분을 가지는 용기 시스템(dispenser system)을 들 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 또한 위생용 물건 상의 다른 장소에 동일 시간에 간단한 방법으로 적용될 수 있는데, 예를 들면 직접적인 부근 안에 둘 또는 그 이상 활성 성분을 붙이기 위하여 예를 들어 탈취용 정제 및 표백용 정제와 같은 이들이 효과 내에서 다른 하나의 부정적인 영향을 미친다.
수직의 표면에 적용되는 경우라도 상기 위생용 물건에 부착된 접착제는 너무나 우수해서 상기 조성물은 수세식용 물의 흐름에 의한 힘의 추가 작용 하에서도 떼어지지 않는다.
본 발명에 따른 상기 접착제는 비교적 다량의 수세식 작동 후에만 물에 씻겨 내려갈 수 있다. 상기 수세식 작동의 수는 자연적으로 상기 특정 조성물의 구성성분, 적용되는 양에 의해 통제되고, 예를 들면 2 내지 5 mm, 바람직하게는 50 내지 150 mm, 보다 바람직하게는 120 mm 이상인 두께를 가지는 적용을 위하여 상기 적용되는 조성물의 기하학적 구조는 일반적이다.
상기 조성물이 변기에서 접착제로서 사용되는 경우 내구성(durability)은 상기 적용되는 형태(막대모양의 조성물)의 수세식 물에 의한 제거 시점을 통하여 근본적으로 정의될 수 있다. 종래 화장실 블록의 경우 >　250 flush 다수의 경우 사용 기간은 100 내지 200이고, 상기 접착제 조성물은 점차적으로 달라붙어있는 물질과 함께 물에 제거된다. 상기 달라붙어 있는 조성물의 함량의 적용되는 양은 3 내지 15중량%, 바람직하게는 5 내지 10중량%이다.
특히, 흘러넘치거나 떨어지지 않기 위하여 본 발명에 따른 상기 조성물은 백색, 연고 형태, 페이스티(pasty) 및/또는 크림 형태 및 치수 안정성을 가진다.
상기 접착력 및 상기 조성물의 모양은 물의 수세식 결과로서 작용하는 상당한 힘(마찰, 변형, 전단력(shear effect))에도 불구하도 유지된다.
상기 조성물은 필수적으로 의가소성(pseudoplasticity)을 보이는데, 예를 들어, 상기 점도는 전단력이 증가할수록 감소한다. 그러나 상기 전단률이 느려지는 경우, 심각한 흐름 제약이 발견되는데; 더욱이 상기 점도의 커브(curve)는 전단률이 2.5　s-1 내지 30 s-1 일 때 최대점을 나타낸다. 짧은 측정시간(ramp time 100　sec)을 통하여 차이가 나는 점도 또는 조성물의 구조가 달라짐을 분명히 알 수 있다.
Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정된 이러한 조성물의 점도(viscosity)는 최소한 30Pas, 바람직하게는 최소한 45 Pas, 보다 바람직하게는 최소한 100 Pas이다. 바람직하게는 상기 점도는 150 또는 300 Pas 내지 6000 Pas 사이이고, 보다 바람직하게는 200 내지 1000 Pas의 사이 또는 1000 내지 4000 Pas의 사이에 있는 것이다.
바람직하게는 계면활성제를 포함하는 본 발명에 따른 상기 조성물은 적합한 첨가제(거품 촉진제)에 의한 부피에 관하여 조절되는 미세한 거품이 일어나는 포말을 생산할 수 있다. 본 발명에 따른 상기 조성물의 거품의 양은 40　ml 이상이다. 보다 바람직하게는 상기 조성물의 거품의 양은 60　ml 이상, 가장 바람직하게는 140　ml 또는 200　ml 이상의 거품을 가질 수 있다.
상기 조성물의 표면 장력(surface tension)은 50 내지 65　mN/m이다. 바람직하게는 상기 조성물의 표면 장력은 60　mN/m 이하이다. 보다 바람직하게는 상기 조성물의 표면 장력은 40 mN/m 이하이다. 상기 표면 장력은 축축한 표면에서의 측정이다. 상기 표면 장력이 낮을수록 상기 표면이 보다 축축해지는 것을 의미한다. 우수한 습윤 효과(wetting effect)는 고려 중인 상기 조성물의 우수한 세척 수행을 위한 전제조건이다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 상온에서 상기 구성성분들을 서로 교반(stirring)하여 제조된다.
본 발명은 하기에서 다양한 실시예 및 실험예를 설명한다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 1은 본 발명에 따른 접착제의 다양한 배합물(formulation)을 나타낸 것이다.
표 1에서 수세 횟수(flush number)는 2-5　g의 적용되는 양으로 결정되었다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 2는 표 1에서 본 발명에 따른 상기 조성물을 제조하기 위하여 사용된 초기 물질(starting material)을 나타낸 것이다.
V18 및 V24의 배합물에 따른 본 발명의 상기 접착제는 강한 접착력을 나타내고, 너무나 끈적끈적하여 무게가 50　g까지 나가는 통상적인 화장실 세척 조성물을 접착제가 얼마의 함량으로 적용되는지에 따른 상기 조성물에 붙일 수 있다. 상기 막대 모양의 조성물에 붙여지는 함량 대비 상기 접착제의 함량의 비율은 최대한 100:1, 바람직하게는 최대한 50:1 보다 바람직하게는 최대한 10:1이다. 상기 조성물의 보다 나은 접착력은 상기 접착제의 표면이 넓을수록 자연스럽게 달성될 수 있다. 상기 통상적인 접착제의 표면은 1000 mm2 내지 800　mm2 (full-area contact)이다. 그러나 원형 구슬의 형태에 적용되는 경우 400　mm2 보다 작을 수 있다.
모든 플러쉬 오프(flushed-off) 실험에서 상기 계면활성제는 음이온의 계면활성제를 사용하였다. 이러한 조성물의 수세 횟수는 높은 사용 기간에 비교적 높게 나타난다.
V24 배합물은 단지 하나의 (음이온의)계면활성제 및 접착 촉진제를 포함한다. 두 구성만으로 이루어진 상기 조성물은 원하는 접착력 및 요구되는 두께를 보이며, 수세 횟수가 100 이상이다.
이와 대조적으로 상기 순수한 접착 촉진제 Versagel M1600 (hydrogenated butylene/ethylene/styrene 코폴리머)를 변기에 적용하는 경우, 용기 안에 단단히 붙착되며, 다량의 수세식 순환 후에도 전혀 물에 쓸려가지 않는다. 화장실 블록이 점차적으로 접착제 Versagel이 있는 아래쪽으로 이동하여도 화장실 블록은 이러한 접착 촉진제에 붙여질 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 EP　1325103　B1로부터 알려진 조성물과 상당히 다르다는 것을 표 3에서 보여준다.
거품 수를 알아내기 위하여, 20℃에서 온도 조절된 모액 100ml를 PTFE 마개로 닫혀진 250　ml 혼합용 실리더로 옮긴다. 상기 실린더를 앞뒤로 20회(반대로 20회) 움직인다. 30　초/5　분/30　분 각각의 경우 후에 생성된 거품 부피(foam volume (ml))를 읽어내어 기록한다.
본 발명에 따른 분석된 상기 모든 조성물은 건조 표면 및 습윤 표면 모두에 현저하게 부착되고/달라붙는다.
또한, 상기 조성물은 상기 조성물의 바깥쪽이 매우 끈적끈적하여 50g까지 또는 그 이상의 질량을 가진 통상적인 화장실 세척 조성물은 적용되는 접착제의 함량에 따라 상기 조성물 상에 보다 더 달라붙어질 수 있다. 모든 플러쉬 오프 실험(flushed-off experiment)에서, 상기 계면활성제는 음이온의 계면활성제이었다. 이러한 조성물의 수세 횟수는 높은 사용 기간에 대하여 비교적 높게 나타난다.
V18 V24
in g in g
Tensopol USP 94 49.6 70.0 계면활성제
Versagel MI600 36.7 30.0 접착 촉진제
Kelzan ASX 0.99 점도제
Orange Fun 12.71 향수
Total[in g] 100.00 100.00
Flshes: >150 130
Manufacturer Grade Chemistry Function
Tensopol USP 94 Manro Tensopol USP 94 C12-C16 lauryl sulfate 계면활성제
Orange Fun Quest # F561415 향수
Kelzan ASX Kelco Kelzan ASX Xanthan 점도제/공점도제
Versagel MI 600 sblack/Penreco MI 600 Mineral oil(and) hydrogenated butylene/ethylene/styrene copolymer (and) hydrogenated ethylene/propylene/styrene copolymer 접착 촉진제
Experiment number Foam number[mm] [Pas], pp, 10mm, 20℃, Y'=0.3s-1 [Pas], Senior PK 5, 20℃, 1Y'=0.3s-1 표면 장력
18 n.d. 328 not measurable n.d.
Comparison gel from EP 1325103 B1 70/25/10 524 n.d. 56.6/48.7/45.5

Claims (22)

  1. 위생용 물건에 바로 적용 가능한 위생 부분을 위한 조성물은 그 곳에 부착되고, 비교적 많은 수의 수세 작동 후에만 물로 씻겨버릴 수 있으며, 상기 조성물은 계면활성제 그룹으로부터 충전제 및 접착 촉진제를 포함하고, 상기 접착 촉진제는 수소화 폴리스티렌 유도체의 그룹으로부터 선택된 것이고; 올레핀 호모폴리머 및 올레핀을 둘 또는 그 이상 포함하는 코폴리머 그룹으로부터 선택된 것이고, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 특히 수소화된 것이고, 상기 조성물의 점도는 최소한 30Pas이며, Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기에서 막대 모양의 구성을 붙이는데 사용가능한 접착 촉진제이고, 폴리알킬렌이민의 그룹으로부터 선택된 접착 촉진제의 경우 상기 계면활성제의 농도는 7 내지 60중량%인 위생 부분(sanitary sector)용 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 미네랄 오일에 녹인 폴리스티렌 유도체, 바람직하게는 알킬렌 스티렌 코폴리머, 보다 바람직하게는 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 및 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머 그룹으로부터 가교시킨 폴리스티렌 유도체 그룹으부터 접착 촉진제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 폴리머 및 코폴리머, 폴리이소프렌으로부터 선택된 둘 또는 그 이상의 올레핀 및 불수용성 올레핀 호모폴리머, 스티렌 또는 알파-메틸스티렌 상에 1,3-부타디엔 또는 이소프렌에 의해 제조된 랜덤(블록)폴리머, 에틸렌 및 프로필렌의 호모폴리머 또는 코폴리머, 예를 들어 에틸렌-프로필렌디엔 터폴리머, 에틸렌-에틸렌 옥사이드 코폴리머, 천연 고무 및 폴리디사이클로펜타디엔과 같은 노보넨 폴리머로부터 선택된 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 조성물 중에 2 내지 60중량%, 바람직하게는 7 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 8 내지 40중량%의 함량으로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 조성물 중에 15 내지 80중량%, 바람직하게는 20 내지 70중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 50중량%의 함량으로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 충전제는 점도제, 방향제, 염색제, 염류, 거품 안정제, 거품 촉진제, 거품 발생제 및 폴리머성 천연 물질 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 계면활성제는 조성물 중에 0 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 45중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제6항 및 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제는 고운 가루 또는 높은 페이스티인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제는 카르복실산의 염, 하프-에스테르 황산, 황산, 비교적 장사슬 알코올 및 지방성 알코올 에톡사이드 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제는 알코올 에톡실레이트, 알킬 글리코사이드, 알콕실레이티드 지방산 알킬 에스테르, 아민 옥사이드 및 알카놀아마이드 그룹으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제6항에 있어서, 상기 조성물은 조성물 중에 0.25 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10중량%의 함량으로 방향제 또는 향수 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제6항에 있어서, 상기 조성물은 바람직하게는 강산 또는 모노-, 디- 및 폴리카르복실산의 알칼리토금속 염 및 알칼리 금속 그룹으로부터 선택된 염을 조성물 중에 90중량%까지, 바람직하게는 10중량%까지, 보다 바람직하게는 5중량%까지 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제6항에 있어서, 상기 조성물은 벤토나이트, 계면활성제 파우더, 크산탄, 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프로펜, 블럭코 폴리머, 아릴 에톡실레이트 또는 알킬-아릴 에톡시레이트 또는 폴리머성 천연 물질 그룹 중에서 선택되는 (공)점도제((co)thikener)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 수용성 및/또는 수분산형으로 일시적으로 달라붙는 접착제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 막대 모양의 구성은 향기 발생 구성이 있는 림 블록(rim block), 활성 성분, 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet) 또는 압축 정제로 구성된 수용성 또는 불수용성 플라스틱, 표백제, 압축 정제를 포함하는 림 블록 중에서 하나 또는 그 이상의 위상을 가지는 종래의 림 블록인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 세척 및/또는 탈취 및/또는 표백 및/또는 색소 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 연고 타입, 패이스티(pasty) 및/또는 크림 타입 및 치수안정성을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 표면 장력은 50 내지 65　mN/m, 특히 60　mN/m 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 상기 청구항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 조성물 및 향기 발생 구성이 있는 림 블록(rim block), 활성 성분, 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet) 또는 압축 정제로 구성된 수용성 또는 불수용성 플라스틱, 표백제, 압축 정제를 포함하는 림 블록 중에서 하나 또는 그 이상의 위상을 가지는 림 블록 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나 또는 그 이상의 막대 모양의 구성을 포함하는 화장실 세척 세트.
  20. 위생 부분에서 냉접착제(cold adhesive)로서, 특히 소변기, 개수대 또는 타일, 또는 부엌, 식당, 도살장, 세탁 설비에서 물체를 붙이기 위한 용도 또는 배수 또는 도랑 위/안에 적용하기 위한 용도 또는 야생동물을 퇴치하기 위한 미끼를 수용하기 위한 용도 또는 창문 또는 외관에 붙이기 위한 용도로 사용되는 조성물의 용도.
  21. 제20항에 있어서, 상기 조성물의 함량은 물체의 함량 중에 3 내지 15중량%로 적용되는 것을 특징으로 하는 조성물의 용도.
  22. 상온에서 각각의 구성을 서로 혼합하는 상기 청구항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 제조하는 방법.
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