KR20100126343A - 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물 - Google Patents

위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20100126343A
KR20100126343A KR1020107019626A KR20107019626A KR20100126343A KR 20100126343 A KR20100126343 A KR 20100126343A KR 1020107019626 A KR1020107019626 A KR 1020107019626A KR 20107019626 A KR20107019626 A KR 20107019626A KR 20100126343 A KR20100126343 A KR 20100126343A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
composition
weight
adhesion promoter
group
copolymers
Prior art date
Application number
KR1020107019626A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101572287B1 (ko
Inventor
요아킴 레이폴드
에드거 제스키
매튜 프리츠
Original Assignee
벅-케미 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40636936&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20100126343(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from DE102008012092A external-priority patent/DE102008012092A1/de
Priority claimed from DE200810051173 external-priority patent/DE102008051173A1/de
Application filed by 벅-케미 게엠베하 filed Critical 벅-케미 게엠베하
Publication of KR20100126343A publication Critical patent/KR20100126343A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101572287B1 publication Critical patent/KR101572287B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J147/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing ingredients to enhance the sticking of the active ingredients
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/015—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone
    • A61L9/04—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating
    • A61L9/05—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air using gaseous or vaporous substances, e.g. ozone using substances evaporated in the air without heating specially adapted to be released by contact with a liquid, e.g. for toilets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C09J153/025—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/008—Polymeric surface-active agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0056—Lavatory cleansing blocks
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3749—Polyolefins; Halogenated polyolefins; Natural or synthetic rubber; Polyarylolefins or halogenated polyarylolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3788—Graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31938—Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Bidet-Like Cleaning Device And Other Flush Toilet Accessories (AREA)

Abstract

본 발명은 위생 시설을 위한 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 위생용 물건에 바로 적용되거나 위생용 물건에 부착될 수 있고, 대단히 많은 양의 세수 처리 후에만 물에 씻겨 내려가는 것으로 상기 조성물은 충전제, 결합제를 포함하고, 상기 결합제는 폴리알킬렌 유도체, 수소화 폴리스티롤 유도체, 실리콘 시스템, 코폴리머(copolymer) 중에서 선택된 것이며, 상기 코폴리머는 폴리(메틸 비닐 에테르/탄산 무수물, 올레핀 호모폴리머, 및 둘 또는 그 이상의 올레핀의 공중합체, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 부분적으로 수소화된 것이고, 부분적으로 산화된 것이고, 또한 추가로 가지형 분자(graft molecule)에 의해 기능화된 것이고, 폴리알킬렌이민 그룹으로부터, 알콕실화된 형태(alkoxylized form), 폴리에테르아민(알콕실화된 아민(alkoxylized amine) 및 폴리글리세린 폴리에테르 알킬 탄산(polyglycerin polyether alkyl carbonic acid) 또는 폴리머 또는 상기 폴리머 그룹을 포함하는 유도체를 포함하고, 상기 조성물의 점도(viscosity)는 최소한 30Pas이며, Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기 안에 조성물의 마운팅 용품(mounting pieces)으로 사용 가능하고, 상기 조성물의 용도 및 이의 제조방법을 제공한다.

Description

위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물{ADHESIVE AGENT FOR APPLICATION ON A SANITARY OBJECT}
본 발명은 위생 부분, 특히 변기와 같은 위생용 물건에 적용하는데 사용하는 접착 조성물에 관한 것이다.
이러한 조성물은 적합한 용기로부터 위생용 물건의 표면에 바로 적용되고, 거기에 붙이는 점성이 있고, 대체적으로 패이스티(pasty) 조성물이고, 비교적 많은 수의 세척용 장치 후에만 물에 씻겨 내려갈 수 있다.
WO 99/66017에는 세척용 및 탈취용에 사용되는 접착 위생 조성물이 개시되어 있고, 계면활성제, 물, 방향제 및 접착 촉진제를 포함한다. 상기 위생용 물건 상의 직접적인 적용에 따르면, 이러한 위생용 조성물은 비교적 많은 수의 수세식 순환 후에만 물에 씻겨 내려간다.
폴리하이드릭 알코올을 첨가하는 결과로서 보다 부드러운 표면을 가지는 이러한 접착 위생 조성물의 보다 발전된 내용이 EP 1 325 103 B1에 개시되어 있다.
또한, 올리고- 또는 폴리알킬렌 옥사이드를 포함하는 블록 코폴리머 또는 아릴 에톡실레이트 또는 접착 촉진제로서 알킬 아릴 에톡실레이트에 기본을 둔 접착 위생용 조성물이 EP 1 318 191 B1에 개시되어 있고, 표백제를 포함하는 접착 위생 조성물이 DE 10 2004 056 554 A1에 개시되어 있다.
알려진 접착 위생 조성물은 간단하고 위생적인 방법으로 적합한 장치에 적용할 수 있고, 이들은 위생용 물건의 표면에 붙고, 그의 형태를 유지하고, 물의 영향 하에서도 전부 물에 씻겨 내려가지 않지만, 다량의 완전한 수세처리 후에 서서히 녹는다.
이러한 접착 위생 조성물의 특징적인 장점은 "WC cage"라 불리는 것과 같은 추가적인 용기에 있는데, 비위생적으로 소비자에 의해 여겨지는 이의 사용은 위생 조성물을 교체할 때, 및 화장실을 청소할 때 특히 피하게 된다.
변기에 WC cages에 사용되는 종래 막대 모양의 화장실 세척 및 탈취 조성물의 분야에서 근래에 다량의 다국면 제품이 제공되었다:
따라서, 예를 들면, 추가적인 표백제 상을 가진 조성물은 WO 00/23558에 개시되어 있고, 세척용 조성물 모양의 중심부 상태 및 젤 상태를 가지는 조성물은 EP 1 418 225 A1에 개시되어 있고, 수용성 염류를 포함하는 하나의 상태 및 불수용성 염류를 포함하는 하나의 상태를 가지는 세척용 조성물 형태의 중심부는 WO 00/58434에 개시되어 있다.
다수의 단계 사이에 화장실 세척용 및 탈취 조성물에 의해 수행되는 다양한 기능을 나누는 결과로서, 예를 들어 집중적인 탈취를 위한 특정 단계 및 독점적으로 세척을 위한 특정 단계, 이와 같은 다국면의 조성물은 소비자의 요구를 보다 충족시킬 수 있다.
본 발명의 목적은 간단하고 위생적인 방법으로 적용가능하고, 다양한 방면에 사용될 수 있으며, 집중적인 탈취 및 우수한 세척에 관한 소비자의 요구를 충족시킬 수 있는 위생 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적은 청구항 1의 특징에 의해 달성된다.
놀랍게도 적어도 30 Pas의 점도를 가지는 조성물은 충전제 및 접착 촉진제를 포함하고, 상기 접착 촉진제는 폴리알킬렌 유도체; 수소화 폴리스티렌 유도체; 실리콘 시스템; 폴리/메틸 비닐에테르/카르복시기를 함유한 무수물의 모노알킬에스테르, 올레핀 호모폴리머 그룹으로부터 선택된 코폴리머; 올레핀을 둘 또는 그 이상 포함하는 코폴리머 그룹으로부터 선택된 것이고, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 특히 수소화된 것이고, 특히 산화된 것일 수 있으며, 또한 게다가 폴리알킬렌이민, 알콕시레이티드 유형, 폴리에테르 알킬카르복실산 또는 폴리머 또는 이들의 폴리머 그룹을 포함하는 유도체 그룹으로부터 선택된 그래프트 분자(graft molecules)를 통한 기능화된 것일 수 있고, 상기 조성물의 점도는 Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기에서 막대 모양의 구성을 붙이는데 사용가능하다.
특히 접착 촉진제는 상기 조성물이 위생물건 표면에 부착되고 또한 막대 모양의 조성물과 같은 물질, 예를 들어 세척 또는 탈취 활성 성분을 가지는 막대 모양의 조성물이 접착제의 표면에 달라붙을 수 있는 것을 의미한다.
또한, 이러한 접착 촉진제는 끈적거림이 없이 물에 내려갈 수 있고, 접착 촉진제 및 충전제의 혼합 비율에 따른 기능에 대하여 영향이 없는 접착 촉진제를 포함하는 조성물에 의해 특징되어 진다.
적합한 충전제를 첨가함으로써 가능한데, 예를 들어 점도 및/또는 조성물의 물풀림성(flushability)을 조절하고 원하는 탈취 또는 상기 조성물의 색소를 달성하는 것이 가능하다.
본 발명에 따른 조성물의 사용 분야는 보다 넓게 가능하다:
수용성 접착 촉진제의 사용의 경우에서 상기 조성물은 먼저 수용성, 막대 모양의 세척 조성물을 붙이기 위한 접착제를 일시적으로 붙이는 접착제로서 사용될 수 있는데, 예를 들어 압출된 형태의 중심부의 형태에서, 변기에서 등을 들 수 있고, 특별한 보유 장치 없이 이러한 세척용 조성물을 위하여 요구됨을 의미한다.
"순수 접착제(pure adhesive)"로서 상기 조성물의 적용 면에서 상기 조성물은 소비자에 의해 비위생적으로 여겨지는 화장실 케이지(WC cages)를 위한 교체품으로서 이용된다. 변기 표면에 적용되는 접착제에서 하나 또는 그 이상의 단계를 가지는 종래 림 블록(rim block), 향기 발생 단계, 탈취용 정제를 가지는 림 블록, 표백제 등을 포함하는 림 블록과 같은 그의 고유의 기능성을 가지는 활성 성분을 포함하는 막대 모양의 조성물에 붙이는 것이 가능하다.
상기 접착제는 위생적인 방법으로 화장실 케이지를 교체할 수 있고, 그 곳에 부착되는 막대 모양의 조성물과 함께 수세식 물의 흐름에 의해 점차적으로 씻겨 내려간다. 또한, 활성 성분을 포함하는 수용성 또는 불수용성 플라스틱 또는 파우더 또는 과립을 압축한 정제를 접착제에 붙이는 것이 가능하다.
본 발명에서 상기 조성물은 본 발명에 따른 적어도 하나의 접착 촉진제 및 점도제를 포함한다. 본 발명에 따른 상기 접착 촉진제는 대체적으로 점성이 있는 액체이기 때문에, 충전제로서 점도제의 추가는 상기 조성물이 적어도 30　Pas의 높은 점도를 가지기 위하여 필요하다. 상기 본 발명에 따른 접착 촉진제는 수용성이기 때문에, 일 구현예에서 물에 씻겨 내려가는 정도를 향상시키기 위하여 계면활성제를 첨가한다.
또한, 염색제, 방향제, 선택적으로 계면활성제, 기포제 등과 같은 구성성분은 물론 접착 촉진제 및 점도제의 기본 배합이 또한 첨가될 수 있다.
제1 구현예의 하나의 수정안은 또한 상기 접착 촉진제 및 상기 점도제, 상기 조성물은 접착력 및 탈취에 동시적으로 사용되기 위하여 향수를 가진다.
제2 구현예에서 상기 접착제는 본 발명에 따른 접착 촉진제 및 충전제로서 계면활성제를 가지고 유형의 적합한 선택 및 상기 계면활성제의 농도 및 선택적으로 추가적인 첨가제의 결과로서 세척기능을 수행할 수 있다. 상기 접착제 효과는 변기에서의 원하는 활성 성분, 예를 들어 향수, 표백제용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet), 언급한 매질 등등을 고정하는 기능을 한다.
따라서 세척용 접착제를 가지고, 소비자는 예를 들어, 현재 요구와 일치하는 향기를 선택할 수 있고, 상기 적용된 세척용 접착제에 상기에 맞는 탈취용 정제를 압축할 수 있고, 접착제를 단단히 붙이는 예를 들어 다음의 1 내지 2주 동안 화장실의 탈취를 위한 그런 것이다.
본 발명에 따른 접착제는 일련의 탈취용 정제, 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet), 집중적인 세척용 정제 등등의 조합으로 이와 함께 접착제로 제공하는 것을 가능하게 하고, 따라서 사용자가 개별적으로 상기 접착제를 설치하는 것을 가능하게 한다.
소비자가 추가적으로 표백제를 원하는 경우 예를 들어 표백제용 정제는 상기 접착제의 표면에 붙일 수 있다.
소비자가 화장실의 특별히 강력하고 집중적인 세척을 원하는 경우 다른 세척용 정제를 추가적으로 상기 세척용 접착제에 붙일 수 있다. 접착제-기능성-접착제-기능성 층으로 구성된 다층의 조성물로 증가시키는 것도 물론 가능하다.
이와 대조적으로 지금까지 알려진 그리고 처음에 기술된 상기 조성물은 위생용 물건 상에 우수하고 지속적인 접착력을 가지지만, 다른 조성물상에 붙이는 것은 지금까지 알려진 접착 위생 조성물을 가지고는 가능하지 않다.
또한 화장실 위생의 분야에서 사용되는 상기 조성물은 계면활성제의 첨가의 결과로서 냉접착제(cold adhesive)로서 사용될 수 있고, 물에 의해 제거될 수 있다. 상기 조성물은 위생부분, 예를 들어 소변기에서 물체의 접착제로, 뿐만 아니라 개수대 또는 샤워실의 타일 위에, 또는 부엌, 식당, 도살장, 또는 세척에 사용되는 물이 있는 다른 장소에서 냉접착제로 사용가능하다.
세척에 사용되는 물이 있는 장소에서 냉접착제를 사용함으로써, 동시에 접착제를 제거하고 또한 세척제는 접착제에 존재하는 계면활성제의 결과로서 교체된다.
또한 본 발명에 따른 조성물은 자동차의 세척을 위한 세탁 설비 또는 배수 또는 도랑 상에/안에 적용을 위하여 또는 예를 들어 일시적으로 탈취를 위하여 가능한 이용될 수 있다.
또한 상기 조성물을 점차적으로 소비하도록 본 발명에 따른 조성물은 야생동물을 퇴치하기 위한 미끼를 수용하기 위하여 워시-오프 페이스트(wash-off paste)로서 이용가능하고, 또는 비가 오는 외관 또는 창문에 붙이는데 이용가능하다.
본 발명에 따른 조성물의 개별적인 구성성분은 아래에서 기술한다:
폴리알킬렌 유도체 그룹으로부터 불수용성 접착 촉진제의 바람직한 분류는 불규칙적으로 분포된 반응기를 가지는 폴리알킬렌 사슬을 포함한다. 상기 폴리알킬렌 사슬은 바람직하게는 폴리부타디엔, 폴리이소프로필렌 및 폴리프로필렌 사슬이다.
상기 불규칙적으로 분포된 반응기를 가지는 폴리알킬렌 사슬은 바람직하게는 반응성 그룹이고 특히 무수물, 티올, 에폭시 또는 1차 아민으로부터 반응성 그룹이다.
특별히 선호하는 것은 폴리부타디엔 사슬에 불규칙적으로 말레산무수물 그룹이 결합된 폴리머이다. 상기 특히 선호되는 1,4-cis-폴리부타디엔 상에 말레산무수물 부가물은 폴리베스트(Polyvest)라 불리우는 데구사(Degussa)에서 사용가능하다. 상기 폴리스티렌 유도체 그룹으로부터 접착 촉진제는 바람직하게는 미네랄 오일, 특히 알킬렌 스티렌 코폴리머, 예를 들어 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 및 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머와 같은 알킬렌 스티렌 코폴리머에 용해된 폴리스티렌 유도체를 가교시킨 것으로 예를 들어 상품명이 Versagel M750 또는 Versagel M1600인 Penreco에서 이용가능하다.
또한, 불수용성 접착 촉진제로서 실리콘 시스템, 예를 들어 아세트산(아세테이트 시스템)을 제거한 컨스트럭션 실리콘(construction silicone) 그룹으로부터 이용가능하다.
냉경화제, 단일 성분 실리콘 고무로서 알려진 유기폴리실록산 혼합물은 일반적으로 rubber-elastic 폴리머를 가지기 위하여 대기 하에서 수분을 흡수한 상태에서 상온에서 가교시킨다. 사용되는 사슬 확장제 및 가교제는 di- 및 바람직하게는 폴리실록산과의 반응 결과로서 아세트산이 제거된 polyfunctional acetoxysilane 화합물이고, macromolecular network의 형성을 개시한다.
그러나 원칙적으로 접착 촉진제로서 적합성은 또한 아민/아민옥시 시스템, 옥심 시스템, 벤즈아마이드 시스템 및 알콕시 시스템에 기반을 둔 실리콘 시스템이고, 이들은 균일하고, 안정한 혼합물을 얻기 위하여 본 명세서에서 기술한 추가적인 시스템 구성들을 안정화 시킬 수 있다.
또한, 불수용성 올레핀 호모폴리머 및 둘 또는 그 이상의 올레핀의 코폴리머는 접착 촉진제로서 사용가능하다. 이들은 예를 들어, 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 폴리머 및 코폴리머, 및 폴리이소프로펜을 포함한다. 또한, 1,3-addition of 부타디엔 또는 스티렌 상의 이소프렌 또는 alpha-메틸스티렌, 호모폴리머 또는 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머에 의해 제조되는 랜덤(블록)폴리머(random (block) polymer)로 사용가능하고, 상기 에틸렌 및 프로필렌의 코폴리머로는 에틸렌-프로필렌디엔 터폴리머, 에틸렌-에틸렌 옥사이드 코폴리머, 천연 고무 및 폴리디사이클로펜타디엔과 같은 노보넨 폴리머를 들 수 있다. 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머 그룹으로부터 화합물은 또한 특히 수소화된 것일 수 있고, 특히 산화된 것 또는 그래프트 분자(graft molecule)를 통해 추가적으로 기능화된 것일 수 있다.
상기 수용성 접착 촉진제는 폴리(메틸 비닐 에테르/카복실릭 무수물의 모노알킬 에스테르 그룹으로부터 코폴리머를 사용가능하고, 상업적으로 이용가능한데, 예를 들어 ISP의 상품명이 Gantrez를 들 수 있다.
또한 상기 수용성 접착 촉진제의 바람직한 분류는 폴리알킬렌이민 예를 들어 폴리머릭 아민 또는 폴리이민 그룹을 구성하는 폴리머를 들 수 있다. 상기 폴리이민의 분류는 특히 호모폴리머릭 폴리알킬렌이민, 가장 바람직하게는 일반식이 -(R-NH)n인 폴리알킬렌이민 그룹을 포함하고, 상기 식에서 R은 알킬 또는 알킬 유도체, 2차원 또는 3차원 구조의 질소 관능을 가지는 것으로 n은 10-105 인 것이다.
상기 폴리알킬이민의 바람직한 분류는 폴리머성 구형의 폴리알킬렌이민이고, 이는 특히 1차, 2차 및 3차 아민기 사이의 특정 비율을 가지는 호모 폴리머릭 폴리에틸렌에 기본을 둔다. 이러한 폴리에틸렌이민은 물 또는 산, 예를 들어 form polycation을 가지는 4가화시킬 수 있다.
물론, 또한 에틸렌 그룹, 폴리알킬렌이민은 메틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 알킬렌 그룹으로서 높은 알킬렌 그룹을 포함할 수 있다.
폴리알킬렌이민은 예를 들어 BASF사의 Lupasol를 분자질량(molecular mass)이나 가교 정도를 달리하여 이용가능하다.
원칙적으로 상기 폴리알킬렌이민은 또한 양이온성 폴리머로서 유도체 형태로 존재가능하다.
폴리알킬렌이민은 물 및 다른 극성 용매에 용해된다.
마찬가지로, 이러한 폴리이민은 또한 알콕실레이티드(alkoxylated), 바람직하게는 에톡시레이티드(ethoxylated) 또는 프로폭실레이티드(propoxylated) 형태로 사용가능하다.
또한 적합한 접착 촉진제는 폴리에테르 아민(알콕시레이티드 아민)으로 불리우는 것으로 또한 수용성이다.
특히, ethoxylated 또는 propoxylated primary 및/또는 secondary and/or tertiary alkyl-　또는 arylamine이 있다. 상기 alkyl 또는 aryl 레디칼(radical)은 (formally) di-, tri- 또는 oligo- 또는 poly(EO/PO)-amine 형태를 가지는 것들로 가지친(branched) 것일 수 있다. 상기 alkoxylated polyamine은 다른 반응기(amide formation, urea analogs, 카르보닐을 가지는imine 등등)를 가지고 전형적인 아민 반응에 첨가한다.
바람직하게는 상기 alkoxylated polyamine은 polyether amine 그룹으로부터 선택된다. 상기 polyether amine은 polyether 그룹, polyethylene oxide 그룹, 혼합된 poly(ethylene oxide/propylene oxide) 그룹 또는 propylene oxide 그룹, polyether amine의 hydrophilicity로서 tri-, bi- 및/또는 monofunctional 1차 아민을 포함할 수 있다. 그러나 alkoxylated amines은 polybutylene oxide 그룹과 같은 다른 polyether 그룹을 가질 수 있다.
Diamine을 가지는 polyether amine 또는 2차 amine을 가지는 polyether amine도 역시 사용될 수 있다.
Polyether amine은 예를 들어 Huntsman, Jeffamine® T-5000의 USA에서 이용가능하다.
상기 polyether amine의 몰질량(molar mass)은 매우 넓은 범위로 다양하게 할 수 있다. 본 명세서 상에서 특히 500 내지 5000의 몰질량을 가지는 polyether amine을 사용하는 것이 바람직하다.
alkoxylated amine의 비교적 낮은 점도 때문에 점도를 증가시키는 대체물 예를 들어 가루의 계면활성제, polysaccharides (wood flour, starch, meal) lignin 등등, 충전제로서 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있다.
또한, 사용되어지는 polyimine의 유도체는 하기 화학식에 따른 ethoxylated polyimine이고, 예를 들어 polyimine의 에톡실레이트화(ethoxylation)에 의하여 얻어지는 시스템을 들 수 있다:
<화학식 1>
Figure pct00001

상기 식에서 R1은 알킬 또는 알킬 유도체;
R2, R3는 (-CH2-CH2-O)n-R4 또는 (-(CH2)3-O)n-R4
R4는 H, alkyl, aryl; n은 1 내지 100
마찬가지로 사용되는 polyimine의 유도체는 질소 관능기(nitrogen function)에서의 반응에 의해 얻어지는 화합물이고, 예를 들어 polyurethane 유도체 등등 예를 들어 R2, R3 = C(O)-N-X
상기 식에서 X는 코폴리머, 예를 들어 polyurethane, 예를 들어 상기 사이드 라디칼(side radical)이 상기 화학식(1)에서 (블록폴리머의 코폴리머로서 imine quasi) 폴리머릭 사슬에 다시 공격한다.
또한, 본 발명에 따르면, 폴리글리세롤 폴리에테르 알킬카르복실산은 수용성 접착 촉진제로서 사용가능하다.
polyether alkylcarboxylic acid는 글리세롤을 통하여 에스테르화한 것인데, 예를 들면, polyethylene glycol-150 polyglyceryl-2 tristearate 또는 PEG-150 diglyceryl tristearate 또는 PEG-150 tetraglyceryl distearate이고, 바람직하게는 PEG-150 polyglyceryl-2 tristearate이다.
상기 폴리머는 유연한 PEG 사슬을 통하여 붙여진 지방산 라디칼(fatty acid radical)의 polyglyceryl 백본(backbone)으로 구성된다.
농화 효과(thickening effect)는 제형(formulation) 내에 계면활성제 마이셀(surfactant micelle)을 가지는 PEG-150 polyglyceryl-2 tristearate의 지방산 라디칼의 결합의 상호작용에 기반을 둔다. 물리적인 상호작용의 결과로서, 3차원적인 네트워크는 넓은 공간을 차지할 수 있게 되고, 수성 계면활성제 시스템(예를 들어 화장실에서 수세식 작용)에서 점도를 증가시킬 수 있다. 상기 폴리머의 구조, 예를 들어 지방산 에스테르(탄소 사슬 길이)의 극성, 유연한 스페이서(flexible spacer)(PEG 의 ethoxylation 정도)의 길이 및 백본의 구조(글리세롤 단위의 수)는 농화 특성에 영향을 미친다.
또한, 본 발명에 따른 상기 조성물에서 상술한 접착 촉진제를 결합하여 사용하는 것도 물론 가능하다.
상기 접착 촉진제의 선택에 대하여 그들의 반응성은 고려될 수 있다. 본 발명의 명세서 상에 특별히 반응성의 폴리머 초기 화합물, 예를 들어 활성 실리콘 메스(reactive silicone masse) 등은 없고, 항상 중합되기 때문에 접착 촉진제로서 사용될 수 있고, 그 결과로 보다 점성을 가진다. 또한, polyurethane 또는 초기 화합물을 포함하는 epoxide를 가지는 시스템은 반응이 너무나 빠르고, 혼합시 점탄성이 된다. 이러한 시스템은 미미하게 또는 전혀 들러붙지 않는다.
상기 접착 촉진제는 위생용 물건의 표면에 상기 조성물의 접착력을 유발한다. 본 발명에 따른 조성물은 건조된 표면 및 축축한 표면 둘다 접착력을 가진다.
또한, 상기 바람직한 접착 촉진제는 표면에 달라붙을 수 있는 조성물에 적용될 수 있으며, 다른 활성 구성성분 조성물은 접착제의 표면에 달라붙을 수 있는 그런 것이다.
일반적으로 상기 접착 촉진제는 또한 수세용 물의 결과로서 강한 힘의 효과 하에서조차 상기 조성물의 필수의 치수안정성(dimensional stability)을 주는 네트워크와 같은 구조를 형성한다.
사용되는 접착 촉진제의 함량은 특정한 물질의 그룹 및 네트워크를 형성하는 상기 접착 촉진제의 특성에 따라 달라질 수 있고, 대체적으로 2중량% 내지 60중량%, 바람직하게는 7중량% 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 8중량% 내지 40중량%이다.
또한, 충전제를 포함하는 본 발명에 따른 상기 조성물은 계면활성제, 점도제, 방향제, 염색제, 염류, 거품 안정제, 거품 촉진제, 거품 발생제 및 폴리머릭 천연 물질의 그룹으로부터 선택될 수 있다.
특히, 사용되는 계면활성제는 알려진 음이온의 계면활성제 및/또는 양이온의 계면활성제 및/또는 비이온의 계면활성제 및/또는 양쪽성 계면활성제일 수 있고, 바람직하게는 높은 페스티(pasty)인 것으로 고운 가루인 형태이다. 상기 조성물에서 상기 계면활성제의 부분은 0중량% 내지 80중량%, 바람직하게는 10중량% 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 25중량% 내지 45중량%이다.
상기 음이온의 계면활성제는 본 발명에서 몇몇의 작용을 수행한다; 첫번째로 상기 음이온의 계면활성제는 폴리머릭 불수용성 매트릭스인 경우에 접착성이 완전하게 파괴되지 않고 폴리머릭 매트릭스에 유화시키게 한다. 두번째로, 상기 음이온의 계면활성제는 점도를 증가시키는 점도제로서 작용함으로써 상기 초기 폴리머(접착 촉진제)의 플라스틱화(plastication)에 중요한 영향을 미친다. 바람직하게는 상기 음이온의 계면활성제는 또한 변기 등의 시각적인 세척 효과를 나타내기 위하여 매우 거품을 일으킬 수 있다. 마지막으로, 그러나 상술한 바와 마찬가지로 중요한 계명활성제의 우수한 세척 효과는 좋은 습윤(wetting) 특성에 의해 지지된다.
음이온의 계면활성제로서, 바람직하게는 carboxylic acid, sulfuric acid half-ester, sulfonic acid의 염류 그룹으로부터 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있고, 바람직하게는 지방산, fatty alkylsulfuric acid 및 alkylarylsulphonic acid의 그룹으로부터 하나 또는 그 이상을 사용할 수 있다. 일반적으로 상기 음이온의 계면활성제의 탄소 사슬 분포는 6 내지 40, 바람직하게는 8 내지 30 및 보다 바람직하게는 12 내지 22 탄소수를 가진다.
금속 염류(바람직하게는 알칼리 금속 염류)에서 Carboxylic acid (C6-C22) 및 이의 천연 또는 합성의 매트릭스 및 sulfuric acid half-ester의 알칼리 금속 염류 및 비교적 긴 사슬의 알코올은 음이온의 계면활성제로서 사용가능하다.
또한, 본 발명에 따른 사용되는 음이온의 계면활성제는 alkyl ether sulfuric acid의 알칼리 금속 염류이다. alkylsulfuric acid와 같은 Alkyl ether sulfuric acids는 고급알코올(fatty alcohol)로부터 합성된 것으로, fatty alcohol ethoxylate에 문제를 일으키기 위하여 ethylene oxide와 반응시킨다. ethylene oxide 대신에 propylene oxide를 사용하는 것도 가능하다. 연속된 술폰화는 alkyl ether sulfuric acid에 문제를 일으킨다.
alkanesulfonic acid 및 olefinsulfonic acid의 알칼리 메탈 염류는 또한 본 발명의 명세서 상에서 음이온의 계면활성제로서 사용가능하다. Alkanesulfonic acid는 말단에 결합한 형태(primary alkanesulfonic acids) 또는 긴 탄소사슬(secondary alkanesulfonic acids)을 포함할 수 있다. 전형적인 대표 예로는 alkylbenzenesulfonate, 특히 바람직하게는 linear alkylbenzenesulfonates (LAS)이다.
상술한 음이온의 계면활성제는 단독으로 중성화되어 사용될 수 있고, 또는 매트릭스 상에서 하나 이상 사용할 수 있다.
본 발명에 따르면, 상기 계면활성제는 라우릴 설페이트(lauryl sulfate)의 중량에 대하여 바람직하게는10 내지 90중량%, 보다 바람직하게는 40 내지 85중량%이다.
부타디엔 유도체계 상기 얇은 액정 접착 촉진제를 가지는 접착제에서 상기 음이온의 계면활성제는 또한 점도제로서 동시에 사용가능하다.
비이온의 계면활성제는 alkoxylated를 사용할 수 있으며, 바람직하게는 ethoxylated, 보다 바람직하게는 탄소수 8 내지 18 및 알코올 몰당 평균적으로 ethylene oxide (EO)의 1 내지 12몰을 가지는 1차 알코올을 사용할 수 있으며, 상기 알코올 라디칼은 선형(linear) 또는 바람직하게는 2-methyl-branched일 수 있으며, 또는 매트릭스 상에 linear 및 methyl-branched radical일 수 있고, 대체적으로 oxo alcohol radical에 존재한다. 특히, 코코넛 알코올(coconut alcohol), 팜 알코올(palm alcohol), 탈로우 지방알코올(tallow fatty alcohol) 또는 올레일 알코올(oleyl alcohol) 등등의 탄소수 12 내지 18을 가지는 본래의 알코올로부터 선형 라디칼 및 알코올의 몰당 평균적으로 2 내지 8 EO 을 가지는 alcohol ethoxylates가 바람직하다. 또한 이러한 비이온의 계면활성제, 12　EO 보다 더 많이 있는 지방 알코올도 사용가능하다. 예를 들어 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 가지는 tallow fatty alcohol을 들 수 있다.
또한, 사용되는 비이온의 계면활성제는 일반 화학식 alkyl-O(G)의 알킬 글리코사이드(alkyl glycoside)일 수 있고, 상기 알킬은 1차 직선 체인(primary straight-chain) 또는 가지형의 메틸(methyl-branched), 바람직하게는 2-methyl-branched, 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18인 aliphatic radical이고, 상기 G는 탄소수 5 내지 6인 글리코사이드를 의미하고, 바람직하게는 글리코스(glucose)이다.
또한, 비이온의 계면활성제 단독 또는 다른 비이온의 계면활성제와 함께 사용되는 바람직한 비이온의 계면활성제는 alkoxylated, 바람직하게는 ethoxylated 또는 ethoxylated 및 바람직하게는 알킬사슬의 탄소수가 1 내지 4인 propoxylated fatty acid alkyl ester, 보다 바람직하게는 fatty acid methyl ester이다. amine oxide 타입의 비이온의 계면활성제는 예를 들면 N-cocoalkyl-N,N-dimethylamine oxide 및 N-tallow-alkyl-N,N-dihydroxyethylamine oxide 또는 alkanolamide를 들 수 있다.
모든 계면활성제 상에서 상기 비이온의 계면활성제의 부분은 50중량%까지, 바람직하게는 30중량%까지, 보다 바람직하게는 25중량%까지이다.
또한, 원한다면, 상기 계면활성제 상은 양이온의 계면활성제 또는 양쪽성(amphoteric) 계면활성제 및 양성이온(zwitterionic)의 계면활성제와 함께 적용될 수 있다. 상기 양쪽성 계면활성제의 예를 들면 amphodiacetate 뿐만 아니라 C5-C21 fatty acid를 포함하는 amidopropylbetaine을 들 수 있다.
양이온의 계면활성제는 바람직하게는 살균 물질과 결합하여 산성의 화합물에 사용될 수 있다. 양성이온의 계면활성제는 예를 들면 quaternary ammonium, phosphonium 또는 지방족 결합을 통하여 carboxy, sulfonate, sulfate, phosphate 또는 phosphonate와 같은 음이온의 그룹과 결합된 sulfonium 성분일 수 있다.
또한, olefinsulfonates, ether sulfates 또는 acid methyl tauride는 상기 조성물에서 기포제로서 첨가될 수 있다. 강한 기포제로 사용되는 경우, 계면활성제 상의 중량에 대하여 1 내지 50중량%, 바람직하게는 1 내지 25중량%로 사용될 수 있고, 예를 들면 betaines, alkoxylated alkyl ether sulfates 또는 lactobionic acid 유도체 그룹으로부터 하나 또는 그 이상의 기포제로 보충될 수 있다. 이러한 기포제는 C5-C21-fatty acid 부분을 가지는 fatty acid amidopropylbetaine으로부터 선택될 수 있고, 예를 들면, cocoamidopropylbetaine, 알칼리 금속 또는 1 to 5 EO를 가지는 lauryl ether sulfate의 암모늄 염류, lacto-bionococoylamide, lactobionooleylamide, lacto-biono-talgamide 등등이고, 이들의 혼합물일 수 있다. 이러한 기포제는 압력에 민감한 접착제 안으로 쉽게 결합될 수 있다. 바람직하게는 고체, 보다 바람직하게는 고운 가루(pulverulent) 또는 높은 점도 형태를 가진 코계면활성제(cosurfactant)로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 구성성분으로 상기 접착제는 통상의 구성성분을 추가로 포함할 수 있고, 예를 들면 염류, disinfectants (e.g. oxygen 또는 chlorine donors), isothiazolone 유도체와 같은 보존료, alkanolamides과 같은 거품 안정제, 미네랄 오일 또는 (부분적으로) methylated siloxanes 및 silane과 같은 소수성화된 조성물, polycarboxylic acids 또는 염색제의 sodium 염류와 같은 calcium 분산제를 들 수 있다.
향수 오일 또는 방향제를 첨가함으로써, 상기 접착제는 또한 공기를 탈취하는데 이용될 수 있다.
사용되는 향수 오일 및 방향제는 개별적으로 취기제 화합물(odorant compound)이고, 예를 들면, 알데하이드(aldehyde), 알코올(alcohol), 에스테르(ester), 에테르(ether), 케톤(ketone) 및 하이드로카본(hydrocarbon)의 합성 물질일 수 있다. 에스테르 타입의 취기제 화합물은 예를 들면, benzyl acetate 또는 benzyl formate를 들 수 있다. 상기 ether 는 benzyl ethyl ether를 포함하고, 상기 aldehyde 는 citronellal를 포함하고, 상기 ketone는 α-isomethylionone를 포함하고, 상기 alcohol은 citronellol, eugenol, geraniol 및 linalool을 포함한다. 상기 hydrocarbon은 주로 limonene 및 pinene과 같은 terpene을 포함한다. 그러나 바람직하게는 다른 방향제와 함께 혼합하여 사용하여 요구되는 향기를 제공한다. 이러한 향수 오일은 예를 들면, 천연 취기제 혼합물을 포함하고, 식물성 원료 예를 들면 pine oil, citrus oil, lavender oil, mint oil 또는 orange peel로부터 오일로부터 추출할 수 있다.
상기 방향제는 0.25중량% 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10중량%의 농도로 배치(batch)에 바로 포함될 수 있다.
만약에 원한다면, 예를 들면 용해 속도를 증가시키기 위하여 sodium sulfate과 같은 염류를 충전제로서 배합물에 첨가할 수 있다. 특히 비용 효율이 높은 제품의 경우 염류의 부분을 90중량%까지 포함될 수 있다. 대체적으로 상기 염류의 부분은 10중량%까지, 바람직하게는 5중량%까지 포함될 수 있다. 적합한 염류는 sodium sulfate, sodium chloride 또는 다른 sodium polyphosphate와 같은 강산의 알칼리 금속 염류이다. calcium sulfate 또는 carbonic acid의 염류과 같은 강산의 알칼리 토금속 염류뿐만 아니라 mono-, di- 및 polycarboxylic acid의 알칼리 금속 염류를 사용하는 것도 가능하다.
Calcium 염류는 특히 조성물이 형성된 이후의 사용기간을 증가시키는데 사용될 수 있고, 예를 들어 폴리부타디엔 유도체에 기반을 둔 상기 접착 촉진제의 말레산 무수물, 폴리소프(polysoap)를 들 수 있으며, 상기 polysoap는 표면 상에서 칼슘 소프 네트워크(calcium soap network)의 형성을 가지는 전체 시스템을 수소성화시키는 효과 및 안정화시켜서 물에 씻겨 내려가는 것을 방해한다.
칼슘 폴리소프의 형성을 통한 조성물이 지나치게 소수성화되는 경우, 물에 씻겨 내려가는 것을 증가시키기 위하여, ampho-dipropionate (Lonza KL grade) 또는 maleic acid/acrylic acid copolymer Na salt(Sokalan CP5 또는 CP45와 같은 BASF Sokalan grade)와 같은 칼슘 소프 분산제(calcium soap dispersant)를 조성물에 첨가할 수 있다.
또한, 염색제를 포함하는 조성물을 처리하기 위한 표면에 대한 뚜렷한 직접성(substantivity)을 가지지 않는 모든 염색제는 조성물에 충전제로서 포함될 수 있다. 만약 수용성 염색제를 제형(formulation)에 사용하여 완제품으로서 물에 접하게 되는 경우, 예를 들어 변기에 물을 내리자마자 마케팅 논쟁에 연관될 수 있다. 예를 들어, 느린 파란색 착색(엷은 파랑에서 진한 파랑으로)은 최대 활성까지 활성성분이 천천히 활성함을 의미한다.
마찬가지로, 상기 접착제는 또한 산성화될 수 있고, 포함될 수 있으며 예를 들면 충전제로서 lime scale 또는 urine scale (acid)을 녹이는 물질을 들 수 있다.
또한, 공점도제(cothickener)는 상기 조성물의 가소성(plasticity)을 증가시키기 위하여 본 발명에 따른 조성물에 첨가될 수 있다. 사용되는 공점도제는 예를 들면 bentonite, 파우더 계면활성제, xanthan, 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프로펜, 블록코폴리머를 들 수 있고, 상기 블록코폴리머는 oligo- 또는 polyethylene oxide 및/또는 oligo- 또는 propylene oxide 및/또는 oligo- 또는 polybutylene oxide, 및 또는aryl ethoxylate 또는 alkyl-aryl ethoxylate로 이루어진 가교된 올리고머를 포함한다. 상기 리그닌(lignin) 또는 알칼리 금속 또는 알칼린 토금속 염류와 같은 상기 폴리머릭 천연 물질은 공점도제로서 사용될 수 있다.
공점도제의 하나의 바람직한 그룹은 상기 친수성 크산탄(xanthan)이다. 상기 크산탄의 사용을 통하여 친수성이 강한 화합물은 상기 조성물에 도입되는데, 축축한 표면에 상기 조성물이 달라붙을 때 즉시 물을 흡수한다.
또한, 예를 들어 Aerosil, 특히 완전한 methylated Aerosil (Carbot Carbon)과 같은 소수성을 가진 조성물은 충전제로서 상기 접착제에 첨가될 수 있다.
접착력의 속도를 증가시키기를 원하는 경우 점착제(tackifier)라 불리우는 특히 hydrocarbon resin, 톨 레진(tall resin) 또는 발삼 레진(tall resin), 또는 polyterpene resin과 같은 천연 레진 그룹으로부터 점착제를 상기 조성물에 충전제로서 또한 첨가될 수 있다.
불쾌한 냄새에 대응하기 위하여, 상기 접착제는 또한 악취 대응제, 발람직하게는 방향제를 첨가한 악취 대응제를 포함할 수 있다. 이러한 악취 대응제는 예를 들어 US　7,288,507　B2에 개시되어 있다.
본 발명에 따른 상기 접착제는 WC 용기에 부착된 오염된 장치를 가능한 건드리지 않고 위생적인 방법으로 적용되거나 교체될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물의 필수적인 장점은 소비자의 요구에 비례할 수 있고, 또는 다른 부분에 제공될 수 있다. 상기 접착제는 예를 들면 응용 주사기를 써서 적용될 수 있고, 적합한 장치를 써서 적당량으로 적용될 수 있다. 이러한 응용 장치는 예를 들면, 클립시스템(clip system), 그리퍼(gripper) or 필름으로부터 작은 플레이트(plate)의 제거, 세라믹 표면 상에 상응하는 부분을 태우는 플리텐션(pretension)된 성분을 가지는 용기 시스템(dispenser system)을 들 수 있다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 또한 위생용 물건 상의 다른 장소에 동일 시간에 간단한 방법으로 적용될 수 있는데, 예를 들면 직접적인 부근 안에 둘 또는 그 이상 활성 성분을 붙이기 위하여 예를 들어 탈취용 정제 및 표백용 정제와 같은 이들이 효과 내에서 다른 하나의 부정적인 영향을 미친다.
수직의 표면에 적용되는 경우라도 상기 위생용 물건에 부착된 접착제는 너무나 우수해서 상기 조성물은 수세식용 물의 흐름에 의한 힘의 추가 작용 하에서도 떼어지지 않는다.
본 발명에 따른 상기 접착제는 비교적 다량의 수세식 작동 후에만 물에 씻겨 내려갈 수 있다. 상기 수세식 작동의 수는 자연적으로 상기 특정 조성물의 구성성분, 적용되는 양에 의해 통제되고, 예를 들면 2 내지 5 mm, 바람직하게는 50 내지 150 mm, 보다 바람직하게는 120 mm 이상인 두께를 가지는 적용을 위하여 상기 적용되는 조성물의 기하학적 구조는 일반적이다.
상기 조성물이 변기에서 접착제로서 사용되는 경우 내구성(durability)은 상기 적용되는 형태(막대모양의 조성물)의 수세식 물에 의한 제거 시점을 통하여 근본적으로 정의될 수 있다. 종래 화장실 블록의 경우 >　250 flush 다수의 경우 사용 기간은 100 내지 200이고, 상기 접착제 조성물은 점차적으로 달라붙어있는 물질과 함께 물에 제거된다. 상기 달라붙어 있는 조성물의 함량의 적용되는 양은 3 내지 15중량%, 바람직하게는 5 내지 10중량%이다.
특히, 흘러넘치거나 떨어지지 않기 위하여 본 발명에 따른 상기 조성물은 백색, 연고 형태, 페이스티(pasty) 및/또는 크림 형태 및 치수 안정성을 가진다.
상기 접착력 및 상기 조성물의 모양은 물의 수세식 결과로서 작용하는 상당한 힘(마찰, 변형, 전단력(shear effect))에도 불구하도 유지된다.
상기 조성물은 필수적으로 의가소성(pseudoplasticity)을 보이는데, 예를 들어, 상기 점도는 전단력이 증가할수록 감소한다. 그러나 상기 전단률이 느려지는 경우, 심각한 흐름 제약이 발견되는데; 더욱이 상기 점도의 커브(curve)는 전단률이 2.5　s-1 내지 30 s-1 일 때 최대점을 나타낸다. 짧은 측정시간(ramp time 100　sec)을 통하여 차이가 나는 점도 또는 조성물의 구조가 달라짐을 분명히 알 수 있다.
Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정된 이러한 조성물의 점도(viscosity)는 최소한 30Pas, 바람직하게는 최소한 45 Pas, 보다 바람직하게는 최소한 100 Pas이다. 바람직하게는 상기 점도는 150 또는 300 Pas 내지 6000 Pas 사이이고, 보다 바람직하게는 200 내지 1000 Pas의 사이 또는 1000 내지 4000 Pas의 사이에 있는 것이다.
바람직하게는 계면활성제를 포함하는 본 발명에 따른 상기 조성물은 적합한 첨가제(거품 촉진제)에 의한 부피에 관하여 조절되는 미세한 거품이 일어나는 포말을 생산할 수 있다. 본 발명에 따른 상기 조성물의 거품의 양은 40　ml 이상이다. 보다 바람직하게는 상기 조성물의 거품의 양은 60　ml 이상, 가장 바람직하게는 140　ml 또는 200　ml 이상의 거품을 가질 수 있다.
상기 조성물의 표면 장력(surface tension)은 50 내지 65　mN/m이다. 바람직하게는 상기 조성물의 표면 장력은 60　mN/m 이하이다. 보다 바람직하게는 상기 조성물의 표면 장력은 40 mN/m 이하이다. 상기 표면 장력은 축축한 표면에서의 측정이다. 상기 표면 장력이 낮을수록 상기 표면이 보다 축축해지는 것을 의미한다. 우수한 습윤 효과(wetting effect)는 고려 중인 상기 조성물의 우수한 세척 수행을 위한 전제조건이다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 상온에서 상기 구성성분들을 서로 교반(stirring)하여 제조된다.
본 발명은 하기에서 다양한 실시예 및 실험예를 설명한다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 1은 본 발명에 따른 접착제의 다양한 배합물(formulation)을 나타낸 것이다.
표 1에서 수세 횟수(flush number)는 2-5　g의 적용되는 양으로 결정되었다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 2는 표 1에서 본 발명에 따른 상기 조성물을 제조하기 위하여 사용된 초기 물질(starting material)을 나타낸 것이다.
V13 내지 V38의 배합물에 따른 본 발명의 모든 접착제는 강한 접착력을 나타내고, 너무나 끈적끈적하여 무게가 50　g까지 나가는 통상적인 화장실 세척 조성물을 접착제가 얼마의 함량으로 적용되는지에 따른 상기 조성물에 붙일 수 있다. 상기 막대 모양의 조성물에 붙여지는 함량 대비 상기 접착제의 함량의 비율은 최대한 100:1, 바람직하게는 최대한 50:1 보다 바람직하게는 최대한 10:1이다. 상기 조성물의 보다 나은 접착력은 상기 접착제의 표면이 넓을수록 자연스럽게 달성될 수 있다. 상기 통상적인 접착제의 표면은 1000 mm2 내지 800　mm2 (full-area contact)이다. 그러나 원형 구슬의 형태에 적용되는 경우 400　mm2 보다 작을 수 있다.
모든 플러쉬 오프(flushed-off) 실험에서 상기 계면활성제는 음이온의 계면활성제를 사용하였다. 이러한 조성물의 수세 횟수는 높은 사용 기간에 비교적 높게 나타난다.
V20은 산성의 조성물을 위한 배합물이다. 이 조성물의 수세 횟수가 낮은 것은 낮은 pH의 결과로 보이며, 석회 비누(lime soap)(수세 횟수를 증가)가 형성되지 않은 것이 원인으로 보인다.
V23a, V24, V29 및 V30 배합물은 단지 하나의 (음이온의)계면활성제 및 접착 촉진제를 포함한다. 두 구성만으로 이루어진 이러한 조성물은 원하는 접착력 및 요구되는 두께를 보이며, 수세 횟수가 100 이상이다.
이에 비하여 순수한 접착 촉진제 Polyvest 800　S (1,4-cis-부타디엔 말레산무수물 부가물)을 적용한 얇은 액체의 제품(thin-liquid product)은 변기 상에 바로 흘러내렸고, 접착력을 보이지 않았다. 50　g, 30　g, 10　g, 5　g의 통상적인 화장실 블록에 붙이는 것은 상기 순수한 접착 촉진제 Polyvest로는 가능하지 않는다. 상기 막대 모양의 조성물은 바로 떨어지며; 접착력 효과는 보이지 않는다.
이와 대조적으로 상기 순수한 접착 촉진제 Versagel M1600 (hydrogenated butylene/ethylene/styrene 코폴리머)를 변기에 적용하는 경우, 용기 안에 단단히 붙착되며, 다량의 수세식 순환 후에도 전혀 물에 쓸려가지 않는다. 화장실 블록이 점차적으로 접착제 Versagel이 있는 아래쪽으로 이동하여도 화장실 블록은 이러한 접착 촉진제에 붙여질 수 있다.
상세한 설명의 마지막에 첨부된 표 3은 표 1에 따른 본 발명의 조성물을 사용하여 수행한 다양한 접착력 실험의 결과를 나타낸 것이다.
상기 접착력 실험을 수행하기 위하여 접착제 조성물(접착제)의 정의된 함량은 접착제를 통하여 단단히 붙여지기 위하여 샘플 몸체의 이면에 코팅되거나, 상기 접착제는 ca. 2-4　mm의 두께로 스파츌라(spatula)를 사용하여 샘플 몸체의 표면에 적용되었다.
상기 샘플 몸체는 세라믹 변기로 직접적으로 붙였다. 일반적으로 상기 샘플 몸체는 작은 압력을 이용하여 화장실의 표면 안에 축축한 앞에 붙였다. 접착제 조성물 및 샘플 몸체는 즉시 사용할 준비가 되어 있고, 바로 제거될 수도 있다.
표 3의 실험은 접착 촉진제 Polyvest, 1,4-cis-폴리부타디엔 말레산무수물 부가물을 포함하는 본 발명에 따른 상기 접착제 조성물은 변기에 부착될 뿐만 아니라 우수한 접착력 특성을 가져 화장실 블록, 디스케일링 정제(descaling tablet), 투명 비누 시스템 등등의 붙이는 데 적합할 수 있다.
WO　99/66017로부터 시스템의 접착력 거동과 비교하여 표 3에 기재된 샘플 모체를 가지는 접착제 기능의 없는 유형에 도입되는 것이 가능하다.
WO　99/66017로부터 겔(gel)의 표면에 통상적인 화장실 블록을 붙이는 등의 시도를 하자마자, 중력 때문에 바로 흘러 내린다. 따라서 오래가는 접착제 기능의 종류는 개시되어 있지 않다.
본 발명의 부분에서 본 발명의 Polyvest에 기반을 둔 조성물의 우수한 접착제 특성은 먼저 캐리어(반응적인 접착제)의 표면에 관능기(functional group)를 가지는 화학적 접착력을 유발하는 불규칙적으로 분산된 말레산무수물 그룹 때문이며; 다른 한편으로는, 그러나 이러한 효과는 또한 안쪽으로 지속되고, 상기 말레산무수물 그룹은 구조(예를 들어, 상기 계면활성제의 친핵성 그룹을 가지고, 공점도제와 연관된)(응집력 효과(cohesion effect))에서 관능기와 반응하여서 글립탈수지(glyptal resin)와 유사한 거의 확장된 구조가 형성될 것이다.
순수한 상태에 있는 상기 초기 물질은 또한 이미 장기간(반응 그룹이 양생될 때까지)에 걸쳐 지속적인 두께를 가지는 압력에 민감한 접착제이다. 그러나 순수한 접착제(표면 활성 부분이 없는)와 같은 것은 한다 하더라도 매우 어렵게 세라믹 표면으로부터 제거될 수 있다.
상기 말레산무수물 기능을 가진 응집력 효과는 예를 들어 긴 사슬의 지방성 알코올인 경우 또는 상기 배합물에 포함되는 긴 사슬의 PEG 시스템(예를 들어 Polyox WSR 303)인 경우 증가된다.
언급된 상호작용의 첫번째 현상은 V2 블록(표 3)을 가지는 배합물에서 V22 실험에서 나타난다. 상기 V2 블록의 배합물은 상당히 작은 샘플 몸체에 460보다 많은 수세 횟수를 보여준다.
가교 과정에 더하여 본 발명의 배합물의 경우, 칼슘 이온으로부터 polysoap의 형성은 또한 전체 시스템의 보다 큰 수소성을 이끄는 역할을 수행할 수 있고, 따라서 물에서 용해도가 저하된다.
접착력을 증가시키는 것에 대한 기여는 xanthan를 관여시키는 것일 수 있다. 화장실 시스템에서 수분을 함유한 표면과의 접촉에 따른 하이드로콜로이드(hydrocolloid)의 빠른 형성은 표면의 빠른 물 제거를 야기한다. 그 결과 다른, 예를 들어 세라믹 표면을 가지는 접착제의 상호작용은 빠르게 확립될 수 있다.
이러한 전체의 상호작용의 결과로서, 상기 접착제 혼합물은 물로 쓸려내려도 비교적 장시간 동안 세라믹 물체의 표면에 붙어있다. 수세식 장치에 있는 물은 조성물(우수한 습윤수(wetting number)를 가지는)을 포함하는 계면활성제를 실제로 뒤로 이동시켜야 하고, 따라서 세라믹 물체로부터 탈리되기 때문에 이것은 무엇보다 놀라운 것이다.
본 발명의 시스템에서 그것과 함께 붙여진 상기 접착제 덩어리 또는 두번째 구성성분은 바깥쪽 안쪽으로 침식된다.
상세한 설명 뒤에 기재된 표 4는 표 1로부터 발명에 따른 조성물의 번호의 거품 수(foam number) 및 표면 장력의 예의 방법을 나타낸 것이다.
본 발명에 따른 상기 조성물은 EP　1325103　B1로부터 알려진 조성물과 상당히 다르다는 것을 보여준다. 본 발명의 조성물은 기포제보다 상당히 좋다.
거품 수를 알아내기 위하여, 20℃에서 온도 조절된 모액 100ml를 PTFE 마개로 닫혀진 250　ml 혼합용 실리더로 옮긴다. 상기 실린더를 앞뒤로 20회(반대로 20회) 움직인다. 30　초/5　분/30　분 각각의 경우 후에 생성된 거품 부피(foam volume (ml))를 읽어내어 기록한다.
상기 표면 장력은 Kruss bubble-pressure 측정 장치로부터 BP　2 장치를 사용하여 측정하였다.
블랭크 값(blank value)을 확인할 때, 진행절차는 다음과 같다: Ufaryl DL　90　C를 사용하여 0.1% 농도의 용액을 제조하고, 20℃에서 측정 커브(measurement curve)는 미리 확인되고 평균된 모세관을 가지고 세번 기록된다. 평균으로부터 편차는 1　mN/m 이상 떨어지지 말아야 한다.
첫번째 테스트는 초기 값으로서 사용되고, 모든 차후의 테스트는 초기 값(50/100/500ms)과 비교된다. 편차가 ±2mN/m보다 큰 경우, 모세관을 새 것으로 바꾼다.
측정을 위하여 상기 0.1% 농도의 용액(20℃)의 표면 장력은 표면의 수명의 기능으로서 확인되었다. 상기 100, 500, 1000ms 후의 표면 장력은 여기서 측정된다.
표 5는 접착 촉진제로서 폴리알킬렌이민을 포함하는 본 발명에 따른 접착제 조성물의 다양한 배합물을 나타낸 것이고, 표 6은 알콕실레이티드 아민 및 폴리글리세롤 폴리에테르 알킬카르복실산을 나타낸 것이다.
Figure pct00002
* 상기 적용은 폭 2cm 및 두께 ca. 3mm의 타입에 좁고 직사각형의 구멍이 있는 작은 도구를 사용하여 수행하였다.
** 상기 조성물은 화장실 블록에 적용되었고, 적용된 양은 화장실 블록의 중량에 대하여 ca. 10중량%였다. 상기 화장실 블록은 상기 조성물에 의해 위생적인 표면에 달라붙었다.
Tensopol USP 94는 Manro로부터 이용가능한 계면활성제(C12-C16 lauryl sulfate)이다.
Marlinat 242/90T는 C12-C14-alcohol polyethylene glycol 및 propylene ether(2 EO) sulfate, glycol triisopropanolammonium salt(Sasol)로 구성된다.
Orange Fun은 Givaudan으로부터 이용가능한 향수이다.
Genapol DAT는 PEG-150 polyglyceryl-2 tristearate 및 PEG-6 capryl/capric glyceride이다.
Lupasol SK는 BASF로부터 이용가능한 ca. 2　000　000인 몰질량(molar mass)을 가진 액상 polyethyleneimine이고, Lupasol P는 BASF로부터 이용가능한 ca.　750　000인 몰질량을 가진 액상 polyethyleneimine이다.
Figure pct00003
Figure pct00004

Emanon XLF는 KaO Corporation, S.A로부터 이용가능한 glycereth-7 caprylate/caprate이다.
Jeffamine T 5000는 Huntsman, USA로부터 이용가능한 ca. 5000인 몰질량(triol 개시제를 가지고 propylene oxide의 반응에 의해 제조된 triamine, 그 다음으로 terminal hydroxyl 그룹의 아미노화)을 가진 polyether amine이다.
Jeffamine ST-404는 Huntsman, USA로부터 이용가능한 ca. 565인 분자질량(molecular mass)을 가진 polyether amine을 변형(2차 아민, 2차 트리아민. 상기 아민 말단 그룹은 아세톤과 같은 케톤과 반응되어 환원된다.)한 것이다.
Cab-Osil은 높은 분산된 실리카이다.
수용성인 Arboform은 Tecnaro, Ilsfeld, Germany로부터 이용가능하고, 상기 폴리머 리그닌(lignin) 또는 리그닌 유도체, 생분해성의 폴리에스테르, 목질 섬유소(lignocelluloses) 또는 목질 섬유소 섬유 및 천연 수지, 즉 모노머, 올리고머 및 폴리머 형태에서 지방족 및 방향족 케톤, 알코올, 카르복실산, 렉톤(lactone) 및 폴리사이클(polycycle)로 구성되는 과립이다.
Hydriol® PGR는 polyglycerol polyricinoleate이다.
본 발명에 따른 분석된 상기 모든 조성물은 건조 표면 및 습윤 표면 모두에 현저하게 부착되고/달라붙는다.
또한, 상기 조성물은 상기 조성물의 바깥쪽이 매우 끈적끈적하여 50g까지 또는 그 이상의 질량을 가진 통상적인 화장실 세척 조성물은 적용되는 접착제의 함량에 따라 상기 조성물 상에 보다 더 달라붙어질 수 있다. 모든 플러쉬 오프 실험(flushed-off experiment)에서, 상기 계면활성제는 음이온의 계면활성제이었다. 이러한 조성물의 수세 횟수는 높은 사용 기간에 대하여 비교적 높게 나타난다.
표 5 및 6에서 거품 수를 측정하기 위하여, 20℃에서 온도 조절된 모액 100ml를 PTFE 마개로 닫혀진 250　ml 혼합용 실리더로 옮긴다. 상기 실린더를 앞뒤로 20회(반대로 20회) 움직인다. 30　초/5　분/30　분 각각의 경우 후에 생성된 거품 부피(foam volume (ml))를 읽어내어 기록한다.
상기 표면 장력은 Kruss bubble-pressure 측정 장치로부터 BP　2 장치를 사용하여 측정하였다.
블랭크 값(blank value)을 확인할 때, 진행절차는 다음과 같다: Ufaryl DL　90　C를 사용하여 0.1% 농도의 용액을 제조하고, 20℃에서 측정 커브(measurement curve)는 미리 확인되고 평균된 모세관을 가지고 세번 기록된다. 평균으로부터 편차는 1　mN/m 이상 떨어지지 말아야 한다.
첫번째 테스트는 초기 값으로서 사용되고, 모든 차후의 테스트는 초기 값(50/100/500ms)과 비교된다. 편차가 ±2mN/m보다 큰 경우, 모세관을 새 것으로 바꾼다.
측정을 위하여 상기 0.1% 농도의 용액(20℃)의 표면 장력은 표면의 수명의 기능으로서 확인되었다. 상기 100, 500, 1000ms 후의 표면 장력은 여기서 측정된다.
상기 수세 횟수는 정의된 계획에 따라 81 수세 당 수세 부피(flush volume) 및 하루 당 19 수세의 수세 순환(flush rhythm)을 이용하여 측정하였다. 상기 짧은 수세 빈도(예를 들어 3번째와 5번째 수세 사이) 동안의 수세 물(flush-water) 온도는 13 내지 14℃이였고, 장기간의 정지하고 있는 기간(예를 들어 19번째와 1번째 수세 사이)에는 15 내지 16℃이였다. 상기 수세 물의 온도는 각각의 실험 일자에 측정하였고, 기록하였다.
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007

Figure pct00008
Figure pct00009

Figure pct00010
Figure pct00011

Claims (31)

  1. 위생용 물건에 바로 적용 가능한 위생 부분을 위한 조성물은 그 곳에 부착되고, 비교적 많은 수의 수세 작동 후에만 물로 씻겨버릴 수 있으며, 상기 조성물은 충전제 및 접착 촉진제를 포함하고, 상기 접착 촉진제는 폴리알킬렌 유도체; 수소화 폴리스티렌 유도체; 실리콘 시스템; 폴리/메틸 비닐에테르/카르복시기를 함유한 무수물의 모노알킬에스테르, 올레핀 호모폴리머 그룹으로부터 코폴리머; 올레핀을 둘 또는 그 이상 포함하는 코폴리머 그룹으로부터 선택된 것이고, 상기 올레핀 호모폴리머 및 코폴리머는 또한 특히 수소화된 것이고, 특히 산화된 것일 수 있으며, 또한 게다가 폴리알킬렌이민, 알콕시레이티드 유형, 폴리에테르 알킬카르복실산 또는 폴리머 또는 이들의 폴리머 그룹을 포함하는 유도체 그룹으로부터 선택된 그래프트 분자(graft molecules)를 통한 기능화된 것일 수 있고, 상기 조성물의 점도는 최소한 30Pas이며, Haake viscometer를 사용하여 plate/plate 시스템에서 plate diameter가 10mm이고, 전단율이 2.62　s- 1 이고, 온도가 20℃인 조건에서 측정하였고, 상기 조성물은 매우 끈쩍거려 변기에서 막대 모양의 구성을 붙이는데 사용가능한 접착 촉진제.
  2. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 기능기가 불규칙적으로 분산된 폴리알킬렌 사슬을 포함하는 폴리알킬렌 유도체 그룹으로부터 접착 촉진제이고, 상기 폴리알킬렌 사슬은 바람직하게는 폴리부타디엔, 폴리이소프로필렌 및 폴리프로필렌 사슬인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 기능기는 무수물, 티올, 에폭시 또는 1차 아민인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 상기 청구항의 어느 한 항에 따른 조성물에서 폴리알킬렌 유도체는 폴리부타디엔 사슬이 불규칙적으로 결합된 말레산무수물을 가지는 폴리머, 바람직하게는 1,4-cis-폴리부타디엔에 부가되는 말레산무수물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 미네랄 오일에 녹인 폴리스티렌 유도체, 바람직하게는 알킬렌 스티렌 코폴리머, 보다 바람직하게는 수소화 부틸렌/에틸렌/스티렌 코폴리머 및 수소화 에틸렌/프로필렌/스티렌 코폴리머 그룹으로부터 가교시킨 폴리스티렌 유도체 그룹으부터 접착 촉진제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 아세트산(아세테이트 시스템)을 제거한 실리콘을 구성하는 실리콘 시스템 또는 아민/아민옥시 시스템, 옥심 시스템, 벤즈아마이드 시스템계의 실리콘 시스템 및/또는 알콕시 시스템 그룹으로부터 접착 촉진제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 폴리부타디엔 고무, 스티렌-부타디엔 블럭 폴리머 및 코폴리머, 폴리이소프렌, 스티렌 또는 알파-메틸스티렌 상에 1,3-부타디엔 또는 이소프렌에 의해 제조된 랜덤(블록)폴리머, 에티렌 및 프로필렌의 호모폴리머 또는 코폴리머, 예를 들어 에틸렌-프로필렌디엔 터폴리머, 에틸렌-에틸렌 옥사이드 코폴리머, 천연 고무 및 폴리디사이클로펜타디엔과 같은 노보넨 폴리머를 들 수 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 호모폴리머릭 폴리알킬렌이민, 가장 바람직하게는 일반식이 -(R-NH)n인 폴리알킬렌이민 그룹으로부터 선택된 것이며, 상기 식에서 R은 알킬 또는 알킬 유도체, 2차원 또는 3차원 구조의 질소 관능을 가지는 것으로 n은 10-105 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 청구항 8에 따른 상기 조성물에서 상기 폴리알킬렌이민은 알킬렌 그룹, 에틸렌, 메틸렌, 프로필렌, 부틸렌 또는 보다 높은 알킬렌 그룹을 포함한다.
  10. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르 아민은 알콕실레이티드 1차 및/또는 2차 및/또는 3차 알킬- 또는 아릴아민인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 상기 폴리에테르 아민은 폴리에테르 그룹, 폴리에틸렌 옥사이드, 혼합된 폴리(에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드) 또는 폴리프로필렌 옥사이드 그룹으로서 tri-, bi- 및/또는 단일적인 기능인 1차 아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 상기 폴리글리세롤 폴리에테르 알킬카르복실산은 폴리에틸렌 글리콜-150 폴리글리세릴-2 트리스테아레이트 또는 PEG-150 디글리세릴 트리스테아레이트 또는 PEG-150 테트라글리세릴 디스테아레이트 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 및 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 조성물 중에 2 내지 60중량%, 바람직하게는 7 내지 50중량%, 보다 바람직하게는 8 내지 40중량%의 함량으로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접착 촉진제는 조성물 중에 15 내지80중량%, 바람직하게는 20 내지 70중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 50중량%의 함량으로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 충전제는 계면활성제, 점도제, 방향제, 염색제, 염류, 거품 안정제, 거품 촉진제, 거품 발생제 및 폴리머성 천연 물질 그룹 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 계면활성제는 조성물 중에 0 내지 80중량%, 바람직하게는 10 내지 60중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 45중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제15항 및 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제는 고운 가루 또는 높은 페이스티인 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제는 카르복실산의 염, 하프-에스테르 황산, 황산, 비교적 장사슬 알코올 및 지방성 알코올 에톡사이드 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제15항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 계면활성제는 알코올 에톡실레이트, 알킬 글리코사이드, 알콕실레이티드 지방산 알킬 에스테르, 아민 옥사이드 및 알카놀아마이드 그룹으로부터 선택되는 비이온성 계면활성제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제15항에 있어서, 상기 조성물은 조성물 중에 0.25 내지 20중량%, 바람직하게는 3 내지 15중량%, 보다 바람직하게는 5 내지 10중량%의 함량으로 방향제 또는 향수 오일을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제15항에 있어서, 상기 조성물은 바람직하게는 강산 또는 모노-, 디- 및 폴리카르복실산의 알칼리토금속 염 및 알칼리 금속 그룹으로부터 선택된 염을 조성물 중에 90중량%까지, 바람직하게는 10중량%까지, 보다 바람직하게는 5중량%까지 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제15항에 있어서, 상기 조성물은 벤토나이트, 계면활성제 파우더, 크산탄, 폴리부타디엔 고무, 폴리이소프로펜, 블럭코 폴리머, 아릴 에톡실레이트 또는 알킬-아릴 에톡시레이트 또는 폴리머성 천연 물질 그룹 중에서 선택되는 공점도제(cothikener)를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 수용성 및/또는 수분산형으로 일시적으로 달라붙는 접착제인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 막대 모양의 구성은 향기 발생 구성이 있는 림 블록(rim block), 활성 성분, 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet) 또는 압축 정제로 구성된 수용성 또는 불수용성 플라스틱, 표백제, 압축 정제를 포함하는 림 블록 중에서 하나 또는 그 이상의 위상을 가지는 종래의 림 블록인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 세척 및/또는 탈취 및/또는 표백 및/또는 색소 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 연고 타입, 패이스티(pasty) 및/또는 크림 타입 및 치수안정성을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  27. 상기 청구항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 표면 장력은 50 내지 65　mN/m, 특히 60　mN/m 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 상기 청구항 중 어느 한 항에 따른 적어도 하나의 조성물 및 향기 발생 구성이 있는 림 블록(rim block), 활성 성분, 탈취용 정제, 고체 탈취용 젤, 표백용 정제, 디스케일링 정제(descaling tablet) 또는 압축 정제로 구성된 수용성 또는 불수용성 플라스틱, 표백제, 압축 정제를 포함하는 림 블록 중에서 하나 또는 그 이상의 위상을 가지는 림 블록 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나 또는 그 이상의 막대 모양의 구성을 포함하는 화장실 세척 세트.
  29. 위생 부분에서 냉접착제(cold adhesive)로서, 특히 소변기, 개수대 또는 타일, 또는 부엌, 식당, 도살장, 세탁 설비에서 물체를 붙이기 위한 용도 또는 배수 또는 도랑 위/안에 적용하기 위한 용도 또는 야생동물을 퇴치하기 위한 미끼를 수용하기 위한 용도 또는 창문 또는 외관에 붙이기 위한 용도로 사용되는 조성물의 용도.
  30. 제29항에 있어서, 상기 조성물의 함량은 물체의 함량 중에 3 내지 15중량%로 적용되는 것을 특징으로 하는 조성물의 용도.
  31. 상온에서 각각의 구성을 서로 혼합하는 상기 청구항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 제조하는 방법.
KR1020107019626A 2008-02-29 2009-02-09 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물 KR101572287B1 (ko)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008012092A DE102008012092A1 (de) 2008-02-29 2008-02-29 Haftendes Mittel zur Applikation auf einem Sanitärgegenstand
DE102008012092.8 2008-02-29
DE200810051173 DE102008051173A1 (de) 2008-10-14 2008-10-14 Haftendes Mittel zur Applikation auf einem Sanitärgegenstand
DE102008051173.0 2008-10-14

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107025323A Division KR101622943B1 (ko) 2008-02-29 2009-02-09 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100126343A true KR20100126343A (ko) 2010-12-01
KR101572287B1 KR101572287B1 (ko) 2015-11-26

Family

ID=40636936

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107019626A KR101572287B1 (ko) 2008-02-29 2009-02-09 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물
KR1020107025323A KR101622943B1 (ko) 2008-02-29 2009-02-09 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107025323A KR101622943B1 (ko) 2008-02-29 2009-02-09 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물

Country Status (19)

Country Link
US (3) US8461093B2 (ko)
EP (2) EP2275524B1 (ko)
JP (2) JP5524086B2 (ko)
KR (2) KR101572287B1 (ko)
CN (2) CN102167960B (ko)
AT (2) ATE528382T1 (ko)
AU (2) AU2009218816B2 (ko)
BR (2) BRPI0907965B1 (ko)
CA (2) CA2740067C (ko)
DK (2) DK2250245T3 (ko)
ES (2) ES2373886T3 (ko)
HK (2) HK1149776A1 (ko)
HR (2) HRP20110950T1 (ko)
MX (1) MX2010009477A (ko)
NZ (2) NZ590378A (ko)
PL (2) PL2250245T3 (ko)
PT (2) PT2250245E (ko)
WO (1) WO2009106220A1 (ko)
ZA (1) ZA201007508B (ko)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20070642A1 (it) 2007-03-29 2008-09-30 Bolton Manitoba S P A Composizione adesiva igienizzante per la pulizia e/o la disinfezione e/o la profumazione di sanitari
US9410111B2 (en) 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
US8835371B2 (en) * 2008-02-29 2014-09-16 Buck-Chemie Gmbh Adhesive agent for application on a sanitary object
KR101572287B1 (ko) 2008-02-29 2015-11-26 벅-케미 게엠베하 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물
US8444771B2 (en) * 2008-02-29 2013-05-21 Buck-Chemie Gmbh Method for cleaning and/or deodorizing toilet bowl or urinal using an adhesive agent
US8440600B2 (en) 2009-02-19 2013-05-14 S.C. Johnson & Son, Inc. Array of self-adhering articles and merchandise display system for identifying product types to users
DE102009039675A1 (de) 2009-09-02 2011-03-10 Buck- Chemie Gmbh Applikator für ein stückförmiges Mittel für den Sanitärbereich und Verpackungseinheit
IT1396369B1 (it) 2009-10-28 2012-11-19 Bolton Manitoba S P A Composizione adesiva detergente e/o profumante e/o igienizzante.
US7919447B1 (en) * 2010-03-12 2011-04-05 S.C. Johnson, Inc Array of self-adhesive cleaning products
DE102010032417A1 (de) 2010-07-27 2012-02-02 Buck- Chemie Gmbh Haftendes saures Sanitärreinigungs- und Beduftungsmittel
GB201016491D0 (en) * 2010-10-01 2010-11-17 Reckitt Benckiser Inc Adhesive lavatory treatment compositions
DE102011001373A1 (de) 2011-03-17 2012-09-20 Buck-Chemie Gmbh Applikator für ein stückförmiges Mittel für den Sanitärbereich und Verpackungseinheit
EP3401322B1 (en) 2011-04-07 2022-06-08 Virdia, LLC Lignocellulose conversion processes and products
DE102011100859A1 (de) 2011-05-06 2012-11-08 Buck-Chemie Gmbh Stückförmiges Sanitärmittel
DE102012106742A1 (de) 2012-07-25 2014-01-30 Geting Solutions Gmbh Stückförmiges Mittel zur Applikation auf einem Sanitärgegenstand
DE102012215536A1 (de) * 2012-08-31 2014-03-06 Henkel Ag & Co. Kgaa WC-Gel
DE102012109397A1 (de) 2012-10-02 2014-04-03 Geting Solutions Gmbh Applikator für stückförmige Mittel für den Sanitärbereich
US9376793B2 (en) 2012-11-09 2016-06-28 Reckitt Benckiser Llc Single use, foldable dispenser for an adhesive lavatory treatment composition
DE102013106363B3 (de) * 2013-06-18 2014-12-11 Geting Solutions Gmbh Mittel zur Entfernung von Flecken und Ablagerungen
DE102013107665A1 (de) 2013-07-18 2015-01-22 Geting Solutions Gmbh Material zum Abdecken von klebenden Flächen
DE102013107874A1 (de) 2013-07-23 2015-02-19 Buck-Chemie Gmbh Spülrandloser Sanitärgegenstand, insbesondere Toilette oder Urinal
DE102013108019B3 (de) * 2013-07-26 2014-08-28 Buck-Chemie Gmbh Haftendes Mittel zur Applikation auf einem Sanitärgegenstand
ITMI20131545A1 (it) * 2013-09-19 2015-03-20 Bolton Manitoba S P A Composizione adesiva detergente e/o profumante e/o igienizzante
DE102014111629A1 (de) 2014-08-14 2016-02-18 Geting Solutions Gmbh Material zum Abdecken von klebenden Flächen
CN104116454B (zh) * 2014-08-15 2017-06-09 深圳市环胜家居用品有限公司 一种湿巾及其制备方法
EP3085760A1 (de) 2015-04-20 2016-10-26 Tomil s.r.o. Wässriges reinigungsmittel für den sanitärbereich
DE102015110123A1 (de) 2015-06-24 2016-12-29 Buck Service Gmbh Vorrichtung zur Aufnahme eines Toilettenreinigungsmittels
US10196591B2 (en) 2015-07-10 2019-02-05 S. C. Johnson & Sons, Inc. Gel cleaning composition
US10000728B2 (en) 2015-07-17 2018-06-19 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition with propellant
US10358625B2 (en) 2015-07-17 2019-07-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Non-corrosive cleaning composition
WO2017034792A1 (en) 2015-08-27 2017-03-02 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine ester
US10604724B2 (en) 2015-08-27 2020-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning gel with glycine betaine amide/nonionic surfactant mixture
US11339353B2 (en) 2015-12-07 2022-05-24 S.C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine ester
US10836980B2 (en) 2015-12-07 2020-11-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Acidic hard surface cleaner with glycine betaine amide
DE102016116697A1 (de) 2016-09-07 2018-03-08 Buck-Chemie Gmbh Set für die Toilettenunterhaltsreinigung
DE102017105339A1 (de) 2017-03-14 2018-09-20 Buck Group AG Duftzusatz für Wäsche
JP7051337B2 (ja) * 2017-05-31 2022-04-11 アース製薬株式会社 固形洗浄剤及びこれを用いた硬質表面の洗浄方法並びに接着性組成物
JP6649977B2 (ja) * 2018-03-30 2020-02-19 大王製紙株式会社 ゲル状洗浄剤収納容器、洗浄剤製品及びゲル状洗浄剤の付着方法
EP3561033A1 (en) * 2018-04-27 2019-10-30 The Procter & Gamble Company Acidic hard surface cleaners comprising alkylpyrrolidones
CN111394194B (zh) * 2020-03-17 2021-06-25 纳爱斯浙江科技有限公司 一种高脂肪酸含量的近中性液体洗涤剂及其制备方法
GB202110629D0 (en) 2021-07-23 2021-09-08 Reckitt & Colman Overseas Hygiene Home Ltd Cageless self-adhesive lavatory cleaning compositions
CN114479199B (zh) * 2022-01-20 2022-10-14 四川大学 一种全生物降解仿生鱼饵及其制备方法

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3297476A (en) 1963-04-17 1967-01-10 Du Pont Production of non-blocking adherent film and foil
US3489686A (en) * 1965-07-30 1970-01-13 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
DE1617043A1 (de) * 1966-12-13 1971-03-18 Akrongold Harold S Hydrophile Gele mit Waschmitteleigenschaften
GB1228380A (ko) * 1967-09-12 1971-04-15
US3622517A (en) * 1968-03-06 1971-11-23 Marathon Oil Co Synthetic detergent compositions
EP0073542B1 (en) * 1981-08-24 1985-06-05 Unilever N.V. Lavatory cleansing block
US4597898A (en) * 1982-12-23 1986-07-01 The Proctor & Gamble Company Detergent compositions containing ethoxylated amines having clay soil removal/anti-redeposition properties
JPH03254792A (ja) * 1990-03-02 1991-11-13 Kao Corp 洗浄方法
JP3199497B2 (ja) * 1992-11-24 2001-08-20 川研ファインケミカル株式会社 硬質表面洗浄剤
JP3325336B2 (ja) * 1993-05-17 2002-09-17 第一工業製薬株式会社 水洗トイレ用芳香洗浄剤組成物
US5552228A (en) * 1994-09-02 1996-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Waterborne maleinized polybutadiene emulsion coating composition
US5783541A (en) 1994-09-12 1998-07-21 Procter & Gamble Company Unit packaged detergent
US5460736A (en) * 1994-10-07 1995-10-24 The Procter & Gamble Company Fabric softening composition containing chlorine scavengers
DE19648788A1 (de) 1996-11-25 1998-06-04 Buck Chemie Gmbh Stückförmiges Mittel für den Toilettenbereich
JPH10158626A (ja) * 1996-12-02 1998-06-16 Daicel Chem Ind Ltd 耐熱性・耐寒性に優れたホットメルト接着剤組成物
EP0850649A1 (en) * 1996-12-23 1998-07-01 The Procter & Gamble Company Adhesive for application of functional articles to the skin and comfortable removal of such articles
US6331509B1 (en) * 1997-01-31 2001-12-18 Elisha Technologies Co Llc Corrosion resistant lubricants, greases, and gels
TR200000796T2 (tr) * 1997-07-21 2000-07-21 The Procter & Gamble Company Kristalinitesi kesintiye uğramış yüzey aktif madde karışımları içeren deterjan kompozisyonları
GB9721690D0 (en) * 1997-10-13 1997-12-10 Unilever Plc Improvements relating to acidic cleaning compositions
DE19826293A1 (de) * 1998-06-12 2000-03-23 Buck Chemie Gmbh Sanitärmittel
WO2000023568A2 (en) 1998-10-06 2000-04-27 Albert Einstein College Of Medicine Of Yeshiva University Methods and compositions for decreasing mitochondrial overproduction of reactive oxygen species in cells
DE69917059T2 (de) * 1998-10-09 2005-04-21 Fuller H B Licensing Financ Heissschmelzklebstoffzusammensetzung enthaltend ein tensid
GB2342922B (en) 1998-10-19 2002-12-24 Jeyes Group Plc Lavatory cleansing block
US6034168A (en) * 1998-10-23 2000-03-07 Ato Findley, Inc. Hot melt adhesive having controllable water solubility
ATE265521T1 (de) 1999-03-29 2004-05-15 Unilever Nv Toilettenreinigungszusammensetzungen
US6232366B1 (en) * 1999-06-09 2001-05-15 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive conductive adhesive having hot-melt properties and biomedical electrodes using same
US6524594B1 (en) * 1999-06-23 2003-02-25 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Foaming oil gel compositions
GB9927901D0 (en) * 1999-11-25 2000-01-26 Unilever Plc Laundry product
JP2001270996A (ja) * 2000-03-24 2001-10-02 Teruhiro Nakamura 粘着パッド式芳香材
DE10048887A1 (de) 2000-09-29 2002-04-18 Buck Chemie Gmbh Haftendes Sanitärreinigungs- und Beduftungsmittel
DE10124387A1 (de) * 2001-05-18 2002-11-28 Basf Ag Hydrophob modifizierte Polyethylenimine und Polyvinylamine zur Antiknitterausrüstung von cellulosehaltigen Textilien
US6637671B2 (en) * 2001-10-22 2003-10-28 S.C. Johnson & Son, Inc. Reduced risk dispensing of petroleum distillate based household products
DE10159984A1 (de) 2001-12-06 2003-06-26 Buck Chemie Gmbh Haftende Paste zur Duftstoffabgabe, insbesondere für den Sanitärbereich
JP2004018847A (ja) * 2002-06-13 2004-01-22 Lion Corp シート状洗浄剤
FR2842100B1 (fr) * 2002-07-12 2004-09-10 Oreal Pate anhydre pour la decoloration des fibres keratiniques humaines
JP4261836B2 (ja) 2002-08-01 2009-04-30 東レ・ダウコーニング株式会社 ゲル状粘着剤、医療用品および衛生用品
JP2004075950A (ja) * 2002-08-22 2004-03-11 Shiseido Honeycake Kogyo Kk 固型洗浄剤組成物
DE10252542A1 (de) 2002-11-08 2004-05-27 Buck-Chemie Gmbh Toilettenreinigungs- und Beduftungsmittel
EP1469132B2 (en) * 2003-04-15 2014-05-14 The Procter & Gamble Company A lavatory bowl rim-block providing a combination of ongoing perfume delivery with a perfume boost upon flushing
US20040248762A1 (en) 2003-06-09 2004-12-09 Mcgee Thomas Malodor counteractant compositions
DE10327138A1 (de) * 2003-06-17 2005-01-13 Henkel Kgaa Hemmung der asexuellen Vermehrung von Pilzen
DE10333905A1 (de) 2003-07-24 2005-02-24 Buck-Chemie Gmbh Festes Entkalkungsmittel
JP2005248144A (ja) * 2004-02-05 2005-09-15 Nippon Shokubai Co Ltd ポリアルキレンイミン系重合体、その製造方法およびその用途
JP2005255915A (ja) * 2004-03-12 2005-09-22 Nippon Shokubai Co Ltd 液体洗浄剤用添加剤
US7645829B2 (en) 2004-04-15 2010-01-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized functionalized propylene copolymer adhesive composition
US20060024372A1 (en) 2004-07-29 2006-02-02 Utterberg David S High viscosity antibacterials
DE102004056554A1 (de) 2004-11-23 2006-05-24 Buck-Chemie Gmbh Haftendes Sanitärreinigungs- und Beduftungsmittel
JP5006540B2 (ja) * 2004-12-27 2012-08-22 ライオン株式会社 水徐溶性組成物、及びそれを用いた洗浄方法
JP2006290942A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Adeka Corp 硬質表面洗浄剤組成物
AU2006287554A1 (en) * 2005-09-06 2007-03-15 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
US20080015295A1 (en) * 2006-07-11 2008-01-17 Williams Virgil Ag Polymeric gel composition and method for making
EP2082020B1 (en) 2006-11-16 2012-08-22 Unilever N.V. Self adhesive hard surface cleaning block
DE102007005617A1 (de) 2007-01-31 2008-08-07 Buck-Chemie Gmbh Transparentes Toilettenreinigungsmittel
US7709433B2 (en) * 2007-02-12 2010-05-04 S.C. Johnson & Son, Inc. Self-sticking disintegrating block for toilet or urinal
KR101572287B1 (ko) 2008-02-29 2015-11-26 벅-케미 게엠베하 위생용 물건에 적용하기 위한 접착 조성물
US8444771B2 (en) 2008-02-29 2013-05-21 Buck-Chemie Gmbh Method for cleaning and/or deodorizing toilet bowl or urinal using an adhesive agent
US8835371B2 (en) 2008-02-29 2014-09-16 Buck-Chemie Gmbh Adhesive agent for application on a sanitary object

Also Published As

Publication number Publication date
EP2250245B1 (de) 2011-09-28
JP5524086B2 (ja) 2014-06-18
DK2250245T3 (da) 2011-12-12
JP2011144381A (ja) 2011-07-28
US20140356311A1 (en) 2014-12-04
KR101622943B1 (ko) 2016-05-23
CA2715142A1 (en) 2009-09-03
BRPI0907965B1 (pt) 2018-11-06
CN102167960A (zh) 2011-08-31
DK2275524T3 (da) 2012-01-30
AU2009218816A1 (en) 2009-09-03
HK1157807A1 (en) 2012-07-06
ATE528382T1 (de) 2011-10-15
US9783711B2 (en) 2017-10-10
US8461093B2 (en) 2013-06-11
US20110002871A1 (en) 2011-01-06
AU2011200084A1 (en) 2011-01-27
AU2009218816B2 (en) 2013-10-17
NZ590378A (en) 2013-03-28
ZA201007508B (en) 2011-09-28
ATE526388T1 (de) 2011-10-15
US20140037569A1 (en) 2014-02-06
CA2715142C (en) 2014-04-08
EP2250245A1 (de) 2010-11-17
HRP20110951T1 (hr) 2012-01-31
KR101572287B1 (ko) 2015-11-26
AU2011200084B2 (en) 2015-04-30
CA2740067C (en) 2014-04-08
BRPI0923668A2 (pt) 2012-12-25
CN101970630B (zh) 2013-07-10
JP2011513520A (ja) 2011-04-28
CN101970630A (zh) 2011-02-09
MX2010009477A (es) 2010-09-24
CA2740067A1 (en) 2009-09-03
ES2373886T3 (es) 2012-02-09
PL2250245T3 (pl) 2012-03-30
ES2375023T3 (es) 2012-02-24
KR20100127884A (ko) 2010-12-06
HRP20110950T1 (hr) 2012-01-31
NZ587145A (en) 2012-06-29
PL2275524T3 (pl) 2012-03-30
BRPI0907965A2 (pt) 2012-02-22
CN102167960B (zh) 2014-07-09
BRPI0923668B1 (pt) 2019-05-14
EP2275524A1 (de) 2011-01-19
WO2009106220A1 (de) 2009-09-03
HK1149776A1 (en) 2011-10-14
PT2275524E (pt) 2011-12-29
EP2275524B1 (de) 2011-10-12
PT2250245E (pt) 2011-12-29
JP5524108B2 (ja) 2014-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9783711B2 (en) Adhesive agent for application on a sanitary object
US8444771B2 (en) Method for cleaning and/or deodorizing toilet bowl or urinal using an adhesive agent
US8835371B2 (en) Adhesive agent for application on a sanitary object
DE102008051173A1 (de) Haftendes Mittel zur Applikation auf einem Sanitärgegenstand
TWI480372B (zh) 含至少一種助粘劑或由至少一種助粘劑構成之承載作用物質用的附著性載體劑
TWI479018B (zh) 施用在衛浴用品上的附著劑
DE102008012092A1 (de) Haftendes Mittel zur Applikation auf einem Sanitärgegenstand

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181017

Year of fee payment: 4