KR101622943B1 - 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 위생 시설을 위한 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 위생용 물건에 바로 적용되거나 위생용 물건에 부착될 수 있고, 대단히 많은 양의 세수 처리 후에만 물에 씻겨 내려가는 것으로 상기 조성물은 충전제, 결합제를 포함하고, 상기 결합제는 수소화 폴리스티롤 유도체, 코폴리머(copolymer) 중에서 선택된 것이며, 상기 코폴리머는 올레핀 호모폴리머, 및 둘 또는 그 이상의 올레핀의 공중합체, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 부분적으로 수소화된 것이고, 상기 조성물의 점도(viscosity)는 최소한 30Pas이며, Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기 안에 조성물의 마운팅 용품(mounting pieces)으로 사용 가능하고, 상기 조성물의 용도 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물{ADHESIVE AGENT FOR APPLICATION ON A SANITARY OBJECT}
본 발명은 위생 부분, 특히 변기와 같은 위생용 물건에 적용하는데 사용하는 접착 조성물에 관한 것이다.
이러한 조성물은 점성이 있고, 일반적으로 페이스트(paste) 조성물로서, 적절한 용기로부터 위생용 물건 표면에 직접적으로 적용되고, 그 표면에 부착되어 비교적 많은 횟수의 세척 과정 후에만 씻겨 내려갈 수 있다.
WO 99/66017에는 세척용 및 탈취용에 사용되는 접착 위생 조성물이 개시되어 있고, 계면 활성제, 물, 방향제 및 접착 촉진제로 구성되어 있다. 상기 조성물을 위생용 물건에 직접적으로 적용할 경우, 위생 조성물은 비교적 많은 횟수의 세척 순환 후에만 물에 씻겨 내려간다.
폴리하이드릭 알코올의 첨가로 인하여 보다 부드러운 표면을 가지는 이러한 접착 위생 조성물에 대한 보다 자세한 내용이 EP 1 325 103 B1에 개시되어 있다.
또한, 올리고- 또는 폴리알킬렌 옥사이드 또는 아릴 에톡실레이트 또는 알킬 아릴 에톡실레이트를 접착 촉진제로 포함하는 블록 코폴리머 기반의 접착 위생 조성물은 EP 1 318 191 B1에 개시되어 있고, 표백제를 포함하는 접착 위생 조성물은 DE 10 2004 056 554 A1에 개시되어 있다.
알려진 접착 위생 조성물은 적절한 장치를 사용하여 간단하고 위생적인 방법으로 적용할 수 있고, 이들은 위생용 물건의 표면에 부착되고, 그의 형태를 유지하며, 통째로 물에 씻겨 내려가지 않고, 수차례의 세척 후 점차적으로 완벽하게 용해될 뿐이다.
이러한 접착 위생 조성물의 장점은 "WC 케이지(WC cage)"라 불리는 부가적인 용기에 있는데, 소비자들은 이의 사용을 비위생적인 것으로 인지하여, 특히 위생 조성물의 교체 및 화장실을 청소할 때 기피된다.
변기에서 WC케이지 용도인 종래의 막대 모양의 화장실 세척 및 탈취 조성물에 있어 최근에는 다양한 다용도 제품이 개발되었다.
따라서, 예를 들면, 추가적인 표백제를 포함하는 조성물은 WO 00/23558에 개시되어 있고, 세척 조성물 정형 개체(cleaning agent shaped-body) 상(phase) 및 젤 상을 포함하는 조성물은 EP 1 418 225 A1에 개시되어 있으며, 하나의 상은 수용성 염을 포함하고, 다른 하나의 상은 불에 녹지 않는 염을 포함하는 세척 조성물 정형 개체는 WO 00/58434에 개시되어 있다.
예를 들어 강력한 탈취를 위한 특별한 상 및 특히 세척에 우수한 특별한 상과 같이 다양한 상의 화장실 세척 및 탈취용 조성물에 의해 충족되기 위해 다양한 기능을 나눈 결과, 이러한 다상(multiphase) 조성물은 소비자들의 요구를 더 잘 충족시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 간단하고 위생적인 방법으로 적용가능하고, 다양한 용도로 사용될 수 있으며, 강력한 탈취 및 우수한 세척 효과로 소비자의 요구를 충족시킬 수 있는 위생 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 청구항 1의 특징에 의해 달성된다.
놀랍게도 적어도 30 Pas의 점도를 가지는 조성물은 Haake 점도계(Haake viscometer)를 사용하여, 플레이트(plate) 직경이 10mm인 플레이트/플레이트 시스템에서, 2.62/s의 전단률 및 20℃인 조건에서 측정되도록 수립되었고, 이는 충진제 및 접착 촉진제를 포함하는데, 상기 접착 촉진제는 수소화 폴리스티렌 유도체, 올레핀 호모폴리머 및 둘 이상의 올레핀의 코폴리머의 그룹으로부터 선택된 것이고, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 부분적으로 수소화될 수 있으며, 이는 직접적으로 위생용 물건에 적용될 수 있고, 그곳에 부착되어 상대적으로 많은 횟수의 수세 작동을 거친 후에만 씻겨져 나갈 수 있을 뿐만 아니라, 이의 끈적거림으로 인하여 변기에 붙이기 위한 막대 모양의 조성물로 제공될 수 있다.
특별한 접착 촉진제는 조성물이 위생용 물건 표면에 부착되고, 예를 들면 세척 또는 탈취 활성 성분을 포함하는 막대 모양의 조성물과 같은 추가 물질은 접착제의 표면에 붙을 수 있다는 것을 의미한다.
게다가 상기 접착 촉진제를 포함하는 조성물은 잔여물 없이 씻겨 내려갈 수 있고, 접착 촉진제 및 충전제의 혼합 비율에 따른 변화에 둔감하다는 특징이 있다.
적합한 충전제를 첨가함으로써, 예를 들면 조성물의 점도 및/또는 물풀림성(flushability)을 조절하기 위하여, 그리고 적절한 탈취 또는 조성물의 색을 얻는 것이 가능하다.
보다 넓은 분야의 활용은 본 발명에 따른 조성물로 인하여 가능하게 되었다.
"순수 접착제(pure adhesive)"로서 본 발명의 상기 조성물에서, 상기 조성물은 소비자들이 비위생적인 것으로 여기는 화장실 케이지(WC cages)의 대체용품으로 제공된다. 변기 표면에 적용되는 접착제 위에 하나 이상의 상을 포함하는 종래의 림 블록(rim block), 향기나는 상을 포함하는 림 블록, 탈취제, 표백제를 포함하는 림 블록 등과 같은 고유 기능을 가진 활성 성분을 포함하는 막대 모양의 조성물을 붙이는 것이 가능한데, 접착제는 WC 케이지를 위생적인 방법으로 대체하고 그곳에 부착되어 있던 막대 모양의 조성물과 함께 물에 의해 씻겨나간다. 이는 또한 물론 활성성분을 포함하는 가루로부터 압축 정제 형태 또는 그래뉼 형태 또는 수용성 또는 불수용성 플라스틱이 접착제에 부착될 수 있다.
본 발명에서, 상기 조성물은 적어도 하나의 본 발명에 따른 접착 촉진제 및 점도제를 포함한다. 상기 본 발명에 따른 접착 촉진제는 일반적으로 점성이 있는 액체이기 때문에, 상기 조성물이 적어도 30　Pas의 높은 점도를 가지기 위하여 충전제로서 점도제의 추가가 필요하다.
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또한, 염색제, 방향제, 선택적으로 계면활성제, 기포제 등과 같은 추가 구성성분도 이러한 접착 촉진제 및 점도제의 기본 배합에 첨가될 수 있다.
최초 배합의 하나의 수정안은, 접착 촉진제 및 점도제 이외에도, 상기 조성물은 동시에 접착 및 탈취할 수 있도록 향수를 포함한다.
제2 구현예에서 상기 접착제는 본 발명에 따른 접착 촉진제 및 충전제로서 계면활성제를 가지는데, 이는 상기 조성물 자체가 유형의 적절한 선택, 계면활성제의 농도 및 선택적인 첨가제로 인하여 세척기능을 가진다는 것을 의미한다. 접착효과는 변기에서 예를들면 향료, 표백 정제, 디스케일링(descailng) 정제 및 언급된 매질 등과 같은 추가 활성 성분의 고정을 가능하게 한다.
따라서 세척용 접착제로 소비자는, 예를 들면, 원하는 향기를 선택할 수 있고, 상기 세척용 접착제에 적절한 탈취 정제를 압축할 수 있고, 이는 접착제에 단단히 고정되어 1 내지 2주 후 동안 화장실의 탈취에 적용할 수 있다.
그러므로 본 발명에 따른 접착제는 일련의 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet), 집중적인 세척용 정제 등의 조합을 포함하는 접착제를 제공할 수 있으므로, 사용자가 개별적으로 접착제를 구성할 수 있도록 한다.
만약 소비자가 추가적으로 표백제를 원하는 경우, 표백제용 정제는 상기 접착제의 표면에 부착될 수 있다.
만약 소비자가 특히 강력하고 집중적인 화장실의 세척을 원하는 경우, 다른 세척용 정제를 추가적으로 상기 세척용 접착제에 붙일 수 있다. 접착제-기능성 물질-접착제-기능성물질 층으로 구성된 다층의 조성물로 설계하는 것도 물론 가능하다.
이와 대조적으로 최초부터 지금까지 알려지고 기술된 상기 조성물은 위생용 물건 위에서 우수하고 지속력 있는 접착성을 나타내는데, 다른 조성물의 "접착"은 지금까지 알려진 접착 위생 조성물로는 불가능하다.
게다가 화장실 위생 분야에의 사용에서 상기 조성물은 계면활성제의 첨가로 인하여 냉접착제(cold adhesive)로서 사용될 수 있고, 물에 의해 제거될 수 있다. 상기 조성물은 위생부분, 예를 들면 소변기에서 물체의 부착을 위하여, 뿐만 아니라 개수대 또는 샤워실의 타일 위에, 또는 부엌, 식당, 도살장에서도, 또는 이외의 물로 헹구어 내는 장소에서 냉접착제로 사용가능하다.
물로 헹구어 내는 장소에서 냉접착제를 사용하면, 동시에 접착제가 씻겨 나가면서 접착제 내의 계면활성제가 드러나 세척 작용 또한 일어난다.
이와 유사하게 유추할 수 있는 것은 본 발명에 따른 상기 조성물의 사용은 예를들면 일시적인 탈취목적으로 세차를 위한 세탁 설비 및 배수 또는 도랑 상에/안에 적용가능하다는 것이다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 또한 해충 박멸을 위한 미끼를 수용하거나 비를 맞는 창문 또는 정면에 부착되어 상기 조성물이 천천히 소비되도록 워시-오프 페이스트(wash-off paste)로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 개별적인 구성성분은 아래에서 기술한다:
폴리스티렌 유도체의 그룹으로부터의 접착 촉진제는 바람직하게는 미네랄 오일에 용해된 가교결합된 폴리스티렌 유도체, 특히 알킬렌 스티렌 코폴리머, 예컨대 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 및 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머이고, 이는 예를 들어 Penreco로부터 Versagel M750 또는 Versagel M1600이라는 상표 명칭으로 입수가능하다.
나아가, 불수용성 올레핀 호모폴리머 및 둘 이상의 올레핀의 코폴리머는 접착 촉진제로서 사용가능하다. 이러한 화합물이 일례로, 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 블록 폴리머 및 코폴리머, 및 폴리이소프렌을 포함한다. 스티렌 또는 알파-메틸스티렌 상으로의 부타디엔 또는 이소프렌의 1,3-첨가에 의해 제조되는 "랜덤(블록)중합체", 에틸렌 및 프로필렌의 호모폴리머(에틸렌의 호모폴리머, 프로필렌의 호모폴리머) 또는 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머, 예컨대 에틸렌-프로필렌디엔 터폴리머, 천연 고무 및 노르보르넨 폴리머, 예컨대 폴리디사이클로펜타디엔이 또한 사용 가능하다. 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머의 그룹으로부터의 화합물은 또한 부분적으로 수소화된 것일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 조성물에서 상술한 접착 촉진제를 결합하여 사용하는 것도 물론 가능하다.
상기 접착 촉진제는 위생용 물건의 표면에서 상기 조성물의 접착력을 유발한다. 본 발명에 따른 조성물은 건조된 표면 및 축축한 표면 모두에서 접착력을 가진다.
나아가, 특별한 접착 촉진제는 또한 그것이 적용된 조성물의 표면에 점성을 갖도록 하는데, 이 경우 다른 활성 성분 조성물이 접착제의 표면에 달라붙을 수 있다.
일반적으로 상기 접착 촉진제는 조성물에 요구되는 치수안정성(dimensional stability)을 갖도록 하여, 물을 흘려보내어 강한 힘의 작용 하에서도 네트워크와 같은 구조를 형성한다.
사용되는 접착 촉진제의 농도는 특정한 물질 계열 및 네트워크를 형성하기 위한 접착 족진제의 능력에 의존하는데, 일반적으로 2중량% 내지 60중량%이고, 바람직하게는 7중량% 내지 50중량%이며, 더 바람직하게는 8중량% 내지 40중량%이다. 또는 상기 접착 촉진제의 농도는 15 중량% 내지 80 중량% 이다.
나아가, 본 발명에 따른 조성물을 구성하는 충전제는 계면활성제, 점도제, 방향제, 염색제, 염류, 거품 안정제, 거품 촉진제, 거품 발생제 및 폴리머성 천연 물질의 그룹으로부터 선택될 수 있다.
특히, 사용되는 계면활성제는 모두 알려진 음이온성 및/또는 양이온성 및/또는 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제일 수 있고, 바람직하게는 높은 페이스트(paste)이도록 고운 가루인 형태이다. 상기 조성물에서 상기 계면활성제의 부분은 0중량% 내지 80중량%이고, 바람직하게는 10중량% 내지 60중량%이며, 더 바람직하게는 25중량% 내지 45중량%이다.
상기 음이온성 계면활성제는 본 발명에서 몇몇의 작용을 수행한다; 첫번째로 폴리머성 불수용성 매트릭스인 경우, 상기 음이온성 계면활성제는 폴리머성 매트릭스가 접착성이 완전하게 파괴되지 않고 유화되도록 한다. 두번째로, 스타팅 폴리머(접착 촉진제)의 가소화에서 중요한 기여를 한다. 바람직하게는 상기 음이온성 계면활성제는 또한 변기 등에서 시각적인 세척 효과를 나타내기 위하여 거품 촉진성이어야 한다. 마지막으로, 계면활성제의 우수한 세척효과는 우수한 습윤성에 의해 지지되도록 하는 것이 바람직하다.
음이온성 계면활성제, 바람직하게는 카르복실산, 황산 하프-에스테르(sulfuric acid half-esters) 및 설폰산의 염류로 구성된 그룹으로부터의, 바람직하게는 지방산, 알킬설퍼릭 지방산 및 알킬아릴설포닉산(alkylarylsulophonic acids)의 그룹으로부터 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있다. 주로 상기 음이온성 계면활성제의 탄소 사슬 분포는 6 내지 40이고, 바람직하게는 8 내지 30 이며, 더 바람직하게는 12 내지 22의 탄소수이다.
금속 염류(바람직하게는 알칼리 금속 염류)의 형태인 카르복실산(C6-C22) 및 이의 천연 또는 합성 혼합물 및 황산 하프-에스테르의 알칼리 금속염 및 상대적으로 긴 사슬의 알코올은 유사하게 음이온성 계면활성제로 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 음이온성 계면활성제의 또 다른 분류는 알킬 에테르 황산의 알칼리 금속 염류이다. 알킬황산과 같은 알킬 에테르 황산은 지방알코올(fatty alcohol)로부터 합성된 것으로, 지방 알코올 에톡실레이트를 제공하기 위하여 본 발명에서는 에틸렌 옥사이드와 반응한다. 에틸렌 옥사이드 대신에 본 발명에서는 프로필렌 옥사이드 또한 사용 가능하다. 이후의 술폰화는 알킬 에테르 황산을 생산한다.
본 발명의 명세서에서, 알칸황산 및 올레핀황산의 알칼리 금속 염류는 또한 음이온성 계면 활성제로 사용될 수 있다. 알칸황산은 말단이 결합된 형태(1차 알칸황산) 또는 탄소사슬(2차 알칸황산)을 포함할 수 있다. 전형적인 대표로 알킬벤젠설포네이트, 더 바람직하게 선형의 알킬벤젠설포네이트(LAS)가 있다.
상술한 음이온성 계면활성제는 중성화된 형태 그대로 사용되거나 하나 이상과 혼합된 형태로 사용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 계면활성제 상은 중량에 기초하는데, 바람직하게는 라우릴 설페이트(lauryl sulfate)의 중량에 대하여 10 내지 90중량%, 더 바람직하게는 40 내지 85중량%이다.
사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 알콕시화된 것이고, 바람직하게는 에톡시화된 것이고, 특히 1차 알코올이고, 1차 알코올은 바람직하게는 8에서 18의 탄소수를 가지고 알코올 1 몰당 평균 1에서 12mol의 에틸렌 옥사이드(EO)를 포함하는데, 더 바람직하게는 8 내지 18의 탄소수를 가지는데, 알코올 라디칼은 선형 또는 바람직하게는 2-메틸-분지(2-methyl-branched)일 수 있고 또는 옥소 알코올 라디칼에서 주로 존재하는 것과 같이 혼합물 내에서 선형 및 가지가 있는 메틸 라디칼을 포함할 수 있다. 특히, 그러나 코코넛 알코올(coconut alcohol), 팜 알코올(palm alcohol), 탈로우 지방알코올(tallow fatty alcohol) 또는 올레일 알코올(oleyl alcohol)과 같은 자연에서 12 내지 18의 탄소수를 가지는 알코올로부터의 선형 라디칼을 포함하는 알코올 에톡실레이트 및 평균 2 내지 8의 알코올 1몰 당 EO를 포함하는 것이 선호된다. 이러한 비이온성 계면활성제에 더하여, 12 EO 이상의 지방 알코올 또한 이러한 비이온성 계면활성제, 12　EO 보다 더 많이 있는 지방 알코올 또한 사용가능하다. 예를 들면 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO인 탈로우 지방산을 들 수 있다.
사용될 수 있는 비이온성 계면활성제는 알킬 alkyl-O(G)의 일반식을 갖는 글리코사이드일 수 있고, 상기 알킬은 1차 직선 체인(primary straight-chain) 또는 가지가 있는 메틸이나, 바람직하게는 2-가지가 있는 메틸, 2 내지 22, 바람직하게는 12 내지 18의 탄소수를 포함하는 지방족 라디칼이고, G는 5 또는 6의 탄소수를 갖는, 바람직하게는 글루코즈와 같은 클리코사이드 단위체의 상징이다.
또한, 비이온성 계면활성제를 단독으로 사용하거나 다른 비이온성 계면활성제와 함께 사용되는 비이온성 계면활성제의 바람직한 분류는, 알콕시화, 바람직하게는 에톡시화 또는 에톡시화 및 프로폭시화 지방산 알킬 에스테르인데, 이들은 알킬 체인에, 특히 지방산 메틸 에스터에 바람직하게는 1 내지 4의 탄소수를 포함하고 있다. 예를 들면 N-코코알킬-N,N-다이메틸아민 옥사이드 및 N-탈로우-알킬-N,N-디하이드록시에틸아민 옥사이드 또는 알카놀아마이드(alkanolamide)와 같은 아민 옥사이드 타입의 비이온성 계면활성제 또한 사용될 수 있다.
전체 계면활성제 상 중 비이온성 계면활성제의 부분은 50중량%까지, 바람직하게는 30중량%까지, 더 바람직하게는 25중량%까지이다.
원한다면, 계면활성제 상은 양이온성 또는 양쪽성(amphoteric) 및 쌍성의 계면활성제와 함께 준비될 수 있다. 예를 들면 양쪽성 계면활성제는 C5-C21의 지방산 분획을 포함하는 지방산 아미도프로필베타인 및 앰포다이아세테이트(amphodiacetate)이다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 살균 물질과 혼합된 산성의 제형으로 사용될 수 있다. 양성이온의 계면활성제는 지방족 브릿지를 통하여 결합 된 사차 암모늄, 포스포늄 또는 설포늄 성분과 같은 방식으로 카르복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트와 같은 음이온 그룹으로 설명될 수 있다.
나아가, 올레핀설포네이트, 에테르 설페이트 또는 타우라이드 메틸산(acid methyl tauride)은 조성물에 기포제로서 첨가될 수 있다. 만약 강한 기포제가 사용되어야 한다면, 바람직하게는 1 내지 50, 특히 1-25%의 계면활성제 상은 예를 들면 베타인, 알콕시화 알킬 에테르 설포네이트 또는 락토파이오닉산 유도체로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 또는 그 이상의 기포체로 대체될 수 있다. 이러한 기포제는 C5-C21의 지방산 부분, 예를 들면 코코아미도프로필베타인(cocoamidopropylbetaine), 1 내지 5 EO를 갖는 라우릴 에테르 설페이트의 알칼리 금속 또는 락토바이오노코코일아미드(lactobionococoylamide), 락토바이오올레일아미드(lactobionooleylamide), 락토바이오노탈가마이드(lactobionotalgamide) 등 또는 이들의 혼합물과 같은 암모늄 염, 을 포함하는 지방산 아미도프로필베타인(fatty acid amidopropylbetaine)으로부터 선택될 수 있다. 이러한 기포제는 압력에 민감한 접착제 안으로 쉽게 포함될 수 있다. 바람직하게는 이러한 고체 내, 바람직하게는 고운 가루 형태 또는 높은 점도를 갖는 형태인 공동계면활성제(cosurfactant)를 사용하는 것이다.
본 발명에 따른 구성성분 이외에 접착제는 예로 염, 살균제(예를 들면 산소 또는 염소계의 도너)와 같은 관례적인 구성성분, 예로 이소싸이아졸(isothiazolone)의 유도체와 같은 보존제, 예로 알카놀아마이드(alkanolamide)와 같은 거품 안정제, 예로 미네랄 오일 또는 (부분적으로)메틸화된 실록사인(siloxanes) 및 실라인(silanes)과 같은 소수성화제, 예로 폴리카르복실산의 소듐 염 또는 염색제와 같은 칼슘 분산제를 더 포함할 수 있다.
향수 오일 또는 방향제를 첨가함으로써, 상기 접착제는 또한 공기의 탈취용도로도 사용될 수 있다.
사용될 수 있는 향수 오일 및 방향제는 개별적인 취기제 화합물(odorant compound)인데, 예를 들면, 알데하이드, 알코올, 에스테르, 에테르, 케톤 및 하이드로카본의 합성 물질이다. 에스테르 타입의 취기제 화합물은 예를 들면, 벤질 아세테이트 또는 벤질 포르메이트이다. 에테르는 예를 들면, 벤질 에틸 에테르를 포함하고,알데하이드는 예를들면 시트로넬랄(citronellal)을 포함하며, 케톤은 α-아이소메틸리온(α-isomethylionone)을 포함하고, 알코올은 시트로넬랄, 유게놀( eugenol), 게라니올(geraniol) 및 리날롤(linalool)을 포함한다. 하이드로카본은 주로 리모넨(limonene) 및 피넨(pinene)과 같은 테르펜(terpene)을 포함한다. 그러나, 바람직하게는 바람직한 향기를 생산하도록 다른 방향제를 섞어서 사용하는 것이다. 이들은 또한 식물 소스로부터 구할 수 있는, 예를 들면 파인 오일, 시트러스 오일, 라벤더 오일, 민트 오일 또는 오렌지 껍질로부터 얻은 오일과 같은 천연 향 혼합물을 포함한다.
상기 방향제는 0.25중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10중량%의 농도로 배치(batch)에 바로 포함될 수 있다.
예를 들면 용해 속도를 높이기 위하여, 원한다면, 소듐 설페이트와 같은 염이 충전제 제형에 첨가될 수 있다. 특히 비용 효율이 높은 제품의 경우, 염류가 90중량%까지 포함될 수 있다. 일반적으로 염류는 10중량%까지, 바람직하게는 5중량%까지 포함될 수 있다. 적합한 염류는 소듐 설페이트, 소듐 클로라이드 또는 다른 소듐 포리설페이트와 같은 강산의 알칼리 금속 염류이다. 모노-, 디- 및 폴리카르복실산의 알칼리 금속 염류뿐만 아니라 칼슘 설페이트 또는 카르포닉산의 염과 같은 강산의 알칼리 토금속 염 또한 유사하게 사용할 수 있다.
물에 씻겨 내려가는 능력을 향상시키기 위하여, 예를 들면 앰포-디프로피네이트(ampho-dipropionate; Lonza KL grade) 또는 말레익 에시드/아크릴릭 에시트 코폴리머 Na 염(Sokalan CP5 또는 CP45와 같은 BASF Sokalan 등급)과 같은 칼슘 소프 분산제(calcium soap dispersant)가 조성물에 첨가될 수 있다.
또한, 표면에 염색제-함유 조성물로 처리된 표면에 대하여 뚜렷한 직접성(substantivity)을 가지지 않는 모든 염색제는 조성물에 충전제로 포함될 수 있다. 만약 수용성 염색제가 제형 내에 사용되고, 예를 들면 변기에서 물로 씻겨내려가는 것과 같이 완제품이 물과 접하게 되는 경우, 흥미로운 색의 진행을 확인할 수 있는데, 이는 마케팅 문제(marketing argument)와 연관될 수 있다. 예를 들어, 느린 파란색 착색(엷은 파랑에서 진한 파랑으로)은 최대 활성까지 활성성분이 천천히 활성됨을 의미한다.
마찬가지로, 접착제는 산성으로 만들어 질 수 있고, 예를 들면 석회 자국 또는 소변 자국(산성)을 녹일 수 있는 물질을 충진제로 구성할 수 있다.
나아가, (공)점도제((co)thickener)는 조성물의 가소성을 증가시키기 위하여 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있다. 사용될 수 있는 (공)점도제는 예를들면 벤토나이트(bentonite), 계면활성제 파우더, 크산탄(xanthan), 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프로펜, 블록 코폴리머를 들 수 있는데, 이는 올리고 또는 폴리에틸렌 옥사이드 및/또는 올리고 또는 프로필렌 옥사이드 및/또는 올리고 또는 폴리뷰틸렌 옥사이드 그리고 아릴 에톡실레이트 또는 알킬-아릴 에톡실레이트로 구성되는 가교된 올리고머(linked oligomer)를 포함한다. 리그닌(lignin) 또는 그의 알칼리 금속 또는 알칼린 토금속 염류와 같은 폴리머성의 천연 물질은 공점도제로 사용될 수 있다.
(공)점도제의 하나의 바람직한 그룹은 친수성 크산탄(xanthan)이다. 상기 크산탄의 사용을 통하여 친수성이 강한 화합물은 상기 축축한 표면에 달라붙어 즉시 물을 빨아들이는(suck up) 조성물에 도입된다.
나아가, 예를 들어 에어로실(Aerosil), 특히 완전히 메틸화된 에어로실(Carbot Carbon)과 같은 소수성의 조성물은 충전제로서 상기 접착제에 첨가될 수 있다.
접착 속도를 증가시키기를 원하는 경우, 점착 부여제(tackifier)라 불려지는, 특히 탄화수소 수지(hydrocarbon resin), 톨 수지(tall resin) 또는 발삼 수지(balsam resin)와 같은 천연수지 또는 폴리테르펜 수지로 이루어진 군으로부터의 점착 부여제 또한 상기 조성물에 충전제로 첨가될 수 있다.
불쾌한 냄새에 대응하기 위하여, 상기 접착제는 또한 악취 대응제, 바람직하게는 방향제에 첨가된 악취 대응제를 포함할 수 있다. 이러한 악취 대응제는 예를 들면 US　7,288,507　B2에 개시되어 있다.
본 발명에 따른 상기 접착제는 오염되었을 수도 있는 WC 용기(WC bowl)에 부착된 장치에 접촉하지 않는 위생적인 방법으로 적용되고 교체될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물의 필수적인 장점은 소비자의 요구에 따라 나뉘어질 수 있고 그리고/또는 다른 비율로 포장되어 제공될 수 있다. 상기 접착제는 예를 들면 주사기로 응용하거나 또는 적절한 장치를 이용하여 균형잡힌 양으로 응용하여 적용될 수 있다. 이러한 응용 장치는 예를 들면, 클립시스템(clip system), 그리퍼(gripper) 또는 필름으로부터 제거될 수 있는 작은 플레이트(plate), 상응 하는 부분, 즉 세라믹 표면 위를 태우는 초기 인장된(pretensioned) 요소를 포함하는 디스펜서 시스템(dispenser system)일 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 또한 동시에 위생용 물건의 각각 다른 부분에 간단한 방법으로 적용될 수 있는데, 예를 들면 둘 이상의 활성물질 위에 부착되기 위해서, 탈취용 정제 및 표백용 정제와 같이 근접한 위치에서 서로의 효과에 대하여 반대 효과를 낼 것이다.
수직의 표면에 적용되는 경우라도, 상기 위생용 물건에 부착된 접착제는 너무나 우수해서 상기 조성물은 물에 의한 추가 힘의 작용 하에서도 떼어지지 않는다.
본 발명에 따른 상기 접착제는 비교적 많은 횟수의 수세식 작동 후에만 물에 씻겨 내려갈 수 있다. 상기 수세식 작동의 수는 자연적으로 상기 특정 조성물의 조성, 적용되는 양 및 적용된 조성물의 기하구조에 의해 좌우되고, 일반적으로 2 내지 5 mm의 두께의 적용에 대하여 50 내지 150회, 특히 120회 초과의 세척(flushes)이 이루어진다.
상기 조성물이 변기에서 접착제로서 사용되는 경우, 내구성(durability)은 적용된 개체(막대 모양의 조성물)가 물에 씻겨나가는 횟수를 통하여 근본적으로 정의된다. 종래 화장실 블록의 경우 100 내지 200회의 실행 횟수, 다수의 경우에서 >250회 세척할 수 있었고, 접착 조성물은 달라 붙어있는 물질과 함께 점차적으로 씻겨나갔다. 적용된 조성물은 달라붙어 있는 물질에 대하여 3 내지 15 중량%, 특히 5 내지 10 중량%이었다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 상기 조성물은 흘러넘치거나 떨어지지 않도록백색의 연고형, 페이스트 및/또는 크림형 및 치수 안정성을 가진 형태이다.
상기 접착력 뿐만 아니라 조성물의 형태는 물에 의한 세척으로 인하여 작용하는 상당한 힘(마찰, 변형, 전단력(shear effect))에도 불구하고 유지된다.
상기 조성물은 필수적으로 의가소성(pseudoplasticity)을 보이는데, 예를 들어, 상기 점도는 전단력이 증가할수록 감소한다. 그러나 상기 전단률 낮을 경우, 심각한 흐름의 제약이 발견되고; 게다가 상기 점도의 커브(curve)는 전단률 경사가 2.5　s-1 내지 30 s-1 일 때 부분 최대점을 나타낸다. 다양한 점성을 나타내는 명백한 영역이 있거나 상기 조성물은 짧은 측정시간(ramp time 100　sec)동안 구조를 변화시킨다.
Haake 점도계를 사용하여 플레이트 직경이 10mm인 플레이트/플레이트 시스템에서, 2.62　s-1 의 전단율 및 20℃인 조건에서 측정된 상기 조성물의 점도는 최소 30Pas, 바람직하게는 최소 45 Pas, 더 바람직하게는 최소 100 Pas이다. 바람직하게는 상기 점도는 150 또는 300 Pas 내지 6000 Pas 사이이고, 더 바람직하게는 200 내지 1000 Pas, 또는 1000 내지 4000 Pas이다.
바람직하게는 계면활성제를 포함하는 본 발명에 따른 상기 조성물은 그것의 부피에 대한 적절한 첨가제(거품 촉진제)로 조절될 수 있는 미세한-버블 거품을 생산한다. 본 발명에 따른 상기 조성물의 거품의 수는 40　ml의 거품 이상이어야 한다. 바람직하게는 60　ml 이상의 거품의 양, 더 바람직하게는 140　ml 또는 200　ml 이상의 거품일 수 있다.
상기 조성물의 표면 장력(surface tension)은 50 내지 65　mN/m이다. 상기 표면 장력은 표면의 축축함에 대한 측정이다. 상기 표면 장력이 낮을수록 상기 표면이 보다 축축한 것을 의미한다. 우수한 습윤 효과(wetting effect)는 조성물의 우수한 세척 작용 수행을 위해 고려되어야 할 전제조건이다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 상온에서 상기 구성성분들을 교반(stirring)하여 제조된다.
본 발명은 하기의 다양한 실시예 및 실험예를 통하여 설명된다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 1은 본 발명에 따른 접착제의 다양한 배합(formulation) 목록을 나타낸 것이다.
표 1에서 세척 횟수(flush number)는 2-5g의 적용된 양에 대하여 결정되었다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 2는 본 발명의 표 1에따른 조성물을 제조하기 위하여 사용된 스타팅 물질(starting material)을 나타낸 것이다.
V18 및 V24의 배합에 따른 본 발명의 접착제는 강한 접착력을 나타내고, 표면이 매우 끈적끈적하여 무게가 50　g까지 나가는 종래의 화장실 세척 조성물이 일정 함량으로 접착제가 적용됨에 따라 상기 조성물에 붙을 수 있다. 부착된 막대 모양의 조성물의 질량와 접착제의 질량의 비는 최대 100:1이고, 바람직하게는 최대 50:1이며 더 바람직하게는 최대 10:1이다. 상기 조성물의 보다 나은 접착력은 접착제의 표면이 넓을수록 자연스럽게 달성될 수 있다. 통상적인 접착제의 표면은 1000 mm2 내지 800　mm2 (full-area contact)이다. 그러나 접착제가 원형 구슬의 형태로 적용되는 경우 400　mm2 보다 작을 수 있다.
모든 세척(flushed-off) 실험에서 사용된 상기 계면활성제는 음이온성 계면활성제였다. 이러한 조성물의 세척 횟수는 높은 사용 기간에 비교하여 높게 나타난다.
V24 배합은 단지 하나의 (음이온성의)계면활성제 및 접착 촉진제를 포함한다. 두 구성만으로 이루어진 이러한 조성물은 바람직한 접착력, 요구되는 끈적거림 및 100회 초과의 세척 횟수를 나타낸다.
이와 대조적으로, 변기에 적용된 순수 접착 촉진제 Versagel M1600(수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머)는 변기 안에 단단히 부착되며, 다수의 세척 사이클 후에도 전혀 물에 쓸려가지 않는다. 화장실 블록이 점차적으로 접착제 Versagel와 함께 아래쪽으로 이동한다고 하더라도, 화장실 블록은 이러한 접착 촉진제 상에 부착되어 있을 수 있다.
표 3은 본 발명에 따른 조성물이 EP　1325103　B1에 의한 지금까지 알려진 조성물과 상당히 다르다는 것을 나타낸다.
거품 수를 알아내기 위하여, 20℃에서 온도 조절된 100ml의 모액(stock solution)을 PTFE 마개로 닫혀진 250　ml 혼합용 실리더로 옮긴다. 상기 실린더는 이후 앞뒤로 20회(반대로 20회) 움직인다. 30초/5분/30분 각각의 경우 후에 생성된 거품 부피(foam volume (ml))를 읽어내어 기록한다.
본 발명에 따라 분석된 상기 모든 조성물은 건조된 및 습윤성의 표면 모두에 현저하게 부착되고/달라붙는다.
또한, 상기 조성물은 바깥쪽이 매우 끈적끈적하여 50g까지 또는 그 이상의 질량을 가진 종래의 화장실 세척용 조성물은 얼만큼의 접착제가 적용되는지에 의존하여 상기 조성물위에 달라붙을 수 있다. 모든 세척 실험(flushed-off experiment)에서, 상기 계면활성제는 음이온성의 계면활성제가 사용되었다. 이러한 조성물의 세척 횟수는 높은 사용 기간에 비교하여 높게 나타난다.
V18 V24
g g
Tensopol USP 94 49.6 70.0 계면활성제
Versagel M600 36.7 30.0 접착 촉진제
Kelzan ASX 0.99 점도제
Orange Fun 12.71 향수
전체 [g] 100.00 100
세척(flshes): >150 130
제조사 등급 화학물질 기능
Tensopol USP 94 Manro Tensopol USP 94 C12-C16 라우릴 설페이트 계면활성제
Orange Fun Quest # F561415 향수
Kelzan ASX Kelco Kelzan ASX 크산탄 점도제/공점도제
Versagel M1600 sblack/Penreco M1600 미네랄 오일 (및) 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 (및) 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머 접착 촉진제
실험 번호 거품 수[mm] [Pas], pp, 10mm, 20℃, Y'=2.62s-1 [Pas], Senior PK 5, 20℃, 1Y'=0.3s-1 표면 장력
18 n.d. 328 측정불가능 n.d.
EP 1325103 B1으로부터의 비교 젤 70/25/10 524 n.d. 56.6/48.7/45.5

Claims (24)

  1. 위생용 물건에 직접적으로 적용 가능한 위생용 물건을 위한 조성물로서,
    상기 조성물은 위생용 물건에 부착되고,
    상기 조성물은 계면활성제를 포함하는 충전제와, 또한 접착 촉진제를 포함하고,
    상기 접착 촉진제는 수소화 폴리스티렌 유도체, 올레핀 호모폴리머, 및 둘 이상의 올레핀의 코폴리머의 그룹으로부터 선택되고,
    상기 올레핀 호모폴리머 또는 둘 이상의 올레핀의 코폴리머는 또한 부분적으로 수소화될 수 있고,
    상기 조성물의 점도는 200 Pas 내지 4000 Pas이며, 이는 Haake 점도계(Haake viscometer)를 사용하여 플레이트(plate) 직경이 10mm인 플레이트/플레이트 시스템에서 2.62　s-1 의 전단율 및 20℃인 조건에서 측정된 것이고,
    상기 조성물은 매우 끈적거려 위생용 물건에 막대 모양의 구성을 부착하는데 사용가능하고,
    상기 조성물 중의 계면활성제 부분은 25 중량% 내지 80 중량%인 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 접착 촉진제는 수소화 폴리스티렌 유도체이고,
    상기 수소화 폴리스티렌 유도체는 미네랄 오일에 용해된, 가교결합된 수소화 폴리스티렌 유도체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 접착 촉진제는 올레핀 호모폴리머 또는 둘 이상의 올레핀의 코폴리머의 그룹으로부터 선택되고,
    상기 올레핀 호모폴리머 또는 둘 이상의 올레핀의 코폴리머는 불수용성(non-water-soluble)이고,
    상기 올레핀 호모폴리머 또는 둘 이상의 올레핀의 코폴리머는 폴리부타디엔 고무; 스티렌-부타디엔 블록 폴리머 및 코폴리머; 폴리이소프렌; 스티렌 또는 알파-메틸스티렌 상으로의 부타디엔 또는 이소프렌의 1,3-첨가에 의해 제조되는 랜덤 (블록) 폴리머; 에틸렌의 호모폴리머; 프로필렌의 호모폴리머; 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머; 천연 고무; 및 노르보르넨(norbornene) 폴리머의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 접착 촉진제의 농도는 2 중량% 내지 60 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 삭제
  6. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 충전제는 점도제, 방향제, 염색제(dyes), 염류(salts), 거품 안정제(foam stabilizers), 거품 촉진제(foam boosters), 거품 발생제(foam generators) 및 폴리머성 천연 물질(polymeric natural substances)로 이루어진 그룹으로부터 선택된 충전제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물 중의 계면활성제 부분은 25 중량% 내지 45 중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 계면활성제는 고운 가루(pulverulent) 또는 페이스트(paste)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 계면활성제는 음이온성 계면활성제이고,
    또한 상기 계면활성제는 카르복실산의 염, 설폰산의 염, C6-C40 알코올 및 지방 알코올 에톡사이드의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 계면활성제는 비이온성 계면활성제이고,
    또한 상기 계면활성제는 알코올 에톡실레이트(alcohol ethoxylates), 알킬 글리코사이드, 알콕시화 지방산 알킬 에스테르(alkoxylated fatty acid alkyl esters), 아민 옥사이드 및 알카놀아마이드의 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 6 항에 있어서,
    상기 조성물은 0.25 중량% 내지 20 중량% 농도의 방향제 또는 향수 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 6 항에 있어서,
    상기 조성물은 최대 90 중량%의 염을 포함하고,
    상기 염은 강산 또는 모노-, 디- 또는 폴리카르복실산의 알칼리 금속 염 및 강산 또는 모노-, 디- 또는 폴리카르복실산의 알칼리 토금속 염으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 6 항에 있어서,
    상기 조성물은 벤토나이트, 계면활성제 파우더, 크산탄, 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프로펜, 블록 코폴리머, 아릴 에톡실레이트 또는 알킬-아릴 에톡실레이트 또는 폴리머성 천연 물질의 그룹으로부터 선택되는 (공)점도제((co)thikener)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 수용성 접착제, 수분산성 접착제, 또는 수용성 및 수분산성 접착제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 막대 모양의 구성은 향기 발생 구성(scented phase)이 있는 림 블록(rim block); 또는 표백제, 압축 정제, 수용성 플라스틱 또는 불수용성 플라스틱을 함유하는 림 블록이고,
    상기 수용성 플라스틱 또는 불수용성 플라스틱은 활성 성분, 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet) 또는 집중적인 세척용 정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 세척 첨가제, 탈취 첨가제, 표백 첨가제 및 색소 첨가제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 연고형, 페이스트형 또는 크림형이고,
    또한 상기 조성물은 치수안정성을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물의 표면 장력은 50 내지 65　mN/m인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 조성물 및 적어도 하나의 막대 모양의 구성을 포함하는 화장실 세척 세트로서,
    상기 막대 모양의 구성은 향기 발생 구성이 있는 림 블록, 및 표백제, 압축 정제, 수용성 플라스틱 또는 불수용성 플라스틱을 함유하는 림 블록으로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,
    상기 수용성 플라스틱 또는 불수용성 플라스틱은 활성 성분, 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제 또는 집중적인 세척용 정제를 포함하는 화장실 세척 세트.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 제조하는 방법으로서,
    상기 충전제는 계면활성제를 포함하고,
    상기 충전제 및 접착 촉진제는 상온에서 함께 교반되는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제 2 항에 있어서,
    상기 가교결합된 수소화 폴리스티렌 유도체는 수소화 알킬렌 스티렌 코폴리머인 조성물.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 수소화 알킬렌 스티렌 코폴리머는 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 또는 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머인 조성물.
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